Физико-химические свойства сорбентов, модифицированных ацетилацетонатами металлов, и их использование в газохроматографическом анализе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Материалы для газовой хроматографии, содержащие комплексные соединения металлов.

1.1.1. Неподвижные жидкие фазы.

1.1.2. Адсорбенты, содержащие соединения металлов.

1.1.3. Способы нанесения модификатора.

1.1.4. Химическая природа металлосодержащих модификаторов.

1.2. Некоторые особенности химического строения и реакционной способности 0-дикарбонильных соединений.

Ацетилацетонаты металлов.

1.2.1. (З-Дикарбонильные соединения.

1.2.2. Ацетилацетонаты металлов. Их строение, свойства, области использования в хроматографии.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Объекты исследования.

2.1.1. Выбор объектов исследования.

2.1.2. Методы получения хелатов металлов.

2.1.3. Получение модифицированных сорбентов.

2.1.3.1. Приготовление и нанесение комбинированных неподвижных фаз.

2.1.3.2. Модифицирование минеральных сорбентов хелатами металлов.

2.2. Методы исследования модифицированных сорбентов.

2.2.1. Определение удельной поверхности, пористости сорбентов.

2.2.1.1. Использование метода адсорбци паров бензола для определения структурных характеристик сорбентов.

2.2.1.2. Определение удельной поверхности сорбентов методом термической десорбции аргона.

2.2.1.3. Метод ртутной порометрии.^

2.2.2. Методы определения кислотно-основных свойств поверхности сорбентов.

2.2.2.1. рН-метрические исследования кислотно-основных свойств поверхности сорбентов.

2.2.2.2. Индикаторный метод.

2.2.3. Оценка хроматографической полярности и селективности сорбентов и неподвижных жидких.

2.2.4. Определение термодинамических характеристик из хроматографических данных.

3. Результаты и их обсуждение.

3.1. Интерпретация изотерм адсорбции, структурные характеристики сорбентов с комбинированными хелатсодержащими неподвижными фазами.

3.2. Кислотно-основные свойства поверхности исследуемых сорбентов.

3.3. Комбинированные хелатсодержащие неподвижные жидкие фазы.

3.3.1. Влияние типа хелата на хроматографические свойства комбинированных хелатсодержащих неподвижных фаз.

3.3.2. Влияние количества хелата на полярность и селективность неподвижных фаз.

3.3.3. Термическое модифицирование комбинированных хелатсодержащих неподвижных фаз.

3.3.4. Влияние температуры на свойства сорбентов с комбинированными хелатсодержащими неподвижными фазами.

3.4. Модифицирование сорбентов хелатами металлов.

4. Области практического применения сорбентов и неподвижных фаз, модифицированных хелатами металлов.

4.1. Использование хелатсодержащих сорбентов в качестве насадок для разделения смесей органических соединений.

4.2. Сорбционное концентрирование на хелатсодержащих сорбентах.

4.3. Использование в качестве неподвижных фаз в условиях капиллярной хроматографии.

Одним из направлений развития газовой хроматографии на современном этапе, как метода качественного и количественного анализа объектов природного и антропогенного происхождения, является создание новых хроматографических материалов, отличающихся улучшенными структурно-сорбционными и аналитическими характеристиками. Среди существенного многообразия неподвижных фаз особо выделяются материалы, содержащие координационные соединения хелатного типа. Повышенный интерес к таким комплексным соединениям, как модифицирующим добавкам, вызван спецификой их химической природы, обусловливающей особое поведение в ходе хроматографического процесса. Так, склонность хелатов к проявлению различных специфических межмолекулярных взаимодействий сорбент - сорбат, а также значительная термическая стабильность по сравнению с обычными координационными соединениями, делает их перспективными для получения многофункциональных высокоселективных сорбентов и неподвижных фаз. Использование данных материалов в газохроматографической практике позволяет значительно расширить круг аналитических возможностей метода при решении задач разделения сложных смесей органических соединений и открывает дополнительные перспективы их применения для сорбционного концентрирования микропримесей.

В связи с этим особую актуальность приобретает создание сорбентов, модифицированных внутрикомплексными соединениями, и изучение их структурных, сорбционных и хроматографических характеристик, а также физико-химических закономерностей их взаимодействия с сорбатами различного типа в процессе газохроматографического разделения. Отсутствие достаточного количества данных о характере изменения свойств сорбентов в зависимости от типа хелата, условий модифицирования и обоснованных выводов о диапазоне возможностей направленного изменения свойств таких материалов определяет необходимость их детального систематического исследования.

Работа выполнена в рамках тематического плана научных исследовании Томского государственного университета, № гос. регистрации 01.9.70.006240. Материалы диссертации использовались при выполнении

НИР №№ ГР РФФИ 98-03-03050, 98-03-03059, 01-03-33082, №№ ГР МО Е98-12.0-049, Е00-12.0-235.

