Физико-химическое исследование гидроксидов европия, гадолиния, тербия и систем на их основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 .Гидроксиды лантоноидов.

1.2.Бинарные системы на основе гидроксидов Eu,Gd,Tb и Me железа,аллюминия,хрома (III)).

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ ГИДРОКСИДОВ ЕВРОПИЯ, ГАДОЛИНИЯ,

ТЕРБИЯ ИЗ ВОДНЫХ И НЕВОДНЫХ РАСТВОРОВ.

ГЛАВА 3. ФИЗИКО - ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ГИДРОКСИДОВ ЕВРОПИЯ, ГАДОЛИНИЯ, ТЕРБИЯ.

3.1. Дериватографическое исследование гидроксидов европия, гадолиния, тербия.

3.2. Определение химического состава гидроксидов европия, европия, гадолиния, тербия.

3.3. Рентгенофазовый анализ гидроксидов европия, гадолиния, тербия и продуктов их термолиза.

3.4. ИК - спектроскопическое исследование гидроксидов европия, гадолиния, тербия.

3.5. Изучение процесса старения гидроксидов европия, гадолиния, тербия.

ГЛАВА 4. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО - ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СИСТЕМ СОВМЕСТНО ОСАЖДЕННЫХ ГИДРОКСИДОВ ЕВРОПИЯ, ГАДОЛИНИЯ, ТЕРБИЯ И Me (ЖЕЛЕЗА, АЛЛЮМИНИЯ, ХРОМА (III )).

4.1. Дериватографическое исследование систем совместно осажденных гидроксидов европия, гадолиния, тербия и

Me (железа,аллюминия,хрома (III)).

4.2. Рентгенофазовый анализ систем совместно осажденных гидроксидов европия, гадолиния, тербия и Me (железа, алюминия, хрома(Ш)).

4.3. РЖ- спектроскопическое исследование гидроксидов европия, гадолиния, тербия и Me (железа, алюминия, хрома (III)).

4.4. Исследование процесса старения осадков совместно осажденных гидроксидов европия, гадолиния, тербия из систем Ln-Me(III) (Ln-Eu, Cd, Tb; Me-Fe, Al, Cr (III)).

4.5. Люминесцентный анализ.

ВЫВОДЫ.

СПИСОКИ СПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ.

Актуальность проблемы. Неорганические материалы - сорбенты, катализаторы, ферриты, алюминаты, хроматы во многом определяют уровень научно-технического прогресса. Сознательное управление процессами их синтеза должно основываться на всестороннем физико-химическом исследовании индивидуальных гидроксидов металлов, изучении процессов, происходящих при термолизе и старении. Бурное развитие химии редких и рассеянных элементов, их широкое применение в промышленности послужило причиной того, что в качестве объектов исследования нами выбраны гидроксиды европия, гадолиния и тербия, а также системы на их основе. Эти соединения применяются в ядерной технике, металлургии, светотехнике, электронной, стекольной и керамической промышленности, обладают магнитными свойствами.

Несмотря на то, что оксиды и гидроксиды РЗЭ долгое время изучались различными методами, в работах, как правило, освещались частные вопросы; полученные результаты противоречивы. Ферриты, алюминаты и хроматы РЗЭ получали, в основном, методами твердофазного синтеза, требующими высоких температур и не обеспечивающими получения продукта, не загрязненного примесями. Многие вопросы, касающиеся их получения, состава и свойств остаются открытыми и требуют дальнейшего изучения.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с темой научно-исследовательской работы кафедры неорганической химии Кубанского государственного технологического университета « Научные исследования высшей школы в области химии и химических продуктов. Исследование физико-химических и сорбционных свойств неорганических сорбентов и катализаторов» (№ государственной регистрации 120001182).

Цель работы.

1. Исследование влияния условий осаждения из водных и неводных растворов на состав, термическую устойчивость, структуру, процесс старения гидроксидов европия, гадолиния, тербия.

2. Изучение процесса совместного осаждения гидроксидов алюминия, железа и хрома (III) и РЗЭ (европия, гадолиния, тербия).

3. Исследование возможности использования систем совместно осажденных гидроксидов СОГ в качестве катализаторов и люминофоров.

