Физико-химические свойства растворов и гелей полиакриламида тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК СИБИРСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ИНСТИТУТ ЯШИН НЕФТИ

НА правах рукописи

ТРУФАКИНА Людмила Михайловна

СИЗИКО-ХИНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ И ГЕЛЕЙ ПОДИАКРИШОДА.

02.00.06 - ХИШШ ШС ■ 02.00.13 - нефтехимия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Томск - 1992

Работа выполнена в лаборатории рводогян нефтп Института ™™ нефти Сибирского отдаления РосснасхоЛ Ахадмош наук.

Научный руководительI кандидат ошгчесвнх внук

Белоуоов Ю.Д.

Оффнцнальше оппоненты: доктор хиьсгчвсюи наух

Кряжев О.Г.

кандидат хяшчесэтх наук Воронин Н.И.

Ведущая организация: Производственное объедине-

ние магистральных нефтепроводов Центральной Сибири.

Зщнтп ооотштся " ?.% " 1992 г."

на заседанш Спвцвалазпрованного Ьсвэта К - 003.68.01. Адрео: 634055. Тоиса, проспект Агздеь^ческ^З, 3.

С диссертацией иохшо ояяакшатьод в СгйЕотвта Института тмин нефти СО РАН.

Автореферат разослан " 2- & " .¡ОДс/к5 1992 г.

Ученый секретарь Специализированного Совета,к^.н. {¿/^¿-^ Т.А.Сагачешсо

АКТУАЛЬНОСТЬ ПРОБЛЕЙ. Возгкетость решения везиш техпо-гогачешах задач добычи а транспорта нефти связана о использованием вяако-упругах полимерных Епдкостей. Такие вязко-упругие сзотвии обладают многими положительными свойствами, благодаря своему спещфгческсиу реологическсиу поведению п походят широкое применение в различит отраслях науки и техники.

Вязко-упругие гадкоети могут найта широкое применение в трубопроводной транспорте нефти. Надегная п бесперебойная эксплуатация магистральных нефтепроводов требует проведения периодических операций: гидравлических испытаний (опрессовок), очистки внутренней полости от парафшовых отлояешй, газовых а водонефтяных скоплений. Существуйте технические сродства не решают поставленных задач, из-за своей слохностн, громоздкости а малой надежности.

В настоящее время наиболее известными вязко-упругими системами являются полимерные жидкости на основе водо- или пофте-раствогимых полимеров. Учитывая, дешевизну и доступность вода, как растворителя, а-полиакраламида (ПАА), как полимера, выбор был сделан на ату систему.

В литературе довольно подробно описаны свойства разбавленных растворов ПАА, но концентрированные растворы и гели ПАА изучены недостаточно.

Для решения поставленных научных и практических задач неф-тепроводного транспорта требуется подробное изучение слошого комплекса реологических (механических, структурно-механических) свойств растворов и гелей полимеров, а именно, структурированных систем.

Повтоиу, углубление наших знаний о свойствах концентрированных растворов и гелей ПАА является актуальной научно-технической задачей. Как показывает анализ имеющейся литературы, в

решение о той задачи опрздалящую роль иоаат сыграть изучение {изико-гиштееских свойств концентрированных раотворов и геде* полиахриланада.

Работа выполнена в соответствия о Еданои научно-иооледова-твлъскях работ ИХН СО РАН и является составной часть» программы "Сибирь'', блок 1, Заяадао-Сибнрекай нефтегазовые комплекс и Целевой территориально-отраслевой научно-технической прог-грамш "Нефть и газ".

ЦЕЛЬ РАБОТЫ заключалась в разработке полимерных композиций для трубопроводного транспорта нефти на основания изучения реологических в поверностных свойств водных растворов а гелэй ПАА, определении оптимальных концентраций в температур, позво-лшеях применять их в транспорте нофтя.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА Впервые ва пршаре П1А проведены систематические, сравнительное исследования ^изкко-ишическЕХ в реологических свойств растворов и гелей в широкой кондентрашхон-нси к температурной интервалах.

- Установлены критическое концентрация я молекулярная ыасса, по достшгензш кэторцх набящазтоа образованна фдуктуацп-окноа сетки зацеплений.

- Показано, что повадение макромолекул ПАА в растворах подчиняется уювероальпоуу повэденззо, которое нарушается о па-чалом процесса гелаобразоваякя.

- Впервые, методой ЯЫР и реокинетнка наследовала юшзкка гглеобразования 1Ш; установлена оптзынЕьныа услогш гвлзсб-разсвания.

- Показано, что образупцийся гель представляет собой про-отрапствошшй каркас, помещенныЯ в раствор ывкромодекул, где всегда имеется какая-то часть подвижных молекул в ота сиотама находится в динашчасхсы равновесна.

- Определены константы скорости гелеобразования и коэффициенты самодиффузии в растворах и гелях.

- Показана связь реокинетических характеристик растворов и гелей с их поверхностшгми свойствами.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ. Полученные количественные данные по физико-химическим и реологическим свойствам растворов и гелей ПАА, как и обнаруженные закономерности могут быть использованы для интерпретации механизма гелеобразования и поиска систем с лучшими вязкоупругими свойствами, а так&е для оперативного контроля технологических параметров вязко-упругих систем в науке и промышленности.

Разработана и рекомендована к внедрению в нефтяной промышленности технология применения полимерных гелей в трубопроводном транспорте нефти.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Основное содержание работы докладывалось и обсуждалось на Всесоюзных школах-семинарах по проблемам трубопроводного транспорта (Уфа, 1986, 1937, 19S8, 1991 г.), Международном семинаре "Проблемы сбора, подготовки и магистрального транспорта нефти" (Уфа, 1983г.), Международной конференции по'химии нефти (Томск,1991г.), на Региональной научно-практической конференции "Ускорение научно-технического . прогресса в нефтяной и газовой промкаленности." (Томск, 1990 г.), на Всероссийской научно-практической конференции "Контроль герметичности магистральных трубопроводов и проблемы вколоти" (Томск, 199?г.).

ПУБЛИКАЦИИ. Основное содержание работы изложено в 13 печатнях работах.

OKWiM И СТРУКТУРА РАБОТЫ. Диссертация содержит 169 страниц машинописного текста, включая 26 рисунков, 12 таблиц, описок литературы из 150 наименований и состоит из введения, пяти

глав и прнлсЕзния.

В первой главе дан анализ литературных данных о применении полимеров в процессах добычи в транспорта нефти, о проблемах трубопроводного транспорта нефти и возможных путях их решения-

Вторая глава содержит описание объектов и методов исследований.

Третья - посвящена исследованию реологических н структурно-механических свойств растворов и гелей ПАА.

В четвертой главе приведены данные исследований о трансляционной подвижности и кинетике гелеобразования.

В пятой главе представлены результаты изучения поверхностных свойств растворов и гелей ПАА и поверхностных явлений на границе нефть/раствор полимара.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РА60ТЫ.

Объекты и методы исследований. В работе использовался ПАА,. полу чанный по ТУ 6-16-2531-81. Образцы ПАА, использованные в исследованиях, очищала осаздением в ацетон с метанол.

В качестве сшивающего агента при получении гелей ПАА применяли формальдегид, ГОСТ 1625-75.

Для исследования реологических и структурно-механических свойств в работе использовались капиллярная, ротационная п низкочастотная вибрационная вискозиметрия. В интервале концентраций 0,1 - 2,5 & вязкость определялась методом капиллярной вискозиметрии по ГОСТ 33-82, а в интервале 3,0 - 7,0 % на влс-кооиметре с падающим шариком.

Плотность растворов определяли гогкноиетряческиы методом по ГОСТ 3000-47.

Полученные реологические кривые течения имеют полный вид, по ним определены наибольшая ньютоновская вязкость практически нврязрузенной структуры и наименьшая вязкость. Показано, чтс

растворы с концентрацией выше 156 обладают аномалией вязкости, то есть некыгаоновсюш течением. Можно также отметить, что вышеуказанные растворы обладают псевдопластичным характер«« течения.

В данной работе из логарифмической зависимости наибольшей ньютоновской вязкости от объемной доли полимера в растворе определен порог перекрывания С^^

Схрит = для образца о МЫ = 2.106.

Из зависимости rj = i(U) найдена Мкрит = 215000, а таюке определены молекулярная масса динамического сегмента MQ=107500 и число динамических сегментов в молекуле M/MQ - 18,6.

Вязкость полимерных растворов очень чувствительна к изменению температуры. Падение температуры приводит к монотонному повышению вязкости.

Для расчета внергии активации вязкого течения построены кривые течения при температурах 282-303 К, определены наибольшие ньютоновские вязкости в данном интервале температур для построения линейной зависимости lgrj - 1/Т. из которой определен tg0. Подставляя в формулу rj = А'ехр (дС/ЮТ) вместо А1, получаем: ' дН = 12,06 для МЫ = 208000 д. Н= 15,36 для ММ = 810000.

Такое низкое значение теплоты активации вязкого течения свидетельствует о незавершенности образования пространственной флуктуяционной сетки зацеплений, так как концентрация раствора близка к СКрИТ. При малой концентрации полимера каэдый его сегмент окружен преимущественно молекулами растворителя. Следовательно, единственным влементарным механизмом диффузии ыокно считать диффузии растворителя, а энергия активации водного раствора полимера должна Сыть близкой к энергии активации диффузии чистого растворителя. При больших концентрациях полимера

уже еэльзя очитать, что он окрувен лень «олекуламн растворате-

ЛЯ Е МЭХйЕКЗм юячпячНОтоГО р£ОтБОрй?ЗЛм ПостоПЭНиО ЛвроХи— дат в элементарный процесс, связанный с сегаентпоЛ деК>узией, характерное для чистого полимера.

Проявление аномалии вязкости, определявиое величиной п и ее изменением с напряженней п скоростыз сдвига, зависит слезным образом от совместного влияния на течение различных факторов. Для растворов гибкоцепных полимеров характерно слабое влияние природы растворителя на г, в строкой диапазоне Т.

