Физико-химические основы кристаллизации пентаэритрита из водных и водно-солевых растворов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

РГб од

2 з

На правах рукописи

МОШЕВА ЛИЛИЯ АНАТОЛЬЕВНА

ФИЗИКО - ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ПЕНТАЭРИТРИТА ИЗ ВОДНЫХ И ВОДНО - СОЛЕВЫХ

РАСТВОРОВ

02.00.04 - Физическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

ПЕРМЬ - 1997

Работа выполнена на кафедре "Машины и аппараты производственных

процессов" Пермского государственного технического университета, лаборатории гетерогенных равновесий Естественнонаучного института Пермского государственного университета и лаборатории кристаллизации Высшей технической школы г.Кетена (Германия)

Научный руководитель: кандидат технических наук, старший

научный сотрудник С.Х.Загидуллин

Официальные оппоненты: доктор химических наук

Ф.Р.Вержбицкий (г.Пермь)

доктор технических наук, профессор Р.Ю.Зинюк (г.Санкт-Петербург)

Ведущая организация: Уральский государственный техничес-

кий университет (г.Екатеринбург)

Защита диссертации состоится "25" июня 1997 г., в "16" часов на заседании диссертационного Совета К 200.61.01 в Институте технической химии УрО РАН по адресу: 614000, г.Пермь, улЛенина, 13.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИТХ УрО РАН. Отзывы (в одном экземпляре, заверенные гербовой печатью) просим направлять по адресу: 614000, г.Пермь, ул.Ленина, 13, Институт технической химии УрО РАН, диссертационный Совет. Факс (3422) 92-43-75.

Автореферат разослан <ММ Л 1997 г.

Ученый секретарь диссертационного Совета К 200.61.01 доктор химических наук

А.А.Федоров

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Получение пентаэритрита (С(СН20Н)4) основано на реакциях, взаимодействия ацетальдегида с формальдегидом в щелочной среде с последующей кристаллизацией продукта из реакционного раствора, содержащего формиат натрия и органические примеси. Лимитирующей стадией производства, сдерживающей увеличение выпуска и повышение качества готового продукта, являются процессы кристаллизационного выделения и очистки. Это обстоятельство в значительной мере объясняется слабой изученностью физико-химических основ кристаллизации, в частности, отсутствием систематических данных о совместной растворимости пентаэритрита в присутствии формиата натрия и органических примесей, о склонности этих растворов к пересыщенным состояниям, о влиянии формиата натрия и технологических примесей на кристаллизационный процесс.

Поэтому исследование растворимости, метастабильных равновесий и особенностей кристаллизации пентаэритрита из водных систем различного состава является актуальной как в теоретическом, так и в прикладном плане задачей.

Цель работы. Целью настоящей работы являлось систематическое изучение и разработаа физико-химических основ кристаллизации пентаэри-фита из растворов различного состава для последующего совершенствования технологического процесса.

Научная новизна. Получены полные данные по растворимости пентаэритрита в модельной трехкомпонентной системе С(СНгОН)4 -НСОСЖа-ШО, а также в псевдо четырехкомпонентной системе С(СН?ОН)4 -НСОСШа - НгО - Е примесей в диапазоне температур (25-100) °С.

Выполнен статический анализ фазовых диаграмм растворимости и определен оптимальный двухступенчатый вариант кристаллизации, позволяющий достичь максимально возможную степень извлечения пентаэритрита из растворов различного состава.

Выявлен характер воздействия на метастабильные равновесия водных и водно-солевых растворов пентаэритрита таких важнейших параметров, как скорость охлаждения раствора, начальная температура насыщения, а также наличие технологических примесей и затравочных кристаллов.

Установлены основные закономерности кристаллизации пентаэритрита из водных растворов различного состава в зависимости от основных технологических и гидродинамических условий проведения процесса, а также наличия затравки.

Разработана математическая модель, описывающая кристаллизацию пентаэритрита с программным нелинейным режимом охлаждения и рассчитаны основные параметры процесса: скорость нуклеации и линейная скорость роста кристаллов.

Предложена новая двухступенчатая схема кристаллизации пентаэритрита.

