Фторид-вольфраматный обмен в многокомпонентной системе Li, K, Ca, Ba//F, WO4 тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Критерии направленности реакций обмена во взаимных солевых многокомпонентных системах (МКС).

1.2. Методы описания реакций обмена во взаимных солевых системах

Глава 2. Теоретическая часть

2.1. Физико-химические взаимодействия во фторид-вольфраматных системах из щелочных и щелочноземельных металлов.

2.2. Прогнозирование направленного получения фторид-вольфраматных композиционных материалов.

Глава 3. Методологическое и инструментальное обеспечение исследований.

3.1. Современные методы исследования многокомпонентных систем (МКС).

3.2.Инструментальное обеспечение исследований. 32 3.2.1. Дифференциально-термический анализ. 32 3.2.2 Визуально-политермический анализ. 33 З.2.З. Рентгено-фазовый анализ.

Глава 4.Теоретический анализ и экспериментальное исследование пятерной взаимной системы Ь1,К,Са,Ва/Я%\У04.

4.1. Топология ограняющих элементов и состояние изученности системы ик,Са,Ва//Р,\У04.

4.2. Дифференциация систем 1л,К,пМ//Р^04 (М-Са,Ва; п-1,2)

4.3. Экспериментальная часть

4.3.1. Двухкомпонентные системы 1л,К,пМ//\Ю4 (М-Са,Ва,п= 1 }2)

4.3.2. Тройные системы 1л,К,пМ/Л\Ю4 (М-Са,Ва,п=1,2)

4.3.3. Трехкомпонентные системы ПР-ХлОТОг^^М77) \\ГО4 (М2У -1л, М/у-Са,Ва; п=1,2,3)

4.3.4. Четверная система и,К,Са,Ва//Р5^04.

Изучение многокомпонентных систем в состав которых входят фториды и вольфраматы щелочных и щелочноземельных металлов, встречающиеся повсеместно и в природе, и в технике, является важной и насущной задачей в выявлении низкоплавких составов и взаимной растворимости компонентов.

Н.С.Курнаковым определена основная задача физико-химического анализа, заключающаяся в изменении свойств при последовательном изменении состава равновесной системы, которая отображается на графическом построении диаграммы состав-свойство. Следовательно, возникает геометрический метод исследования химических превращений. В работе [1] Курнаков отметил «Мы получаем точную геометрическую модель той сложной функции, которая должна изображать зависимость между температурой, объемом, концентрацией и другими физическими и химическими факторами, определяющими состояние системы».

Особенно большой комплекс новых геометрических и химических задач выдвигает изучение диаграмм состояния солевых многокомпонентных взаимных систем.

Актуальность. Исследование многокомпонентных систем (МКС) из фторидов и вольфраматов щелочных и щелочноземельных металлов представляет большой научный и практический интерес. В первую очередь следует отметить вольфрамат кальция, известное как ценное минеральное сырье- шеелит [2,3]. Вольфраматы кальция и бария являются перспективными соединениями для получения монокристаллов в лазерной технике, для регистрации у-излучения в сценциляционных счетчиках, получения люминофоров, полупроводниковых материалов и др. Фториды щелочных и щелочноземельных металлов служат общедоступными и эффективными растворителями в процессах электрохимического получения вольфрама, оксидно-вольфрамовых бронз, реагентами и средой для проведения химических реакций, и др.[4-8]

Выбор объекта исследования- пятерной взаимной системы 1л,К,Са,Ва//Р,\у04 с участием фторидов и вольфраматов щелочных и щелочноземельных металлов обусловлен не только теоретическими задачами, но и возможностью их использования в практических целях. Большой теоретический интерес для химии вольфрама представляет изучение химического взаимодействия вольфраматов в расплавах и твердой фазе в сложных системах.

Диссертационная работа выполнена по программе «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники» (проект № 02.02.0002,1999-2001 гг.).

Цель работы

Изучение физико-химического взаимодействия и выявление особенностей фторид-вольфраматного обмена в пятерной взаимной системе 1л,К,Са,Ва//Р,\¥04.

Основные задачи исследования:

1. Топологический анализ и дифференциация пятерной взаимной системы, формирование древа фаз и древа кристаллизации.