На аномалии вязкости большое влияние оказывает молекулярная масса полимера. Возрастание ИШ увеличивает отклонение от течения о г}0 и втот аффект проявляется в тем большей степени, чем больше т или 7. Характерно, что заметное проявление анома-малии вязкости становится возможным при молекулярной массе вольт мКрЦТ> когда в растворе появляется сетка зацеплений. По- • вздьАюиу, при М > йф^ возрастает возможность разруеэнзя сот-101 зацеплений при бслылп I е что и приводит к увеличении аноиалии вязкости.

Вязкость растворов ПАД иоазо увблетэть на несколько порядков за счет реакции поликондеяоацкн о формальдегидов, при стад происходит химическое сзцвашге молекул ПДА. Процесс полпксаден-сации сопровоздается изменением ^ззических свойств, что затрудняет исследование кинетики гелеобразования, по которую необходимо знать при разработке технологии щзЕл'йНбЕЕЯ вошиорша гелей.

Свойства гелей во многой определяются концентрацией исходных веществ, температурой, рН-срзда, присутствием других компонентов. Эти Ее факторы определяют и кинетику процесса го-лаобрйзовакия.

Реакция поликонденсацин протекает в две стадии:

1-СН2 - СН - 1п + П СЗНдО - [-ОН2- ОН 1п (!)

¿ошг ¿сшснгон

[-СН2-0И-]П + [-СН2-0Н-1П — [-СН2-ОН-] [-НО-СН^ 41^0 (II) ¿оин2 ¿оннс^он ¿ош-сн^о!

Кинетику поликондонсации до точки геля изучали по изменению вязкости на реовискозиметре Ге1шлера. Константы скорости определен1: до точки гелеобразования для растворов ПАА с концентрацией 7 -4* ыоль/л п 0,77 моль/л формалина, при температурах 1 - 50 °с, при рН = 2 - 3. Анализ хода кривой (рис.1) показывает, что имеется индукционный период, видимо связанный с реакцией иетилолировапня, такзе возможна внутримолекулярная циклизация.

Изучение тешмратуршх зависимостей вязкости и ккнетичес-кио исследования так^о позволяет определить энергию активации вязкого течения, которая даот представление о происходящих структурных изменениях системы.

Энергию активации вязкого течения (Табл. 1) определяли по уравнении Аррониуса

Е = И 1л(к2/к1)/[(1/Т1)- (1/Т2)].

Анализ данных анергий активации (Табл.2) показывает, что с увеличением концентрации растворов ПАА до Зй анергия активации растет, а затем происходит ее уменьшение. Ввдшо ото связопо с структурными изменениями в геле, что косвенно подтверждается бистро наступаи^им коллапсом для гелей с высокой исходной концентрацией.

Гели, полученные в результате поликопденссции исходных продуктов, обладают прсмсгуточзшми свойствами ыонду концентри-ровшапли растворами полимеров и резиноподобшаи телами. Благодаря сетке, образованней поперечными бшчоошм связ для них характерны конечные упругио деформации. Необратимая

Таблица 1

Рвокинбтичвские параметры преобразования растворов FLU с формалином.

концент- Эффективные константы скорости, с

рация, %

20 °0 30 °0 40 °0 50 °С

4 5 3 4 3 3

К. 10 К. 10 К. 10 К. 10 К К. 10 К К. 10

1 0,007 5,08 0,001 2,33 0,0013 1,0 0,004 7,6

2 0,011 6,10 0,001 2,41 0,0016 1,2 0,009

3 0,023 6,93 0,006 2,66 0,01 5,0 0,011 10,0

4 0,080 7,76 0,038 2,71 0,02 5,5 0,059

5 0,088 6,51 0,041 о.оза 32 0,060 33,0

6 1,04 5,75 0,066 0,052 0,066

7 5,66 4.71 3,08 0,080 0,08

Таблица 2

Щфекгявше вцергии активации

Концентрация г E«

кДк/моль кДз/моль

1 154,66 124,6

2 180,40 163,5

3 192,94 239,8

4 196,33 177,9

5 160,05 144,0

6 150,31

7 117,24

деформация возможна за счет разрыва п рекомбинации химических связей и поэтому очень мала. Исследование деформационных свойств вязкоупругих композиций в реашмэ постоянной скорости сдвиговой дефсриацки представляет интерес только до момента ее разрушения, гак как дальнейпэя деформация сопровоэдается нару-иениеы сплошности п невозмокностью интерпретации полученных результатов на основе существующих теорий вискозиметрических испытаний. Очевидно, что на приборах капиллярного типа, в которых разрушение структуры происходит ухе на входе в капилляр, и на ротационных вискозиметрах о коаксиальными цилиндрами практически нельзя получить достоверную информации о реологических свойствах гелей. Поэтому дальнейшие исследования деформационно -прочностных свойств гелей ПАА проводилось низкочастотным вибрационным методом.

Проведены исследования кинетики гелеобразования, вплоть до появления коллапса, на резонансной частоте о для гелей ПАА с исходной концентрацией 1 - 7 %, структурированных 2 % раствором формалина при' температуре в интервале 1-50 ^С.

Расчет аффективной вязкости по данным измерений механи-нического сопротивления проводился по формуле:

о = г5/ А р

2

где а - коэффициент, зависящий от форш зонда, м ; о - собственная частота колебаний, рад/сек; р - плотность, кг/и.

Комплексный динамический модуль сдвига вычисляли по формуле: СИ/р52Иво/70)2+(т/!02(<Л<ф2],н/м210*

? -5

где Б -плоцадь поверхности зонда, м; р - плотность,кг/м ;

J, а У0~ и0- напряжение, в; т - масса движущейся системы, кГ; и - угловая частота колебаний, рад/сек; и0~ собственная частота колебаний виброзонда в воздухе.

ТЗязкоупругооть вначале имэот незначительную величину, что

связано о преобладание« вязкого течения, затеи резко возрастает , достигает максимума и ояова уменьшается при дальнейшем разрушении поперечных связей. Изменение механических свойств таксе связано с уменьшением растворимой часта - золя.

Особенно вто ярко проявляется для гелей с исходной концентрацией 3 %. Очевидно, ото связано еще и о тем, что пространственная сетка сшитых полимеров образуется как поперечными связями, так и физическими узлами. При промевуточных значени-ниях времени происходит движение в углах зацепления.

Резкое уменьшение модуля G для больших концентраций н высоких температур определяется разрушением н рекомбинацией $с-зических связей.

Изучение параметров трансляционного движения молекул в зависимости от концентрации, молекулярной массы полимера, температуры, а также изучение кинетика гелеобразовання представ--лнеъоя ценным источников о динамической структура и свойствах подобных объектов.

В настоящей работе измерялась коеф!ицаэнты садодаффузин (КОД) Dq макромолекул ПДА различных Ш, концентраций и температур. В экспериментах использовано 7 фракций ПАА с Ш:1,12.10^; 2,54.105; 3,1.10^} 4,46.105s 6.0.105: 6,94.105; 2.106. Концентрация варьировалась от 1 до 7 % (масс.).

Коэффициенты самодиффуэии îfl нзморглп при Т * 303-323 К методом ЯМР с импульсным градиентш магнитного поля.

Ка диффузометре с максимальной величиной ИШЕ 50 Тл/м при частоте резонанса на протонах 60 Нгц. КСД макромолекул определяли из зависимости затухания амплитуды спинового &ха от квадрата величины импульсного градиента магнитного поля [A(g )]. Поскольку такая зависимость носила неэкспоненциальный характер то D3 определяли из начального наклона зависимости A(g2).

Концентрационная эавигашость <Б> = 1(и2) изучалась для образца о Ы - 6.10^ щя Т • 303 К.

В настоящее время нет теоретических представлений адекватно описывавших поведение 1>е « f(и) во всей области концентраций. Концентрационная зависимость ПАА с Ш » 2.10® не полностью соответствует универсальному поведению. Начиная о концентрации 2 % измеряемые КОД завышены по сравнении с универсальной кривой. Такой рост наблюдался ранее для других полимеров п а то имело место для концентраций существенно превышающих 5055 там ге появляется зависимость измеряемого КСД от времени диф$уь зин. В наших бхспериментах о ПАА ММ = 2.10^ аналогичное явление обнаруживается, начиная о концентрации 1 Таким образом, монно говорить о сильном'влиянии внутримолекулярной подвижности на измеряемые параметры.

Значения КСД для М - 2.10® также не соответствуют соотно-тению В =Я , но вместе с тем не укладываются в область с

в

** —р

= II .соответствующей зацепленному состоянию. Объяснить это .

в

можно тем, на измеряемый коэффициент самодаффузии в зацепленном состоянии влияет сегментальное движение макромолекулы, за-вышащее вкспериментально измеряемый !>„.

о -

Известно, что зависимость М^^ (критичеекзя Ш появления зацеплений по данным измерения КСД) от концентрации имеет вид

»крит : <И2 >~2

Следовательно, для макромолекулы с М=2.10® критическая концентрация появления зацеплений с учетом значений 0 , найденном выше для ш=6.10^, составляет 0,656 вес. Таким образом, ыозщо о

уверенностью сказать, что полимер с концентрацией! 3 % для

6 *

Ы=2.10 находится в зацепленном состоянии, начиная с и^О.б %.

Этот вывод водтверзкдяется и денными реокинетических измерений. Найденные из наклона зависимостей В_= Г(1/Т) значения энергии

О

активацшг еамодаффузии Е^ = 17-20 кДе/ноль, оказывается насколько выше значений енергии активации вязкого течения Е^, найденных реологический методом ( Е^ = 12-15 кДяЛюль).