Научная новизна. Проведено физико-химическое исследование гидроксидов и систем СОГ и продуктов их термолиза современными методами физико-химического анализа (дифференциально-термическим, ИК-спектроскопическим, рентгенофазовым, рентгено-флуоресцентным, энергодисперсионным, люминесцентным). Исследован процесс старения, гидроксидов и систем СОГ на их основе, выявлен механизм старения, изучено влияние условий осаждения на ход процесса. Синтез и исследование гидроксидов, полученных их неводных растворов осуществлен впервые. Методом совместного осаждения получены алюминаты, ферриты, хроматы (III) европия, гадолиния, тербия. Установлено, что температура их получения снижается на 300-600°С по сравнению с методом твердофазного синтеза, полученные осадки не содержат примесей. Показана возможность применения соединений в качестве люминофоров и катализаторов процесса облагораживания прямогонных бензиновых фракций.

Практическое значение работы. Разработанная методика синтеза СОГ применяется на кафедре неорганической химии КубГТУ в научных исследованиях для получения новых материалов с заданными свойствами. Алюминаты европия, гадолиния, тербия применяются на кафедре технологии нефти и пластических масс в качестве катализаторов процесса облагораживания прямогонных бензиновых фракций.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на II международной конференции молодых ученных и студентов «Актуальные проблемы современной науки. Естественные науки» ( Самара, 2001г.); международной научной конференции « Перспективы развития естественных наук в высшей школе» ( Пермь, 2001 г.); на XXVI, XXVII научных конференциях студентов и молодых ученых вузов юга России, (Краснодар, 2001г., 2002г.); всероссийской научной конференции « Химия в технологии и медицине» (Махачкала, 2002 г.).

Публикации. Основное содержание диссертационной работы опубликовано в 5 статьях и 2 тезисах.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа изложена на 125 страницах, содержит 35 рисунков, 17 таблиц и состоит из введения, 4 глав, общих выводов и списка литературы из 128 наименований работ российских и зарубежных авторов.

Выводы

1 .Непрерывным способом из водных и неводных растворов синтезированы гидроксиды европия, гадолиния, тербия. Установлено, что свежеосажденные гидроксиды имеют аморфную структуру, образование кристаллических частиц является вторичным процессом.

2. Установлен состав синтезированных осадков гидроксидов, показано, что свежеосажденные осадки являются гидратами (сольватами) гидроксидов, содержащими п молей воды, количество которой зависит от условий осаждения. Содержание структурной воды от условий синтеза не зависит и изменяется при старении осадка.

3.Проведено комплексное физико-химическое исследование осадков гидроксидов Eu,Gel, Tb методами дифференциально- термического, ИК-спектроскопического, рентгенофазового и рентгено - флуоресцентного, люминесцентного анализов. Установлен состав гидроксидов и продуктов их термолиза.

4.Сравнительное изучение термической устойчивости гидроксидов европия, гадолиния, тербия позволило установить, для гидроксида гадолиния наблюдается скачек температуры дегидратации по сравнению с гидроксидом европия, что связано, по-видимому, с наличием в его структуре 5d электрона.

5. Четко ослеживается закономерность снижения температур максимумов термоэффектов на 20- 40 °С у гидроксидов, синтезированных из этанольных растворов, по сравнению с соединениями полученными из водных растворов и увеличение температур максимумов на 10 -15 °С для гидроксидов, полученных из концентрированных водных растворов. На основании данных термического анализа определено число стадий процесса термолиза.

6. При изучении старения гидроксидов, установлено, что гидроксиды европия, гадолиния, терния относятся к быстро стареющим гидроксидам, процесс старения протекает по механизму упорядочения структуры и рекристаллизации. Использование этанольных растворов способствует замедлению процесса старения.

7. Исследован процесс совместного осаждения гидроксидов (СОГ) Ln (III)/Me(III), где Ln- Eu, Gd,Tb; Me- Al,Cr,Fe. Показано, что соединения со структурой перовскита образуются в результате прокаливания систем совместно осажденных гидроксидов при соответствующих температурах экзоэффектов . Установлено, что в ряду Eu —»Gd—»ТЬ температуры синтеза перовскитов снижаются , а в ряду Сг —» Fe—> А1 увеличиваются. При образовании хроматов (III) в качестве промежуточных продуктов образуются хроматы (У1).

