Физико-химические закономерности влияния добавок на гидратацию полугидрата сульфата кальция тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА

1.1. Тенденции развития гипсовых вяжущих

1.2. Современные представления о механизме схватывания и твердения гипсовых вяжущих

1.3. Влияние химических добавок на гидратацию полугидрата сульфата кальция

1.4. К вопросу о взаимодействии растворенных ионов с растворителем

1.5. Кинетический анализ 19 Заключение

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования и используемые методы

2.2. Метод дифференциальной микрокалориметрии

2.3. Методики определения плотности, вязкости, электропроводности и рН

2.4. Методика исследования перекристаллизации ПСК в ДСК при Т/Ж-1:

2.5. Методика определения давления насыщенных паров над растворами

2.6. Термические методы анализа

2.7. Рентгенофазовый анализ

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ КИСЛОТ НА ГИДРАТАЦИЮ

ПОЛУГИДРАТА СУЛЬФАТА КАЛЬЦИЯ

3.1. Исследование гидратации ПСК

3.2. Исследование гидратации ПСК в присутствии

HN03, НС1, H2SiF6, H2S

3.3. Исследование гидратации ПСК в присутствии HF и Н3РО

3.4. Влияние кислот на гидратацию ПСК

Выводы

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СОЛЕЙ НА ГИДРАТАЦИЮ

ПОЛУГИДРАТА СУЛЬФАТА КАЛЬЦИЯ

4.1. Исследование гидратации ПСК в присутствии нитратов металлов

4.2. Исследование гидратации ПСК в присутствии хлоридов и сульфатов А1(Ш) и Fe(III)

4.3. Влияние аниона на гидратацию ПСК 90 Выводы

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ГИДРАТАЦИИ ФОСФОПОЛУГИДРАТА

СУЛЬФАТА КАЛЬЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ ДОБАВОК

5.1. Исследование влияния кислот на гидратацию ФПГ

5.2. Исследование влияния солей на гидратацию ФПГ

5.2.1. Исследование гидратации ФПГ в присутствии нитратов металлов

5.2.2. Исследование гидратации ФПГ в присутствии солей алюминия и железа

5.3. Исследование гидратированных гипсовых вяжущих рентгенофазовым и термическим анализами

Выводы

Актуальность работы. Экстракционная фосфорная кислота (ЭФК), получаемая сернокислотным разложением природных фосфатов, в больших количествах используется в производстве фосфорных и сложных концентрированных удобрений, кормовых фосфатов, синтетических моющих и водоумягчаю-щих средств. На одну тонну ЭФК получают около пяти тонн отбросного сульфата кальция с примесями фосфатов. В зависимости от температуры и концентрации фосфорной кислоты в системе CaSC>4 — Н3РО4 - Н2О сульфат кальция осаждается в виде дигидрата CaS04-2H20, полугидрата CaSCVO^HkO или безводного CaS04. Основная масса этого отхода сбрасывается в отвалы. В отвалах химических предприятий стран СНГ накоплено более 100 млн. тонн отбросного сульфата кальция, из них 60 % находится на территории России. Они занимают огромные площади земли, а содержание в отходе примесей фосфорной кислоты и соединений фтора представляет серьезную опасность для экологии окружающей среды.

Одним из рациональных направлений утилизации отбросного сульфата кальция является получение гипсовых вяжущих, поскольку он по своему составу (90-94 % основного вещества) близок к природному гипсу. Непосредственное использование экстракционного сульфата кальция в качестве гипсового вяжущего без введения активирующих добавок невозможно вследствие неудовлетворительных вяжущих свойств, обусловленных наличием технологических примесей. Несмотря на известные успехи и достижения в исследованиях твердения, подбор состава гипсовых вяжущих, в основном, остается эмпирическим.

Для выяснения роли добавок в процессах твердения и синтезе свойств получаемых материалов возникает необходимость всесторонних исследований, направленных на получение данных для оценки термокинетических и термодинамических аспектов взаимодействия в дисперсных системах с их введением.

Диссертация выполнена по тематическим планам научно-исследовательских работ "Изучение способов переработки и использования неорганических материалов и отходов производства термическим, химическим и ионообменными методами (г/б тема 1197)"; "Изучение способов переработки и использования неорганических материалов и отходов производства термическим и химическим методами (г/б тема 1211, 1226, 1252)"; "Исследование неорганических материалов и переработка отходов их производств (г/б тема 1311)"; "Разработка технологии получения гипсового камня для цементной промышленности на основе полугидрата фосфогипса (х/д тема 01313)".

Цель работы заключалась в системных исследованиях влияния неорганических добавок на гидратацию модельного полугидрата сульфата кальция и фосфополугидрата сульфата кальция методом дифференциальной микрокалориметрии, проведении качественной оценки состава жидкой и твердой фаз методами физико-химического анализа; описании процессов, протекающих при смешении компонентов дисперсных систем; создании на этой основе методов прогнозирования свойств гипсовых вяжущих и разработки на их основе методики подбора гипсовых вяжущих в соответствии с технологическими требованиями к данным вяжущим.

