Физико-химическое взаимодействие в тройных системах Me-Sb-S, где Me-Fe, Ni тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

; _ ОД

' ' министерство образования

1 <$ НАР 13г.£азербапджанс:юп республики

бакинскии государственный университет

._ им. М. э. РАСУЛЗАДЕ_

На правах рукописи

ЗАХРА ТОФИК КЫЗЫ ГУЛИЕВА

ФИЗИКО — ХИМИЧЕСКОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В ТРОЙНЫХ СИСТЕМАХ Ме — БЬ — Б, ГДЕ Ме — Ее, №.

02. 00- 01 — Неорганическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

БАКУ — 1996

Работа выполнена в СКТБ по комплексной переработке минерального сырья при Институте неорганической и физической химии Академии Наук Азербайджанской Республики.

Научный руководитель:

кандидат химических наук, ст. н- сотр. АЛЛАЗОВ М. Р-Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор АГАЕВ А- Б. доктор химических наук АЛИЕВ И. И.

Ведущая организация: Азербайджанский Государственный Педагогический Университет им. Н. Туси

на заседании Объединенного Специализированного Совета Д. 054. 03. 01 при Бакинском Государственном Университете им. М- Э. Расулзаде по адресу: 370145 г. Баку, ул. ак. 3- Ха-лилова, 23-

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке БГУ им. М. Э- Расулзаде.

Автореферат разослан « 1996 г.

Защита состоится

в

//

часов

Ученый секретарь Специализированного Совета д- х. н. , профессор

úbijfls хйршерисшй работы.

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕНЫ. На территории йз^рбайпаанской республики выявлен ряд сурьиусодерзачих кинералов. в котррнх сцрьыа приставлена антимонитов Sb^S^ или продуктами его вторичного ииявралообра-зования. Среди них v'rtfcr.ee распространеншши является гудиухдиг FeSbS, ульмакнит HiSbS. виллканит (Со, NiJSbS. бертьерит FsSb,S я 5F-

Среди пнроветаллургическкх списосог переработки счгь^-идкгго сурькяногп сырья одни» из перспективных считается истод сг.сл;;тгл>-кой плавки с-использование« а качестве восстановите;:! злезгятов сенейства геле за. однако для о'сазествлениз процесса ssaosossKü данные о хаоактере с-нзикь-т.п'нчесхрге эзаикодействка коетояект-эз 'тройных'.гнетем FeíCsJa )-Sb-S.

Попытка создания теоретической база осадительной плгвкк су-рыгы бкла предпринята группой цяенцх во глазе с f .Г„Ур«зсйьй. яо-rópse' изучали- процессы «ристаллизашк сурькв, антшгонидов и других фаз в систене Fe-Sb-S. Однако сплевк синтезировались мня на открытой воздухе, что не чогло не сказаться на аалозоа составе вихтв и, следовательно, на результатах исследований, представленных 9 виде вазовых диагракн.

"''Синтез спдгвоа систеии fe-Sb-S ь sanygae позволил наа получить более точные результата, значительно отличавшиеся от результатов ввяедиазавййй работы,

Следуе! ответить, что подобнае-систевн с участие» кобальта и. никеля практически не изучены. Известно, что часто 8 сурьвуео-дервааих иинералах одноврененно находятся все-тря.металла. Поэтому для успешного ревекиа технолотчегкого.вопроса иаделегша сурь-кы неиохздино всестороннее исследование характера $нзико-хиии-

чьгябГ9 бвахЕвдайстеяЕ-» с^тье.гк Мй-ЯьЗ с дчг.гтйв5-ЕМ8эа, ко-рле.ела б етдегьиагтй к в их саь^у.'нзсти. С йруге£! еторакк» рапсе устенсзлеко, что в тройннх системах РеССо.НП'-З-Х. где 5 - элакеагц подгрдгт галгет и шшыжа. области £шсс.гаг.за:га5 расскрагтса с переходом от аглеза к ннкеда. Вссле-тройных светец Ре-ЗЬ-Б и 1з1-5Ь-5 предстааляет интерес так-ае с точки эрегшз распространения этих законоиерностей на снстены с участиеа сдаыгк.

ЦЕЛЬВ РйБОТИ азлагтся выяснение характера фнзико-хпакческа-гч йзалк&йействна б тройаах скстеыаа и Ш-БЬ-Б. построе-

гйс с^зоакх дозгразд исслеаугсих спстеы. выявление навык проаггу-точиез дсган<шеш;г характера 82 образования и границ сц-цзстзвмаиа.. определение областей ссрвачрой кристаллизация коапо-кеитсз, й га;:ь*е координат прогс скстееах аонотекткческих

Й.«з достазвиая постазлсакой >;зла мрея работой были постав-агии сидцсзхс зек пгае задачи:

-приготездепкз необходкаогс яолпчества сплавов ерзшш взак-йпйе£с?к:ее аяесг;ггсз в ваауизз, ируь-игме на дкффгргнцигльги:-геризчегздго, рвитгвйсфазеамч» в саврсстрзатуриого анализа; -

- ус?снгв£ешгс есг-лятера вгзсво-яэткческога бззкйодййствяз 2 «ша/ер&тдакз* разреза* ЪЬ^-ёьъ,

РеБЬ^-ЬЬ^Э^ тройной скстеиз

а ййстгзгьас ш двшраа»;

- ебрйззгдагся е снстезах трейнек хттчеекгх сое-Еякгш® а е6*асгед..та**дг {ш-твпреэ, установление х*р«ите»м их

„ - 5 г \ . ..

образованна и границ областей едпестгсваваа;

- построение проекций поверхностей лнкзпкзса тро&ш спе?/»* "Ре-БЬ-Б и Й1-5Ь-5. дстаиваленкв характер г, жэтссксго е^з'.гнодвйст-вия коапанеятов с ош!са;:леа претевасцих в них ;:гшс— я поттвархзят-ннх процессов;

- исследование -'ластей первичной крисгаяяйзгцка сарьла а анткаонидов в сбеях спетгазх а зазсязшгз аогногкзста шшлзева-нда Ес.'еза я никалз а процессе осадмгзльиой плаэка;'

- внявягпне йбластгй рассяакваакэ яоакенентов в -"цпз сее-тоянкя я проведение г.л сравнительного акалмза..