2. Экспериментальное изучение физико-химических взаимодействий в фторид-вольфраматных системах щелочных и щелочноземельных металлов, построение диаграмм состояния и выявление особенностей топологии.

3. Изучение химических реакций фторид-вольфраматного обмена в пятерной взаимной системе.

Научная новизна

1. Впервые проведена дифференциация, построены древо фаз и древо кристаллизации пятерной взаимной системы Ь1,К,Са,Ва//Р^04, что позволило выявить наиболее информативные ФЕБи для экспериментального изучения.

4. Впервые экспериментально изучены диаграммы состояния 2-х двойных, 2-х тройных, 4-х трехкомпонентных, 1-четверной, 3-х четырехкомпо-нентных, 1- пятикомпонентной вольфраматных и фторидвольфраматных систем, выявлены составы и температуры нонвариант-ных точек, очерчены поля кристаллизации исходных компонентов и образующихся соединений.

5. Выявлены реакции обмена и комплексобразования, реализующиеся во всем объеме полиэдра составов пятерной взаимной системы. Образование бинарных соединений и направленность этих реакций подтверждены методами РФА и термодинамики.

6. Предложен методологический подход изучения фазовых равновесий и обменных процессов с целью осуществления направленного получения композиций с регламентируемыми свойствами, который реализован на пятерной взаимной системе 1л,К,Са,Ва//Р^04.

Практическая ценность работы

Результаты экспериментального исследования физико-химического взаимодействия во фторид-вольфраматных системах из щелочных и щелочноземельных металлов могут быть применены для электрохимического получения вольфрама и ее нестехиометрических соединений типа «бронз», разработки фазопереходных теплоаккумулирующих материалов, электролитов для химических источников тока и способов получения вольфрама-тов щелочных металлов, а также бинарных соединений на их основе и др. Апробация работы.

Результаты диссертационной работы докладывались на Международной конференции молодых ученых (Самара 2000г.), на Всероссийской научной конференции (Нальчик 2001г.),на ежегодных научных сессиях научно-исследовательских работ в Даггоспедуниверситете, на ежегод. Берг, чтениях Объем и структура работы: диссертация изложена на 147 страницах машинописного текста, включает 73 рисунка, 19 таблиц, 2 схемы и состоит из введения, 6 глав, выводов, списка литературы из 120 наименований.

Выводы

1. С целью решения химико-технологических задач поиска композиционных материалов нами предложен алгоритм направленного получения солевых композиций с регламентируемыми свойствами, состоящий из 4-х уровней и позволяющий решить задачи от подбора катионно-анионного состава до решения технологического задания. Данный методологический прием включает этапы прогнозирования, планирования эксперимента и моделирования химических реакций для управления физико-химическими процессами с целью синтеза материалов с заданными составом и свойствами. Согласно I уровню алгоритма проведен топо-химический анализ фторидных, вольфра-матных и фторид-вольфраматных бинарных систем щелочных и щелочноземельных металлов, выявлены особенности физико-химического взаимодействия в них и влияние их на топологию систем мерностью двух- и более.

2. С использованием матрицы инциденций, рациональной матрицы и теории графов проведена дифференциация систем Ы,пМ//Р^04 (М-К,Са,Ва,п=2,3), что позволило выявить: 4 внутренних секущих (1лВаРз-К2Ва(Л\Ю4)2, 1лБ-К2Ва^04)2, 1лВаРз-К3Р\Ш4, Сар2-К2Ва^04)2), реализующихся в полиэдре составов данной системы, которые подтверждены РФА; 7 фазовых единичных блоков, совокупность которых составляет древо фаз системы. Термическим анализом единичных составов в каждом Фебе построено древо кристаллизации, характеризующееся реализацией нонвариантных точек с интервалом температур 452-723°С.

3. С привлечением комплекса методов физико-химического анализа впервые экспериментально исследованы фазовые равновесия в 13 двух-пятикомпонентных системах, входящих в пятерную взаимную систему Ы,К,Са,Ва//Р,\¥04, которые подразделяются на три типа: Ы,К,пМ/Л^04, LiF-Li2W04-K2W04-CaW04, ир-Ь1^04ноМ2/(М//) W04. Проведен их топологический анализ, выявлены составы и характер нонвариантных точек, построены фазовые диаграммы, представленные полями кристаллизации исходных компонентов и соединений конгруэнтного (ЫК^Од) и инконгруэнт-ного (К2Ва(\¥04)2) плавления. Для прогнозирования фазового комплекса и подтверждения правильности построения диаграмм состояния использованы методы априорного прогноза и РФА.