8. Применение метода СОГ позволило снизить температуру синтеза перовскитов на 300-600°С по сравнению с методом твердофазного синтеза, при этом получаемые продукты не содержат примесей.

9. В результате исследование процесса старения систем совместно осажденных гидроксидов установлено, что: СОГ AL/Ln образуют механическую смесь; процесс старения протекает по пути упорядочения структуры с последующей рекристаллизацией, параллельно идет механизм гидратации оксогидроксида алюминия; процесс старения СОГ Cr/Ln протекает по механизму —одностороннее ( ограниченное ) защитное действие от кристаллизации; СОГ Ln/Fe образуют механическую смесь . к.

1. Rainak К., Approximate. // Exited eigenfunctions for Pr3 + and Tm3 + . // J. Chem. Phys.,1962.-№ 37. -P. 2440-2444.

2. Рубинштейн A. M. Редкие земли в катализе. М: Наука, 1972.

3. Th. Mjtller, Н.Е. Kremeps. I. // Phys. Chem.-l 944. -№ 48. p. 395

4. Рябчиков Д.М., Рябухин B.A. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М: Наука, 1966.

5. Поляшов И. М., Малькевич Н.В., Гришин А.И. Исследование реакции образования гидроокиси иттрия. //Труды. Горьковского политехи, ин-та. 1973г. № 3, -с. 55-59.

6. Миронов Н.В., Трофимова J1.M. Физико химическое исследование систем:Ga2 (S04 )з -NaOH-Hz 0,Ga2 (S04 )з -La2 (S04 )3 -NaOH-H2 О, Ga2 (SO4 )з -Ge2 (SO4 )з -NaOH-Иг О.//Труды Горьковского ин-та.-1962.-№1.-с. 45-50.

7. Миронов Н.Н., Односенцев И.А. Взаимное влияние гидроокисей при фракционном осаждении их растворов. / / Журн. общей химии. 1956. -№ 4. -с. 960- 964

8. Ежовска-Гршебитовская Б.С., Копач, Микульский Г. Редкие элементы. Распределение в природе и технология извлечения. М: Мир, 1979.

9. Технология редких и рассеянных элементов. М.: Высшая школа, 1969.-№2.

10. Николаев А.В. Исследование кристаллических труднорастворимых осадков. // Журн. прикл. хим. -1947. № 3. -с. 189.

11. Николаев А.В'., Элентух М.П. Комплексное изучение осадков. // Журн. прикл. хим. -1952. №1. -с. 28.

12. Тананаев Н. В., Башилова Н. И., Таханова Е. С. Хроматы иттрия и их растворимость в системе V2 Оз -СгОз -Нг О.//Журн. неорган. Хим.-1971.-№ 10. -^с. 2827- 2850.

13. Th. Moller, W. Foger. J. Am. // Chem. Soc. -1952.- P.73.

14. Айринг JI. Успехи в химии и технологии РЗЭ. М.: Химия, 1966.

15. Бюсев А.И., Тупцов В.Г., Иванов В. М. Практическое руководство по аналитической химии редких элементов. М: Химия, 1966.

16. Дворникова Л.М. К вопросу о составах и некоторых свойствах гидроокисей редкоземельных элементов, и иттрия и скандия: Дис. . кан. хим. канд.: 02.00.01.- Саратов., 1966.- с.181.

17. Клевцова Р.Ф., Шейна Л.П. Гидротермальный синтез и кристаллическая структура гидроокисей РЗЭ.// Журн. неорг. материалы.-1965. -№66.-с. 912-923.

18. Hartert Е., Glemser О./ Ultrarotspertrosropische Bestimmung der metal -sauerstoff- fbstande in Hydroxoy den, basischen salren und salrhydraten.// Z. Ellertrjchem. -1956.- №60. -P. 746-751.

19. Минтер P.А. Новые исследования редкоземельных металлов./ Савицкого Е.М. / -М.: Мир, 1964. -№3. -с.212-220.

20. Мазгай В. Методы разделения редкоземельных элементов. // Комисарова Л.Н., Плющева В.Е.,//-1961. 178-184.

21. Фрике.Р., Зайтц А. М: Химия, 1965.

22. Shefer М. W., Rjy R.J. Am/ Ceram. Soc.// -1959. -№42. -P. 38.

23. Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу. М: Мир, 1985. 24.Spedding F.H., Hanar J.J., Daane А.Н. /Trans. Mettallung./ Soc. AIME.1958.-P. 379.