ШШЧОД ШЗЗНб. С иеяеаьзрваккев ноотаекса агтедоз йгккз-хяйяческого ааадзза изучен характер азашщвйстзггй ввгггааезтоз па ? пояатерхнчесяна рагр&зав тройкой енетеш • ?е-5Ь-5 • в 55 раз-' резаа снстена 81-$Ьт5/"построгик нх сазпзнег йкзгргккн;

. - Построена йроевцки. повсрхнестей лкяэаздеа снеге* ?а-5Ь-5 и Ш-5Ь-5В еппгле-епн реакцнг? протегаззя:* э кет йввэ-'й яэкззрн-ангввя прсцгссез я очерчгка пага кристаказацяя едчествзазда Фгз и сб.'Естсй расс-ёаявйназ кокпонгатоэ э егггзаяхя.

- Зстаповягво сЗрзззваяп.: ¡даого. зсагрвгзтао тшкпегвра соединенна ( Н!5Ь$ ), оятн {шоигрззгггаа алгэа^йхез еэедаиеиай

С о ^¿Ь^,, К 5е ачтэкгг .вдзх об-

рездкпдасся ас перитсктокдной реакция тройных-Фаз,.й 'лЧ^Ъ^.

ПРАпТЙЧИСКЛЯ ЦЕННОСТЬ«, йргдсуззгенназ оазовне «кгтрззкя 8 . проекция пгверкяоетей .яикзнддеа тройкяа схстез в Н!-5Ь-5

содерзат игобзтдпнца аг;<?оркацан, гшзвазящцз псйв.8ьз**эа?ь ев вря переработка иетодсы осадятелышЗ плавик сш^ьа^содерзз^с-гэ к:ш8-рального сирьа. а такае для разработки технмогнз ешкезз иди йнвх сплавов указаниях .еясма.

ЙЙ эйшовношса: . - * .

- jto38ÄüTaiTH'эксверийекталкк.: ра«Я>т,';првдстаьдека8в-s вка^ ¡bSicsms дкзграав ' I гшн-еракческих сечений тройной 'систеиа Fe-Sb-S ;¡. 15 полктераическк.; сечений систеаа Hi-Sb-S и дизгравка проекций поверхностей ликвидуса указанних тройных систеи с описании реакций лрогекаяаих с ник физико-хиаических процессов;

- характер образования и фйзико-химические свойства абнару-яшшх нових и ранее извс:тных тройных оаз и твердых растэорой

ППРОБбШ РДоОТЙ, Основные результата работы дологенн на Ii Республиканской конференции молодых учеяах-хнинков { Баку, 1936); Ш P6f;r,«áíKKn8CKñíí кй»$8рбяк'.!и -.шгмтх ученых-химиков, посвящен-кэЗ ВС-лет Ks акаазйикз Й.Ф.Нагиеаа ( Sasg» Í98.8 ); Научно-техни-чгсков ссогианик "Приигнэнне теранчеспого анализа для интенсивна нчй тнолтичесиах процессоз и создания перспективных иатериалов i 1S88 ); научной кьнуерент:*. аспирантов и молодых исследс

бвтеезй I Basa, 1S35 ); Республиканской конференции "Фнзико-хиии-чгсккй анализ и неорганическое иатериалсзедение" ( Баку, 1935 }.

ПНБАШШШ. По теае диссертаций .опубликовано ' 8 печатка:

раоот.

CTPSKTÏM R 0БЪ£8а ДИССЕРТАЦИИ. 'Диссертационная расота состоит иэ авгдеина. четырех глав, сйсцадення результатов, ваао sos н списка использованной, литературы, еклвчаешег

Н6 ияшшвж»• {«car wupwnac и »течьетвешшх Ъгорое. Faoaí ' «зяеэ?йа - ñ& -Ш стчнйа »¿зш'сйкснвй текста. es«was 39 рк-

CJJHKÖB R 3 ШЩЦ.

OCHCBiíGt Cuäti'laÜHl; Mäll'fß.

Sá-РШШ oatít.«oB44«^ 1Щ1ШЪ:Ж1Ъ »váponto* tzm. офо^к;

■ - ? ..

лироваин цель, научная новизна и практическая ценность полученная результатов, .

В ПЕРВОЙ ШВЕ, состоящей из воськи разделов, представлен краткий литературный обзор работ, посв$фннык исследовании характера Физкко-хинячесгого взаннояействйэ з авойнкя системах Hs-S. Ke-Sb ( где Ms - Fc.CaJli) в Sb-S. а такга рассмотрена особеняс-ти взаимодействия компонентов в тройнкх систеаак He-9-;i, где lis -Fe.Co.Hl: В - fis» Sb„ Bi; S - S,-Se. Te.

Анализ изученной литгратурн показаа,. что тройная сястеаа Fe-Sb-S ранге частично исследована. . Во сплава .был и «кктчзкреваяа на открыток воздух?!,' что сойроэргдалось йзй'ененнен залозогс состава за счет окислений..« улйтитаваякя компонентов н, сяйдозагеяьно. представленные результата нельзя считать нснскааеннаин. Система "Hi—Sb-S ранее практически иел'ссяедоваяась. : .

БТОРЙЯ ГЛйВЙ. прсвзпейа йарактэристикэ йслользоеэннцх менен-тов, методикам синтеза .я йссяедоваквя.

-Синтез сплавов проводился сшгавленпеа особочастах элементов варок: сурьна Су ООО. зелезо восстановленное, никея» злектроячтй-ческий. сера ОСЧ 19-3 я заранее приготовлешзя Яйгат1>р з ванудии-ровайннх («»0.1 Па ) кварцевых акпуяах. .Реаив синтеза разрабз-. тывался для сплавов каадого разреза » отдельности с учетоа ?esne-ратар ликвидуса и солидуса. а такве проиеяуточивх реакций. Сплави в видкои состояний выдерванн не менее б ч. Полученные сплавы подвергались длительному гоногенизирувцеку отангу. продоявнтздьноств и длительность которого устанавливалась «пятнки пд1гз.

При выполнении экспериментальной част» работа fitrn использованы следующие методы физико-хинического .аналвза: днф$ерекай-ально-териичесний ( ДТА ). которая проводили яа приборе КСП-4,

- 8 - . ^ рентгенофазовый « РЭД ) на зицрактокетрах ДРОИ-2 и ДРОН-3. микро-структурнкй ( МСй > на неталлографйческон микроскопе ЙЕТЙМ Р-1, «яерения микротаердости на 1ШТ-3 к электропроводности коипенса--циаккан кзтодом в теипературнэи интервале 300-800 К.