4. На базе программного комплекса, базирующегося на методе ионных индексов и экспериментальных данных по фазовым диаграммам выявлены химические реакции обмена и комплексообразования, реализующиеся во всем объеме полиэдра составов взаимных систем Ь^пМ/Л^ДУОд (М-К,Са,Ва; п=1,2,3). Показано, что в системах основным продуктом реакций обменного разложения является фторид лития. Комплексные соединения широко представлены как в исходных компонентах, так и в продуктах реакций, что объясняется диагональным типом разбиения соответствующих тройных взаимных систем с учетом образования катионных (1лК\У04, К2Ва(\\Ю4)2, 1лВаР3, КСаР3) и анионных (К3Р\\Ю4) комплексов. Образование бинарных комплексов и направленность реакций обмена подтверждена РФА и методом термодинамики. По данным термического анализа фазовых диаграмм данных систем выявлены температуры их протекания (400-700°С), что позволило охарактеризовать условия направленного получения новых соединений и солевых композиций.

5. По результатам изучения физико-химического взаимодействия в пятерной взаимной системе 1л,К,Са,Ва//Р,\\Ю4 выявлены солевые композиции, характеризующиеся высоким содержанием энергоемкого компонента фторида лития (10-49%) и природного минерала шеелита Са^\¥04 (1-15%) с низкими температурами плавления (520-804°С), широким температурным интервалом химической и термодинамической устойчивости (>1000°С) , что позволяет сделать вывод о целесообразности их использования в практике обратимого аккумулирования тепла, в качестве электролитов для электроосаждения вольфрама и его соединений типа «бронз», а также для разработки разнообразных химико-технологических схем с оптимальными условиями протекания процессов.

1. Курнаков Н.С. Введение в физико-химический анализ. -M.-JL: Изд. АН СССР, 1940.2. Бекетов H.H., Бекетов В.Н. О взаимном обмене галоидных солей в расплавленном состоянии//Изв. Ак.Наук.-1903.-№ 8.-С.184

2. Батраков H.A. Синтез молибдатов и вольфраматов с целью получения новых материалов для электроники: Автореф. канд. дис. Свердловск.-1956.- С. 19

3. Cumpl Z. Studium necterych fusikalnich Ulast-Visoka skola shemicotechnogisa Pardibuse, Dil.l, Svazeh.-1968.-№17.-C. 317-343

4. Делимарский Ю.К. Электрохимия ионных расплавов.-M.: Металлургия, 1978.-С. 194-287

5. Барабошкин А.Н., Перевозкин В.К.,Пономарева З.С., Филосова А.Б.//Труды института электрохимии УФ АН СССР. -1968 .-Вып. 11 .-С.45

6. Коулсон Ч. Валентность.- М.: Мир.,1965.

7. Бекетов H.H. Избранные произведения по физической химии/Сост. Н.Н.Бекетов.-Изд.Харьковского Университета,1955.

8. Бекетов H.H. Прямое определение теплот образования галоидных соедине-ний//Изв. АН СССР.-1964.-Т. 18.-№5 .-С. 183-191.

9. Ю.Каблуков И.А. О реакциях обменного разложения между галогенидными солями калия и AgN03 в отсутствие растворителя//Журн. Рус. Физико-хим. общ-ва.-1905.-Т.37.-С.577.1..Каблуков И.А. Термохимия.- М-Л.: ГОНТИ.- 1943.

10. Я.Г. Вант-Гофф. Очерки по химической динамике. Л.: ОНТИ, Химтеорет, 1936.-178с.

11. З.Воскресенская Н.К. Плавкость безводных солевых систем// Итоги науки, химические науки.ГУ Физ.хим.анализ. М.: АН СССР.-1959.-С.62-91.

12. Воскресенская Н.К. О направлении реакции обмена в солевых систе-мах.//Изв. сектора ФХА.-1949.-Т.18.-С.160-171. К термодинамике реакции обмена в солевых системах.