Цель работы. Целью работы являлось исследование физико-химических свойств хроматографических сорбентов, модифицированных ацетилацетонатами металлов, установление их влияния на характеристики неподвижных фаз при газохроматографическом разделении смесей органических соединений, в том числе в условиях парофазной хроматографии, а также при сорбционном концентрировании микропримесей.

Поставленная цель достигалась решением следующих задач:

1. Получение на основе полиэтиленгликоля (ПЭГ) и ацетилацетонатов (АА) металлов новых комбинированных неподвижных фаз. Исследование влияния количества, типа хелата и условий модифицирования на их физико-химические и хроматографические свойства.

2. Получение сорбентов на основе Силипора 075 и Хроматона N, модифицированных ацетилацетонатами различных металлов. Оценка влияния различных способов нанесения хелата и типа комплексного соединения на химическую природу поверхности, а также адсорбционно-разделительные свойства модифицированных сорбентов в условиях газовой и парофазной хроматографии.

3. Выявление возможности применения полученных хроматографических материалов для аналитического газохроматографического разделения смесей различных органических соединений и сорбционного концентрирования микропримесей.

Положения, выносимые на защиту:

1. Физико-химические свойства полученных хроматографических материалов и их зависимость от химической природы хелата, способа и условий модифицирования.

2. Модифицирование ацетилацетонатами металлов позволяет на основе нескольких носителей и неподвижных фаз получить набор сорбентов с широким диапазоном варьирования поверхностно-структурных характеристик, сорбционных и разделительных свойств.

3. Сорбционные свойства полученных материалов, обусловленные высокой хроматографической полярностью, достаточно развитой поверхностью, пористостью в сочетании с термостабильностью, позволяют успешно использовать модифицированные ацетилацетонатами сорбенты и неподвижные жидкие фазы в практике газохроматографического анализа. Научная новизна. Впервые получены комбинированные неподвижные фазы на основе ацетилацетонатов различных металлов и ПЭГ, а также модифицированные ими сорбенты на основе Силипора 075 и Хроматона N. Исследованы химическая природа поверхности, текстура, хроматографические характеристики сорбентов; выявлены особенности изменения структурно-сорбционных, кислотно-основных, хроматографических свойств полученных материалов в зависимости от типа и количества хелата, способа и условий модифицирования. Изучены закономерности газохроматографического удерживания различных сорбатов, в том числе в условиях парофазной хроматографии. Установлено, что модифицирование ацетилацетонатами сорбентов и неподвижных жидких фаз позволяет варьировать в широком диапазоне их полярность и селективность. Показано, что наиболее значимое влияние на изменение данных параметров оказывает химическая природа металла в комплексе, а также способ модифицирования. Практическая значимость работы. Полученные хелатсодержащие сорбенты пригодны для газохроматографического разделения сложных смесей органических соединений, а также для решения задач концентрирования микропримесей в процессе пробоподготовки. Новые сорбенты использовали для определения некоторых органических загрязнителей объектов окружающей среды. Показана возможность применения полученных материалов в производственных анализах для контроля качества алкогольной продукции, при определении содержания примесей в низших олефинах.

1. Литературный обзор.

Основные результаты и выводы.

1. Получены новые хелатсодержащне сорбенты и неподвижные жидкие фазы для газовой хроматографии. Посредством комплекса физико-химических методов исследованы их структурно-сорбционные характеристики, кислотно-основная природа поверхности, хроматографические свойства. Определена степень влияния количества, типа хелата, способа и условий модифицирования на данные характеристики.

2. Нанесение на поверхность носителей (Хроматона N или Силипора 075) слоя ацетилацетонатов, а также комбинированных неподвижных фаз приводит к снижению величины удельной поверхности, а также способствует увеличению однородности поверхности за счет закрытия мелких пор. Анализ изотерм адсорбции паров бензола указывает на усиление взаимодействия сорбата с поверхностью сорбентов, подвергавшихся длительному термическому модифицированию.

3. Установлена зависимость кислотно-основной природы поверхности модифицированных сорбентов от типа носителя и способа нанесения хелата. Выявлено, что природа модификатора в большей мере проявляется в случае использования сорбентов на основе Силипора 075, обладающего достаточно развитой поверхностью и не содержащего примесей оксидов металлов. При этом синтез ацетилацетонатов непосредственно на поверхности носителя приводит к более существенному изменению кислотно-основных свойств поверхности, чем при нанесении хелата из раствора с последующей термической обработкой.