Практическая значимость и реализация работы. Результаты статического анализа фазовых диаграмм систем С(СН20Н)4 - НСООКа - ШО и С(СНгОН)4 - НСОСЖа - Н2О - £ примесей являются теоретической базой для оптимизации промышленных процессов концентрирования и кристаллизации пентаэритритсодержащих растворов различных составов.

На основании изучения предкрисгаллизационных состояний и механизма кристаллизации пентаэритрита из водных и промышленных водно -солевых растворов разработана новая эффективная двухступенчатая аппа-ратурно - технологическая схема кристаллизации пентаэритрита, которая прошла успешные производственные испытания на АООТ "Метафракс" (г.Губаха Пермской обл.). Новизна технических решений, заложенных в данную схему, подтверждена двумя решениями о выдаче патентов Российской Федерации.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на XXVIII научно-технической конференции (г.Пермь, 1995г.), на IX Международной конференции молодых ученых по

химии и химической технологии (г.Москва, 1995г.), на Международной конференции "Перспективы развития естественных паук на Западном Урале" (г.Пермь, 1996г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 печатных работ.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 182 страницах машинописного текста, содержит 72 рисунка и 23 таблицы, состоит из введения, 6 глав, заключения и библиографии, содержащей 111 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы цель и задачи исследования, ее практическая направленность.

В первой главе приведен аналитический обзор литературных источников о современном уровне изученности физико-химических основ и особенностей кристаллизации пентаэритрита. Показана низкая эффективность процессов кристаллизации пентаэритрита и недостаточная научная обоснованность существующих технологических норм.

Найденные данные по фазовым равновесиям, предкристаллизацион-ным состояниям растворов и кристаллизации пентаэритрита ограниченны и противоречивы. Показана необходимость проведения углубленных исследований растворимости, предкристаллизационных состояний и кристаллизации пентаэритрита з присутствии формиата натрия и основных технологических примесей.

Во второй главе описаны использованные экспериментальные методики. Исследования растворимости выполнены графоаналитическим методом сечений (контролируемое физическое свойство - показатель преломления жидкой фазы) в сочетании с визуально-изотермическим методом добавок. Определения величин критического переохлаждения растворов проведены визуалыю-политермическим методом в условиях изогидрического охлаждения. Исследования кристаллизационного процесса выполнены с использованием микроскопического и ситового анализов, автоматического лазерного сканирования и методов математического моделирования.

В третьей главе приведены результаты исследований растворимости в системах: С(СН2ОН)4- HCOONa - Н20 и С(СН2ОН)4 - HCOONa - Н20-£ примесей в интервале температур (25-100) °С.

н2о lip

Рис.1. Изотермы растворимости в системе С(СН20Н)4 - НСОСЖа - Н20

Полученные данные (рис. 1 и 2) позволяют утверждать, что эти системы в изученном интервале температур принадлежат к системам простого эвтонического типа. Составы эвтонических растворов при повышении температуры обогащаются пентаэритритом. Равновесными твердыми фазами при 40, 50, 60, 75 и 100 °С являются безводные вещества, а при 25 °С -дигидрат формиата натрия и пентаэритрит. Характер линии кристаллизации формиата натрия свидетельствует о его высаливающей способности, которая усиливается с увеличением температуры.

Анализ изотерм псевдо четырехкомпонентной системы С(СН20Н)4 -НСОСЖа - Н20 - £ примесей, в которой два последних компонента представлены водо-органической смесью - реальным технологическим раствором производства пентаэритрита на АООТ "Метафракс" (рис.2), было установлено, что эти примеси увеличивают растворимость пентаэритрита и уменьшают растворимость формиата натрия. Степень этого влияния возрастает с увеличением содержания примесей и ослабевает с ростом температуры. Эвтонические растворы по сравнению с эвтоникой тройной системы обогащаются пентаэритритом.

а

б

н,о

А

НСОСЖа

А /--

С(СН2ОЫ)

А

с(с112ощ

НСОО!Ча

Сечение Л Л - НгО 33,6 мас.%. I, II - изотермы систем С(СН20Н)4-НСООИа-ШО и С(СН2ОН)4-НС00Ма-Н2О-1 примесей, соотпет-ственно; Е,, Ем1 - эвтошжи I и II системы, соответственно.