' Ь ТРЕТЬЕЙ ГЛАВЕ представлены результаты исследования характера фиэикз-хнвического взаимодействия в тройной системе Ре-5Ь-5 яо ? поввтераическии сеченияк 5Ь - . Ре5 - ге,5Ь„, БЬ.З--Ре5.

¿ А АО

БЬ_5,е5Ь_ . -Ре.ЗЬ.. 5Ь_5,- с построением их

4 3 3 Л АЗ

разовых диаграми на оскозе сопоставления результатов ДТй. МСЙ.РФЙ к изнерения микротвердости.

3.'.. Разр°з НЬ-Ре$ ( рис. 1.1) является кбазибинарнын сечением тройной системы Р'е-5Ь-5, где по перитектоидной реакции при 765' К оараэаетса тройное соединение Эвтектика систеиы крис-

таллизуется при 850 И н 44.3 еол.Х РеБ с выделением сурьма и В интервале 4.2-33 кол.2 Ре5 происходит расслаивание <?аэ э скатай состоянии. ' • ■

ЪЛ. Разрез 51^, характеризуется наличие« новой ^-фа-

за с р<>ц*,:сшальнаи составом Ря^Ь^Ь . которая образуется по пери-тектичкг.ксЯ' реакции при 1210 К. Кристаллизация фаз завершается при 'Д'Нй К г:о эвтектической реакции '£ + £ .

3.3. г'£зг1>:з $Ъ $ - Ре5 .< риг Л. 2 1 является вваэиоинаркаи гечени^й тройно». гистскы, гдч по пеиите«тич«скей реакции при 803 К обрата соединений ймаваее мпдифилационный перевод

!!,;« ^72 .К. Эвтехтя&г гмткетгтиуп ■ тишп-гр-кура ?3э К и состав 1 мл.Х Кз%,аы-.нть 1еви' п?лиос1ЬВ скевиздится » видкок сосгезуии вс всех оья*с гях ««нитрация. Нствормость н.ч «смоее ыктяелям 2 мил.:-: «ч-*.

ЗЛ рпсг Мечетей

Ü5IL

J*}¿£L_

*гЛГа

Ш

s$*nnt

пш'/i-rte --С/Г-

m i *»*>** f

------------

KS I

4._J—J

(Mi««

§ sfsjf

UOHMÍ

r>

лгв

WS и Ч M »> ».» « i*.' «O Я1 /"г

[ íAf ! «M

i

»Л

Tir

a-nsffi, * p-r*t

M

t

cc I

!

il

Рис. i, -Рззовне диаграуиа и значения микртвердосп» фаз сплавов разрезов

¿b-FfS i I i ¡s ( if > тройной скаеии re-Sb-S.

« 5

Сам*, я».г И

Рис.2. Фазозаа дкзгракма 1а) и значения микротвердости

фаз сплавов разреза БЬ^-ге, где: - .

I- 5Ь < Г-РбЗ ♦ ^-РеЗЬ^й, 3- 1 + 5Ь +

А ? |С 7

г5система Ге-$Ь- 5, где происходя? более слияние лроичссн. чек ад.аск'.шдг и литературе радкиия

СЙ пересек--': *чй тргцгкышь.; в в фз-зеьеп дмгрдею-

•*ги зт-езя;; .-:« йроц^сса ¡р&ргзг-ввНйя Яеквгвда фа, в тва пася* ¡¿ойьах Ре>1>£, ге$е.Д, и 5 . Рлсслюзавке койко-

*£< У

»гствв с л.«";-??: «жтгпл »тс»;! г.

">•';■ Я!; -г^Ь ■ кекмл.ьшппи;!;». У.с!1\»кгер;:»;1! ч-р-

• л.

'><£ . -плаег?:* «-хичк* блюсти «есаесйга"«'.-»! в ицу.о»

- it

состоянии в вирокок диапазоне 5,6 - 22,4 ат.Х Fe.

Субсолидусная область ограничиваете- эвтектичесивни при 690 и 840 К и перитектической при 805 К горизонталями.

3,6, Разрез SbjSj-Fe^Sbg неквазибинарный. пересекает четнре поля первичной кристаллизации фаз о£ { Sb.Sa), Sb, FeSb ' и £ < FSjSi^), а такяе несневиваехости коипэнектов в ъ\шт

состоянии в интервале концентраций 10-26 атЛ Fe.

Квазибинарням сечгнке» Sb-feS система поделена use подчиненна;; системы, кристаллизация.фаз в каидой из кагоргх заканчивается по эвтектический плоскостяй при 840 < £„) и 630 К < £а>

. . ¿и з

( табл.1 ).

3.?. Разрез Sb^Sjj-FeSgявляется неквазибииарнаа сечениеа тройной система. Однако вследствие больисй упругости паров сер» и существующей опасности взрыва разрез изучен только до 64 ат.л S.

3.8. Проекция поверхности - ликвиднее тройной систена Fe-Sb-S ( рис.3 ) построена-с* использование» известного яктератур-ного материала по бинарннм системам и дайнах, золоченных в резуяь-тате исследования сени политерь'ических разрезов,

Зстановлено, что концентрационный треугодьняк делится яа S полей первичной кристаллизации ©аз, наиболее весов»* среди которых является поле сульфида яелеза. i- <

Триаигуяируотими сеченязми Sb-FeS, Sb^-FeS н FeS-Fe^Sb^ тройная система разбивается на четнре подчиненные системы, ка»-даэ из которых характеризуется своими особенностями ®изико-хи-: иического взаимодействия,

Остановлены моно- и нонвариантные реакции, протекавшие а системе ( таблЛ ). Тройная скстеиа характеризуется наяичйеа 1? кривых ионовариантного равновесия и 8 нонваркантннх точек, среди

Нбтэркх 3 яелявтсг-тройшв,- -эвтектйчзшши, 4 - тройни«*. перитек-•гичесшй точкана. а одна - переходной точкой, харантйрьэцвщай kû-£Ц;|икздаонное превращение тройного соединения FeSb^S^,.

Рас~язявакие„ кийвв?ее кесто в бинарной'систене Sb-S, проникает,в тройной систейу и-занимает в ней обширнуа область. Эта область ката отрааение и н квазиоинарном разрезе FeS-Sb со сторона

сурьш!. . '

?вс. 3. Ярс-кз«« nesipxfîocti! ликвидуса тройной систем 'Fc-Sb-S. rs«: ! - Кг: à - Tv$: 3 •• f^Sb,: 4 - feySb.,S;

¡ьг: 6- sь: ?- ib^: z- ¿-reSbj

Таблица I.