Научная новизна работы. Впервые выполнены комплексные исследования влияния большой группы неорганических соединений (6 кислот и 9 солей многовалентных металлов) в широком концентрационном интервале на гидратацию полугидрата сульфата кальция.

На основании экспериментальных данных, полученных методом дифференциальной микрокалориметрии, проведен термокинетический анализ интенсивности и полноты стадий гидратации CaS04-0,5H20 в присутствии добавок. Выявлены закономерности изменений теплоты гидратации, скорости тепловыделения, длительности отдельных периодов, а также общей продолжительности кристаллизации дигидрата сульфата кальция в зависимости от ионного состава добавки и ее концентрации. Установлена взаимосвязь термокинетических характеристик с величинами технологических эффектов - ускорением или замедлением гидратации, степенью завершенности процесса, нарастанием прочности.

Установлено, что интенсифицикация процесса твердения полугидрата сульфата кальция в растворах сильных кислот (HNO3, НС1, H2SiF6, H2SO4) связана, в т.ч. и с тем, что рост кристаллов дигидрата сульфата кальция, протекающий в кинетической области, с повышением концентрации кислот в большей степени подчиняется дислокационному механизму, и скорость его зависит от скорости объемной и двумерной диффузии растворенного вещества.

Впервые статическим методом с использованием мембранного нуль-манометра и методом увлечения паров раствора инертным газом получены данные по давлению насыщенных паров летучих компонентов в зависимости от температуры над насыщенными растворами сульфата кальция (реактивного и отбросного) с добавками. По результатам химического анализа и по изменению давления паров над насыщенными растворами отбросного полугидрата сульфата кальция в присутствии ряда неорганических добавок доказан факт частичной нейтрализации отрицательно действующих примесей путем связывания их в труднорастворимые соединения, что и приводит к интенсификации твердения и хорошим прочностным характеристикам гипсового материала.

По материалам работы получены авторские свидетельства: А.с. 1133241 "Вяжущее", 1984; А.с. 1328325 "Сырьевая смесь для получения вяжущего", 1987.

Практическая ценность работы. Исследование кинетики тепловыделения при твердении полуводного сульфата кальция в присутствии добавок, регулирующих протекающие процессы, облегчает прогнозирование вяжущих свойств и режимов твердения. Полученные новые сведения по механизму действия химических добавок на гидратацию полугидрата сульфата кальция важны для оценки эффективности использования их в качестве активирующих добавок, выбора их оптимальной концентрации для подбора конкретных составов гипсовых вяжущих.

Рекомендованы для практического использования активирующие добавки (соли алюминия и железа), позволяющие значительно улучшить вяжущие свойства отбросного сульфата кальция и получить строительный материал с требуемыми технологическими характеристиками.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на: Всесоюзной конференции по переработке отходов (Черкассы, 1983 г.); 17 Всесоюзном совещании по физико-химическому анализу (Фрунзе, 1988 г.); 14 Всесоюзной научно-технической конференции по технологии неорганических веществ и минеральных удобрений (Львов, 1988 г.); Всесоюзной научной конференции "Физико-химические основы переработки бедного природного сырья и отходов промышленности при получении жаростойких материалов" (Сыктывкар, 1989 г.); 15 Всесоюзной конференции по химической технологии неорганических веществ (Казань, 1991 г.); Международной научно-технической конференции "Перспективные химические технологии и материалы" (Пермь, 1997 г.); Всероссийской научно-технической конференции по технологии неорганических веществ (Казань, 2001 г.); Втором семинаре СО РАН - УрО РАН (Екатеринбург: Институт Химии твердого тела, 2002 г.).

Публикации. Основные материалы диссертации опубликованы в 18 печатных работах и защищены 2 авторскими свидетельствами СССР.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Проведено систематическое исследование влияния 6 неорганических кислот и 9 солей на гидратацию полугидрата сульфата кальция в широком концентрационном интервале. Исследование проведено на химически чистом полугидрате и фосфополугидрате методом снятия термокинетических кривых с привлечением ряда физико-химических методов исследований.

2. Проведен термокинетический анализ интенсивности и полноты стадий гидратации ПСК в присутствии химических добавок. Выявлены закономерности изменений теплоты гидратации, скорости тепловыделения, длительности индукционного, ускоренного и замедленного периодов, а также продолжительности кристаллизации дигидрата сульфата кальция в зависимости от ионного состава добавки и ее концентрации. Установлена взаимосвязь термокинетических характеристик с величинами технологических эффектов - ускорением или замедлением гидратации, степенью завершенности процесса, нарастанием прочности.

3. С помощью уравнений, применяемых для описания кинетики гетерогенных реакций, найдены кинетические показатели роста кристаллов ДСК в присутствии добавок. Сделан вывод, что интенсифицикация процесса твердения полугидрата сульфата кальция в растворах кислот (HNO3, НС1, KbSiFe, H2SO4) связана, в т.ч. и с тем, что рост кристаллов дигидрата сульфата кальция, протекающий в кинетической области, с повышением концентрации кислот в большей степени подчиняется дислокационному механизму, и скорость его зависит от скорости объемной и двумерной диффузии растворенного вещества.