Рис.2. Изотермы растворимости системы С(СНгОН)4 -HCOONa - Н2О -2 примесей при 25 (а) и 100°С (б)

На основании полученных изотерм были построены, математически описаны и проанализированы политермы растворимости, охватывающие практически весь температурный диапазон, используемый в промышленности (рис.3).

Максимальная теоретическая степень извлечения пентаэритрита от его первоначального содержания в исходном растворе (точка А1 на рис.3), равная 99%, может быть достигнута путем комбинирования методов изотермического испарения (линия А1А2А5) и политермической кристаллизации (линия А5Е25). Увеличение конечной степени выпаривания и уменьшение конечной температуры кристаллизации способствует увеличению выхода продукта.

На практике для этой цели наиболее рационально с технологической и экономической точек зрения применение на первой ступени адиабатической кристаллизации под вакуумом с охлаждением суспензии до (65-70)°С, а на второй - изогидрической кристаллизации с достижением конечной температуры 30°С.

Максимальная степень извлечения при кристаллизации пентаэритрита из системы С(СН2ОН)4 - НСОСЖа - Н20 - Е примесей уменьшается на 5%. •

В четвертой главе приведены результаты исследований предкристаллизационных ме-тастабильных равновесий в

системах С(СН20Н)4-Н20 и г,гипт

А25А100 - линия растворимости С(СН20Н)4 в воде;

С(СН20Н)4 - НСООЬ'а - НгО вмВюо - линия растворимости НСООМа в воде;

ЕиЕюо - линия эвтоцик; АйАкюЕтооЕм - поверх-

в интервале температур насы- ностъ кристаллизации С(СНгОН)4; В25В100Е100Е25 -

поверхность кристаллизации НСООЫа.

щения (30-100) °С. „ , „

4 у Рис.З. Полигерма растворимости системы

Установлено (рис.4), что С(СШОН)4- HCOONa - Н2О

пентаэригрит обладает склонностью к образованию сильнопересыщенных растворов. Разность химических потенциалов растворов в насыщенном и пересыщенном состояниях (Дц) воз-

растает с понижением начальной температуры насыщения 0Р) и увеличением скорости охлаждения (\¥охл). Эта закономерность может быть объяснена специфической пространственно разветвленной тетраэдрической конфигурацией молекул пентаэритрита и высоким температурным коэффициентом изменения растворимости ^ = сИпСМ = 0,0254).

2500

60

Кривые: 1-4 при W0¡ra, равной 2,0; 1,2; 0,7 и 0,4 град-мин ', соответственно.

Рис.4. Влияние величины tp на А у. растворов пентаэритрита

25

20

15

10

\

1 о

Ч<4

1 ^

40

60

V °с

80

100

В присутствии примесей вели- зо чина абсолютного критического переохлаждения растворов пентаэри-трита (АХ) увеличивается, и эта тен- Р денции усиливается с понижением гР (рис.5).

Механизм стабилизирующего влияния формиата натрия и органических примесей на величину Дг

имеет различный характер. Причи- Кривые: /-5-формиат натрия (0, 8, 16, 30 и

40 мас.%); б -дипентазритрит + линейный нами увеличения ширины метаста- формаль пептаэритрита (2,9+1,9 мас.%)

бильной зоны в присутствии фор- Р,1С-5- Влияние примесей на величину

Лt растворов нен гаэритрнта

миата натрия являются увеличение

вязкости и возрастание значения Г от 0,0254 до 0,0322. Воздействие примесей дипентаэритрита и линейного бис(пентаэритрит)формаля имеет, очевидно, адсорбционный характер.

В присутствии затравочных кристаллов происходит суживание ме-тастабильной зоны на 20-30%.