13. Воскресенская Н.К. Аналитическое исследование правила Каблукова// Журн.нерган.химии.-1966.-Т.8.-В.10.-С.23 87-2391.

14. Бергман А.Г. Химия расплавленных солей//Успехи химии.-1936.-Т.5.-№7-8.-С. 1059-1075.

15. Бергман А.Г., Домбровская Н.С. Об обменном разложении в отсутствии растворителя./ Статья X. Классификация взаимных систем//Журн. Русск. Физ.-хим. об-ва.-1929.-Т.61.-В.8.-С.1451-1468.

16. Радищев В.П. О стабильном комплексе взаимных систем.// Изв. сектора физ.-хим. анализа. -1936.-Т.9.-С.203-213.

17. Руссо B.J1. Сварка алюминия и его сплавов. Судпромгиз.-1956.

18. Tomas Е.В., Wood S. I.Amer.Chem. Soc.56.92(1934).

19. Tomas E.B,.Wood S. I.Amer.Chem. Soc. 58,134(1936).

20. Соколов O.K, Беляев А.И. Применение кристаллических представлений для суждения о реакциях обменного разложения в расплавах.// Журн.неорг.химии.- 1662.-Т.7.-№6.-С. 1328-1335.

21. Некрасов Б.В., Бочвар Д.А. Свойства ионов. IV: ионные радиусы и обменные реакции щелочных галогенидов.// Журн.общей химии.-1940.-Т.10.-В.13.-С.1218-1219.

22. Капустинский А.Ф. К теории кристалла . Общее уравнение для энергии кристаллической решетки.// Журн.физ.химии.-1934.-Т.1 .С.59 -63.

23. Решетников H.A. Изд. физ.химии НИИ при Ирк.Гос.ун-те.-1953.-2.В.1.17.

24. Угай Я.А., Палкин А.П. Закономерности сдвига реакции обмена и замещения в отсутствии растворителя// Тр.химфака Воронеж. Гос.ун-та.-1956.-Т.40.-С.11-16.

25. Воскресенская Н.К. //Докл. АН СССР.- 1951.-Т.81.-№4.-С.585

26. Алексеева Е.А. Теоретическое и экспериментальное исследование многокомпонентных конденсированных солевых взаимных систем: Дис. .канд. Хим. наук. М., 1669,- 213с.

27. Kordes E.Zeit.anorgan.chem.106.126(1919).

28. Kordes E.Zeit.anorgan.chem. 154.93 (1926)

29. Kordes E.Zeit.anorgan.chem. 167.97 (1927).

30. AHOCOB В.Я., Погодин A.C. Основные начала физико-химического анализа. M.: Наука .-1976.-503с.

31. Шредер И.Ф.//Горный журнал.-1890.-№11.-С.272

32. Лесных Д.С., Бергман А.Г. //Ж.общ.химии.-1953.-№ 4.-С.23.

33. Лесных Д.С, Бергман А.Г. О взаимной растворимости некоторых солей лития и серебра в расплавах.// Журн. физич. химии.- 1956.-Т.30.- №9.-С.1959-1965.

34. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений.- M.-JI.: Химия, 1966.

35. Курнаков Н.С. Задачи института физико-химического анализа// Изв. Ин-та физ.хим. анализа.-1919.-Т. 1 .-С .1-7.

36. Бергман А.Г., Бухалова Г.А., Банашек Е.И., Сперанская Е.И. Реф. научно-исследов.работ за 1945г ОХН. Изд. АН СССР. М.-Л.-1947.

37. Бухалова Г.А. Реф. научно-исследов. работ за 1945г. ОХН. Изд. АН СССР. М.-Л.-1947.

38. Бергман А.Г., Бухалова Г.А.// Изв. СФХА АН СССР.-1949.-№19.-С.ЗЗ

39. Домбровская Н.С.,.Домбровская О.С. Разбиение диаграмм многокомпонентных систем по индексам вершин при наличии комплексообразования между ними.// Журн.неорг.химии.1962.-Т.7.В.8.-С.650

40. Посыпайко В.И., Домбровская Н.С. Реакции обмена в пятерной взаимной системе из восьми солей с двумя соединениями.// Журн.неорг.химии.-1962.-Т7. В.З.-С.645.