4. Установлено, что соли многовалентных катионов в гораздо меньшей степени увеличивают скорость фазового превращения ПСК в ДСК по сравнеI нию с соответствующими кислотами. Причина этого заключается в положительной гидратации многозарядных катионов с небольшим радиусом, что ведет к уменьшению активности воды. Замечено, что степень влияния катиона на гидратацию ПСК во многом определяется природой его аниона.

5. Показано, что изменение характера воздействия активаторов твердения при переходе от модельного полугидрата сульфата кальция к фосфополугидра-ту определяется присутствием технологических примесей.

6. Впервые статическим методом с мембранным нуль-манометром и методом увлечения паров раствора инертным газом определено давление насыщенных паров над насыщенными растворами сульфата кальция (реактивного и отбросного) с добавками. Установлено, что на состояние воды в водных дисперсиях оказывает существенное влияние природа дисперсной фазы. Изменение давления паров кислот в насыщенных растворах сульфата кальция подтверждает предположение адсорбции анионов поверхностью гипса.

7. Показано, что интенсификация твердения ФПГ при введении добавок определяется свойствами жидкой фазы (активностью воды, рН), толщиной адсорбционного слоя на поверхности ФПГ и новообразований, степенью нейтрализации отрицательно действующих технологических примесей путем связывания их в труднорастворимые соединения. Исходя из результатов исследования рекомендованы для практического использования активирующие добавки, позволяющие значительно улучшить вяжущие свойства отбросного сульфата кальция и получить строительный материал с требуемыми технологическими характеристиками.

1. Ферронская А.В. Гипс: эколого-экономические аспекты его применения в строительстве // Строительные материалы. -1999. -№ 4. -С. 13-15.

2. Волженский А.В., Ферронская А.В. Гипсовые вяжущие (технология, свойства, применение). -М.: Стройиздат. -1974. -328 с.

3. Белянкин Д.С., Берг Л.Г. Гипс и продукты его обезвоживания // Академик Д.С. Белянкин. Избранные труды. Т. 1. / Под. ред. А. В. Астрова. -М.: Изд. Акад. наук СССР, 1956. -С. 321-330.

4. Новиков А.А., Эвенчик С.Д. Использование фосфогипса: состояние, перспективы, задачи // Тр. НИИ по удобр. и инсектофунгицидам. -1983. -№ 243.-С. 7-17.

5. Фосфогипс и его использование / В.В. Иваницкий, П.В. Классен, А.А. Новиков и др. -ML: Химия, 1990. -224 с.

6. Утилизация гипса. Обзорн. информ. // Лен.НИИГипрохим. -М.: НИИТЭ-ХИМ, 1986. -58 с. (фосфорная промышленность).

7. Копылев Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты. -Л.: Химия. -1972.-312 с.

8. Phosphor-gypsum-base long-life facing decorative material / A.E. Zmashinsky, J.M. Lyashkevich, G.S. Kaptunovich et al. // "VTT Symp." -1984. -№ 48. -P.357-364.

9. Gult W., Smith M.A. Utilisation of by-product calcium sulphate // Chemistry and Industry. -1973. -№ 7. -P. 610-619.

10. Гордашевский П.Ф., Долгарев А.В. Производство гипсовых вяжущих материалов из гипсосодержащих отходов. -М., 1987. -104 с.

11. Иваницкий В.В. Свойства сульфата кальция — отхода производства фосфорной кислоты полугидратным способом // Сб. тр. ВНИИСТРОМ. -М., 1974.-28 (56).-С. 157-172.

12. Н.Плетнев В.П., Будникова П.П. Состояние и перспективы использования фосфогипса для производства вяжущего и изделий из него // Тр. НИИ по удобр. и инсектофунгицидам. -1983. -№ 243. -С. 109-113.

13. А.С. 1502513 СССР, МКИ С 04 В11/02. Способ получения вяжущего из фосфогипса.

14. Фосфогипс в получении строительного гипса / У.А. Аяпов, З.Б. Шорманова, П.М. Резниченко и др. // Комплексное использование минерального сырья. -1983. -№ 7. -С. 83-84.

15. Гордашевский П.Ф., Плетнев В.П., Золотаревская Е.И. Состояние научно-технических разработок по использованию фосфогипса в производстве гипсовых вяжущих // Сб. тр. ВНИИСТРОМ. -М., 1982. -48 (76). -С. 20-25.

16. A.C. 1133241 СССР, МКИ С 04 В 28/06. Вяжущее.

17. А.С. 1328325 СССР, МКИ. С 04 В 11/26. Сырьевая смесь для получения вяжущего.

18. Сычев М.М. Твердение вяжущих веществ. -Л.: Химия, 1974. -80 с.

19. Полак А.Ф., Бабков В.В., Андреева Е.П. Твердение минеральных вяжущих веществ. -Уфа: Башк. кн. изд-во, 1990. -215 с. >

20. Lе Chatellier Н. // Frans. Faraday Soc. -1919. -Vol. 14, N. 8.

21. Байков A.A. Теория твердения цементных растворов // Строительные материалы. -Гостехиздат, 1948. -С. 7-22.26.0stwald W., Wolsky P. // Koll. Z. -1920. -N. 27. -P. 78.