Это различие потно объяснить следующий образом: среднеквадратичные пробега кинетических единиц НАД в диффузионном эксперименте есть: < х2) ®

Для изучаемых систем ета величина варьируется в пределах 102- 10^А. В свою очередь, линейные размеры Г!у макромолекулы ПАА составляют 10^А[Кр=(И/110)0'^]. Сопоставляя <х2>1//2и монно говорить о том, что при измерении КСД методой ЯЫР ({иксируится пробеги кинетических единиц, фактически совпадапцих по порядку величины с размером самих макромолекул. Таким образои, мы фиксируем не только смещение центра масс молекул, но и смещение отдельных фрагментов макромолекулы, что и приводит к завышение измеряемых значений КСД. По »той причине не наблюдается корре- • ляшга между значениями Ер и Е^. В самом деле.енергия активации вязкого течения, характеризующая систему ПАА-вода на макроскопической уровне, регламентирована долгокивущими зацеплениями макромолекул, а процесс самодаффузга "чувствует" помимо этого зацепления о гораздо меньшими временами кизни. Это приводит в конечном итоге к разным значениям енергиг активации. На основании диффузионных экспериментов ыозно получить в более корректные данные, но при обязательном условии < х2>1'/2» Еу . Последнее не всегда представляется возуозным реализовать экспериментально, поскольку требуется значительное увеличение времени наблюдения диффузии Ъд, что является затруднительным из-за слабого сигнала ЯМР в втих условиях.

Методом ЯМР о ИШ1 проведено исследование кинетики геле-образования, кинетической характеристикой слукил КСД макромолекул. На рже.2 приведена зависимость Вв при фиксированных па-

реывтрах вкспершента от вроивнн продаооа гвлообравованая 3 %

водного раствора ПДА о №«2.10® в пряоутотвад сзшвагцвго агвата - формалина в изотермических условиях при Т=323 К. В качества кинетического параметра было попользовано измерение оредяего

коеффяцпента оамодийузпп мзкрсыолекул ВССф я < l2>/t

дает нем величину 140 А0.

Таким образом, измеряя величину Dfl8¡j в наших экешрпыеа-тах мы фиксируем перемещения не превызащие размеров клубка. Анализ показывает, что кривая имеет типичную S - образную форму, которую иоЕно разделить на три участка:

- начальный участок, длительностью примерно 100 шшут. Трансляционная подеигеость п форма даЗйуззшпного затухания иэ-швуасп слабо. Это, так называемый, шдувдпопный шрзод.

- стадия резкого падения подпаяюстл, длительность около 100-1000 минут ( падает в 7-3 раз), сспровоздзшфлся резким уширениеи спектра КОД. Это явленна tamo связать о интенсивным образованием сеют галл, когда шщронолекулы начинают образовывть кластеры из нескольких макромолекул. Эта причина, по-видимоыу, и проводит к паблэдаеиоыу ушзрешш спектра КОД и паденав населенности подстпзтоЗ фазы. По шзрэ роста кластеры образуют шиоподшдша пространственна каркас геля. Изменение КОД в насей случае йог»1? Сыть оппоапо вырггеписы:

\вф = »евф <°> где Сввф(0) - КОД в индукционный период»

к - константа скорости хшдгчвсхсЗ рэаяциз. Определенное методом ЯМР с ИШП значение константы скорости реакции гелеобразования, равно 0,03 о-1 пмшзызеет удо-летворительяое совпадение о данными реокинэтнческах измерений к = 0.011о~1 для этой реакции.

t • Í í y /

ч. \ ч. N » у" / •

6 X о а !о 3> So * So s Su e Л 71 и a IJ

. t

Рис. i. Изменение вязкости 3% раствора 11ЛА от времени голеобразования при 20 С.

Рис. 2.. ■ Зависимость среднего КСА с% раствора Ш с

. Ш = 2.10бот времени гелеобразоьанил при bJ о.

- последний участок - стадия завершения гелеобрвзовання, кед и спэкр кед остается неизиэнньаа. Что и показала, непрерывные наблюдения в течение 36 часов.

Таким образом, трансляционные сусценпя иахрсмолокул на пространственнне масштабы не провыпаЕгда размеров гглубка такта несут информации о кинетических процессах, связанных о гвлвсб-разованнеы.

Обобцая огисываецыэ захоноыерэостя, южно отмэють слэду-

кзеэ:

- поведение ишгрсмолекул ОДА в водных растворах подчиняется общин закономерностям, характерным для шшшероз псолэ;'~-ванных ранее, концентрационные згшлстшостп подчиняется уппвэр-РСДЛЬЕСЫУ ПОБЭДвЕЕЭ, КОТОРОЭ Е£рУЕГ25?СЯ С ПйЧОЛСХ ПрОЦЭССЗ ГЧ>-леобраЕсвЕЯПя.

- изменензе кооф^цлеша санодвЯфузаа гжх^ч слугзть кпзэ-тнчес:кЛ велнчнноа, харпктетгэу^сЗ процесс сбр^зоз'ппл сгх:с:: прячем этот коеф^яцяент 1юаег отрекать подеезюсть мшгре^галз-кула. • .

Исследование поверхностных свойств растворов п гелей ПАА н корреляция их со своЗствеш полимерного тала, использусцого в производстве, имеет существенное значение для научного обоснования и совершенствования полныерпых гэлэ2-разделз?аяей для трубопроводного транспорта псфга.

Поверхностно явления тесно связана с язлапгаза, лрозежо-дяшши в объешшх слолх, вследствие чаго ивиезепне условна ей поверхности раздела нонзбегсо вяэчет за собей изменение евсЗ-ств в объеме я, соответственно, наооборот.

Критический анализ известных методов еярэделеякя поверхностного. натязения показывает, что из больсого часла зж лишь немногие пригодны для изучения растворов н гелей полииеров.

Среда яадмимт методов прежде воего следует отметить метод ма-хшшлъного давления в газовом пузырьке ( оталвгцометрический ).

В данной работе поверхностное натяжение водных растворов ПДА определили в интервале концентраций 0,1 - 7 В области концентраций от 0,1 до 2 * значения поверхностного натяжения практически одинаковы в о изменением концентрации не меняются. При повышении концентрами от 2,0 до 5,0 % значения поверхностного натяжения резко увеличиваются от 76,29 до 110 ыН.ы-1. Дальнейшее повышение концентрации ведет к незначительному увеличению поверхностного натяжения.

Проведены измерения поверхностного натяжения гелей ПАА во время гелеобразования при 20°С для концентраций 0.5 - 3.0 так как измерение более высоких концентраций было затруднено быотрым структурированием растворов. Значительный рост поверхностного натяжения характерен для С ■ 3 %•

Между молекулами разнородных контактирупцих фаз действуют силы протяжения, следовательно разделение фаз требует совершения работы. Эта работа в расчете на единицу площади контакта есть работа адгезии в может быть выражена уравнением:

Аа ■ С(1 + оовв) где а - поверхностное натяжение, в - краевой угол смачивания Краевые углы смачивания определяли двумя методами: проекционным я на микроскопе ШК-4. Характеристикой смачивающих свойств жидкости является не только угол смачивания, но и скорость процесса - замена одной фазы другой фазой, то есть кинетика процесоа смачивания. Краевые углы увеличиваются о ростом концентрации и тем сильнее, чем выше поверхностная активность.

Растекание жидкости по твердой поверхности характеризуют обычно скоростью продвижения периметра смачивания. Измерения периметра смачивания за различные промежутки времени позволяют

сцоють скорость растекания. Характер изменения рзстопосг^остп растворов я гелеЗ ПАЛ определяли пря 20°С, по фориуло: Д = ОЦ+Д^/г,

где Д^я велпчпны рэстекаеьгоотл (см2), зкирэяаыо по даун взаимно перпендикулярным ее .см скаа.

Измерения произведены для голоЗ ПДА :хпцептрзцпЗ 1-35 по истечения 165 часов. На приведенные времена выдергаа и пределы растекаеиости следует ориентироваться при технологически спэ-рациях.

Адгезия гелеЗ полимеров имеет больпоо значеняз о трзно-перте нефти, при бслыпх значениях адгезии вогусгно прзлипаппэ гэля и степкаи трубопровода :г размазывание по трубе л технологическому оборудовании, что нежелательно в технических цэллх а такзэ ото связано о частичной потерей ого в трубэ, что пгто при запуске геля на больлхо расстояния.

Адгезия'ПАА. гелзО определялась методе?! отргез 1кш>ца по всеЗ плевддя ¡антакта.

Адгезионное давление било измерено для гелеЗ ПАА о походной концентрацией 1 - 7 % в интервале температур О - 50 °С. В первоначальный мсыект адгезионное давление возрастает, что видимо связано с реакцией спгиванпя и образования поперечных связей. Максимум значения адгезионного давления свидетельствует по-шдииоыу о достижении гель-точки. Дальнейший ход прсцоо-са сгпванпл ведет к уыеньгоннэ волпчшш едгезха за счот ферп-розания поверхности раздела раствор (гель) поляызрз - воздух.

В нашем случео достижение равновеспо2 валпчннл пдгзспсп-пого давлегая или поверхностного патя^еппя глегот бить связено с двумя процессами, протекающая последовательно: дпф5узпоЗ макромолекул к поверхности раздела фаз я япыепзнпеи их :информации. Роль дкф$узш в зависимости от конц8птрац2п различна.

Прв концеетрацаях 1 - 3 S влияние диффузии значительно, но оно начинает падать щш увеличении оодерсанид ПАА о 3-х до 7 S. Вто ододует Ез давних по измерению поверхностного натяжения. Что каоаатоя шишг.а ковфорыацисшных превращений макромолекул в поверхностных олоях, то оно не зависят от концентрации и определяется термодинамическим качеством раотворателя, молекулярной ыаооой в отопенью кесткооти полимерной иолекулы.

Доотиханне минимальных значений адгозионного давления овидотельотвует о вввараении процесса формирования поверхностного слоя.

С увеличением температуры сокращается время, необходимое для доотирания максимального адгезионного давления.