Выявлено, что в случае комбинированных хелатсодержащих неподвижных фаз решающим фактором в проявлении поверхностью кислотно-основных свойств является степень взаимодействия между собой компонентов смешанной фазы, а изменение содержания хелата в ее составе позволяет варьировать количество кислотно-основных апротонных и протонных центров.

4. Найдено, что характер изменения хроматографических свойств комбинированных стационарных фаз с различным содержанием хелата в значительной мере определяется уровнем взаимодействия хелата и полиэтиленгликоля. Степень этого взаимодействия, в свою очередь, зависит от химической природы комплекса и оказывает существенное влияние на сорбционную активность сорбентов с рассматриваемыми фазами.

Среди исследованных фаз наибольшей способностью к проявлению специфических взаимодействий сорбат-сорбент обладают фазы, содержащие ацетилацетонат никеля (II).

5. Установлено, что в ходе продолжительной термической обработки комбинированная фаза претерпевает существенные изменения, обуславливающие увеличение полярности, селективности, эффективности. Полученные результаты позволили предложить схему, отображающую структуру термически модифицированной фазы, содержащей ацетилацетонат никеля.

6. Модифицирование минеральных сорбентов ацетилацетонатами металлов приводит к существенному (в два и более раза) увеличению полярности и селективности по отношению к представителям различных классов органических соединений. При этом сорбенты на основе Силипора, а также полученные химическим нанесением хелата более склонны к проявлению специфических взаимодействий, чем аналогичные на основе Хроматона и с нанесенным из раствора слоем хелата.

Выявлена взаимосвязь между параметрами удерживания различных сорбатов и кислотно-основными свойствами модифицированных сорбентов, причем их свойства можно дополнительно варьировать, используя в качестве элюента водяной пар.

7. Определены возможные области практического применения ацетилацетонатсодержащих сорбентов и неподвижных фаз, включающие хроматографическое разделение различных смесей органических соединений и сорбционное концентрирование микропримесей.

1. Каплан И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука, 1982. - 312с.

2. V.Schurig Resolution of enantiomers and isotopic compositions by selective complexation gas chromatography on metal complexes. // Chromatographia. 1980. -Vol.13, №5. P.263-270.

3. D. Cagniant, Complexation Chromatography. Marcel Dekker, New York, 1992. -323p.

4. K.K. Unger (Editor), Packings and Stationary Phases in Chromatographic Techniques. Marcel Dekker, New York, 1990. 346p.

5. Березкин В.Г. Химические методы в газовой хроматографии. М.: Химия, 1980. 256с.

6. Szczepaniak W., Nawrocki J. Coordination polymers as adsorbents and stationary phases in gas chromatography. P.I. // J of Chromatography. 1977. - Vol.138. P. 337345.

7. Котельникова Т.А., Агеев Е.П. Модифицирование поверхности полисорба-1 апиезоном L с целью уменьшения неоднородности поверхности // Тез. докл. X Всесоюз. конф. по газовой хроматографии. Казань, 1991. - С.45.

8. Киселев А.В., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.; Химия, 1986. 272с.

9. M.Y. Khuhawar, A. A. Memon, M.I. Bhanger. Copper (И) chelates of tetradentate |3-ketomaines as mixed stationary phases for gas chromatography. // Jour. Chem. Soc. Pak. 1996. - Vol.18, №4. - P. 276-281

10. M.Y. Khuhawar, A.A. Memon, M.I. Bhanger. Nickel (II) chelates of some tetradentate Schiff bases as stationary phases for gas chromatography. // J. of chromatography A. 1995. Vol.715, №2. - P. 201-204.

11. Слижов Ю.Г., Гавриленко M.A. Применение внутрикомплексных соединений в газовой хроматографии. Томск: Изд-во ТГУ, 2000. 140с.

12. Слижов Ю.Г., Гавриленко М.А., Архипова И.М., Куряева Т.Т. Применение внутрикомплексных соединений в газовой хроматографии // Химики ТГУ на пороге третьего тысячелетия. Томск: Изд-во Том. ун-та, 1998. С.131-143.

13. Kowalski W.J. Selectivity of complexing gas chromatographic stationary phases conteining lanthanide p-diketonates. // J of Chromatography. ~ 1985. Vol.349. - P. 457-463.

14. R. Wawrzyniak, W. Wasiak. Synthesis and properties of mercaptosilicone modified by Ni(II) and Co(II) as stationary phases for capillary complexation gas chromatography. // Analytica Chimica Acta. 1998. - Vol.377. - P.61-70.

15. V. Schurig, R. C. Chang, A. Zlatkis, B. Feibush. Study of thermodynamics of molecular associations by a method gas-liquid chromatography. // J. of chromatography. 1974. - Vol.99. - P. 147-171.