22. A. Michaelis W. // Koll. Z. -1909. -N. 5. -P.9.

23. Haubert P., Kronert W. Tests on the first stages of gypsum setting // Toning — Ztg. -1977. -N. 2. -P. 28-32.

24. Cunningham W.A., Dunhan R.M., Antes L.L. Hydration of gypsum plaster // Ind. Eng. Chem. -1952. -№ 44. -P. 2402-2405.

25. Колмогоров А.Н. К статистической теории кристаллизации металлов // Изв. АН СССР, Сер. мат. -1937. -№ 3. -С. 355-360.

26. Полак А.Ф., Андреева Е.П. О механизме гидратации вяжущих веществ // Журн. прикл. химии. -1984. -Т. 57, № 9. -С. 1991-1996.

27. Полак А.Ф. О физико-химических основах гидратации вяжущих веществ // ДАН СССР. -1984. -Т. 274, № з. с. 647-651.

28. Полак А.Ф. Возможность гидратации вяжущих в твердой фазе // Цемент. -1976. -№9. -С. 15-16.

29. Зб.Экспериментальное исследование влияния механических напряжений на процессы образования кристаллизационных контактов при срастании кристалликов / П.А. Ребиндер, Е.Д. Щукин, Е.А. Амелина и др. // ДАН. -1973.-Т. 213.-С. 398-400.

30. Экспериментальное исследование влияния пересыщения и времени контактирования на срастание отдельных кристаллов / П.А. Ребиндер, Е.Д. Щукин, Е.А. Амелина и др. // ДАН. -1973. -Т. 213. -С. 155-157.

31. Шабанова Е.А., Сегалова Е.Е., Ребиндер П.А. Влияние электролитов на процесс кристаллизационного структурообразования (твердения) в суспензиях полуводного гипса // ДАН. -1965. -Т. 161, № 2. -С. 403-405.

32. Сегалова Е.Е., Амелина Е.А. Структурообразование процесса гидратаци-онного твердения полуводного гипса // Коллоидный журнал. —1958. —Т. 20, №5.-С. 601-610.

33. Ребиндер П.А., Сегалова Е.Е. Новое в химии и технологии цемента. -М.: Госстройиздат, 1962. -202 с.

34. Сегалова Е.Е., Амелина Е.А., Ребиндер П.А. Роль величины пересыщения в формировании кристаллизационных структур твердения // Коллоидный журнал. -1963. -Т. 25, № 2. -С. 229-232.

35. Амелина Е.А., Сегалова Е.Е., Ребиндер П.А. Особенности процессов твердения кристаллизационного структурообразования в суспензиях полуводного гипса при 20°С и 60°С // ДАН. -1962. -Т. 142, № 4. -С. 884886.

36. Измайлова В.Н., Сегалова Е.Е., Ребиндер П.А. Исследование структурообразования в водных суспензиях гипса // ДАН. -1956. -Т. 107, № 3. -С. 425-427.

37. Пат. 4445937 США, МКИ С 04 В 11/10. Строительный гипс, содержащий а- или Р-полуводный гипс.

38. Пат. 5918336 Япония, МКИ С 04 В 13/14. Гипсовый состав.46.0dler I., Ropier М. Zusammenhange Zwischer Porengefiige und Festigkeit ab-gebundener Gipspasten. Teil II. Einflup chemischer Zusatze // Zem.-Kalk-Gips. -1989. -42, № 8. -P. 419-424.

39. Lucas G. Hydratation of Gypsum plaster // A summary of Literature Collo-quers International Simposia Ggon. -1974. -P. 197-203.

40. Ridge M.J., Beretka J. Calcium sulphate hemihydrate and its hydration // Rev. and Appl. Chemical. -1967. -№ 19. -P. 17-23.

41. Combe E.C., Smith D.C. Studies on the preparation of CaS04-0,5 H20 of Autoclave process // J. Appl. Chemical. -1968. -№ 18. -P. 307-312.

42. Clifton T.R. Some aspect of the setting and hardening of gypsum plaster // G.S. Departament of Commerce Report N°NBS-TN, 1973. -P. 755.

43. Combe E.C., Smith D.C. The effect of some organic acid and salts on the setting of gypsum plaster. I. Acetates //J. Appl. Chemical. -1964. -V. 14, № 12. -P. 544-553.

44. Combe E.C., Smith D.C. The effect of some organic acid and salts on the setting of gypsum plaster. II. Tartrates // J. Appl. Chemical. -1965. -V. 15, № 8. -P. 367-372.

45. Combe E.C., Smith D.C. The effect of some organic acid and salts on the setting of gypsum piaster. III. Citrates // J. Appl. Chemical. -1966. -V. 16, № 3. -P. 73-77.

46. Saito Katsuichi, Yamagishi Toshihide. Влияние катионов на гидратацию полугидрата сульфата кальция // Сэкко то сэккай, Gyps and Lime. —1978. -№ 156. -С. 186-189.