Проведенные исследования позволили выяснить динамику изменения адгезионного давления гелей ПЛА в зависимости от концентрации п температуры, что дает необходимую информацию для разработки технологии применения полимерных гелей.

Свойства ыпЕфазпой области нефть-раствор, нефть-гель ПАА.

Взаимодействие жидкостей слоеного состава сопровождается изменением макроскопической границы раздела фаз, появлением сродного выульсионного слоя п ыог°т привести к негативным ко-ольдотвиям. Например, в трубопроводной транспорто нефти это приводит к образованию устойчивых амульсий или к расслоению и накоплению воды в низких участках нефтепроводов. По етой причине были проведаны исследования связи физико-химических характеристик нефти и полимерных растворов с помощью метода низкочастотной вибрационной вискозияетрии,' позволяющей объединить способ измерения раологических свойств контактирующих гзадкос-. гей и способ определения могфазного натяиения.

Для хсрактеристиза: водонефтяных систеы использовали зависимость механического сопротивления от расстояния относительно

границы раздела фаз. Эта зависимость имеет два горизонтальных участка, соответотвущиэ объеыам гядкостей, п цакешуы иезду еемя, соответствукциЗ области водонефтяЕого контакта. Экспэрз-ыентально завистгоеть находится при переценила пробного тола - зонда через границу раздела фзэ.

В работе использовались водные раствора ПАА и олздусдаэ нефти (табл.3).

Таблица 3

Характеристика кефтоЭ.

1 | нефть | вязкооть, м^/е.ТО 1 1 ПЛОТНОСТЬ, кг/ц* ! 1 1

| саыотлорсзгая | 7 .20 1 | 846.6 !

| чкаяезеная | 11 .5 [ 202 (

| герзспуозская | 18 .25 1 !

| товарная спесь | > 4 .1 | 821.4 I |

Нефть п водный раствор ПАД псиещапп а ячейку, раеиэр которой определялся разыерсы пробного тела и'условием подлого затухания волн.

Фор^а щшзых в значительной степени зашел кат: от вязкости нефти так н от вязкости полимерного рзотвора. С узадпчэ-ниеы концентрации полпнзра в раствора, его вязкость Енеэт пр: • сбладащее значение в Доршровани: 2, особэниа сто п'гпяшгэ велико в случае поляыерзых гелей Пэ паблидалось усарэнпя шпдаз максимума мегфэзнса облает::, что соотвотствуст р. 5 е: л.ь сл окно Г; прпродэ мезфзэной областг нефть - рс створ па.-шнэрз.

Затем растворы интенсивно перемешивали я п первоначальный момент наблюдалось -значительное расспрание г^зЕфазпо-! сЗяастп. Процесс снимался в динамика через определеннее премгяупм вре-

иеш. Тех, прн смешении 3 % раствора и чкаловской нефти, вмульсин не наблвдалооъ уже через две часа. Установлена зако-ноиервооть, что более вязкие нефти и растворы расслаиваются быотрве.

Выводы

1. Структурно-механические свойства растворов и гелей ПАА связаны о процессами структурообразоваыия и зависят от ММ и иоходной концентрации реагентов. Установлено наличие критической Ш и концентрации, по достижении которых наблюдается образование структурной сетки.

2. Сочетанием методов капиллярной, ротационной и низкочастотной вибрационной вискозиметрии, впервые показана динамика изменения во времени отруктурно-механических и реологических овойств гелей в широком интервале исходных концентраций н температур (0 - 50 °С).

3. С помощью ЯМР о ИШ1 определены коэффициенты самодиффузии в растворах и гелях ПАА.

К. Сопоставлением данных ЯМР и реоюргетики, установлены константы скорости реакции гелеобразования. Ъ. На основании реокинетических данных установлены оптимальные условия гелеобразования и предложен критерий выбора гелей-разделителей для трубопроводного транспорта нефти. 6.- Установлено, что на межфазных поверхностях раздела активную роль играют диффузия макромолекул к поверхности и конформа-ционные изменения молекул в поверхностном слое. В области концентраций 1 - 3 % процессы, лимитируются диффузией, при 3 - 7 % - конформационныыи изменениями макромолекул. Показана связь поверхностных свойств гелей ПАА с реологическими характеристиками.

7. Разработаны рекомендации по технологии применения полимерных гелей в трубопроводной транспорте нефта, которые внедрены в ПО шщс.

Основное оодеряапиа диссертация излссано в олэдугсцпс работах:

1.Полимерные вязкоупругие разделители потом в трубопроводном транспорте нефти. /Ю.П.Белоусоз, Ц.М.Гаревв, Н.В.Единз, Л.М.Труфакана //Тез.докл.9 Всесовз.ихола-сешшар по проблзигу трубопроводного транспорта нефтя.Уфэ,1935г.,С.6.

2. Вязкоупругай полимерный разделитель пра сдрэссозхэх нефтепроводов. /Н.и.Гарзез.Н.В.Е&гаа.В.П.Бэлоусов, Л. Ц.Трг?"-кана //Тез.докл. 10 Всесокш.пкала-ес1Кнарэ по проблгмгм трубопроводного транспорта нефга,У^э, 1537г.,С.55.

3.Механические свойства гадрог-ол^З па сслс~э ПДЛ./Н.В.Цдана, М.М.Гареев,В.П.Белоусов,Л.1!.Аруфа:2на //Тез.до:а.11 Всесс^з. Еколы-оекинарэ по проблемам трубспрсводпого тр^лспорта гефгз Уфа,1933г.,

4.Кзучекие кинетики набухания полимерных кс^ознцяЗ./В.П.Боло-усов, Н.В.Здшш, Л.М.ТруфзгЕза //Структура рзотзорзз я дао-персиЯ.Нозоонбирск,Наука,1523г.,С.5б

Б.Вязкоупругае разделители в трубопроводной транспорта./Э.П. Белоусов,и.Ц.Г8реев,Л.М.Труфакина,Ц.В.Тэрзхова//!Гвз.дозл. Ускорение научно-тэхппчэского прогресса п нзфгяпсЗ к газопсЛ прошсзленностп, "емок, 1990

6.Применение полимерных гохеЗ з тегпологнчос:ст процессах транспорта нефти./К.Р.Ахшдуллш1,Н.У.Гареэз,Л.М.Трг^'^а« Н.В.Терехова //Тез.докл.Ыездунар.сшсшара "Проблема сбора, подготовки п цагзстрального транспорто 1923,

7.Вязкоупругие голи в трубопроводном транспорте нефти./Й.П.Бо-лоусов,М.и.Гареев,Л.М.Труфакина,и.ВЛерзховэ //Нефтяное хо-

вяйотво,-1991,Н6.,- С.39.

в.Динашпса изменения механического сопротивления в области водопафтяного контакта ва границе нефть/раствор полимера. / Л.М,1)руфакнва,Ю.П.Белоусов //Теа.докл.Ыекдунар.конф. по химии нефти (1-4 окт.1991 г.),Томск.- 1991.- С.

9.Мгезия сшитых гелей 1Ш. /Ю.П.Белоусов,Л-Ы.Труфакина //В сб. внзико-химическиа овойотва растворов и дисперсий¡Поверхностные явления и фазовые переходы в кидких и твердых системах. Новосибирск,1992 г.

Ю.Вязкостные свойства ПАА гелей./Ю.П.Белоусов,Л.II.Труфакина, М.р.Терехова //там £е

11.Проблемы вкологии при гидравлических испытаниях магистральных нефтепроводов./Л.М.Труфакина, М.М.Гареев, Ю.П.Белоусов //Теэ.докл.Всероссийской н-т конф."Контроль герметичности трубопроводов и проблемы вкологии (9-13ноября 1992г.) Томск -1992.

12.Вязкоупругие гели в трубопроводном транспорте нефти. / О.П. Белоусов, Ы.Ы.Гареев, Л.М.Труфакина, М.В.Терехова //Нефтяное хозяйство.- 1992.- КЗ.- С.37.

•13.Трансляционная подвижность макромолекул и кинетика гелеоб-разования в водных растворах полиакриламида./Г.И.Васильев, Р.К.Двояшкин, В.Д.Скирда, Л.М.Труфакина//ВМС.~ в печати

Введение.

Глава 1. Состояние проблемы и постановка задачи.

1.1 Применение полимеров в процессах добычи и транспорта нефти.

1.2 Проблемы трубопроводного транспорта нефти и возможные пути их решения.

Глава 2.Объекты и методы исследований.

2.1 Выбор объектов исследований.

2.2 Реологические методы исследований.

2.2.1 Капиллярная вискозиметрия.

2.2.2 Ротационная вискозиметрия.

2.2.3 Низкочастотная вибрационная вискозиметрия.

2.3 Применение ЯМР в исследованиях полимеров.

2.4 ИК-спектроскопия.

Глава 3.Реология и структурно-механические свойства растворов и гелей ПАА.

3.1 Реология растворов ПАА.

3.1.1 Растворы полимеров.

3.1.2 Течение растворов полимеров.

3.1.3 Критическая концентрация и молекулярная масса.

3.1.4 Влияние температуры на вязкость и энергия активации вязкого течения.

3.1.5 Аномалия вязкости концентрированных растворов ПАА

3.2 Реология гелей ПАА.

3.2.1 Понятие геля.

3.2.2 Гели на основе ПАА.

3.2.3 Реокинетика гелеобразования ПАА с формальдегидом.

3.3 Структурно-механические свойства растворов и гелей ПАА.

Глава 4.Трансляционная подвижность и кинетика гелеобразования в водных растворах ПАА.

4.1 Влияние концентрации и молекулярно-массового распределения на коэффициент самодиффузии.

4.2 Температурная зависимость коэффициента самодиффузии в растворах ПАА.

4.4 Кинетика гелеобразования.

Глава 5.Поверхностные свойства растворов и гелей ПАА.