Путем обработки результатов опытов получены обобщенные адекватные уравнения зависимостей величин абсолютного критического переохлаждения М, пересыщения АС и относительного пересыщения 5 от начальной температуры насыщения (1Р), концентрации формиата натрия (Сфн) и скорости охлаждения (\ЧахЛ): М = (0,057+0, О^охлМгВ,27-0,23гР)х(11,21+0, 17Сфн) (1)

ДС = (0,21+0,041\Уохл1п\У<ш1)х(3,91+1,76-10-« еР3-1,19-10,7-10'р)х

х(4,57-8,79-10"6Сфн3) (2)

8 = (0,47+0,008Woxл3-0,031nWoxл-0,03/Woxл)x(7,42-0,65tp0's)x

х(0,29+0,00!4СфН''5) (3>

В пятой главе представлены результаты исследования процесса массовой кристаллизации пентаэритрита из растворов различного состава. Ра-

боты проводили на автоматизированной лабораторной установке, включающей кристаллизатор периодического действия с системой программного охлаждения и лазерным анализатором дисперсного состава "PAR ТЕС 200" (США).

Установлено, что основными факторами, влияющими на дисперсные характеристики и структуру образующегося кристаллизанта являются величины Wora, tP, интенсивность перемешивания раствора, а также использование затравочных кристаллов. В присутствии примесей дипентаэритри-та и линейного формаля пентаэри-трита наблюдается заметное ухудшение дисперсного состава и структуры кристаллов (рис.6). По мере увеличения содержания в системе формиата натрия от 0 до 40 мас.% средний размер кристаллических частиц пентаэритрита (1ср) уменьшается от 570 до 315 мкм, с одновременным повышением степени агрегированное™ и снижением однородности продукта (коэффициент Кривые 1-4 - суммарное содержание ди-

пентаэритрита и линейного формаля 0,2; вариации дисперсного состава (К) 1,7; 4,8 и 5,9 мас.%, соответственно.

возрастает от 67 до 82 %). Рис.6. Дисперсный состав кристал-

лизантов пентаэритрита

Известно, что из всех внешних факторов наибольшее влияние на кристаллизацию оказывает величина и режим создания пересыщения растворов. Благоприятным является режим, который способствует минимальной нуклеации и максимальной скорости роста кристаллов. Для его расчета была разработана математическая модель, учитывающая выявленные закономерности кристаллизации пентаэритрита и базирующаяся на системе уравнений:

10 ч

/ N 3 г

1-й 1-

тп=т.

ш 1 -к

ср ср°'Чт„ \ + Ък

'с/

■ i -i

£ = СР СР-0

г

г

1 -к

1--

(4)

n. =

г, 1 -к

где /о,/,// - температура в начальный, текущий и конечный момент времени, соответственно: г, г,, - время текущее и полное, соответственно; к

[\+4Nt/(Nc -тс)]л - кинетический параметр, учитывающий соотношение чисел ядер затравки (/У0) и конечного продукта; т0, тс и /ср „, 1ср - масса и средний размер кристаллов в начальный и конечный моменты времени, соответственно; Ь - средняя линейная скорость роста кристаллов; n с- скорость нуклеащш.

Посредством решения уравнений (4) на ЭВМ получены программные нелинейные режимы т мин

охлаждения растворов различной Кривые: 1-5-ггрограммное нелинейное е г г охлаждение; 6 - линейное охлаждение.

200

Рис.7. Расчетные кривые охлаждения

временной продолжительности (рис.7). Разработанные режимы охлавдения по сравнению с линейным позволяют получить пентаэритрит с улучшенными дисперсными характеристиками (табл.1). Для сравнения, при кристаллизации в сопоставимых условиях (тс= 90 мин и частота вращения мешалки 600 мин4), но с линейным режимом охлаждения, величина !,:р равняется 475 мкм, а К =176%. Интересно, что величины / и К при нелинейном режиме практически не зависят от длительности периода охлаждения. Различие результатов опытов (± 30 мкм) находится в пределах ошибки эксперимента.

Таблица 1

Результаты опытов с применением программного нелинейного охлаждения

т., мин lcp, мкм К,% AVIO"6, шт/л-' • L, мкм/мин JV..10-3, шт/(л-мин)-'

60 520 81 2,4167 8,70 40,3

90 560 73 1,9000 6,20 21,1

120 570 78 1,8333 4,75 15,5

150 580 72 1,6833 3,87 11,6

180 540 75 2,1167 3,00 11,6

В шестой главе представлена новая высокоэффективная двухступенчатая схема кристаллизации пентаэритрита, разработанная на основе выполненных исследований.