24. Чалый В.П. Механизм старения индивидуальных гидроокисей и их систем.//Журн. Неорган. Хим.-1962.-№2.-с. 269-273.

25. Goldschmidt W.W. et. at. Skr Noks vid. akad. // Oslo.-1987. -№5.

26. Goldschmidt et. al. // Oslo. 1955. -№7.

27. Warschaw J., Roy. R., Phis J.// Chem.-1961.-№65.

28. Roth. R.S., Schneider J.// Res. NBS.-1960. -P.309.

29. Глушакова В.Б. Полиморфизм окислов редкоземельных элементов. Л.: Наука, 1967.

30. Песков Н.П. Проблема старения и коллоидная химия. М: Институт физ.- хим. Им. Зеленского.- 1936.-№2. -с. 15.

31. Абдурахманов" Р.А. старение гидроокиси Fe (III)./ Сборник аспирантских работ./Казан. Ун-т.- 1968.-е. 73-78.

32. Ковель М.С. К вопросу о механизме образования и старения гидроокиси хрома./Труды. Уральский политехнический ин-т.- 1966.-№152.-с.5.

33. Смышляев С.И., Цымбал Е.П., Симонова JI.A. Изучение процесса старения оксогидроокиси железа, осажденной из водных и неводных растворов. // Труды. Краснодарский политехнический ин-т. -1970.-№70. -с.78-83.

34. Чалый В.П. Изучение кинетики и механизма старения гидроокисей металлов.// Укр. Хим. журн.-1962.-№23.-с. 1005-1007.

35. Роде Е.Я. Физико-химическое изучение окислов и гидроксидов металлов.// Журн. Неорган. Хим.-1965.-№6.-с. 1430-1439.

36. Глазычев B.C., Лукин Е.С., Баланов В.А. Механизм образования твердых растворов в системах Y

37. Чалый В.П. Гидроксиды металлов.- Киев: Наукова думка, 1972.-c.158.

38. Аксельруд Н.В. Состав и некоторые свойства основных хлоридов и гидроокисей редкоземельных элементов./ АН УССР. 1962 .-№3. -с. 3-28.

39. Аксельруд Н.В., Спиваковский В.Б. // ЖНХ, 1956. -№4. -с. 56.

40. Van- Bemmelen J. die // Jsoterme desholloiden Eisenoxyds bei 15°. Z. anard. allg chem. -1888.- №20. -P.185-189.

41. Mizuno M ., Yamada Т., Noguchi T. Phase diagram of the system AL2 Оз -Ргг Оз at high temperatures.-P. 24-29.

42. Криворучко О.П. О влиянии способа добавления оснований на состав продуктов поликонденсации аква-ионов А1 (III) // // Журнал неорганической химии, 1978.-№8.-с. 2242-2244.

43. Fogg J., Hess С.А. New mew method for the separation of у yttrium from the yttrium.// Earths-J. Amer. Chem. Soc.- 1936. -№58. -P. 151-154.

44. Ганакаев И.В., Джуринский Б.Ф., Бандуркин Г.А.-М: Наука, 1984.

45. Большаков К.А. Технология редких и рассеянных элементов. Т2 Изд. «Высшая школа», М., 1969 г.

46. Yajima S., Okamura К., Shishido Т. Glass formation in the Ln AL- О system.-Chem. Let. 1973. № 12.-P. 1327- 1330.

47. Mizuho M., Yamada Т., Noguchi T. Phase diagram if the system AL г О з -Nd2 Оз at high temperatures. J. Cream. Spc. Jap. 1977. Vol. 85. -P. 90- 95.

48. Данильченко П.Т. Количественное определение стехиометрически связанной воды в гидроокисях и других тонкодисперсных систем. Журн. аналит. Хим., 1947,2 №5, с. 29-32.

49. Абдурахманов Р.А. Физико-химические процессы образования осадков.// Труды. НИИ химии. Горьковский университет.- 1968.-№4.-с.90-92.

50. Бейсон 3. Определение редких элементов: Химия 1968.-е. 202-204

51. Keith М. L., Roy R. Structural relation among double oxides of trivalent element. Amer. Miner, 1954, vol. 39. - P. 1-24.