йоно- и новза'ркантнне реакции, ясстекакщае в сплавах тройной еистеиы ..

Обозначения кривых и точек

Реакции

Тенпература. К"

РЛ ЕлгЛ

Н Е3

еЛ еЛ

Р2рЛ

v

2 + Ре^-РгЗ Ь£ ■• Ре$Ь2'+ 5Ь

В ге^Зйр

I да Ре5

М да Ре5 5Ь В ^-НЪЪ^Чу . I «■- $Ь" -еЗ^

. 5 « а 1 да ЗЬ^'V 5Ь

I + -

Ж да ?ё + ; '

Н * Р^^ '

I ® Те V "■

Е да Ре + Те^ + Ре^БЬ^З I» Ре$ + Ге^ 5Ь ■'

3 яг Л ♦ .51^ -^-РеЗЬ^

1001-550 901-В25 95.0-300 500-021

агз-ззо-еоо

000-??з

??5-629 ?75-7?5 605-600 735-690 793-650 • . 1271-1040 1049-1050-3.50 1105-3040 :1105-1210-900 1271-1105

1-040

-М® ■

630

8 + Н3$>2 » Рв^»^ + Ре$Ь2 950 I + Ре5 Ре^Ь^З : 1103 "I * ♦'. 5Ь . 800

I * РеЗV НЪЪд 900 1 5Ь.7>5

1

ГШ8 ЧЕТВЕРТАЯ посеяв на определения характера физико-хи-якчесногс взаимодействий в систз;;е Н1~5Ь-5, С этой цзаь% нами ис-следсвзкн пзлнтеркические сеченил ЗЬ^-ШЗ, Н1$Ь-Ш, Я^К ШЗЬ-Ь^. Н1№-М5Ь, ШЬН-БЬ^. 5Ь-Н15, 5Ь,

ШЬ^-БЬ и построена их фаэовне диаграммы. 4,1. Разрез ЗЬ^-Ш йЭляетея квазибииарныи сечекиен тройной систена. характерйздпщиисй образованней новой фазы состава !Н$Ь $'< , плавящейся пс перитектической реакции при 800 К. Фазовая

л /

Яйзграй.аа разреза < ркс, 4.1 ) отраяает вирокдв ( от 50 до 92,4 1ШЛ: !ИЦ) область расслаивания в аидкоа состоянии, а Tar.se огра-ннче>ш«з озашш« растворикасть ебоих компонентов в твердом со-стегиш. Растворимость на основе ЗЬ„5,, не превышает 1 еод.2 НхИ.

л, О •

Эвтектика систеиз кристаллизуется при 765 К и составе 12,5 мол. 'А йи с ¡"мзясгшев ^.твердого раствера к ШЗЬ^-фаза.

Разрез Н13Ь-Ш5. Фазовс'з диагракаа разреза относится к гзтйк^кческаиц типу с образованием по цгситзнтячгской реавдик г:рн К тройного химического соединенна НиЗЬЛ, которое и«еет область ;-оиогенности в интерьале 10-20 пая.7. Й15. Перитектической точке сготцутстзубт состеа 72.6 н<>.ч,%. г эвтектической - ?? иол./'. ■ й£5 V гсяперэтщм К.

4.Л. Разрез Ш -Ш. беты» йсреичкй крнсталлиэзиий исходив» хов'поиентоб."яересекайтся в тачке состава 13 коя.х N1 ь при

теап»ра?«л;г 955 К, где нснзаризнтно кристаллизуяус* Ы ь'о ).

> ¿2' а $; ,412 < г-лзй.

* Кзот.ср>:кческа5» .лкнуы при ??!> Н (.вязана с протеканием тнеидз-рейки*:*!

Г56 У - с додокам-и** (Г'.-'нв.?з /¿Ъ к ьЬяасп*

« ® ta«It-яг! ^

■J—---- ' - -

tf'.Vs ¿* " и и»

а м

tfn» tt л*

M . M

i

. Ü

Рис.4. Фазогиэ диаграмма и значения шшротеердоста фаз сплазов pâipéîoe

SbA-îliS M ) и Sb-HiS ( II ) тройной систеш Hí-Sb-S. S3

- 1Ь -

и.оеяф&Е«егся 5Т 82-го й кол.% ШБг.Зшпропрйвоа-нэЬъь сшавов з обдаст гоаагснности квеет иаксяауа ирк составе

Разрез Д, характеризуется'наличиен тройной'фа-

«¿г

■з&-ШЬ,5.Л сбразвгцейся по- перитектической реакции при 975 К и

■ .3' :>

разлагавшейся на исходные компонента при 855 К.

Обнаруаеке область расслаиваний в интервале концентраций 'ЛгКРМ '<№<7. . М'л;-. процесс происходит по изо-

тервической линии пвч ЗЗё К.

Процесс кристаллизации фаз завершается яри 775 И, а з точке 33,;?, йся.Х 5Ь 3¡нонвариантно эыделявтся «^твердый растзор и ,}Н5Ь.

4.5. •{'азрс.з ;И5Ь?-Н15Ь - кеазибикараий. а его фазовая аиаг-р-лааз-простого эвтектического типа. '

Ппае тевпературв затекший 260 К сплаан прадстазлязт собой ги пзук ¡Н5Ь5 и Н15Ь.

4.6. Разрез Н1БЬЗ-ЗЬ^З^. Бетзи первичной кристаллизации Й!5Ь5 V 5Ь_5,, яересекавтсз в точке «войной эвтектики состава 33.5 исл.Х Я^ при температуре 740 К.

Тгердие раствори на основе хсходпьх компонентов не обнару-•

Ней!*.

4,7..Разрез $ЫН5 I. рис.4.2 ) характеризуется обрззоеани-►а плававегося с сткрагызг аайсийз&зи ¡.зи 1045 К тройного соединенна Й15Ь5. известного в качестве «начала удьйаннита.

Часть фазовой ¿награнен разреза до состава тройного •соедн-н«аая яйсрт кскядекйнедчзг, е после'состава юединениа - квази-" Охпаринй яну&кт&р. Зги» «¡га пранцикййлък? огл^утез от дягграанн сксшш

' 2 незиз^ммрг'ой част» разреза атдогш т>аг<гкти'!е-.-ки* проьесгк «йразов*.*«гв ' д рззлолекая трсвиой Мг5Ь ь^ я др^гле

слоаиые процесс«, протекавшие в подсистемах Sbg^-NiSbS-KlSb и Sb^-Sb-HlSb.