5.1 Растекаемость, краевые углы, поверхностное натяжение и адгезия растворов и гелей ПАА.

5.3 Некоторые поверхностные явления на границе нефть-раст-вор ПАА, нефть-гель ПАА.

Выводы.

Трубопроводный транспорт является заметным элементе»! инфраструктуры экономики, различных отраслей промышленности. Б настоящее время он обеспечивает 2/3 перевозок топлива в стране Трубопроводный транспорт объединяет сети магистральных газо- и нефтепроводов, системы продуктопроводов общей протяженностью более 240тыс.км. За первую половину 80-х годов прирост трубопроводной сети составил около 40 тыс.км., а это эквивалентно протяженности всех трубопроводов, эксплуатирующихся в стране в конце 70-х годов. В настоящее время трубопроводный транспорт обеспечивает почти весь магистральный транспорт природного газа и нефти, по ним перекачивается значительная доля нефтепродуктов [1].

Трубопроводный транспорт все шире используется для дальнего транспорта крупных объемов воды, разнообразных химических продуктов и некоторых других сред [2].

В последние годы развитие нефтедобычи осуществлялось главным образом на базе разработки месторождений Западной Сибири, откуда нефть поступает практически на все нефтеперерабатывающие заводы, а также в пункты отгрузки на экспорт. В связи с ростом объемов транспортировки нефтей большое значение приобретают проблемы рациональных и экологически безопасных технологий.

Трубопроводный транспорт нефти является одним из энергоемких производств. Расход электроэнергии возрос за последние пять лет в 1,4 раза [1]. Поэтому снижение энергозатрат на перекачку без уменьшения объемов имеет большое значение.

В последние годы повышение технического уровня нефтецро-водного транспорта происходило за счет улучшения технических характеристик труб» наоооного оборудования и резервуарного парка. Однако значительная часть перечисленного выше производственного оборудования имеет сроки службы, превышающие нормативные, и не позволяет вести перекачку в оптимальных режимах. Это почти полностью съедает весь выигрыш, достигаемый за счет технического перевооружения. С этой точки зрения требуется разработка и внедрение принципиально новых технологических приемов, позволяющих качественно изменить процесс перекачки нефти.

Надежная и бесперебойная эксплуатация магистральных нефтепроводов требует проведения периодических операций: гидравлических испытаний (опрессовок) сложных участков, очистки от механических примесей, парафиновых отложений, газовых и водо-нефтяных. скоплений. Из-за непрерывного выпадения из перекачиваемой нефти различного рода осадков сечение трубопроводов уменьшается и снижается их пропускная способность. Это ведет к увеличению гидравлических сопротивлений и удельных расходов электроэнергии на транспортировку нефти. Вследствие несовершенства существующих методов внутренней очистки трубопроводов наблюдается отклонение действующего эффективного диаметра от расчетного на 2 - 6 %. Кроме того, Ъ % существующих трубопроводов, имеющих сложную конфигурацию и переменное сечение, из-за отсутствия очистных средств вообще не подвергаются очистке.

При проведении опрессовок наибольшие трудности связаны с заполнением испытываемых участков водой, а затем нефтью. При проведении этих операций нередко вода попадает в нефтепровод, что ведет к потере качества нефти, образованию больших количеств водонефтяной емульсии, при сбросе которой в котлованы происходит загрязнение окружающей среды.

В практике нефтепроводного транспорта существуют также задачи разделения двух различных фаз, например, при последовательной перекачке различных по составу нефтей или нефтепродуктов.

Таким образом, имеющиеся подходы не решают поставленной проблемы эффективной работы трубопроводного транспорта нефти. Анализ существующего положения показывает, что качество очистки и разделения фаз существенно улучшились, если бы ОУ могли изменять свою форму, диаметр и исключить при этом перетоки жидкости.

С другой стороны, с развитием химии высокомолекулярных соединений промышленность получила новые материалы, обладающие уникальными свойствами. Например, некоторые полимеры позволяют на их основе получать вязко-упругие системы, проявляющие одновременно свойства твердого тела и жидкости, что открывает возможности для появления новых технических решений.

Следовательно не вызывает сомнения актуальность разработки полимерных вязкоупругих систем, обладающих поршневым эффектом движения в трубопроводе, отличающихся псевдопластичностью, вязкоупругостью, когезионностью, способностью к самовосстановлению форш и уменьшению напряжений сдвига.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ заключалась в изучении реологических и повер-ностных свойств водных растворов и гелей ПАА, определении оп-мальных концентраций и температур, позволяющих применять их в транспорте нефти.

Работа выполнена в оответствии с планом научно-исследовательских работ ИХН СО РАН и является составной частью программ "Сибирь", блок 1, Западно - Сибирский нефтегазовый комплекс и Целевой территориально-отраслевой научно-технической программы "Нефть и газ".

НАУЧНАЯ НОВИЗНА Впервые на примере ПАА проведены систематические, сравнительные исследования физико-химических и реологических свойств концентрированных растворов и гелей в широком концентрационном и температурном интервала*.

-Установлены критические концентрация и молекулярная масса, по достижении которых наблюдается образование флуктуационной сетки зацеплений.

-Показано, что поведение макромолекул ПАА в растворах подчиняется универсальному поведению, которое нарушается с началом процесса гелеобразования.

-Впервые, методом ЯМР и реокинетики исследована кинетика гелеобразования ПАА, установлены оптимальные условия гелеобразования .

-Показано, что образующийся гель представляет собой пространственный каркас, помещенный в раствор макромолекул, где всегда имеется какая-то часть подвижных молекул и эта система находится в динамическом равновесии.

-Определены константы скорости гелеобразования и коеффици-циенты самодиффузии в растворах и гелях.

-Показана связь реокинетических характеристик растворов и гелей с их поверхностными свойствами.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ. Полученные количественные данные по физико-химическим и реологическим свойствам растворов и гелей ПАА, как и обнаруженные закономерности могут быть использованы для интерпретации механизма гелеобразования и поиска систем с лучшими вязкоупругими свойствами, а также для оперативного контроля технологических параметров вязко-упругих систем в науке и промышленности.

-Разработана и рекомендована к внедрению в нефтяной промышленности технология применения полимерных гелей в трубопроводном транспорте нефти.

112 Выводы

1. Структурно-механические свойства растворов и гелей ША связаны с процессами структурообразования и зависят от ММ и исходной концентрации реагентов. Установлено наличие критической ММ и концентрации, по достижении которых наблюдается образование структурной сетки.

2. Сочетанием методов капиллярной, ротационной и низкочастотной вибрационной вискозиметрии, впервые показана динамика изменения во времени структурно-механических и реологических свойств гелей в широком интервале исходных концентраций и температур (0 - 50 °С).

3. С помощью ЯМР о ИГМП определены коэффициенты самодиффузии в растворах и гелях ПАА.

4. Сопоставлением данных ЯМР и реокинетики, установлены константы скорости реакции гелеобразования.

5. На основании реокинетичеоких данных установлены оптимальные условия гелеобразования и предложен критерий выбора гелей-разделителей для трубопроводного транспорта нефти.

О. ' -

6. Установлено, что на межфазных поверхностях раздела активную роль играют диффузия макромолекул к поверхности и конформа-ционные изменения молекул в поверхностном слое. В области концентраций 1 - 3 % процессы лимитируются диффузией, при 3 - 7 % - конформационными изменениями макромолекул. Показана связь поверхностных свойств гелей ПАА с реологическими характеристиками.

7. Разработаны рекомендации по технологии применения полимерных гелей в трубопроводном транспорте нефти, которые внедрены в ПО МНЦС.

1. Гидродинамика трубопроводного транспорта нефти и нефтепродуктов . Под редакцией А.Х.Мирзаджаызаде.- М.- Недра, 1985. 368 с.

2. Бережковский М„И, Хранение и транспортирование химических продуктов. Л. - Химия.- 1982. - 256 с.

3. Губин В.Е., Губин В.В. Трубопроводный транспорт нефти и нефтепродуктов. М. - Недра. - 1982. - 2у6 с.

4. Полимерные буровые растворы.//Обз.инф.Сер.техн. и технол. бурения скважин. ВШИ орг., упр. и вкон.нефтегаэ.пром-ти.-1988.- N 18.- С.1-55.

5. Тимонин И.М., Тесленко В.Н., Коновалов Е. А. и др. Оксиетил-целлюлоза пролонгированного действия и буровые растворы на ее основе. //Бурение, промывка и ионытание скважин в сложных дологически* условиях.- М.- 1989-- С. 44-58.

6. Alexander W1 П.:1am. Protection реооевв for ft^mfaotoMiig low molecular weight water soluble aorylio polymers ae drilling fluid addivitee. //Пат.4794140 США,- опубл.27.12.88.

7. Portnoy R.O., Werlein Lundberg R.D. et. .*1 , Novel polymeric oil mud vlsooelfier for high temperature drilling. // Polym.Mater.Sci. and Kng.Proo. ACS. B:i v. Polum. Mater. Sol.and Eng.- vol .55*-Ml Meet, Anaheim,Calif1986.- P. 860-868.

8. Николаева Л,В,, Пуляевская Г.М., Анненкова В.З. и да. Новые акриловые полимеры и химическая обработка буровых растворов. //Совершет>т*о#ание технол. бурения нефт. и газ , скважин в Воет,Сиб. и Якутии.- Новосибирск,- 1985.- С.11-14.

9. Мосиенко В.Г., Зубков В.И., Перцев* Л.В. и др. Тампоаажныё растворы, оо структурирующими добавками. //Проблемы гюыыше-ния качества и скоростей отр-ня х'ая, и мор. нефф. пквнжимw„- 19*8.- С.93-98.

10. Jarm Vina, Martinko Bosidai', Kevaa-Pilipovle Margifca. Sin fcetaki vodolopljxvx polimeri кно dodaci bentonitskim itiplakana vodene ounove. //РоИтнИ.- 1988.- v.9,N11,— P.