47. Tomasir Marek. Modyfikowanie spoiw gypsowysh dodatkami // Cement. Wapno. Gips. -1984. -№ 37. -C. 78-83.

48. Ghorab Hanaa J., Abou El Fetouh Safaa H. Factors affecting the solubility of gypsum: II. Effect of sodium hydroxide under various conditions // J. Chem. Technol. and Biotechnol. -1985. -A 35, № i. p. 36-40.

49. A.C. 1502511 СССР, МКИ С 04 В 11/00. Добавка к гипсовому вяжущему.

50. Вавржик Р., Крчма В. Химические добавки в строительстве. -М.: Строй-издат, 1964. -288 с.

51. Механизм твердения вяжущих и гипсовых материалов / Под. ред. В.И. Разумаевой. -М.: Промстройиздат, 1957. -237 с.

52. Исследование влияния добавок различных кислот на некоторые свойства гипсового вяжущего / А.А. Кононов, В.Д. Мазуренко, Г.А. Бурак и др. //• Стекло, ситаллы и силикаты. -Минск, 1983. -№ 12. -С. 98-100.

53. Исследование влияния некоторых добавок на свойства гипсового вяжущего / А.Г. Бурак, В.Д. Мазуренко, JI.C. Витковская и др. // Стекло, ситаллы и силикаты. -Минск, 1983. -№ 12. -С. 95-97.

54. Регулирование сроков схватывания высокопрочного гипса добавками / И.М. Пиевский, А.И Шелегеда, Р.А. Чернышева и др. // Строительные материалы. -1984. -№ 11. -С. 26-30.

55. Воробьев Х.С., Нестор Л.И. Влияние хлоридных солей на вяжущие свойства гипса // Строительные материалы. -1981. -№ 11. -С. 20-21.

56. Конюченко B.C., Минская Р.Ф. Замедлитель схватывания гипсовых вяжущих // Строительные материалы. -1976. -№ 9. -С. 31-34.

57. Розенберг Т.И., Ратинов В.Б. Классификация добавок к гипсу по механизму их действия // Механизм твердения вяжущих и гипсовые материалы. Вып.1. -М.: Гос. изд-во литературы по строительным материалам, 1957. -С.49-70.

58. Сычев М.М. Неорганические клеи. -Л.: Химия, 1974. —156 с.

59. Сычев М.М. К вопросу проектирования вяжущих систем с заданными свойствами // Нестроительные вяжущие вещества. Сб. тр. ЛТИ. -Л., 1975. -С. 3-9.

60. Сычев М.М., Сычев В.М. Природа активных центров и управление элементарными актами гидратации // Цемент. -1990. -№ 5. -С. 6-10.

61. Сватовская Л.Б., Сычев М.М. Активирование твердения цементов. -Л.: Стройиздат, 1983. -160 с.

62. Дорошенко Ю.М., Маркосов Ю.А. Зависимость между скоростью гидратации цемента и некоторыми кристаллохимическими параметрами добавок-электролитов // Журн. прикл. химии. -1987. -Т. 60, № 4. -С. 955957.

63. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. -М.: Высшая школа, 1980. -328 с.

64. Gartner Е.М., Gaidis J.M. Hydration Mechanisms I // Mater. Sci. Concr. -Westerville (Ohio), 1989. -P. 95-125.

65. Капранов B.B., Горбунов Н.И., Стуков А.И. К вопросу о механизме структурообразования гипса в ионизированной воде // Исследование процессов образования дисперсных структур. -Минск, 1971. -С. 92-97.

66. Heinzinger К., Palinkas G. Interactions of water in ionic hydrates // Interact Water Ionic and Nonionic Hydrates: Proc. Symp. Honour 65th Birthday W.A.P. Luck, Marburg, 2-3 Apr., 1987. -P. 1-22.

67. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. —М.: Химия, 1973. -416 с.

68. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Изд-во АН СССР, 1957. -182 с.

69. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. -Л.: Химия, 1976. -328 с.

70. Ратинов В.Б., Розенберг Т.И. Добавки в бетон. М.: Стройиздат, 1989. — 188с.

71. Schiller К. The setting of a slurry // J. Appl. Chem. -1963. -13. -December. -P. 572-575.

72. Taplin J. H. Kinetic models for the setting of plaster of pans //J. Appl. Chem. and Biotechnology. -1973. -23. -P. 349-355.

73. Полак А.Ф. Кинетика гидратации и развития кристаллизационной структуры срастания мономинеральных вяжущих веществ типа полуводный гипс // Коллоидный журнал. -1960. -Т. 22, Вып. 6. -С. 689701.

74. Ратинов В.Б., Розенберг Т.И., Рубинина И.М. Исследование кристаллизации гидросульфоалюмината кальция // ДАН СССР. -1962. -Т. 145, №5. -С. 1089-1091.

75. Герасимов Г.И. Микрокалориметрические исследования гидратации вяжущих веществ // Изв. вуз. Строительство и архитектура. —1971. -№ 9. — С. 87-96.

76. Касперчик В.П., Солдатов B.C. Действие некоторых добавок на термокинетику гидратации гипса // Докл. АН БССР. —1979. —Т. 23, № 12. — С. 1117-1120.

77. Калориметрическое исследование поверхностного фазообразования из пересыщенных растворов двуводного гипса // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. — Химия. -1982. -Т. 23, № 5. -С. 480-482.