4.3. Разрез HiSbg-liiS кеквазкбинарний, пересекает три под-чянЕннах треугольника и, соответственно, делится на три части. Он странает неритектические процесса образования тройяах фаз NiSi^S^ и Hí^Sb^S. а такие твердсфазнуз реакция получения íii^Si^S^,

4.9. Sb S - !fí Sb,. Являясь !мчвз?я$'!Из№1га

• 2 5 Z

тройной скстеаы. разрез пересекает три подчиненна» треугольника я.опйсавзет сяозиае процессы перитектического образованна и ргзлозения HiSb^bj. образования по пвритектичесаой реакции тройной езза fíi Sb S» по дистектяческой реакции - NÍSbS я по твс-р-дерзкой реакции - rosorэнной оаза на основе Hí^Sb^Sj,

Кристаллизация фаз во всех трех подчиненна* систолах зазгр-гагтеа по эвтектический реакциза при 750, 905 и 900 К.

4.10. Разрез Sb^-Ni^ уересекгет четыре, подчиненная трайяыв с«стеан и делится на четаре частя, процесса кристаллизации э трех из которых протеказт по звтектйческнм. а э четвертой -по перитектической схема».

Разрез задевает область расслаивавшихся зпдкбствй, что от-разазтсз на Фазовой дягграихе йуяолон. вергкна котп~«го зафиксирована при 1030 К.

4.П. Разрез Sb <-!Н - нехвазябинарнай ( рис.5 ). Якквидус

v J »

его содеряит иать ветвей первичнзй кристаллизация Фаз, Фазовая ди-аграина разуе.а отраяае? процесс» образования тройных фаз HíSbjS^. HsSbS. íli^.Sb^S и Sí^So^, посяезаея из которых образуется в cgá-солидусе при 71 С» Й. 8о всех яоацентрациояггах областях не только в сцбсшгедсе. но я 8 верхней части диаграмм »«деления сурым w

4.12. Разрез явлзетса нвчбазибииарник сеченя-

ем тройной системы. Однако в отраженном свете иикрострнкгщшвй анализ определил в сплавах по две фазы, что свидетельствует о ква-зистабильностн данного разреза. Процесс кристаллизации ?авервает-са при 750 К по перитектической реакции

I + Н15Ь ШЬ2.

Ж8?

л? ■

Ркс 5 «азиваа диаграмма и значения микротвердости * ®аз сгшзвов разреза где:

г- Ш + „ :

I- И+4ЧИ$А _ 5-5

В- В + Ш5Ь

9- ¿'*Г/7Мз$я+М

- 19 -

4.13. Разрез Sb^-HiS^ игучен в области концентраций, близких к Sb„S,. я практически ке изучен в области, богатой серой.

Z 3

Характерной чертой разреза является прохоздение его через обширную область расслаивания, проникающую со стороны серн.

Тройные перитектичвский и эвтектический процесса определена экстраполяцией и дана з Фазовой диаграмме ориентировочно пунктирными линиями.

4.14. Разрез Пi^-Ni^Sbg так яе, как и разрез Sb^-HiSi>2, является кваэистабильнан, т.е. в субсолидусе под никроскопоы на-бладаатся две #азн.

ГГроцесс кристаллизации заверзается при 8S0 К по реакции

a + - '

4.15. Разрез HiSb^-Sb является слознаа иекзазибинарнан сечениэи тройной системе, пересекает три подчинениях треугольника и отравает перитектические реакции образования и раздозекия тройках химических соединений.

j

: Обвирная ооласть расслаивания, расподоввяиза со стороны Sb^ , пересекается исследуекнм разрезон, что отрезается т хэдв кристаллизации фаз. »

4.16. Проекция поверхности ликвидуса тройной снгтгва 81-Sb-S < рис.5 ) построен?, по результата* исследования 13 разрезов с использование« литературных данных,

Установлено, что п тройной систвяе Шятагея 12 полей■ мсмчнсй крнлаяявзагж фаз, НаяЗальзее пола принадлэаит антнао-г.щу никеля.

Квазабяязряаая сечгякгни Sb.S.-filS, !liSb-HlS, NiJb„-3iS,

.. ^ S -с

liSb-Sh^, gii'iS-JSiSe и hi$b$-$baS3 тройная система разбивается

и сеяь яз&ч£<кеш!Вд тре^гагышксв1.

Рис .6¿ Проекция поверхности 'ликвидуса тройной системы ! Н!-5Ь-5. где 1 - N1; 2 - Н1Д; 3 - Н^Ь : 4 - .

' ; ВД; 5 - 6 - 5Ь; ? - ШЬ5; 8 - 9 - ;

- | «-шь^и - ~ шь^.'

Характеристика определенных 8 еисгеме М-ЗЬ-Б 28 моновариантных кривых и 15 нонвариантных точек, среди которнх 8 являются тройнкки перктектическшш, 7 - троЯннаизагектическижи точками, приведена в ^габлвде 2.

i .'O ,n „ « , тз , *u j-o , -о ло . rn , -о ..-о „ га . та , ге ,

Is.

íi" CS" с-^

» i*

V» к»

(О .Г.1 к-о ..-о , m .лз ^Лс . та . тэ го гч ..-о . г«,,« re ..■» r'i -Ча ^го гч

. Т) . -п П .W v ГТ1 . ГП

4е-

. m к Г*1 V» \и <ч>

SS №

VI

er

>л

иг V»

ш ка ezt

+ λ ti зг л vi •» \ сг

■Vi

+

1 «л »V

14 . сг Ч

•as К» .í-w.M V»

luv* , er

, Vi

irt

sa «s

Й n

Ш Ш ЕЯ 3M

H !i u H

гаг +

se

w *л

KP" №

■* +

¿Л SS

«Л 1Л

or er

W

VI 1Л

er er u>

Г А

W3

(л

— 1Л

l/l er о-

m «л

up-b0-

VI

er il

"П S

as w

Bit

n

ХЛ

сr 1Л

CJ

u

as

1Л СГ VA

til C-S M

n tt tt

Si Ш

n И

•as

pa tsa

u n

SS 3S

v> ч 4

СГ U) Uï Uli? v.cr

Ul

tr

ta 4

cr vi

чГ

ísT Ь--t- -fräs » u* i.— on M

VI +

SB

1Л «

VI *»» +

+

ж :