11. Применение полимеров в .добыче нефти. Под ред.Григоращенко И.Г., Зайцева Ю.В., Кукина В.Б. и до. /7М,- Недра.- 1989.

12. Аметов W.M., Шеротнев Н.М. Применение композитных систем в технологических операциях эксплуатации скважин.//М.-Недра. 1989.

13. Иооермио В.И., Городнов В.Д. Буровой раствор на водной основе. А.с. 141650?,СССР,- МКИ С 09 К7/00.- опубл.15.08.88.

14. Рябченко В»И, Управление свойствами буровых растворов, //М. Недра.- 1990.- С.18-29.

15. Heieh Wen-0hing. Enhanced oil recovery method employing an agueoue polymer.//Пат.4836282 США,- МКИ E21 В 43/72.-опубл. 27.12.88.

16. MoOormlok 0., Blnekmon К. 0alcinm-tolerant lu-substituted aoiylamldee as thickeners for aqeoue eysterns././Пат. 4584358, США. МКИ С 08 "PI20/58,- опубл.22.04.86.

17. Наджаров М.Г. Фан Нгок Чунг. Экспериментальное использование вяйкоупрух'о/'о разделителя с целью удаления окопленой воды из ствола скважин //Азерб.нефт.х-во.- 1980»- N 9-- С. С.27-?9.

18. ЕловецкиЙ В.А. Применение акриловые полимеров.-. //Разведка и охрана недр,- 1989-.- 0.30-35.

19. Gardner Т., Norman Ъ. Gel for behandling av under ^ordleke formasjoner. // Пат.154764,Норвегия.- МКИ E 21 В 43/27.- заявл. 12.10.88.

20. Shibley L.A., Leonard P.A. Using carbon gel for destruction liguid.//J.of Can.Petr.Technology. 1987.- v.26, N 1.-P. 86-90.

21. King J.W. Water soluble copolymers for use in eor developed that should have significant advantages. //Enhano. Re-oov. News. 1987.- v.11, N 2.- P.24-27

22. Анохина И.В., Желтов Ю.В., Ступоченко В.Е. Эффективность полимерного воздействия в залежах с нефтью повышенной вязкости. //Геол. нефти и газа.- 1988.- N 3.- С.24-28.

23. Таирян Х.С. Исследование эффективности совместного применения растворов ПАВ и полимеров для вытеснения нефти. // Техн. и технология добычи нефти и газа в Азербаджане.-Баку.- 1987.- С.79-85.

24. MoOormiok О.Ъ. Water-soluble random and graff copolymers for utilization in enhanced oil recovery.//J.Maoromol.Soi.- 1985.- A.22, N 5-7.- P.955-982.

25. Ахметншна И.З., Дятлова H.M.Полифункциональные реагенты для нефтегазодобычи. //3 Всес.совещ. по химии и применению комплексонов и комплексонатов металлов.- Тез.докл.- Челябинск.- 1988.- С.302.

26. Sydarsk R., Littleton С. Delayed polyaorilamide gelation process for oil recovery applications. //Пат.4744418,США.— МКИ E 21 В 37/06.- опубл.17.05.88.

27. Hawle W.A. Using orosslinked polimers for second metods of extraction oil, history guest,ion. //Po.im.Mater.Soi. and

28. Eng.?№«•■. АПК Dlv.- vol.55.- Meet, Anaheim, Oalil.-1985.- P.763-768.

29. Pantftfet Т. Blank L., Miniteanu I, Изменение проницаемости нефтяных месторождений при помощи желатинизирующихся полимерен. //Mine, petrol в! gaze.- 1990.- 41,N 1.- P.36-40.

30. Губин Б.Е,, ТТозднышев Г.Н., Порайко И,Н., Исанбаев А.Г. Способ обезвоживания и обессоливяния нефти. //А.с. 74-5681, СССР.- МКМ С 10 0 33/04.- опубл. Б.И.- 1974.- N 37.- 0.67.

31. Валовч И.Н., Юсупов О.Н., Пудиков В.П., Запеклая Г.Н. Ноше отечественные химические реагенты для систем обора внооко-вяаких и застывающих нефтей. //Борьба с отложениями при сборе и подготовке продукции нитяных ок*ажин.- Уфа.-1989.- С;. 20-25.

32. Порайко VLH., Гирак С.Н. Применение технического гголиак-риламида для обессоливания нефти. /7 Нефтепереработка и нефтехимия.- ПНИИТ&нефтехим.- 1974.- N12.- С.3-5.

33. Порайко И.К., Артюнов A.M. Обезвоживание нефти с помощью водорастворимых полимеров. // Нефтепромысловое дело. -ВНЙИ0ЭНГ 1978.- N 5.- С.51-55.

34. Порайко И.И», Мулица И.Н., Байжт Н,М, Обезвоживание и обеоо'лпиййчий белорусской нефт^ ПАВ деэмульсаторами л по-лиакриламидом. //Нефтепромысловое дело.- ВНМИОЭНГ,- 1978.-N 1.- С.14-16.

35. Маричев Ф.Н., Порайко И.Н. Состав для предотвращения отло-отложений. // А.о.585206,СССР.- МКИ С 09 К 7/02.- опубл. 25.12.77.

36. Смолл С.Р. Добавки, снижающие сопротивление течению в трубопроводе. //Нефть, ras и нефтехимия на рубежом,- 1983.-С. 58-60.

37. Белоусов Ю.П. ПдоФивотурбулентные присядки для углеводородных жидкостей,//Новосибирск.- Наука.- 1986.- 144с.

38. Мут Ч. f Можахеи М., Пес ето Л. Применение специальных при-присадок с целью снижения затрат на эксплуатации нефтепро-проводов.// Нефть и газ за рубежом.- 1986.- N 7.- 0.60-62.

39. Beaty W.R., Jonston R.L., Kramer R.L. Drag reduce increa-ase flow In off alio re pipelinee without additional expaei-on. // Oil and Оав J.~ 1984.- v.84,N 33.- P.71-74.

40. Лебедев С.P., Лебедев B.H., Юречко В.В. и др.//Нефтепереработка и нефтехимия.- 1977.- N8.-0.1-3,

41. Окрипников Ю.В,Отечественные присадки к нефтям в трубопроводном транспорте. //Нефтяное хозяйство.- 1991.- Я 3.- С. 35-37.

42. Порайко И.Н., Василенко С.К.,Червинекий Т.4.,Савельев Мл1. Очистной «оршень-разделиткль. //А.0.516436,ССОР.- Б.И.-1976.- N ?'1.

43. Порайко И.Н., Галюк В.Х. Очистка нефтепроводов водорастворимыми полимерами. ,/'/' Нефтяное хозяйство.- 1979.- N 9.- 0. 28-31.

44. Белянинов П.П., Соколович В.П., Пристай Л.В. и др. Способ герметичного перекрытия нефтепровода. //А.с.979784,СССР.-МКИ V 16 Ъ 55/16.- опубл. 7.12.82.

45. Бакиева 0.3., Галеев М.Н., Хамматов Р.Г. Создание тампонов полиуретанов в трубах больших диаметров. //Сб.науч.трудов.- Уфа.- ВНИИСПТнефть.- 1982.

46. Лавик X". Применение гелей для очистки газопроводной системы "Статлайл". //Нефть, газ и нефтехимйя на рубежом.- 1986- N Я.- О, 87-90.

47. Кланина О.В., Лебедева Л.Г.Вискозиметричеокие свойства раабавленныя растворов гиздодизованного ПАА.//ВМС.- 1983.- A XXYjN 10.- 0.2053-2060.

48. Маклгон Б.П., Бондаренко Т.А., Кленин С.И. Влияние температуры на' реологические свойства разбавленных водных растворов 1юлиетилеж>ксида и полиакриламида.// ВМС.- 1987.- -Б XXIX,N 11.- С. 820-822.

49. Санников В.А. Вискозиметрическое исследование растворов промышленных партий ПАА.// Изв.вузов.Стр-во и архит.-1985. N 10.- С. 102-105.

50. Батраков А.В., Севрюков С.В. Исследование влияния температуры и давления на вязкость растворов I1AA. //Физ-хим. воздействие на нефтяныке пласты с целью повышения нефтеотдачи- Куйбышев.- 1989.- С. 36-40.

51. Бахтияров С.И., Оливер Д.Р., Шахидуллах М. Изучение первой разности нормальных напряжений водных растворов ПАА отруйно-напорным методом. //Изв. вузов. Нефть и газ,- 1986.- N 1.- С. 51-55.

52. Кленин С.И., Быкова А.И., Любина Т.А. и др. Исследование молекулярных параметров линейных и разветвленных ПАА и их сополимеров в водных и водно-солевых растворах, //Химия и физика ВМС.20 Науч.конф.19-21апр.- Л.- 1983.- С.49-50.

53. Фабуляк Ф.Г., Масленникова Л.Д.Релаксационное поведение полиякриламида. //НИИ резин, и латекон. изделий.- М.- 1986- Юс.

54. Kulieke W.M., Klein J. Die Bedeutung der Polumer -Konoentratton fu*» doe kohl е- Erdgae //Petcochem.- 1978.-v,31,W 8.- P.373-376.

55. Kulioke W.M., Porter R.S, Relation between steady fhear flow and dynamic rheol.ogy, //Prep.Short. Qommun. IUPA0 MACRO Maina.- vol.2 S.1.- P,1148-1150.

56. Kulioke Nottelmann H.A. Pheoiogical and swelling studies of po.yaorylamidoaoryiate network compared tobiopolymer networks . //А be tr. pap. 194 th AOS Wat.Meet, (Amer. Ghem.Soo.). New-Orleana. La.Ang.30 Sept.- 4.- 1987.- P. 15

57. Sohurz J., Lakatos-Saabo J. Viscous properties of polyac-ryl.amide solutions used for enhanced oil recovery and comparison with differents rheologioal models. //EMol-erdgas Kohle.- 1987.- v.103.N 9.- P. 375-380.