На первой стадии процесс осуществляют в циркуляционном вакуум-крисгаллшаторе, где температура раствора понижается от 105 до (65 - 70) "С. За счет адиабатического способа создания пересыщения и циркуляции суспензии начало нуклеации и роста кристаллов перемещается в более высокотемпературную область: (95-98) °С против (88-90) °С при изогидри-ческой кристаллизации. На второй ступени путем изогидрического охлаждения до 30 °С проводится окончательная кристаллизация пентаэритрита в горизонтальном пульсационном кристаллизаторе, состоящем из десяти последовательно охлаждаемых секций. Благ одаря специальной конструкции в аппарате достигается высокое качество пульсационного перемешивания суспензии при минимальном измельчении кристаллов, а также обеспечивается непрерывный возврат строго определенной части суспензии в качестве затравки из каждой последующей секции в предыдущую.

С целью регулирования количества затравки и температурного режима работы кристаллизатора была разработана математическая модель (5), описывающая основные закономерности теплообмена между охлаждаемым раствором и хладагентом. Модель предполагает, что структура потока раствора может быть воспроизведена ячеечной моделью с рециркуляцией, а хладагента - моделью идеального вытеснения.

Первая ячейка

у я ячейка

п-я ячейка

сгс,[Н-1 -(1+2 />/ ']=х/^

с?гс[(1+/>;-' - (1+/>; ]=краг = (г;

б'.с.

где С - массовый расход, С - теплоемкость, / - температура,/- доля обратного тока, равная отношеншо расхода рециркулирутощего потока к расходу исходного раствора, ЛI - средняя движущая сила в ячейке, К и /•' -коэффициент и поверхность теплопередачи в ячейке, г их - индексы, относящиеся к кристаллизуемому раствору и хладагенту, соответственно.

Используя полученную модель, можно осуществлять оптимизацию процесса посредством регулирования доли обратного тока. В табл.2 приведено сопоставление основных параметров кристаллизации в базовом варианте (каскад из пяти изогидрических кристаллизаторов с рамными мешалками) и в новом варианте.

Таблица 2

Основные характеристики и показатели работы кристаллизаторов

Показатели Базовый вариант Новый вариант

Рабочий объем кристаллизаторов, м3 Масса кристаллизаторов, кг Площадь поверхности охлаждения, м2 Интенсивность процесса, м3/(м3-ч) Доля обратного тока Удельное гидравлическое сопротивление осадка, м"2 Удельная поверхность осадка, м2/г 50 40000 80 0,06-0,08 0 3-Ю'2 0,45-0,50 6,5 4500 42 0,3-0,35 1.0-1.5 6-Ю11 0,25-0,30

Новизна технических решений, воплощенных в разработанной схеме кристаллизации пентаэритрита, защищена двумя положительными решениями о выдаче патентов Российской Федерации.

ВЫВОДЫ

1. Изучена растворимость пентаэритрита в системах С(СНгОН)4 -НСООКа - ШО и С(СН2ОН)4- НСООКа - Н20 - I примесей в диапазоне температур (25-100) °С. Установлено, что они относятся к системам простого эвтонического типа. С повышением температуры состав эвтониче-ских растворов обогащается пентаэритритом. Формиат натрия обладает высаливающим действием, а органические примеси повышают растворимость пентаэритрита. На основании полученных изотерм построены и математически описаны полигермы растворимости.

2. Выполнен статический анализ полученных фазовых диаграмм растворимости, определенен оптимальный вариант двухступенчатой кристаллизации пентаэритрита. Установлено, что максимальная теоретическая степень извлечения пентаэритрита из исходного раствора составляет 99%, в присутствии технологических примсссй она снижается до 94%.

3. Проведены исследования метастабильных состояний растворов пентаэритрита в условиях гомогенной и гетерогенной нуклеации. Показано, что присутствие водорастворимых примесей способствует усилению пересыщений. Выявлено, что понижение \¥0хл и повышение 1Р> а также введение гетерофазной затравки способствуют приближению систем к состоянию истинного равновесия. Получены математические уравнения, адекватно описывающие ширину метастабильной зоны в интервале температур от 30 до 100 °С.