V» VI ^ . И .ffN VI ^AST . KX WIN M лл .о- 4; . СГ

er ЧГ сл K» \ in VI

ss г

4" uT

m

u> о u> t

C4J

Crt «

vj •si Ut

•vj СЛ )

œ о

о.

t

•j

V> -Vi

CjM to

СЛ 04

I I -vj

cn JK

cn с» I

•V»

0

1

•N» .-V

о

со

SJ

ъп

I

CS

со с»

CA Oí

t Л -о СО <л

О СЛ

ч> са со иэ La из tä со ш '.О со

сл. fvj св rv ça tu ÍV> о Ol OJ

0 1 СЛ t t СЛ \ о ) СЛ 1 л СЛ СЛ 1 СП 1 0 1 СЛ 1 с_п >

•4Í оо из ш сп 1 со со СО со сс

•si СЛ •vj ал (Vi о о СЛ СЛ ■V»

Ut V» СЛ Ci СП СГ. ' tvi о о СЛ о СЛ

1 1 1 1 СЛ 1 1 1

•>4 оэ CQ Cl ш (JO ш

(Я СЛ M PJ о о

О ta ся Ol о

, , 1 1 СО 1 -1

OJ ОО 1 ra

•NJ •Vj О 1 te

со i 1 1 1 as i ГС

со аз •si 1 ■о

О) •vj Ul t a>

СЛ СЛ 1 1 M <c

Я сэ хз о. s о га u S » » £t> JZ

Ä та ас аг о а

S

ж

•а го tu

5Î С

S

■о

0>

и œ

о о з: я о

ia I

(U

О) Ж

Р>

W Ж

О Ж ■ci та

0 си

IS О

О К 35 С О «9

СЬХЗ К та « Ol

хгп

1 s v> er

I =! WO

«

Ol в и s

t

tvi

о

ь s с t»

+

- -}— ' 3

Р^ X Н15Ь5 + 775-755

е^ М»5Ь + Н15Ьг 889-765.

р^' 8 + )Н5Ь 5г Н15Ь^ 899-875

Н/ 8 да N1 + Ну> 875

12 . I Ш + Н1 5^,5 900

Еа - I в Н15 + М1,5Ь. 5 + Н15Ь5 905

В^К15Ьг5у+ КгЗЬБ 730( 735) Е^- Еда- КгБЬ5 + К1БЬ + Ь ) 750

Е^ Е сГсЗЬ^^) + 5Ь 74?

Р/ 8 + » К^ 935 .

В + ^Ь^М^ + аЧБЬ^) 750

Р3 В + Н1БЬ»Н^Б^Б + 925

Р/ Е + ШЬ«М^Я^Б + Н1БЬБ 925.

Рг I + 'Ш5Ь «-N35^+ ШЬЗ 840

Р/ В ♦ ШЬ + Н1$Ъ£ 875

• I + Ы$Ъ3$3*г]Н$Ъ + Н15Ь5 815 - Р/ I + Ш^-^ШЬ + ШБЬ^ '815

I + Н15Ь5_ __ ??5

ОБСУйДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. С цел'ьв проверки распространения закаченных в системах Ре-БЬ-5 и Ш-БЬ-З закономерностей на систему Са-5Ь-$ нами исследованы некоторые разрезы этой системы и результаты этих исследование использованы в анализе полученных данных. е процессе которого выявлено следующее:.

В «гсте&зх Ре-5Ь-5, Со-ЗЬ-Б и Н1-5Ь-Б сувествувт соединения РеЭЬЗ. ГеВЬ^. . СоЗЬ^. ШЬЗ. ШЬ^.

•ШЬ^, Н^Ь^ и Ц^Ь^ соответственно.

Как видно, соединения типа ЙеЗЬЗ и НеЗ^ наблвдавтся во всех описызаеинх системах, причем соединения состава НеЗЬ^всегда ойраэуотся по перитектической реакции, тогда как характер образования соединений типа МеБЬЗ сильно отличается при переходе от азяеза к кикела. Соединение ГвБЬЗ образуется по перитектоивной реакции. Со5Ь5 - пр перитектической, а 5Ь5 - по дистектическей реакции. Плавящееся при 1045 К с открытый каксиауноа соединение й'гЗЬЗ существенно влияет на картину конгруэнтной триангуляции тройной систеаа Н1-зЬ-3.

Вез политераичзские разреза Йе5 изучаеаах систем кза-

2 ■а

зибннарнне. Разреза БЬ-РеЭ и ЭЬ-СоЭ такяе кзазибинарнае. а аналогичный разрез с никелем квазибинарен только до состава !ИЗЬЗ. а далее происходят более слоанне обменные реакции с ебразованиеа различных фаз.

Как в разрезах НеЗ-ЗЬ 3 , так и в Я®5-5Ь фаза НаЗ характер«-зуется стабильность!!. 3 проекциях поверхностей ликвядцеа тройных систея Ме-ЗЬ-Б фаза КеЭ занижает значительную область первичной кристаллизации. Однако с переходов от пелезз к никелю зта область уиеньзается. Этот Факт ичеет больное значение при осадительной плавке, т.к. чеа стабильнее фаза Йе5, те« легче отбирается сера, соединенная с ецрько?.. с поаезъз соответствуя»« металлов.

Кроне того, пззм.оа значение для осадительной плавки иаеет даяя областей выделения сурьма в антийснидоэ э концгнтрационноа треигсльнкке. Облает» первичной кристаллизации сдрьиы я аятиаона-доз г системах сеаийстза зелеза следувзие:

в сйст?ке Рс--5Ь-£: - ¿1.4 X: геЗЬ,- 2.4 Г. Рв^Ь^- 14,1 У. з састеая Со-ЗЬ-З: ЗЬ - 7Л 2: СоЗЬ - 2? СоЗЬ3-3,1 г а сягте«» $Ь - ,1,79 Н15Ь - 2,08 Н15Ь -40%

V

- 24

н^-едг.

Как видно, область первичного выделения сурьмы в системе Ре-ЗЬ-Б значительно больве, а антимонидов намного меньше, чем в других системах. Чтобы достигнуть области первичного выделения сурьми в процессе ее осавдения, в системе Ш-5Ь-5 необходимо обойти не только область кристаллизации устойчивого химического соединения ШБЬЯ, но и абиирные области первичного выделения антимонидов никеля. Б отличие от плавяаейся с открытым максимумом фаза Й15Ь5 соединение РеБЬБ устойчиво лишь при температурах ниве солидуса, что дает возмовность создать .условия, при которых образование соединения новно предотвратить.