78. А.С. 1341586 СССР, МКИ С 01 В 33/38. Способ микрокалориметрического определения тепловыделения вяжущих материалов.

79. Кондо Р., Уеда Ш. Кинетика и механизм гидратации цемента / V между-нар. конгресс по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1973. -С. 185-206.

80. Ушеров-Маршак А.В., Урженко A.M. Термокинетические закономерности ранних стадий гидратации вяжущих // Изв. АН СССР, Неорганические•L. —материалы. -1973. -Т. 9, № 4. -С. 689-691.

81. Ушеров-Маршак А.В. Общие закономерности процессов твердения неорганических вяжущих веществ // ДАН. -1984. -Т. 276, № 2. -С. 417-421.

82. Мчедлов-Петросян О.П., Ушеров-Маршак А.В., Смирнова Н.В. Термокинетика процессов гидратации расширяющихся вяжущих веществ // Изв. АН СССР, Неорганические материалы. -1981. -№ 7. -С. 1288-1292.

83. Ушеров-Маршак А.В., Урженко A.M., Ласис А.Ю. Кинетика тепловыделения при гидратации полуводного гипса // Строительные материалы. -1979.-№ 10.-С. 27-28.

84. Коробков А.И., Урженко A.M., Ушеров-Маршак А.В. Математические модели термокинетического анализа гидратации вяжущих веществ // Цемент. -1987. -№ 11. -С. 15-17.

85. Ушеров-Маршак А.В., Сопов В.П. Калориметрический анализ взаимодействия в дисперсных системах на примере вяжущих веществ // Неорганические материалы. -1996. -Т. 32, № 2. -С.249-253.

86. Ушеров-Маршак А.В. Селективность действия химических добавок на процессы твердения цемента//Неорганические материалы. -1999. -Т. 35, № 12. —С.1531-1534.

87. Ушеров-Маршак А.В. Калориметрия в физико-химии и технологии цемента и бетона: термохимия, термокинетика, термопорометрия // Цемент. -2000. -№ 5. -С. 14-18.

88. Новые исследования по технологии минеральных удобрений / Под ред. М.Е. Позина, В.А. Копылева. -Д.: Химия, 1970. -280 с.

89. ЮО.Кельман Ф.Н., Бруцкус Е.Б., Ошерович Р.Х. Методы анализа при контроле производства серной кислоты и фосфорных удобрений. -М.: Гос-химиздат, 1963. -352 с.

90. ГОСТ 125-79. Вяжущие гипсовые. Технические условия.

91. Кафаров В.В. Пути анализа процессов химической технологии // Химическая промышленность. -1966. -№ 4. -С. 293-298.

92. ЮЗ.Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. -М.: Мир, 1972. -554 с.

93. КМ.Мчедлов-Петросян О.П., Ушеров-Маршак А.В., Урженко A.M. Тепловыделение при твердении вяжущих веществ и бетонов. -М.: Стройиздат, 1984. -224 с.

94. Ю5.0лейник Б.Н. Точная калориметрия. М.: Стандарты, 1973. -208 с.

95. Юб.Скуратов С.М., Колесов В.П., Воробьев А.Ф. Термохимия. Ч. I. -М: изд-во МГУ, 1964.-302 с.

96. Скуратов С.М., Колесов В.П., Воробъев А.Ф. Термохимия. Ч. II. -М: изд-во МГУ, 1966. -434 с.

97. Combe Е., Smith D., Braden М. Kinetics of hydration of autoclaved Calcium Sulphate Hemigydrate // J. of Appl. Chem. and Biotechn. -1970. -20, № 29. -P. 287-292.

98. Pinault R. Prise du hlate correlation entre les measure calorimetriques les vitesse d hydratation et les reperes mecaniques // Tonind-ZTg. -1977. —101, № 2.-P. 43-48.

99. Satava V., Pumpr V., Veprek O. Kalorimetricke Sledovani tuhnuti anorgan-ickych pojiv // Stavivo. -1982. -60, № 10. -P. 390-394.

100. М.Слипущенко В.П. Выбор массы исследуемого вещества при калориметрических исследованиях мощности нестационарного тепловыделения // В кн. Калориметрия в адсорбции и катализе. 2 Всес. Симпоз. Новосибирск, 1983.-С. 112.

101. Shiller К. Types of plaster; their causes and practical significance // Journ. Appl. Chem. Biotechn. -1974. -V. 26. -P. 379-385.

102. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений // ГОСТ 8.207-76. М.: Гос. ком. СССР по стандартам, 1986.- 8 с.

103. Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления / Методические указания. МИ 1317-86.- М.: Гос. ком. СССР по стандартам, 1986.- 12 с.

104. Бабко А.К., Пятницкий И.В. Количественный анализ. -М.: Высшая школа, 1962. -510 с.

105. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов. / Под ред. Ф.Н. Кельмана. -М.: Химия, 1975.-218 с.

106. КарапетьянцМ.Х. Химическая термодинамика. -М.: Химия, 1975. -583с.

107. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов / Пер. с англ. под ред. А.Н. Фрумкина. -М.: И.Л., 1963. -646 с.