58. Schurz J., Lakatozne-Sizabo Л. A degradaolo hatasa a poli-akrilamid oidatok reologian tula j donsagaira.Ill.A vlskoe-lastjkus aajatsagoh buggese a degradaciotol.// Magy. kem. folyoirat.- 1983.- v.89,N 9.- P. 385-392.

59. Lakatos I., Lakatosne-Shabo. J. Poliakrilamid oidatok reologiai sajatsagai.T.VIszkoms reologiai modellek ossfteha-sonlito vl&egalata ее a polimer ssereezetenek haasata reologiai sajatsagokra.//Magy.kem.folyoirat.- 1984.- v.90, N 6,- P. 260-270.

60. Ait-Kadi A., Oarreau D., Ohauveteau G. Rheologioal properties of partially hydroly«ed polyaorylarriide solutions. // J.Rheoj.- 1987.-v.31,N 7.- P. 537-561.

61. Bey Nlmal Chandra. Effect of temperature on Intrinsic vi воов Ну of partially hydrolyeed polyaorilamide./VJ.Indi-dian Ohem.Sou,- 1984 . v.1, N 9.- P.774-776.

62. Stejskal J. Horska J. Refractive index increments of poly азу! amide and comments on the light soatertng from its solution*. //^CT4)mol.0hem.~ 198?.- v. 183.N 10. P.2535-P.2597.

63. Kuliоке W.M., Klare J. Eine n-o-M Beziehung fur Polymer losungen. //Angew.maoromol.Chem.- 1980.- 84.- P.67-79.

64. Oho G.I., Hartnett J.P., Park G.S. Solvents effeot on the rheology or aqueous polyaorilamlde solutions. // Ohem.Eng. Commun.- 1983.- v.21, N 4-6.- P.369-382.

65. Ait-Kadi A., Ohoplin L., Carreau D.On correlations ofj primary normal stress in polymer solutions. //Polym.Eng. and Sol.- 1989.- v.29, N 18.- P.1265-1272.

66. Сиротенко В.Л., Дегтярева Э.В., Гринберг Я.М. и др.Изменение вязкости растворов ПАА при воздействии механических нагрузок .// Химия и применение неводных растворов. Тез. Тез.докл. 1 Всесоюз.конф.- Иваново.- 1986.- С. 515.

67. Повх М.М., Макагон Б.П., Ступникова Т.В., Вышина Т.В. Механическая деградация водных растворов ПАА методом УФ. // Докл.АН УССР.- 1986.- Б, Ы 10. С.31-33.

68. Ode11 I.A., Muller А.Т.,Keller A. Non-Newtonian behaviour of hydrolysed polyaorylamide in strong elongational flows: a transient network approach.//Polymer.- 1988.- v.29, N 7. P. 1179-1190.

69. Крановнк С.П. Структурные превращении мак>омолекул водорастворимы* полимеров в связи с особенностями йх химическое «о отроении.//Тезисы -доклЛУ Всесоюэ.конф. Водораствори-римые полимеры и их применений,- Иркутск.- 1991.- С,

70. Будто» В.П., Ици-лвич л.а., Кабо й.й. Вязкость умеренно ^нцевтрированны х растворов < *oi км/имеров и гомополимера ак-риламида.//ВМС.- 1991.- т.А 33,N 5.- 0. 950-957.

71. Клвнина О.В., Прозорова М.Ю., Кленин В.И., Акселърод r.S. Термодинамические свойства водных, растворов гк^яиакриламяда. //ВмС.- 1980,- т 11 ,N 2.- С, 292-296.

72. Balabanov S.M., Tvanova М.А., Klenin S.T., et. al. Quasu-Elaetlo Light Sea.tiering Study of linear flexible Maoromo-Ifoalf Dynamic.//Ifoowmol. eoule't*.- 1989.- 8.- P.2528-2535.

73. Энцикло)шдия полимеров. //M.- 1972,- т. 1.- С.594.

74. Рафиков С.P.j Павлова С.А,, ТвердохлеЛова К. И./Меч-ода определения молекулярного веса и полидиоперсности.//М. АН АН СССР.- 1963.

75. Савицкая М.А,, Холодова Ю.Д. Полиакриламид.//Техника.-1969.- С.188.

76. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б.Введение в физико-химию растворов полимеров.//М.- Наука.- 1978.

77. Практикум по коллоидной химии. Под ред. Лаврова.//М.- Высшая школа.- 1963.

78. Богословский А. В. Полу актов М.А. Камертонный датчик вяз-кости.//Физ.-ты. свойства дисперсных систем и их применение.- Томск,- 1988.- С.34-38.

79. Маклаков A.M., Скирда В.Д., Фаткуллин Н.Ф. Самодиффузия в растворах и расплавах полимеров. // Казань.- КРУ.-- 1987.лл I п

80. Kirkwood J., Rieeman J. IRie intrinsic vieooeltiee &n« dl Гfusion eonstans of flexible moivmolecuies in eolations. //J.Ohem.Phye.- 1948.-v, 16,N6.- P.563-573.

81. Де Жен. Идеи скейлинга в физике полимеров.//Мир.- М.- 1982.

82. Dot М., Edwar^le S. Dynamic of oonetntrafced polymer system. //J.OhtJji!.Soo.,Pai«aday T.rane,- 1978v. 74, N10. P. 1740-1801.

83. Гафуров И.P. Скирда В.Д., Маклаков А,И.,Перевенцеьа С.П., Вимкин Е.А, Изучение структуры водных г елей желатина и процесс* их образования методом ЯМР.//ВМС.- 1989.- Т.31А, N2,- С.269.

84. Казицыяа Л,А.» Куплетская И, Е, Применение УФ, Ж и ЯМР-спектроскогши в органической химии.//М.- Высшая школа.-1971.- С.18-21.

85. Будтов В.П. Теория вязкости концентрированных растворов гибких полимерных цепей. // ВМС.- 1970. A X11.N 6.- С. 1355-1362.

86. Древаль В.Е. Реология концентрированных растворов полимеров. // Реология. Тр.Всесоюз. школы по реологии. 1977 -С. 24.

87. Ферри Дзк. Вяакоупрут'йе свойства полимеров. // М.- Химия. -1977.

88. Тагер А.А. Физико-химия полимеров // М,- Химия. 1978.

89. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. // М. -Химия,- 1977.

90. Желиговская Е.А., Семенов А.К. Образование случайной сетки зацеплений в полимерном растворе. // ВМС.- 1988.- А.XXX, N 11. С.2323-2326.

91. Бартенев Is.М., Френкель С.Я. Физика полимеров. // Л.- Химия,- 1990.- 0,430,

92. Милдман С. Течение полимеров.//М.- Мир.- 1971.- С.257.

93. Макагон Б.П., Бондаренко Т.Д., Кленин С.И,, Влияние температуры на реологич е ски е свойства разбавленных водных растворов ио,»гивтиленоксида и полнакриламида. // ВМС.- 1987.-- БЛл1л,Н 11,- С, 820-822,

94. Фокс т. Гратч С., Лошек П.Вяакоот'Ь 'полимеров и и* концен-трих-юнанных растворов.//' Реология. Теория и приложение. Под ред. Ф.ЭЙриха.- М.- ИЛ.- 1962.- С.509-578.

95. Кузнецова Л.С.,Новичкова Л.М.,Шимухамедова Н.К. Исследование процесса перехода водных растворов поли -N- метилолак-риламида в водонераетворимые гидрогели. //Изв.АН Каз.ССР., сер. химическая. 1987.- N6,- С.45-48.

96. Вахарычев В.И,, Каверинекий B.C. Влияние природы растворителя и темпехзатуры на структухюобразование в концентрированных растворах олитюмера. //ВМС,- 1972.- A X1Y, N 5.- 0. 1022-1026.

97. Алфрей Т.Механические свойства высокополимеров.//ИЛ.- М.-1952.- С.445.

98. Овчинников П.Ф., Круглицкий Н.И., Михайлов Н.В. Реология тиксотропных систем //Киев.- Наукова думка.- 1972.- 0.120.

99. Marmoci G. Rodlike ve. flexible poliuner rheology in concentrated system.Differeneee eimilaritiee ав predicted by theory. //Ainer.Ohem.Soo.Polym.Prep,- 1982.- v.23,N 2.-P.4-5.

100. РоУшйй J.The structure of Liquid Wetwork.Polyao.rilairud in water.//.T.of Pol .Soi .Pol .Let.Mdi t.- 1984.- N 22.-P.43-48.

101. Портер P. Джонсон Д. Понятие зацепления цепей в полимер-рных системах.//сб.Химия и технология полимеров.- 1966.-М.- Мир.- N 11.- 0.3-52.

102. Кройт Т.Р. Строение коллоидных гелей, //Усп.химии,- 1940. T.9.N 6.- 0.682-702.

103. Папков С.П. Студнеобразное состояние полимеров. //М.- ТСи- ,--------Г* ЛГГшм.

104. Липатов о.С,, Прошлякова Н.Ф* Современные представления о гелеобрявовании в растворах полимеров и отроении гелей.// Усп.химии.- 1961.- T.30.N 4.- С.517-531.

105. Роговина Л.В.,Слонимский Г.М. Природа студнеобразования, структура и свойства студней. /./Усп,химии,- 1974.- t.3*N6- С.1102-1135.

106. Каргш В.А., Папков С Ль, Роговина Л.З. // ЖХФ.- 1937.-т.10,N 4-5.- С.607-619.

107. Пасынекий А,П. Коллоидная химия.//М.-Высшая школа.- 1963- С.297.

108. Иркак В.Н., Розенберп Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые по-лимеры.//М.- Наука.- 1979.- С.248.114. llaeuaava М., Sterling 0. Gel-water wlatione&ip dielectric dispersion, //Biopolym.- 1968.- N 6.- P.1453-1459.