г

Учитывая все описанные факторы, в качестве восстановителя в, процессе осадительной плавки сурьмусодерващих минералов мовно рекомендовать аелезо. • • *

В тройных системах Не-5Ь-Б обнарувено по две области расслаивания со стороны сурьмы и серы. Однако, если в системе К1-БЬ-5 расслаивание охватывает кеаэибинарный разрез БЬ^-Ш в достаточно вирокой области концентраций ( 42 нол.% ), то в системе - Со5 оно уменьшается ( 41 мо¡1.7. ), а в разрезе 5Ь 5 -Ре5 расслаивание практически "отсутствует.

Наоборот, расслаивание со стороны сурьмы охватывает разрез 5Ь-Ре5 в интервале концентраций 4,2-33 пол.'/. Ре5 и не достигает того ве разреза в систеке !П-5Ь-5,

Зта законоиерность характерна практически для всех ранее изученных систем В^-НеХ, где В - элементы подгрупп галлия и мы-вьяка, X - сера и селен, Не - Fe.Co.Hi.

Бероятно, увеличение областей расслаивания при переходе от нелеза к никеле объясняется уменьиением статического веса квази-стабильннх состояний Зй-цровня. Взаимное перекрытие волновых функ-

ций способствует образовании ассоциатов типа t-йеХ-)^ в яидком состояния . и эта способность усиливается с увеличением числа не-квазистабильннх d-электронов, т.е. при переходе от аелезз к никелю.

Е силу своих кристаллических особенностей Sb^Sj является родоначальников многих трех- и многокомпонентных соединений, а тэкзе твердых растзоров.с участием переходных и редкоземельных металлов. Однако в обсуядаемых системах вопреки на»им озиданияа установлены достаточно узкие области твердых растворов на основе Sb^Sj.

ШОШ И РЕШЕНИЯМИ. Методами ЛТД. РФЙ. MCfl и измерения микротвердости и электропроводности изучен характер физико-химического взаимодействия з тройных системах fe-Sb-S и Ui-Sb-S.

I. Построены ¡?азозне диаграммы 7 политермических, разрезов тройной системы Fe-Sb-S и 15 разрезов система Hi-Sb-S.

Среди исследованных разрезов Sb-FeS. Sb^-FeS, Fe Si^-feS, Sb.S,-HiS. HiSb-NiS. Ni Sb.-NiS, HiSb-Sb,S, „ HiSbS-SKS-И Hlb'bS-

Э A A' 3

N15b является триангулирующими кзазкбкиарнкк.ч сеченияыи соотзет-стзувщих тройках систем. Разрез Sb-HiS имееС, з области составов до HISbS неквазиЬинарнай,- после NiSbS - кзазибинарный характер.

II. Установлено, что разрезы Sb-feS, FeS-Fs^Sb^Sb^-feS система Fe-Sb-S и Sb„S,-HIS. HiSb - HIS. Ni,Sb,-Ni$. NiSb-Sb S и

^ J Z 2 $

5b-HiS характеризуется образованием в них тройных химических соег «яненпй, среди которых Fe^S, FeSb^, MiSbjS Nisb^. Hi^Sb^S «яаватся сс скрыт км азксиыуион. (HSbS образуется по днстектичес-кой редкцин. Febbi и lii^Sb^S, - по перитектоядиой твердофазной резки;«« .

ili, Ид з-_::-н>ании особчения литературных данных и результате* '«сп^ралентаяьнах работ построены проекции позер-

хностей ликвиднее тройных систеи Ре-5Ь-5 й Ш-БЬ-Э. Установлено, что:

- Нйяцентрационинй тревгольник Ре-ЗЬ-Б делится, на 9 полей вервичной кристаллизации фаз, Система характеризуется наличие* 17 кривых моновариантного равновесия и В ионвариантных точек, среди которых три являются тройныии звтек.тическини точками, четире -тройннаи перитектичееккии я одна - переходной, характеризуйся но-дкфикацкокное превращение тройного соединения.

. - Б систеые К1-5Ь-5 набладастся 12 полей первичной кристаллизации фаз, установлено 23 нсновариантнах кривых и 15 нонвариант-ках точек, среди которых восеиь явлаются-тройными перитектически-мк, семь - тройники эвтектическая дочками. ' • ■ '

11). Проведен анализ областей расслаивания в обеих системах в сравнении с ранее изученный» аналогичными системани. Установлено, что в системах Ге-$Ь-$ и "1~5Ь-5 прослеаивается: аналогичная закоаокерность. в раСвирении областей расслаивания при переходе от велеза к никелю.

• Проведен анализ областей первичной кристаллизации сурьиы -и актг.исг.адов металлов в тройных системах. Установлено, что в сис-тгае -тв-ЗЬ-Я область первичной кристаллизации сурьиы намного больве, а антиионкдоеиеньве, чей в системе Нг-БЬ-Б. Этот факт, а такае увеличение устойчивости тройного соединения МеБЬБ при переходе от железа к никелю позволяет рекомендовать для осадительной плавки сурьиы келезосодеряадке сурьмяные тпгравы с использованием в качестве восстаисЕйТбля велеза.

Основное содерванке диссертации опубликовано в работах: I. йлдазов И.Р.. Гулиева З.Т. Разреэн Гв5-5Ь и РеЗ-Ре^ тройной систекв Ге-£Ь-5.// I. нгорг. хикик. 1989. Т.34. НЛО.С.2664-

2667.

2. йл.1330в Й.Р., Гулиева З.Т. Характер физико-химического взаимодействия s' системах CoS-Sb и NiS-Sb.// 1. неорг.химии. 1308. Т.33. Н.7. С.1887-1991.

3. йллазов Ц.Р., Гуляева З.Т., Зарифов Я.Н.'. Гусейнова З.С. Характер взаийодействия в системе fü^Sb^-íiiS. // S. неорг. хинии. 1330. Т.35. К.5/ С.1563-1566.

4. Гулиева З.Т., йасибоза Н.й. Q системах MeS-Sb^S^. где He-Fe.

• Со,Hi,// Еагзриаяы П респ. кокф. колоднх ученых-хиикков. Тез.

i

докл. Баку.. Эли. 1985. С. 49.

5. Гуднева З.Т., йллазоз М.Р. Характер образованна тройках фаз в системе Hl-Sb-S. // Материалы III респ. кпнф. .аолсих ученах-хииккоэ, посеяценкоЯ 80-летиэ ав. У.Ф.Нагиева, Тез. докл. Баку. Зла. 1983. С. 123.