108. Суворов А. В. Термодинамическая химия парообразного состояния. -М.: Химия, 1970.-165 с.

109. Гороновский И. Т., Назаренко Ю. П., Некряч Е. Ф. Краткий справочник по химии. -Киев: Наукова думка, 1987. -615 с.

110. Физическая химия / Под ред. А.Г. Морачевского. -JI.: ЛПИ, 1971. -181 с.

111. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. -М.: изд-во АН СССР, 1962. -310 с.

112. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. -Новосибирск: Наука (сибирское отделение), 1982. -126 с.

113. Розовский А .Я. Кинетика топохимических реакций. -М.: Химия, 1974. — 220 с.

114. Шестак Я. Теория термического анализа. -М.: Мир, 1987. -455 с.

115. Freeman E.S., Carrol В. The Application ofThermonalytical Techniques to Reaction Kinetics // J. Phys. Chem. -1952. -V. 62. -P. 394-400.

116. Freeman E.S., Carrol B. Reply to Interpretation of the Kinetics of Termogra-vimetric Analysis // J. Phys. Chem. -1969. -V. 73. -P. 751-752.

117. Симановская Р.Э. Исследования в области химии и технологии воздушных вяжущих материалов, полученных из фосфогипса / Сб-к работ по хим. переработке гипса и фосфогипса под ред. С.И. Вольфковича: Гипс и фосфогипс. -М., 1958. -С. 207-304.

118. Вопросы физической химии растворов электролитов / под ред. Г.И. Ми-кулина. -Л.: Химия, 1968. -420 с.

119. Крученко В.П., Беренжанов Б.А. Растворимость гипса в растворах электролитов // Журн. неорг. химии. -1980. -Т. 25, Вып. 11. -С. 3076-3083.

120. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1978. -392 с.

121. Schiller К. Mechanism of re-crystallisation in calsium sulphate hemigydrate plasters // J. Appl. Chem. -1962. -12. P.135.

122. Henisch H.K. Crystal Growth in Gels // Pensylvania State University Press. -1970. -P. 73.

123. Zasus Addfas. Untersuchungen zum Erharlungsprozefi von Gipsalbhydrat mittels der PMR Spektroshopie // TIZ - Fachber. -1985. -109. -N 1. -P. 4446.

124. Karmazsin E., Myrat M. Study of a "solid +liquid —> solid" reaction (hydration of calcium sulfate hemihydrate) by simultaneous isothermal calorimetryand electrical resistivity measurement // Cement and concrete research. -1978. -Vol. 8.-P. 553-558.

125. Хамский E.B. О начальной стадии кристаллизации из пересыщенных растворов // Техника и технология сыпучих материалов. -Иваново, 1991. -С. 94-100.

126. Стрикл Энд, Констэбл Р.Ф. Кинетика и механизм кристаллизации. Л.: Недра, 1971. 299 с.

127. Pommersheim J., Chang J. Kinetics of hydration of calcium sulfate hemihydrate // 10th Intern. Symp. Reactivity of Solids. -Dijon, 1984. -P. 219220.

128. Савельев В.Г. Химия кремния и физическая химия силикатов. М.: МХТИ, 1972. -356 с.

129. Фольмер М. Кинетика образования новой фазы / Пер. с нем. К.М. Горбуновой. -М.: Наука, 1986. -204 с.

130. Бартон Б., Кабрера Н., Франк Ф. // Элементарные процессы роста кристаллов. -М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1959.

131. Beretka J., Brown Т. Hydration of calcium sulphate hemihydrate in the presence of fosphoric acid and calcium oxide: II. Physical Properties // J. Chem. Tech. Biotechnol. -1983. -V. 33A. -P. 299-308.

132. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. А.В. Равде-ля, A.M. Пономоревой. Л.: Химия, 1983. 120 с.

133. Справочник химика. Т. 3. / Под ред. Б.П. Никольского. -М., Л.: Химия, 1964.-1008 с.

134. Ергин Ю.В., Кострова Л.И. Исследование гидратации ионов в водных растворах магнетохимическим методом // Журн. структ. химии. -1969. -Т. 10, №6.-С. 971-976.

135. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. -Л.: Химия, 1984. -272 с.

136. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах / Пер. с англ. под ред. Н.С. Лидоренко. -М: Мир, 1976. -592 с.

137. Емельянов М.И., Никифоров Е.А., Кучеренко К.С. Исследование самодиффузии молекул воды в водных растворах электролитов. IV. Гидратация иона гидроксония НгО+ II Журн. структ. химии. —1968, -Т. 9, № 6. -С.954.957.

138. Юхневич Г.В. Успехи применения РЖ-спектроскопии для характеристики ОН-связей // Успехи химии. -1963. -Т. 32, В. 11. -С. 1397-1423.

139. НывлтЯ. Кристаллизация из растворов / Пер. со словацкого В.А. Постникова. -М.: Химия, 1974. -150 с.

140. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. -М.: Высш. школа, 1981.-335 с.

141. Берг Л.Г. Введение в термографию. -М., 1961. -369 с.