109. Маклаков A.M., Дериновский B.C. Изучение систем полимер -низкомолекулярное вещество методом ядерного магнитного резонанса.//Усп.химии.- 1978.- t.48,N 4.- С.749-771.

110. Lu Н.В., Andrads J.D., Jhon М.С. Nature оГ water in synthetic gels. Proton pulse NMR of polyhydroeihyl methaory-late. //Pol.Prepr,- 1974.- 15(1).- P.706-711.

111. Dutkiewio& J. Some aspects of the reaction of Polyaoril-amide with Formaldehyde. // J.Maorovol .Soi.Ghem.- 1983.-A20,(9)P.957-965.

112. Химические реакции.Под ред. Феттеса. //М.- Мир.- 1967.-С.86.

113. Mu 1 liei# М., Smete G. //J.Polym.SoI.- 1957.- 23.- P.915

114. Moene J.,Smets G.//J.Polym.So11957.- 23.- P.951.

115. Silberberg A. Gels based on aquous syetem./ZPolym.Mater,

116. So:i» and Eng.Proo, ACS Div.Polym.Mater.Sci.and Eng.,Vol.57, Spring Meet,Denver 0olo,1987.- WaBhington,D.O.- P.250-254.

117. Тявризова 0.A., Вейцер Ю.И., Клячко Ю.А. Получение водо-водорэстворимого катионного полимера полимераналогичным превращением ПАА по реакции Манншш. // Ж.Воее.хим. о-ва.-1996.- у>.31,Ы 1.- С. 110-112.

118. Allain 0., Salome Ъ. Hydroly^ed polyaorilamide (0rJ+) gelation. Critical behavior of the ideological propertj.ee at the во! gel traneition. //Polym.Commun.- 1987.- v.28, N 4.- P.109-112.

119. Allain 0., Salome L. Sol gel transition of hydroiyzed polyaorylaroide + womium ЛII .Rheologioal behaviour vereue gross-link concentration. //'MacromolecuLlee.- 1987.- v.20, К 11.- P.2957-2958.

120. Prudhomme Robert K., IMonatiian Ф., PoinaaUe John P. et. al., Rheological monitoring of the formation of polyaoryl amide (Or ) gele. //Soo.Petrol Eng.- 1983.- v.23,N 5.- P. 804-808,

121. Jordan Deborak S., Green Don N., Perry Ronald E. et. al., The effeot of temperature on gelation time for polyaoryl-amide /chromium (III) eyetem. // Soo . Petr.Eng.J.- 1982.-v.22,N 4.- P.463-471.

122. Hlgemith Ronald E. Gel-forming compositions and the иве thereof.//Пат.451452,США,- N 238489,- МКИ В 05 0 1/16, В 05 В.- опубл.4.06.85.

123. Губайдуллин Р.А., Кадыров P.P.Вязкоупруme свойства студней ПАА, содержащих минеральный наполнитель. // Процессы студнеобразовятш в полимерных системах.ч.2.- Саратов.-1985,- С.21-22,

124. Smith Julie., Quantitative evaluation of polyakrylamidegels.//Polym.Mater.Soj.and Eng.Proo. AOS Div.Polym.Mater. Soi.Kng.Vol.SSEali Meet,Anaheim,Callf.~ 1986.- P.769-171 *

125. Bakalic r».P, ,Kewalsku D.J.(The reaction of polyac?rila®1de, formaldehyde arid sodium bisulfite.//Abetr.Pap.194th AOS Nat.Meel(Amer.OheHJ.Soo.), New-Orleans,La,Aug., 30-Sept.4, 1987, Washington(D.C.) - 198?.- P.1111.

126. Николаев А.Ф.,Шибалович Г., Бондаренко В.М., Перина Г.П., ШокинаЛ.В.Полимер-гюлшмех>ный комплекс ПАА и полиакриловой кислоты и способ его получения. /./ А.С.101631196,СССР,- N 3318400БИ.- МКИ G OS G 81/0?.- Б.И.- 1983.- N 1?.- С. 94.

127. Лукманова Р.В., Алмаев ЯЛ,, Абдурашанов И.Б. /Ларафутди-ноь В.М.Композиция на основе пошакрияммда. //А.С.1137101 СССР, N 3557879.- МКИ С08 N33/26,- опубл. 30.01.85.

128. Белоконь Ю.Н. ,Тараров В.И., Бел и ков В,М.Синтез сштох'о ПАА геля, содержащего фрагменты оалитщлового альдегида.//ВМС.-1978.- АХХ, N 6.- С.1304.

129. Гороховский Г.А.,Кучер В.И.,Логвиненко П.И. др. Смаэочно-охлаодающая жидкость. // А.С. 696046, СССР, N 2443387--МКИ СЮ МЗ/02, С 10 М 3/14.- опубл.05.11.79.

130. Jkada У., Mil,а (P., Horrii P. ,et.ai. Preparation о f cross.linked hydrogel membranes by radiation technique. // JAERI.- 1976.- N 6702.- P.48-5Ь

131. Богатырева Л.Г., Брискман В.А., Левкович Л.Г. и да. Гра-штационно-чуйотвительные механизмы при структурообразо-вении ПМ-г-елей/'/Косм.наука и тею*.,- Киев.- 198чN4.-С.43-47.

132. Noesal Ralph.Network foweation in polyaor«y lam.1 da' gels.// Waeromolenulee.- 1983.- 13,Ы K- P.49-54.

133. Эмануэль H,M„» Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики.//М,-Высшая школа.- 1962.

134. Методика определения 'температуры замерзания нефтепродуктов.

135. Брендов Э.С., Школьник С.И. Исследование кинетики и контроль щюцеоон вулканизации полинфируретанового каучука вибрационным методом.//Резина и каучук.- 1967-— N 7.- С.17-19.

136. Tanner J.E. ТТве of the Stimulated Echo in MR Diffusion Studies.//J.Ohem.Phys.- 1970.- v.52,NB.- P.2523-2526.

137. Скирда В.Д., Севрюпин В.А., Маклаков А.И. Особенности трансляционной подвижности макромолекул в расилавахи раствори jl полимеров.//ДАН СССР.- 1983.- t.269,N3.- 0.638-640.

138. Азанчеев Н.М., Маклаков А.И. Самодиффузия в растворах полйвмнилхлорида и полистирола со фталатами.//ВМО А.-1979.- Т.Р1.Щ.- 0,1574-1578.

139. Skinda V.D., Sundukov 7.Т., Maklakov A.I., Zgadea 1 O.E., Gafimw T.R., 7asiiev G.I. On the generalised ooncentra-tion and luolaoular шавв dependanoi.ee of maoromoleoulap eelfdiffusion in x*>lumer solution.//Polплюр.- 1988,- v29. P.1284-1287.

140. Райзман Д., Кирквуд Д. Реология.//М.~ И,Л,- 1962.- С-579/ А

141. Васильев Г.И., Скирда В.Д, Концентра донные и молекулярно-массовне зависимости коэффициента «ямодиффрэди полидйме-тилоилоксана н расплаве и в растворах толуола и метилетил-кетоаа. // ВМС.- 1983.- т.30 А,Щ.- С.849-853.

142. Берлин А.А,, Баски Д.Я,, Ооноры адгезии полимеров. // М.1. АИМ*1И . — I Ч / < ,

143. Мышко В.И., Липатов Ю.С., Веселонский А.Р.Исследований

144. И&МереНЙЯ ОВибоДмОЙ ГТОВерХВоО'ГнОЙ ВНёрГ'йй Прй Образованиитвердых ишгимаров из жидких смол.//ВМС.- 1971.- t11,N?.1. С. 114-117.

145. Зимон А.Д. Адгезия' пленок илокрытий.//М.- Химия.- 1977.1 "«с V.J.IO»-',

146. Швломенцев A.M., Шалевая Б.С. Методы определения меифизно-го и iiueepHHooTHoi'o натяжения. //об. Теплофизнчеекие свойства углеводородов и нефтепродуктов,/У4.- ЦНМИГГЭхим.- 1981.1. ПРИ. Л ОЖЕНИ/Шетта^ CD АН сссрf^Шкон»спондент АН СССР

147. Г. Ф.Большаков ЩЩ^М^Т^Ш! г. ^1. РАСЧЕТгарантированного экономического эффекта, ожидаемого в результате внедрения полимерных гелей-разделителей для опрессовки магистральных нефтепроводов

148. Так как длина переиспытываемого участка в каждом конкретном случае разная, данный расчет проводится на I км нефтепровода.

149. VCH я (1000*0,2)х2 » 400 м3 (заполнение и удаление воды)

150. При плотности 845 кг/м3 масса нефти равна: М » 400x0,845 * 338 т

151. Основная часть нефти, сброшенной в котлован, после окончания опрессовочных работ закачивается обратно в нефтепровод, но часть ее теряется за счет испарения, впитывания в почву.

152. Потери нефти на испарение по данным МНП (Нормы естественной убыли нефти и нефтепродуктов при приеме, отпуске и хранении. МНП. № 150/Ц, 23.06.77) составляют в первый месяц 100 кг на I т нефти1. Мисп.* S38*0»1 * 34 т

153. Количество впитавшейся в грунт нефти по тем же нормам составляет 4,5 % от всей массы нефти. Мвп= 338x0,045 « 15 т

154. Общие потери нефти М = 34> 15 ■ 49 т

155. Стоимость потерянной нефти определяется из расчета23£ руб. за I кг:1. С » 49х2^5я 1152 руб

156. Объем образующегося количества нестандартной нефти можно также определить по формуле (Каримов З.Ф.Массообменные процессы в трубой проводах. 1979,201 с.)

157. Масса нестандартной нефти равна:1. М » 7310 х 0,845 « 6177 т

158. Стоимость нестандартной нефти составляет: 6177 х 25 154425 руб.

159. За сдачу нестандартной нефти УМНЦС платит штраф в размере