16. Смольникова Г.А. Хроматографические сорбенты на основе термически модифицированного ПЭГ нанесенного на диатомитовый носитель. // Журн. аналит. химии. 1987. - Т.42, №7. - С. 1988-1992.

17. Волков С.А. Влияние термического модифицирования и свойств твердого носителя на характеристики газохроматографических сорбентов на основе ПЭГ. // Журн. аналит. химии. 1992. - Т.47, №8. - С.2103-2109.

18. Киселев А.В., Яшин Я.И. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. М.: Химия, 1979. 288с.

19. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа, 1986. 160с.

20. Киселев А.В., Яшин Я.И. Газоадсорбционная хроматография. М.: Химия, 1982.-256с.

21. Picker J.E., Sievers R.E. Applications of selective complexation by a Eu (III) coordination polymer sorbent for the pre-fractionation of volatile compounds. // J. of chromatography. 1981. - Vol.217. - P.275-288.

22. Gilles J.N., Sievers R.E., Pollock G.E. Selective retention of oxygen using chromatographic colomns containing metall chelate polimers. // Anal. Chem. 1985. -Vol.57, №8. - P. 1572-1577.

23. Платонов Н.П. Газохроматографические свойства метакрилатных полимеров, модифицированных катионами кобальта и никеля. // Тез. докл. X Всесоюз. конф. по газ. хроматографии. Казань, 1991. С.42-43

24. Сакодынский К.И., Панина Л.И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии. М.: Наука, 1977. 168с.

25. Сакодынский К.И. Современные сорбенты для газовой хроматографии. // Российск. Хим. журн. 1993. №1. -С.34-43.

26. Зибарев П.В., Слижов Ю.Г. Применение радиационно-модифицированных полимерных сорбентов в газохроматографическом анализе объектов окружающей среды. // В кн.: Химический анализ объектов окружающей среды. Новосибирск: Наука, Сиб. Отд-ние, 1991. С.209-223.

27. Зибарев П.В., Рыжова Г.Л., Слижов Ю.Г. исследование полярности модифицированных полимерных сорбентов на основе сополимера стирола-дивинилбензола. //Журн. аналит. химии. 1986. - Т.41, №9. - С.1673-1677.

28. Slizhov Yu.G., Zibarev P.V. characterization and application of some coordinating metalcontaining polymer sorbents. // Pap. 18th Inter. Symp. On Chromatography. Amsterdam, 1990. -P.320.

29. Лисичкин Г.В., Кудрявцев Г.В., Нестеренко П.Н. Химически модифицированные кремнеземы их применение в неорганическом анализе. // Журн. аналит. химии. 1983. - Т.38, №9. - С.1684-1705

30. Picker J.E., Sievers R.E. Lanthanide metal chelates as selective complexing sorbents for gas chromatography. // J. of chromatography. 1981. - Vol.203. - P.29-40.

31. W. Wasiak. Investigation of interaction of olefin- bonded transition metal complexes by gas chromatography. // J. of chromatography. 1991. - Vol.547. -P.259-268.

32. Maslowska Y., Bazylak G. Tetradentate (3-ketoamine nickel (II) complexes as the electron-acceptor stationary phases in gas chromatography. // Zesz. nauk. Technol. I chem. spoz. plod. 1990. - Vol.43. - P.37-46.

33. V. Schurig, R, Weber. Manganese (II)-bis(3-heptafluorobutyryl-lR-camphorate) a versatile agent for the resolution of racemic cyclic ethers by complexation gas chromatography. //J. of chromatography. 1981. Vol.217. - P.51-70.

34. Oi N., Shiba K., Tani Т., Kitahara H., Doi T. Gas chromatographic separation of some enantiomers on optically active copper (II) complexes. // J. of chromatography. -1981. Vol.211, №2. - P.274-279.

35. Schurig V., Schmalzing D., Schleimer M. Enantiomerentrennung an immobiliertem Chirasil-Metall und chirasil-Dexdurch Gas chromatographie und Chromatographic mit uberkritischen Gasen. //Angew. Chem. 1991. - Vol.103, №8. -P.994-996,

36. Nawrocki J., Szczepaniak W. Coordination polymers as adsorbents and stationary phases in gas chromatography. P VII. // J. of chromatography. 1981. - Vol.212, № 1. - P.29-36.

37. Szczepaniak W., Nawrocki J. Coordination polymers as adsorbents and stationary phases in gas chromatography. P.II. // J of Chromatography. 1979. - Vol.168. - P. 89-95.

38. Szczepaniak W., Nawrocki J. Coordination polymers as adsorbents and stationary phases in gas chromatography. P.III. // J of Chromatography. 1979. - Vol.168. -P.97.