52. Assunta R., Riccardo F. Orthoaluminates, chromates and ferrites of rare earths and yttrium. Gazz. Chim. Ital, 1955, vol. 85. -P . 892-897.

53. A.C. 132347 (СССР) / С.Г. Тресвятский; Опубл. в Б.И. 1962. №19

54. Рубинчик Я.С. Соединения двойных оксидов редкоземельных элементов. Минск: Наука и техника.- 1974. -с. 144.

55. Рубинчик Я.С., Павлюченко М. М., Мочальник И. А. Кинетика реакции образования хромитов иттрия и лантана из оксидов. Весщ АН БССР. Сер. XiM. Наук. - 1969. № 2. -с. 79-83.

56. Рубинчик Я.С., Банькоуская С.К., Книга М.В., Маяальник И.А. Химия редких элементов. Весщ АН БССР. Сер. Хим. Наук, 1972. №6. -с. 86-90.

57. Портной К.И., Тимофеева Н.И. Физико-химические свойства хромитов и моноалюминатов РЗЭ. В кн. : химия высокотемпературных материалов . М.: Наука, 1967. - с. 48-52.

58. Портной К. М., Тимофеева Н. И. Синтез и свойства хромитов РЗЭ .Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1965. т. 1. -с. 1593-1597.

59. Чуриков Н. Н. Получение боратов и алюминатов двехвалентного европия и изучение их физико химических свойств.: Д. . Кан. хим. наук. Томск. -1971.-с. 160.

60. Wartenberg Н. V. Eckhardt R. // Schmelzdiag ramme hochstfeneeerfester oxidi.- Ztschr anorg. Und allget. Chem. -1973. B. d. 232. -P. 179-187.

61. Комиссарова JI.H. Химия редких элементов. Соединения РЗЭ: сульфаты, селекаты, теллураты, хроматы. М.: Наука, 1986.-е. 273-339.

62. Курнакова П. С. Электронные спектры соединений РЗЭ. М.: Наука,1981.

63. Бандуркин Г.А. О закономерностях в структурных и некоторых структурно-зависимых свойствах соединений РЗЭ в связи со строением их атомов.: Дис. Кан. хим. наук. М.: ИОНХ. -1967.

64. Бандуркин Г.А., Джуринский Б. Ф.- Ж. Структ. Химии. -1973. -с. 306-312.

65. Ring R. В.- J/ Amer. Chem. Soc., 1969, vol. 91.- P. 7211-7223.

66. Тананаев И.В., Мзареулишвили Н.В. Журн. неорг. хим., I, с. 2217. 1956 г.

67. Эфрос М.Ф., Ермоленко М.Д. Регулирование структуры окисных катализаторов и сорбентов.-М.: Наука, 1971.

68. Ананьев Г. В. , Иванов А.О., Меркурьева Т. И. , Мочалов И. В. Получение и физические свойства перовскитных алюминатов иттербия и лютеция. Кристаллография. -1978.-е. 201- 202.

69. Майдукова Т. П., Гудиница Э Н., Сравнительная оценка различных методов получения моноалюминатов иттрия. Изв. АН СССР. Неорган, материалы.-1978. Т. 14.-е. 1090-1093.

70. Нейман А.Я., Ткаченко Е. В., Кравченко JI.A. Условия и макромеханизм твердофазового синтеза алюминатов иттрия. — Журн. неорган, химии. -1980. Т. 25. -с. 2340- 2345.

71. Крылов B.C., Белова И.Л., Магунов Р.Л., Козлов В. Д., Калиниченко А. В., Кротько Н. П. Получение моноалюминатов РЗЭ из водных растворов.- Изв. АН СССР. Неорган/материалы. -1973. Т. 9. -с. 1338- 1340.

72. Бондарь И. А., Ширвинская А. К., Попова В. А. , Мочалова И. В., Иванов А.О. Термическая устойчивость ортоалюминатов редкоземельных элементов иттриевой подгруппы. Докл. АН СССР. 1979. Т. 249. -с. 11321136.

73. Комм Т. 3. Исследование термодинамических свойств алюминатов редких земель: Автореф. Дис. . кадн. хим. наук. М.: МГУ, 1976.