4. Выявлены основные закономерности изогидрической кристаллизации пентаэритрита из водных, водно-солевых и промышленных растворов в широком диапазоне изменения составов и параметров. Найдены условия оптимального осуществления кристаллизационного процесса.

5. Разработана математическая модель изогидрической кристаллиза-

ции пентаэритрита с программным нелинейным режимом охлаждения, и рассчитаны основные кинетические параметры процесса.

6. На основании проведенных исследований разработана, математически описана и прошла опытно - промышленные испытания эффективная двухступенчатая схема кристаллизации пентаэртрита.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

1. Загидуллин С.Х., Мошева Л.А., Даут В.А., Майер В.В. Исследование пересыщений в системе пентаэритрит - вода с целью оптимизации процесса кристаллизации ii Журн. прикл. химии, 1995. -Т. 68. -В.4. -С.547-551.

2. Загидуллин С.Х., Мошева Л.А., Шерстобитов Д.Ю. Исследование пересыщений в системе формиат натрия - вода с целью оптимизации процесса кристаллизации//Журн. прикл. химии, 1996. -Т.69. -№5. -С.749-753.

3. Загидуллин С.Х., Шерстобитов Д.Ю., Мошева Л.А., Кудряшова О.С., Кудряшов С.Ф., Шуравенко A.A. Влияние технологических примесей на растворимость пентаэритрита и формиата натрия // Журн. прикл. химии, 1997. -Т.70. -В.5. -С.728-733.

4. Загидуллин С.Х., Грамлих К., Кодура Ю., Карвот Р., Мошева Л.А. Исследование периодического процесса кристаллизации пентаэритрита из водных растворов // Журн. прикл. химии, 1996. - Т.69. -№8. -С.1277-1282.

5. Шерстобитов Д.Ю., Мошева Л.А., Загидуллин С.Х., Кудряшов С.Ф. Растворимость в системе пентаэритрит - формиат натрия - вода II Журн. неорг. химии, 1996. -Т.41. -№11. -С. 1931-1934.

6. Загидуллин С.Х., Мошева Л.А., Даут В.А., Мошев Е.Р., Ожегов В.И., Кожухов Е.Е. Разработка и внедрение кристаллизатора непрерывного действия в производстве пентаэритрита //Хим. пром, 1995. -№2. -0.7-11.

7. Мошева Л.А., Шерстобитов Д.Ю., Загидуллин С.Х., Грамлих К., Кудряшов С.Ф. Изучение физико-химических основ кристаллизации пентаэритрита и формиата натрия // IX Международная конференция молодых ученых по химии и хим. технологии.: Тез.докл. Москва, 1995. -С.58.

8. Загидуллин С.Х., Мошева Л.А., Шерстобитов Д.Ю. Влияние фор-миата натрия на кристаллизацию пентаэритрита // Сб. тр. Международной науч. конф. Перспективы развития естественных наук на Западном Урале. Т.1. Химия. -Пермь: Изд. Пермского ун-та, 1996. -С.27-29.

9. Загидуллин С.Х., Мошева Л.А, Изучение предкристаллизационно-го состояния водных растворов пентаэритрита II Химия и химическая технология.: Тез.докл. Пермь, 1995. -С.59.

10. Загидуллин С.Х., Мошева Л.А., Шерстобитов Д.Ю, Исследование пересыщенных растворов формиата натрия // Там же. -С.60.

11. Загидуллин С.Х., Кудряшова О.С., Грамлих К., Мошева Л.А. О физико-химических основах переработки отходов производства пентаэритрита //. Сб.научн.трудов Перм.гос.техн.ун-та Химические проблемы защиты окружающей Среды. Пермь, 1996. -С. 125-128.

12. Способ получения пентаэритрита / С.Х.Загидуллин, Л.А.Мошева, В.В.Майер, В.И. Ожегов, Е.Е.Кожухов. - Положительное решение по заявке №95102634/04.

13. Способ получения пентаэритрита / С.Х.Загидуллин, Л.А.Мошева, В.В.Майер, В.И. Ожегов, Е.Е.Кожухов. - Положительное решение по заявке № 95102636/04.

- Сдано в печать 19.05.97 г. Формат 60x8VI6. Объем 1,0 п.д. Тираж 100. Заказ 1147. Ротапринт ПГТУ.