39. Szczepaniak W., Nawrocki J., W. Wasiak. Coordination polymers as adsorbents and stationary phases in gas chromatography. P.IV. // J of Chromatography. 1980. -Vol.188.-P.323.

40. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. // Под ред. докт. хим. наук Г.В. Лисичкина. М.: Химия. 1986. 248с.

41. Брук М.А., Павлов С.А. Полимеризация на поверхности твердых тел. М.: Химия. 1990. 183с.

42. Король А. Н. Неподвижные фазы в газожидкостной хроматографии: Справочник. М.: Химия, 1985. 240с.

43. Вигдергауз М.С., Гарусов А.В., Езрец В.А., Семкин В.И. Газовая хроматография с неидеальными элюентами. М.: Наука, 1980. 145с.

44. Слижов Ю.Г., Гавриленко М.А. Газохгоматографические свойства силохрома со слоями компплексов диметилглиоксимата и ацетилацетоната никеля на поверхности. // Журн. аналит. химии. 2001. - Т.56, №6. - С.605-609.

45. N.L. Dias Filho Adsorption and structure of соррег(П) complexes on a silica gel surface chemically modified with 2-aminothiazole. // Polyhedron. 1999. - Vol.18, №17. - P.2241-2247.

46. W. Wasiak, I. Rykowska. Iminokenate complexes of Cu(II) chemically bonded to silica in gas chromatography. // Analytica Chemica Acta. 1999. - Vol.378. - 101— 109.

47. Prochazka M., Smolkova-Keulemansova E. Silica gel modified with phthalacyanines as a stationary phas in gas-solid chromatography. // J. of Chromatography. 1980. - Vol. 189, №1. - P.25-31.

48. S. O. Akapo. Evaluation of transition metal complexes of aminopropylsilyldithiooxamide bonded phases for gas chromatography. // Anal. Chim. Acta. 1997. - Vol.341, №1. P.35-42.

49. W. Wasiak, W. Urbaniak. Chemically bonded chelates as selective complexing sorbents for gas chromatography. V. Silica surfaces modified by Cu(II) complexes via amino groups. //J. of chromatography A. 1997. - Vol.757. - P. 137-143.

50. Wenzel T.J., Yarmoloff L.W., Cyr L.Y.St., O Meara L.J., Donatelli M., Bauer R.W. Metal chelate polymers as selective sorbents fo GC. // J. of chromatography. -1987.-Vol.396.-P.51-64.

51. Wenzel J.Y., Bonasia P. J., Brewitt T. Application of metal (3- diketonate polymers as selective sorbents in complex mixture analysis and for sulfur-containing compounds. // J of Chromatography. 1989. - Vol.463, №1. - P. 171-176.

52. B.L. Shapiro, M.D. Johnston. Jr., A.D. Godwin, T. W. Proulx, M.J. Shapiro // Tetrahedron Lett. 1972. - P.3233.

53. R. C. Mehrotra, R. Bohra, D. P. Gaur. Metal Beta-diketonates and Their Derivatives. Academic Press. 1978. P.42-45.

54. E. Gaetani, C.F. Laureri, A. Mangia. // Anal. Chem. 1976. - Vol.48. P. 1725.

55. W. Wasiak, I. Rykowska. Chemically bonded chelates as selective complexing sorbents for gas chromatography, IV. Silica surfaces modified with Co(II) and Ni(II) complexes. //J. of chromatography A. 1996. - Vol.723. - P.313-324.

56. W. Wasiak Chemically bonded chelates as selective complexing sorbents for gas chromatography. I. // J. of chromatography A. 1993. - Vol.653. - P.63-69.

57. W. Wasiak Chemically bonded chelates as selective complexing sorbents for gas chromatography. HI. Silica chemically modified by N-benzoylthiourea groups. // J. of chromatography A. 1995. - Vol.690, №1. P.93-102.

58. W. Wasiak, A. Voelkel, I. Rykowska Physico-chemical characterization of chemically bonded stationary phases including metal complexes by inverse gas chromatography // J. of chromatography A. 1995. - Vol.690. - P.83-91.

59. Aue W.A., Wickramanayake P.P. Gas and liquid chromatography on silica-supported chromia layers. //J. of Chromatography. 1980. - Vol.197, №1. - p.21-29.

60. E.N. Marov, O.M. Petrukhin, B.B. Zhukov, N.B. Kalinichenko. // Koord. Chim. -1975. Vol. 1. - P. 1398.

61. Губен И., Вейль Т. Методы органической химии. Т.2. Методы анализа. М.: Химия, 1967. 1030с.

62. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. Л.: Химия, 1986. 108с.

63. Пешкова В.М., Мельчакова Н.В. р- Дикетоны. М.: Наука, 1986. 200с.

64. Нейланд О.Я. Органическая химия. М,: Высш. шк., 1990. 751с.