3. йллазоз М.Р.. Гулиеза З.Т. Области первичного выделения сурмк к знтййонидзв з тройных системах feíCo.Kl)-Sb-S.// Натёриэян респ. конф. "Физико-химический анализ и неорганическое аатэрй-алоэеденне". Тез. докл. Бах«. 1995. С. 29. 7. Гулкева З.Т. Конгруэнтная триангуляц;га трвйннх систем Se-Sb-S» где ^e-Fe.Co.Hi.// й'атерналэ научной конференция аспирантов и молодых исследователей, Тзз. докл. Баку. 1935. С. 45. Ö. йллазсв М.Р., Гуляева З.Т., Селив» Й.О. Характер образования . нягзх фзз в сйстзмал Ht-Sb-S VMl-Sb-Se. // Материалы научног технкческто созеязмя "Првгвнемие термического анализа для ия-тгкгасктгацкк тдаологпчест ярсцесгаэ и создания прогрессивней азтгрнзлов". Tés, докл. Йййск, 1388. С.??.,

Хуласз

Дкйзренсиал-тершки, ренткенфаза, ыикрогурулуш анализлзри, шфобэрклп^ин елчулкэси методяарындан истифадэ едерэк Ре-БЬ-Б вэ Ш-ЗЪ-Б сдатеылзрщдэ хедэн фязт-шфви гарзшшглы ?з"еир гэд-гиг едшкпщщр. ?е-БЬ-Б систегешдэн 7, М-БЬ-Б системиндзн исэ 15 шлитеркшс кэсек е^рэшшащер ки, онлардан БЪ-РеБ, БЪ^-РеБ, Ге35Ь.-?еЗ, Б^э-низ, №Ъ-Ш, Ш^Ж, ШЬ-БЬ^, ЖЪЗ-БЪгБ3 вэ И1БЪБ-ИБЬ кзазябкнзр алмагда, мува$*г- учлу системлэрин триан-гул^ЕфснЦЕз ■ кзтгрзк . едго. Б'о-ГеБ кзс^инден фзрглц олараг, ¿Ь-Ш кэса^книа К1Б-К1БЬ5 Ьгссзсл квазийшар, ШБЬБ-БЬ Ьисоэси исэ геЗри-квазЕСШнврЕцр.

' Тэдгн1 едклэн састеюэрдэ. 8 дчлу • бярлзшмениа - варлыга д«)энл52д2рпл2.2!э вэ онларын бзизи фазики-ккфей хассзлэри е$эжшткздтр. Б? - бпрлззэдадэрдэн- ИБЬБ- коагруент, ге^БЬ^Б , РеБЬ^Б^, ИБЪ^, М^Б^Б здкэвгруент ери^ир. . ГеЗЬБ аз

Н^БЬ,^ бирлээмэлзри нее- субсолидусда Оэркфазалы р&ака^а длз ёи&лз келир* Бутун бирлэшиэлэр ваага темнературлара гедвр дав?лшдар, ШЬ5 Б3 . фазасн 975-855 К температур

ЕЕтврвадшда мезчуддур.

' ¡¿що 1е-£ь-Б бэ К1-БЬ-Б углу системлэр12шн ликвидус сзйь лэргшш проекси]£5шаз дцаграмяары гурулмуи вэ блрлнчи системдэ 17 ¿зновгршит, 8 эднБгрззят тара&шган, шнш системдз исэ' 28 ыоыоварпавт, 15 нанварканг таразлыиш реакси^алары вершшр. Мува-фиг системлэрдэ мэвчуд слан фазаларын алкин кристадпащма саЬзлэри Ш1В ^анаш, тебегБлазшэ са&влзрн' дэ еЛрэшиюшдир.

Учлу састеыдэрав ликвидус сэтЬлзринкн проексй^асы диаграм-ларынын щтаМсвш анаша к&этзрир ки, ?е-8о-Б учлу гастешшдз сурмэепн едкие кристаллашма саЬ.эси Н1-БЬ-3 учлу скстемикизкиндзн бир вэчз дзфэ чохдур. Еу исэ ..сурменян- сурглэ кинералларшдан тер-иики ¿олла а¿ырмаг . учун редукси¿зедш кш дэкирдзк истифадз етазнш даМ сврфэлк олдугуну, кастер^.

s'JHHasy.

The character of the physico-cheaical interaction in sys-iviz re-Sb-S, Hi-Sb-S «as investigated by differenttal-thersic. X-ray-phase, aicrostructural analysis sethods and aeasuring of aicrohardness. ? polytheraic sections in the systea Fe-Sb-S and 15 polytheraic sections in the Ni-Sb-S systea uas also studied. Saong thea Sb-FeS. Sb.,S,~FeS. feS-re.Sb,. Sb,S,-SiS. HiSb-HiS, iii So -HiS, fliSb-Sb S,. (iiSbS-5b,S,. HiShS-HiSb are quasibsnary ones ana take part in triangulation of the relevant ternary systea. Unlike qussibinary section Sb-feS, section Sb-HiS is quasi-binary until and not after the composition cf the conpounds HiSbS.

It is deternined the existence of 8 ternary ccapcunds in

the investigated systea and sorse physico-cheaical properties of

thea «ere studied. There are NiSbS selt ccngraentiy, FeSb^S^,.

Fe.Jh-S, HiSb.S,., 'USb,S,. Hi,Sb.„S selt unconsrusnibj and ccs-¥2 2 ¥ J 3 £ V

pounds FaSbS and Ui^ibjS^ ars fcrasd by reactions- in the subso-iidus. ill! cf these compounds are stable until loa teapcratures. except phase KiSb^S^ which exists in the tespsratura interval 975-855 K.

j

In the work surface projection of the HciuidttS of the ternary sistess are constructed and rsaction: of 17 sBiiovariant and nonvariant esuiliferitas in the first sistea; 28 aonovariant and rT> nonvariant in the second systea are.

St soae tis? fields of the first phases crystalizatian and exi'cliatian regions of relevant sysiss are Studied. Cooperative o«aHs?s of the svrfacs project!«?!» of the ll<jaidos of the ternary svstess sheas that field of the first crystallization Sb in the syst« ri is f?u Uses sere thaw the relevant field in the sysis- Hi. Thereiore fe is sore acceptable to esaoat« Sb fros iSh-cuntwil ziner.ils ihersfe setftsd-.