41. Радищев В.П. Многокомпонентные системы./ ИОНХ АН СССР.-М.-1963.-502с. Деп. в ВИНИТИ 10.08.76. №Т-15616-76.

42. Грызлова Е.С., Домбровская Н.С., Посыпайко В.И.//Журн.неорган.химии.-1970.-№15 .-С.2007

43. ГрызловаЕ.С.Дис. .канд.хим.наук. М.-1970.

44. Алексеева Е.А. Теоретическое и экспериментальное изучение многокомпонентных конденсированных солевых взаимных систем. Дис. .канд. хим. наук.- М.-1969.-213с.

45. Посыпайко В.И., Васина H.A., Грызлова Е.С. Конверсионный метод исследования многокомпонентных взаимных солевых систем// Докл. АН СССР.-1975.-Т.223.-№5.-С.1191-1194.

46. Радищев В.П. Многокомпонентные системы. М. 1963-502с.-Деп.в ВИНИТИ,№Т-15616-63.

47. Акопов Е.К., Очеретный В.А. Исследование процессов обмена в четверрных взаимных системах по степени конверсии и отношению между независимыми реакциями.// Журн.неорган.химии.-1969.-Т. 14.В. 11 .-С.3118-3123.

48. Бергман А.Г., Очеретный В.А. О новом принципе разбиения и перерасчета ионных составов на солевой в многокомпонентных взаимных системах // Журн.неорган.химии. 1967.-Т.12.В.6.-С. 1678-1687.

49. Васина H.A. Изучение реакций обмена в многокомпонентных системах на основе матриц взаимных пар солей. Дис. . .канд.хим.наук. М.-1978.-150с.

50. Гасаналиев A.M. Топология, обмен и комплексообразование в многокомпонентных солевых системах: Дис. . .д-ра х. наук. Махачкала, 1990. 477с.

51. Посыпайко В.И., Алексеева Е.А., Первикова В.Н., Краева А.Г. Новый метод триангуляции диаграмм состава многокомпонентных взаимных систем с комплексными соединениями с применением теории гра-фов//Журн.неорг.химии.-1973.-Т. 18 .-В .11 .-С.3051

52. Краева А.Г., Первикова В.Н., Давыдова JI.C., Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. рациональные пути исследования многокомпонентных взаимных сис-тем//Докл. АН СССР.- 1972.-Т.202.-В.4.-С.850

53. Краева А.Г., Первикова В.И., Давыдова Л.С., Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. Развитие метода триангуляции диаграмм состава многокомпонентных взаимных систем с комплеексными соединениями с применением графов и ЭВМ.-Док. АН СССР.-1972.-Т.206.-В.4.-С.887

54. Гасаналиев A.M., Дибиров М.А., Трунин A.C. Дифференциация пятернойвзаимной системы.//Журн.неорган.материалы.-1989.-Т.25.-№9.-С. 1537-1541.

55. Посыпайко В.И., Тарасевич С.А., Алексеева Е.А., Васина H.A.,Грызлова Е.С., Трунин A.C., Штер Г.Е., Космынин A.C., Васильченко JI.M. Прогнозирование химического взаимодействия в системах из многих компонентов.-М.: Наука.- 1984.-213с.

56. Гасаналиев A.M., Курбанмагомедов К.Д., Трунин A.C., Штер Г.Е. Моделирование хим. реакций в многокомпонентных системах на персональной ЭВМ. Черкассы.- 1988. Деп в ОНИИТЭХИМ 01154-88.

57. Трунин A.C., Штер Г.Е., Космынин A.C. Алгоритм описания химизма во взаимных солевых системах/УЖурн.прикл.химии.-1983.-Т.56.-№6.-С.965 .-Деп. в ВИНИТИ №584-83.-С.40

58. Сечной А.И., Гаркушин Н.К., Трунин A.C. Описание химического взаимодействия в многокомпонентных взаимных системах на основе их дифферен-циации.//Журн.неорган.химии.-1988.-Т.ЗЗ.-№4.-С.1014-1018