65. Костромина Н.А., Сало Н.И. Исследование комплексообразования ионов редкоземельных элементов с ацетилацетоном в водно-метанольных растворах. // В кн. Проблемы химии и применения (3-дикетонатов металлов. М.: Наука, 1982. -С.31-38.

66. Школьникова JI.M., Шугам Е.А. Кристаллическая и молекулярная структура ацетилацетоната хрома. // Кристаллография. 1960. - Т.5, №1. - С.32-36.

67. Малетина Ю.А. Природа химической связи в Р-дикетонатах 3d- металлов. // В кн. Проблемы химии и применения р-дикетонатов металлов. М.: Наука, 1982. -С.5-11.

68. Мартыненко Л.И., Муравьева М. А., Халмурзаев Н.К. В кн.; Строение, свойства и применение р-Дикетонатов металлов. Сборник статей. М.: Наука, 1978. -С.35-37.

69. Мартыненко Л.И. и др. Изучение процесса нагревания гидратов ацетилацетонатов РЗЭ. В кн.: Строение, свойства и применение р-Дикетонатов металлов. Сборник статей. М.: Наука, 1983. С.75-83.

70. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. С.287-297.

71. Richardson M.F., Wagner W.F., Sands D.E. // J. Inorg. Chem. 1968. - Vol.7. -P.2495-2500.

72. Соколов Д.Н. Газовая хроматография летучих комплексов металлов. М.: Наука, 1981.- 123с.

73. Мазуренко Е.А., Бублик Ж.И., Волков С.В. Влияние координационно-активных растворителей на гх-поведение Р-дикетонатов d-металлов. // 3-дикетонаты металлов. М.: Наука, 1978. С.90-94.

74. Коттон Ф., Уилкинсон Д. Основы неорганической химии. М.: Мир, 1979. -678с.

75. Мошьер Р., Сивере Р. Газовая хроматография хелатов металлов. М.: Мир, 1967. 175с.

76. Термолиз координационных соединений. // Кукушкин Ю.Н., Ходжаев О.Ф., Буданова В.Ф., Парпиев Н.А. АН УзССР, Ин-т химии. Ташкент: Фан, 1986. -197с.

77. Sillen L.G., Martell А.Е. Stability constants of metal ion complexes. L.: Chem. Soc., 1969. 754 p.

78. Циганова E.A., Дягилева Л.М. Реакционная способность р-дикетонатов металлов в реакции термораспада // Успехи химии. 1996. - Т.65, №4. - С.334-349.

79. Рубцов Е.М., Мишин В.Я. Летучие Р-дикетонаты редкоземельных и актиноидных элементов. // В кн. Проблемы химии и применения Р-дикетонатов металлов. М.: Наука, 1982. С. 136.

80. Давыдов А.К., Мясоедов Б.В. Синтез, состав и свойства летучих внутрикомплексных соединений трансурановых элементов. // Радиохимия. -1988. Т.20, №2. - С.257.

81. Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений. М.: Наука, 1968. -313с.

82. Кукушкин В.Ю., Кукушкин Ю.Н. Теория и практика синтеза координационных соединений. Л.: Наука. 1990. 259с.

83. Мартыненко ЛИ, Летучие ацетилацетонаты РЗЭ и возможности их практического использования. //Высокочистые вещества. 1987. - №1. - С.28-30.

84. Стары И. Экстракция хелатов. М,: Мир, 1966, 392с.

85. Соколов Д.Н. Аналитическая газовая хроматография летучих комплексов металлов. // Успехи химии. 1988. - Т.57. №10. - С. 1670-1686.

86. Соколов Д.Н. Аналитическая газовая хроматография хелатов металлов. // Успехи химии. 1977. - Т.46, №7. - С.740-749.

87. Другов Ю.С. Газовая хроматография неорганических веществ. // Журн. аналит. химии. 1992. - Т.47, №2. - С.246-270.

88. Михайленко В.П., Середа И.П., Корль А.Н. Особенности количественного определения хелатов металлов методом ГЖХ // Журн. аналит. химии. 1979. -Т.34. - С.862-866.

89. Лурье А.А. Сорбенты и хроматографические носители. М.: Химия. 1972. -320с.

90. Айлер Р. Химия кремнезема, М.: Мир, 1982. 246с.

91. Оккерс К. Пористый кремнезем. // Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.:Мир, 1973. С.233-282.

92. Тертых В.А., Белякова Л.А. Химические реакции с участием поверхности кремнезема. Киев: Наукова думка. 1991. -261с.

93. Лыгин В.И. Молекулярные модели поверхностных структур кремнеземов. // Журн. физ. химии. 1997. -№10. - С. 1735-1743.