142. Будников П.П. Гипс, его исследование и применение. М.: Госстройиз-дат, 1943. -375 с.

143. Сычев М.М. Методы разработки новых вяжущих систем // Журн. прикл. химии. -1976. -Т. 159, № 10. -С. 2121-2132.

144. Теслюк JI.M., Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Влияние добавок на гидратацию полугидрата сульфата кальция // Вестник Казан, технол. ун-та. — Казань, 2001.-С. 91-95.

145. Теслюк JI.M., Десятник В.Н. Влияние добавок кислот и солей на вяжущие свойства полугидрата сульфата кальция // Тезисы докладов Международной научно-технической конференции "Перспективные химические технологии и материалы". -Пермь, ПГТУ, 1997. -С. 34.

146. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т. 2. -М.: Химия, 1974. -688 с.

147. Ратинов В.Б., Розенберг Т.Н., Рубинина Н.М. Влияние добавок на прочность и объемные изменения гипса // Механизм твердения вяжущих и гипсовые материалы. Вып.1. -М.: Гос. изд-во литературы по строительным материалам, 1957. -С. 79-89.

148. Состояние воды в концентрированных цементных дисперсиях в присутствии веществ разной природы по данным ЯМР / М.М. Сычев, A.M. Сазонов, В.Г. Шибалло и др. // Журн. прикл. химии. -Т. 56, № 2. -1983. -С. 330-333.

149. Кузнецова Т.В., Кудряшов И.В., Тимашев В.В. Физическая химия вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1989. -384 с.

150. Копылев Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты. Л.: Химия, 1972.-312 с.

151. Кучма М.И., Мельник Т. А. Пути регулирования времени схватывания фосфогипсовых вяжущих // Строительные материалы. -1985. -№ 9. -С. 28-29.

152. Гордашевский П.Ф., Плетнев В.П., Антоничена Н.Б. Влияние добавок, содержащих сульфат-ион, на строительно-технические свойства вяжущих из фосфогипса//ВНИИСТРОМ.-М., 1981.-Вып. 44.-С. 118-125.

153. Теслюк JI.M. Десятник В.Н. Калориметрическое исследование гидратации фосфополугидрата сульфата кальция при введении добавок // Тезисы докладов 17 Всесоюзного Совещание по физико-химическому анализу Фрунзе, 1988.-С. 625-626.

154. Теслюк JI.M. Десятник В.Н. Гашкова В.И. Катышев С.Ф. Особенности твердения фосфогипса // Тезисы докладов Всеросийской научно-технической конференции по Технологии неорганических веществ " Казань: Казан, гос. технол. ун-т, 2001. -С. 195-196.

155. Хамский Е.В. ,Чепелевецкий M.JI. О кристаллизации сульфатов кальция из растворов ЭФК // Журн. прикл. химии. -1959. -Т. 32, № 5. -С.948-950.

156. Влияние примесей на стабильность а-полугидрата сульфата кальция / В.Н. Загвоздина, Е.И. Савинкова, В.И. Гашкова и др. // -Свердловск, УПИ, 1979. -9 с. -ил. 3. -Библиогр.: 20 назв. (Рукопись деп. в ОНИИТЭХИМ, г. Черкассы. 31.01.78. -№ 1584/78 деп.).

157. Kitchen D., Scinner W.J. Chemistry of by product gypsum and plaster // J. of Appl. Chemistry and Biotechnol. -1971. -Vol. 21, № 2. -P. 53-60.

158. Савинкова, В.И. Гашкова и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1981. -Т. 24, Вып. 9. -С. 1067-1069.

159. Шахорко С.Н., Сатулина Н.А. Изучение процессов гидратации фосфо-полугидрата // НИИ по удобр. и инсектофунгицидам. -М., 1991. -10 с. -ил. (Рукопись деп. в ОНИИТЭХИМ, г. Черкассы. 18.09.91. -№ 436-хп 91).

160. Гашкова В.И., Савинкова, Е.И., Десятник В.Н. Роль фторидов в процессе схватывания и твердения полугидрата ФГ отхода производства ЭФК // Журн. прикл. химии. -1983. -Т. 56, № 8. -С. 1774-1777.

161. Гашкова В.И., Савинкова Е.И., Десятник В.Н. Влияние солей алюминия на процесс растворения сульфата кальция // Журн. прикл. химии. -1992. -Т. 65, № 1. -С. 80-84.

162. Литвинова З.С., Чернышова Н.Д. Некоторые особенности гипсовых вяжущих с фосфатными добавками // Изв. Вуз. Химия и хим. технология. -1964. -№ 2. -С. 8-15.

163. Теслюк Л.М., Десятник В.Н., Степанова О.Ю. Поиск возможности утилизации фосфогипса // Тезисы докладов 14 Всесоюзной научно-технической конференции по технологии неорганических веществ и минеральных удобрений. Ч. 3. -Львов, 25-27 мая, 1988. -С.141.

164. Белянкин Д.С., Феодотьев К.М. К вопросу о дегидратации гипса // Академик Д.С. Белянкин. Избранные труды. Т. 1. / Под. ред. А. В. Астрова. — М.: Изд. Акад. наук СССР, 1956. -С. 238-244.