59. Гаркушин И.К., Темирбулатова О.В., Сечной А.И, Трунин A.C. Химическое взаимодействие в пятикомпонентной взаимной системе из хлоридов и вольфраматов натрия, калия, кальция и бария// Журн.неорган.химии.-1994. -Т.39.-№10.-С. 1734-1737

60. Посыпайко В.И., Васина H.A. Изучение четырехкомпонентных взаимных систем на основе элементарных матриц.//Журн.неорган.химии.-1972.-Т.17,-В.5.-С.1450

61. Посыпайко В.И., Васина H.A. Изучение генезиса многокомпонентных взаимных систем при помощи элементарных матриц.//Докл. АН СССР.-1972.-Т.203.- В.6.-С.1303

62. Гетьман Е.И. Изоморфное замещение в вольфраматных и молибдатных системах. Новосибирск: Наук.-1985.-С.41.

63. Лебедев В.И. Ионно-атомные радиусы и их значение для геохимии и химии. Л.: Из-во ЛГУ.-1969.-150с.

64. Гончаров Е.Г., Семенов Г.В., Угай Я.А. Химия полупроводников. Воронеж: ВГУ, 1995.-272с.

65. Свойства неорганических соединений. Справочник/ Под ред. Ефимова А.И. Л. :Химия,-1983 .-392с.

66. Пригожин И., Дефейн Р. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука, 1966.-506с.

67. Смирнова Н.А.//Химия и термодинамика растворов. Л: Изд-во ЛГУ, 1968.-С.98

68. Глазов В.М., Павлова Л.М. Химическая термодинамика и фазовые равновесия. М. Металлургия, 1988.-С.450.

69. Трунин A.C., Космынин A.C. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах. Куйбыш.политехн.ин-т, Куйбышев, Деп. в ВИНИТИ.-12.04.77.-№1372-77.

70. Берг Л. Введение в термографию. М.:Наука.-1969.-395с.

71. Уэндланд У. Термические методы анализа. (Пер. с анг. под ред. Степанова В.А., Берштейна В.А.). М.:Мир.-1978.-526с.

72. Трунин A.C., Петров Д.Г. Визуально-политермический метод.-Куйбышев:-94с. Представлен Куйбышевским политехи. Ин-том.- Деп. в ВИНИТИ 6.02.1978г №584-78

73. Трунов В.К.ДСовба Л.М. Рентгенофазовый анализ: 2е изд.доп.и перераб.-М.:МГУ,1976.-232с.

74. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физматиц.-1961.-С.863.

75. Гиллер P.A. Таблицы межплоскостных расстояний.-М.:Недра, 1966.-Т.2,-362с.86.1ndex Pauder Difrection Fili, ASTM, N-York, Pennsilvania,1975.

76. Бережная B.T., Бухалова Г.А. // Журн. неорган, химии. 1957.Т.2. С. 1408

77. Roake W.E. // g/ Elektrochem. Sok., 1957. V. 104. №11. P.661.

78. Бергман А.Г., Бычков-Шульга H.A. // Журн. неорган, химии. 1957. Т.2 .С.179

79. Бергман А.Г., Банашек Е.И.// Изв. СФХА. 1953.Т.23 ,С.201

80. Краузе И.Э., Бергман А.Г.// ДАН СССР.1942. Т.35, С.21

81. Банашек Е.И., Бергман А.Г.// Изв. СФХА. 1950.Т.20, С.94.; ДАН СССР1947.Т.57.С.905

82. Беляев И.Н.//Журн.неорган.химии. 1961.-Т.6.-С.1178.

83. Айвазова М.Б. Объемные изображения при исследовании фазовых равновесий в многокомпонентных солевых системах: Автореф .канд.дис. Махачкала, 1999.- С. 19

84. Трунин A.C., Гаркушин И.К., Дацюк С.А. Термический анализ системы K,Ca//Mo04,W04.// Журн.неорган.химии. 1976.-Т.21.В. 10.-С.2770-2773

85. Штер Г.Е. Исследование химического взаимодействия в пятикомпонентной взаимной системе из девяти солей Na,K,Ba//F,Mo04,W04 конверсионным методом .Дис. канд.хим.наук. Куйбышев.: 1977.-191 с.