94. Дж. Роберте, М. Кассерио Основы органической химии. 4.1. М.: Мир, 1978. -842с.

95. Мишин В.И., Добычин С.Л. Пористый фторопласт-4 как адсорбент в газовой хроматографии (5-дикетонатов металлов. //Журн. прикл. химии. 1970. - № 43. -С.1584-1588.

96. Инфракрасная спектроскопия полимеров. // Н.Дехант, Р.Данц, В.Киммер, Р.Шмольке.-М.: Химия, 1976. 471с.

97. Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука, 1972.-245с.

98. Минакова Т.С., Коваль Л.М. Адсорбционные процессы и гетерогенный катализ. Томск: Изд-во ТГУ, 1991. 209с.

99. Лопаткин А.А., Петрова Р.С., Щербакова К.Д. Задачи к семинарским занятиям по физической химии. Адсорбция. М.: Изд-во МГУ, 1982. 60с.

100. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984.-306с.

101. Комаров B.C. Адсорбенты и их свойства. Минск; Наука и техника, 1987. -120с.

102. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии./ Под ред. Ю.С. Никитина, Р.С. Петровой. М.: Изд-во МГУ, 1990. 318с.

103. Буянова Н.Е., Карнаухов А.П., Алабужев Ю.А. Определение удельной поверхности дисперсных и пористых материалов. // Методическое пособие: Новосибирск: ИК СО АН СССР, 1978. 74с.

104. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. / Под ред. Б.Г.Линсена. М.: Мир, 1973.-653с.

105. Кислотно-основные свойства поверхности твердых тел. Ч. I. Томск: Изд-во ТГУ, 1991.-33с.

106. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: Мир, 1980.-488с.

107. Дункен X., Лыгин В.И. Квантовохимические расчеты адсорбционных процессов. М.: Химия, 1981. 15с.

108. Алесковский В.Б. Химия твердых веществ. М.: ВШ, 1978. 183с.

109. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Мир, 1979. 156с.

110. Экспериментальные методы исследования / Под ред. Андерсона. М.:Мир, 1972.-315с.

111. Пецев Н., Коцев Н. Справочник по газовой хроматографии. М.: Мир, 1987, -260с.

112. Головня Р.В., Мишарина Т.А. Термодинамическая трактовка полярности и селективности сорбентов в газовой хроматографии. // Успехи химии. 1980. -Т.49, №1. - С.171-191.

113. Вигдергауз М.С. Расчеты в газовой хроматографии. М.: Химия, 1978, -248с.

114. Вигдергауз М.С., Измайлов Р.И. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ. М.: Наука, 1970. 159с.

115. Руководство по газовой хроматографии / Под ред. Лейбница Э. Штруппе Х.Г. 4.II. М.: Мир, 1988. 508с.

116. Carrott P.J.M., Sing K.S.W. Characterisation of porous Solids.- Amsterdam: Elsevier,. 1988. Vol.39. - 77p.

117. Гурфейн H.C., Добычин Д.П., Коплиенко Л.С. Вычисление повышения энергии адсорбции в порах молекулярных размеров для модельного случая неспецифической нелокализованной адсорбции. // Журн. физ. химии. 1970.-Т.44, №3. - С.741-746.

118. Комаров B.C. Адсорбенты и их свойства. Минск: Наука и техника, 1987. -120с.

119. Lukas J., Votavova Е., Svec F., Kolal J., Popl M. Reactive polymers. XXXI. Thermally treated polymeric sorbents based on glycidymethacrylate copolymers. // J. of Chromatography. 1980. - Vol.194, №3. P.297-304.

120. Lukas J., Bleha M., Votavova E., Svec F., Kolal J. Reactive polymers. XL. Study of the internal strycture of thermally treated polymeric sorbents based on glycidyl methacrylate copolymers. // J. of Chromatography. 1981. - Vol.210, №2. - P.255-259.

121. Рыжова Г.Л., Зибарева Л.Н., Братчиков A.B., Слижов Ю.Г., Нехорошев В.П. Изучение комплексообразования бензола и тиофена с хлористым алюминием методом газожидкостной хроматографии. // Журн. физ. химии. 1980. - Т.54. -С.2375-2377.

122. Дубинин М.М. Поверхность и пористость адсорбентов. // Успехи химии. -1982. Т.51,№7. - С. 1065-1090.

123. Brunauer S. Surface Area Determination.-L.: Butterworth, 1970.-P.70,79.

124. Карнаухов А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов. Новосибирск: Наука. Сиб. предприятие РАН, 1999. 470с.

125. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979. 349с.

126. Лопаткин А.А. Теоретические основы физической адсорбции. М.: Изд-во МГУ, 1983.-344с.