74. Coutures J.P., Benerect G., Antic Fidances E., Lemaitre — Blais M. Caracterisation structurale et thermique d'amorphes a d'alumine et d'oxydes de lanthanides (Ln- La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb).- Rev. phys. Appl. 1977. T. 12. - P. 667- 672.

75. Фомина Б.А. Журнал прикладной химии. №34.- с. 90., 1961 г.

76. Левшин B.J1. Фотолюминесценции жидких и твердых веществ. Изд. Технико-теоретической литературы. М.: Наука, 1965.

77. Вассерман И.Н. Журнал прикладной химии. №37. -с. 1518. 1964 г.

78. Вассерман И.Н. Журнал прикладной химии. №40., 1967 г.

79. Смышляев С.И. Дис. «Физико-химическое исследование гидроокисейметаллов», Краснодар, 1978 г.к

80. Берг П.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969 г.

81. Игнатьев. Исследование окислов и твердых растворов на основе европия (III). Дис. Свердловск, 1972.

82. Химия редких элементов. Соединения редкоземельных элементов. Системы с оксидами элементов I-III группы. М.: Книга, 1983.

83. Rouaner F., Sibieude F., Coutures J. Caractererisation d'une phase metastable dans les solutions alumine- oxyde des lanthanids. Mater. Res. Bull., 1975. vol. 10.-P. 247-250.

84. Карякин A.B., Муратова Г.JI. Колебательные спектры в неорганической химии. АН СССР. М.: Наука, 1971 г. с. 267

85. Соколов И.Д. Успехи физических наук, №57., с. 205., 1955 г.

86. Чалый В.П., Зоря В.Т. Влияние условий осаждения на диспрестность осадков гидроксидов металлов.- Журн. Неорган, хим., 1964, №9,с. 2537-2540.

87. Симонова JI.A.j"1 Смышляев С.М., Цымбал Е.П. и др. Исследование осадков гидроокисей хрома, железа, неодима электро-микроскопическим методом.- Труды / Краснодар, политехнический ин-т., 1973, вып.49, с.41-44.

88. Торопов Н.А., Барзаковский В.П., Лапин В.В., Курцева Н.Н. Диаграммы состояния силикатных систем. Л.: Наука, 1969. T.I. С.-882.

89. Лопато Л. М., Шевченко А. В. Исследование высокоогнеупорных окисных систем. Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1979. Т. 15. -с. 9661001.

90. Курнакова П.С. Химия редких земель. Соединения РЗЭ. Системы с оксидами элементов I -If гр.М.: Наука, 1983.

91. Морозов Ю.Н. Магнитные свойства новых окисных соединений двухвалентного европия: Ди. кан. физ.- мат. наук: Свердловск. -1974. -с. 115.93 . Белов К.П. Редкоземельные магнетики и их применение. М: Наука, 1980. -с. 225.

92. Рябчиков Д. И. Редкоземельные элементы. М: Академия наук СССР. -1963.

93. Сердюк Г.Н. Исследование возможности синтеза оксида со структурой сложного оксида со структурой перовскита в системе La-Ce-Pr-Nb-Sm-Mn-О. // Украинский химический журнал.-1998,- №9. -с.3-8.

94. Накамото. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966.

95. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. Изд. Физико-математ. литература. Москва, 1961 г.

96. Кузина Т. И. Шахно И. В., Савельева М. В. Изучение термической устойчивости двойных хроматов РЗЭ с калием. — Журн. неорган, хим. — 1983. т. 28.-с. 91-95.

97. Richard М. Mandle and Н.Н. Mandle Crace W.R. and C°, Davison Chemical. Division Pompton Plains, New Jersy, USA. Пер.с англ. С. Я. Петкер.

98. Кустов Е.Ф., Лавров А.В., Муравьев Э.Н. и др.- Вкн.: Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов. Душанбе.: Донши, 1978.-е. 28-35.

99. Драгошинская Т.И. Физико-химические исследования иттрий -гадолиниевых гранатов.: Дис. . кан. хим. наук.: 02.00.04. Свердловск, 1981.-с. 178.

100. Буянов Р.А. Основные подходы к развитию теории приготовления катализаторов. Кристаллизация по механизму ориентированного наращивания. // Изв. СО АН СССР. Сер.лим.- 1982.-№14.-с. 28-32.

101. Чалый В.П., Роженко С.П., Макарова З.Я. Укр. хим. жур., №28 с. 25.1962 г.