86. Томбак М.И., Демьянец JI.H., Лапскер Я.Э. // Журн.неорган.материалы 1967. Т.З, №6. С. 1055

87. Мохосоев М.В,. Алексеев Ф.П., Луцык В.И. Диаграммы состояния молиб-датных и вольфраматных систем. Новосибирск: Наука, 1978.

88. Матейко З.А., Бухалова Г.А. // Журн. неорган, химии. 1958.Т.2.С.407

89. Трунин A.C., Мифтахов Т.Т./ Тез.докл.всесоюз.совещ. по физ-хим.анализу М.:1976. С.23.

90. Трунин A.C., Штер Г.Е., Космынин A.C. Исследование системы Na,Ba//F,W04// Изв.-вуз. Химия и технология. 1975. Т. 18, №9.- С.1347-1350.

91. Бухалова Г.А., Бережная В.Т.// Журн. неорган, химии.- 1960. Т.5, С.456

92. Бережная В.Т., Бухалова Г.А.// Журн. неорган, химии.- 1959. Т.4.-С.2500

93. Бухалова Г.А., Бережная В.Т.,Бергман А .Г.// Журн. неорган. химии.-1961. Т.6.- С.2359

94. Трунин A.C., Гасаналиев A.M., Дибиров М.А./ 111 Всесоюзное совещание по химии технологии молибдена и вольфрама.Орджоникидзе: 1977.С.189

95. Кислова А.И.,Бергман А.Г.// Журн. неорган, химии.- 1959.-Т.4.-С. 1893

96. Васильченко Л.М., Трунин A.C., Космынин A.C. Система Ca//F,Cl,W04 // Укр. Хим. Журнал. 1978. Т.43, №7.С.120-124

97. В.И.Посыпайко, А.С.Трунин, Г.Е. Штер. Сб.материалов всесоюзных семинаров 1971-1973 г. г. по развитию теории и рациональных методов исследования многокомпонентных систем. М.: ВЗПИ ,1975.- С.63

98. КосмынинА.С. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах. Автореф. канд.дис. М., ИОНХ. 1977.-15с.

99. Беляев И.Н., Шилов С.А., Кулаева С.Х. // Журн. неорган, химии.- 1970.-Т.15,- С.112

100. Сальников A.M., Воронин К.Ю. Четверная взаимная система K,Ca,Ba//F,W04. // Тез.докл.1 межвузов, научно-технической конф.по химии. Куйбышев: 1981.С.31

101. Ахмедова П.А., Гасаналиев A.M. Физико-химические взаимодействия в тройной системе Li2W04-K2W04-CaW04.// Тез. докл. Международной конференции молодых ученых и студентов «Актуальные проблемы современной науки».-Самара.- 2000.-С.14.

102. Гасаналиев A.M., Ахмедова П.А., Гаматаева Б.Ю. Ограняющие элементы пятерной взаимной системы из восьми солей- Li,K,Ca,Ba//F,W04// Ред. «Журн. прикл. химии» РАН.-С.-Птб.-2000.т. В. -С. ./Деп в ВИНИТИ №1021-В00 от 17.04.00.-13c.

103. Гасаналиев A.M., Ахмедова П.А., Гаматаева Б.Ю. «Физико-химические взаимодействия в четверной системе Li2W04-K2W04-CaW04-BaW04»// Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -2002.-Т.45, в.2, С. 131.

104. Магомедова A.M., Ахмедова П.А., Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю.Система BaW04-LiF-LiKW04. // Сборник научных работ студентов биолого-химического факультета.- Махачкала, ДГПУ.- 2001.-С. 16.

105. Ахмедова П.А., Гаматаева Б.Ю., Гасаналиев A.M. Термический анализ системы LiF-K2W04-CaW04//Te3HCbi докладов Всероссийской научной конференции.-Махачкала.-2002.-С. 35-36.

106. Ахмедова П.А., Гаматаева Б.Ю., Гасаналиев A.M. Строение, свойства , применение вольфраматов. Межвуз. сб. научн.работ аспирантов (Естественные науки).-Махачкала, ДГПУ.- 2000.- С.9-12.

107. Семенцова Д.В. Физико-химические исследования фторид-хлоридных систем из щелочных и щелочноземельных металлов. Дис. на соикание ученой степени доктора химических наук. Ростов-на-Дону. 1968.-268с.