127. Лопаткин А.А. Теория межмолекулярных взаимодействий и ее применение в адсорбции. М.: МГУ, 1972. 234с.

128. Нечипоренко А.П., Кудряшова А.И. Исследование кислотности твердых поверхностей методом рН-метрии. // Журн. прикл. химии. 1987. Т.60, № 9. - С. 1957-1961.

129. Нечипоренко А.П., Шевченко Г.К., Кравцова JI.B. Донорно-акцепторные и влагопоглотительные свойства композиционных материалов на основе ЭНБС и модифицированных силикагелей. //Журн. прикл. химии. 1988. - № 7. - С. 15451549.

130. Лурье А.А. Хроматографические материалы. М.: Химия, 1978. 440с.

131. Алесковский В. Б., Корсаков В.Г. Физико-химические основы рационального выбора активных материалов. Л.: Изд-во ЛГУ, 1980. 76с.

132. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках. М.: Наука, 1970. 400с.

133. Крылов О.В., Киселев В.Ф. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М.: Наука, 1978. -286с.

134. Нечипоренко А.П., Буренина Т.А., Кольцов С.И. Индикаторный метод исследования поверхностной кислотности твердых веществ. // Журн. орг. химии. 1985. - Т.55, № 9. - С. 1907-1912.

135. Кольцов С.И, Нечипоренко А.П., Кудряшова А.И.,. Влияние термоактивации на кислотно-основные свойства поверхности кремнезема. // Журн. прикл. химии. -1991. № 6. - С. 1185-1189.

136. Нечипоренко А.П., Шевченко Г.К., Кравцова Л.В., Кольцов С.И. Донорно-акцепторные и адсорбционные свойства поверхности силикагеля, модифицированного элементокислородными слоями. // Журн. орг. химии. -1987. Т.57. № 3. - С.481-488.

137. Нечипоренко А.П., Шевченко Г.К. Исследование влияния термообработки и дисперсности образца на кислотно-основные свойства поверхности кремнезема. //Журн. орг. химии. 1985. - Т.55, № 2. - С.244-253.

138. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973. 183с.

139. Эмсли Дж. Элементы. М.: Мир, 1993. 256с.

140. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Л.: Химия. 1986. 286с.

141. Спицин В.И., Мартыненко Л.И. Неорганическая химия. Часть II. М.: Изд-во МГУ, 1994. 624с.

142. Анваер Б.И., Вигдергауз М.С., Семкин В.И. // Новые сорбенты для хроматографии. Вып. 18. М.: Изд. НИФХИ им. Л.Я. Карпова, 1972. С.38-44.

143. Хроматография. Практическое приложение метода/ Под ред. Э. Хефман. М.:Мир, 1986.-422с.

144. Вяхирев А.А., Шушунова А.Ф. Руководство по газовой хроматографии. М.: Высшая школа, 1987. 192с.

145. Слижов Ю.Г., Гавриленко М.А., Матвеева Т.Н., Чулынина Н.А., Мальцева О.А. //Журн. физ. химии. 1999. -Т.73, №> 9. - С.1650-1653.

146. Костромина Н.А., Кумок В.Н., Скорик Н.А, Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1990. 432 с.

147. Мыльников B.C. Фотопроводимость полимеров. Л.: Химия, 1990. 168с.

148. Айвазов Б.В. Основы газовой хроматографии. М.: ВШ, 1977. 183с.

149. Андроникашвили Т.Г., Экрикашвили Л.Г. Влияние природы твердого носителя на качество поверхностно-слойных адсорбентов. // Сообщ. АН ГрузССР. 1980.-Т. 100,№1. - С. 109-112.

150. Berezkin V.G., Sorokina E.Ju., Shaligin G.E., Litvinov L.A., Budantseva M.N. Electron-microscopic investigation on the sorbents used in gas-liquid chromatography. //J. of Chromatography. 1980. - Vol.193. №1. -P.132-136.

151. Aue W.A., Daniewski M.M., Pickett E.E. Synthesis and gas chromatographic use of metal-containing surfaces. // J. of Chromatography. 1980. - Vol.189, №1. - p.13-23.

152. Руденко Б.А. Хроматография с парообразными подвижными фазами. // Итоги науки и техн. Сер. Хроматогр. Т.З. М.: ВИНИТИ, 1980. С.78-136.

153. Волков С.А., Султанович Ю.А., Сакодынский К.И. Влияние парового элюента на удерживание и разделение веществ в газовой хроматографии. // Журн. физ. химии. 1979. - Т.53, №7. - С. 1787-1790.

154. Sakodinskii K.I., Volkov S.A., Sultanovich Yu.A. Influence vapor-phase eluent on retention and separation of substances in gas chromatography. // J.Chromatogr. -1978.-Vol.158.-P.65-70.