Флокуляцция каолина сополимерами акриламида в присутствии коагулянтов и ПАВ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

иа правах рукописи

пМ С Л 2 9 АПР 1396

булидороза галина викторовна

вдюкуляцод каолина сопои1мераш лкишмяда в присутствии коагулянтов и пав

02.00.11 - коллоидная химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени 1сандидата химических наук

Казань- 1996г.

Работа выполнена в Казанском государственном технологичеосом университете.

доктор химических наук, профессор Мягченков В.Л. доктор технических наук, профессор Коробков А.М. кандидат химичесюк наук, с.н.с. Нагель Ы.Д. Институт коллоидной химии I! химии воды ям. Л.М.Думанскэго ПАН Украшш, Киев.

_1996 года в 14 часов на заседании диссертационного совета К 063. 37.07. в Казанском государственны" технологическом университете, по адресу: г.Казань, ул.К.Ыаркса, 68 (вал заседаний Ученого Совета).

С диссертацией молшо ознакомиться в библиотеке Казансюто государственного технологического университета.

Автореферат разослан" 1Тп с\ пр-ел-ц 199бг.

Научный руководитель : Официальные оппоненты:

-Ведущая организация: Защита состоится "16" мая

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук М.В.Потапова

А1а«шънас:о>-лт5леш~ Антропогенное воздействие на окружающую среду постоянно возрастает. Особенно интенсивно этому воздействию подвергается вода - один из наиболее улззишх компонентов природы. Масштабы зтсго явления шшо проследить на примере Татарстана - типичного щэомуиленного региона России. Из общего количества стоков в 7.2-10^ )Р/год возвращается в водоемы 5,1-10° м5 недостаточно оииценньп; и 2Л-108 и3 неочищенных под.

При реыэнии многий технических задач, связанных с разделением твердой и жидкой ©аз в самых различных технологических процессах, в том числе и для интенсификации процессов очистки и повышения качества природных и сточных вод в последнее время все более широкое применение находят полиакриламидные ^чокулянтц (ПАФ). Необходимость оптимизации процессов седиментации реальны;! дисперныя систем СДС) мокло оценить по следующим далньм: при пе-радознровке очищающих компонентов всг-о на 1 мг/.ч суммарный перерасход компонентов в масштабе республики' достигнет 700 - 750 т/год, что помимо значительного экономического ущерба приведет и к серьезному вторичному загрязнению возвратных вод. Совместное использование различных г1:) природе ПАФ, а также применение совестно с ПАФ активных добавок тана коагулянтов и поверхностно-активных веществ СПАВ} является одним из наиболее интересных, перспективных направления решения этой важной проблем.

Характерной особенностью процессов Флокуляции в реальных многокомпонентных системах является сложность кх моделирования. что связгяо с многообразием факторов; .влияющих на седшента-дионную устойчивость ДС На современной уровне анализа процесса флокуляцин установление строгих корреляций возможно лишь при использовании модельных ДС. Особо следует ответить, что в большинстве работ кинетика седиментации оценивалась лля сметой с достаточно высокой концентрацией ДО. тогда кекс при водоочистке содержа-

ние взвешенных частиц не превышает 1 г/л и, следовательно, процесс седиментации протеклот в режима свободного (нестесненного) оседа-шш. В связи с этим актуальными являются систематические исследования кинетических закономерностей седиментации и механизма флотирующего действия композиции на основе ПАО б условиях, позволяющих оценить вклад конкретных факторов в результирующий флокулирующий эффект н их взаимное влияние друг на друга. В данной работе модельной ДО едумил каолин, который сирогсо используется в России и за ру-беаоы при тестированной оценке флокулирухздих по!сазателей водорастворимом полимеров.

Работа выполнена в рамках Государственной программы развития науки и техники Республики Татарстан "Химия и химическая технология", постановление Н 212 от 14.04.94.

Цель работы. Изучение основных закономерностей процессов седиментации в многокомпонентных системах типа ПАФ + ПАВ и 11АФ + коагулянты, а такие количественная оценка флисулирующих показателей по каолину различных по природе ПАФ в условиях свободного осаздения частиц дисперсной фазы (ДФ) с целью нахождения эффективна методов управления процессами флокулящш.

Научная новизна. Разработал новый метод количественного контроля кинетики процесса флокудпцчи в режиме свободного (нестесненного) оседания частиц ДФ. Впервые изучена кинетика седиментации наслана в присутствии ряда двух- и трехкоыпенентных флокулирущих композиций на основе ПАФ, ПАВ, коагулянтов. Выявлены параметры, позволяющие произвести точную количественную оценку вклада различных компонентов в результируадий флокудирующий эффект. Изучены закономерности фяокулящш -при совместном действии анчопних и катион-(шх фдокудяятоа; ПАФ и неорганических коагулянтов; ПАФ и ПАВ. Полунины ранее не сообнавсиеся в литературе данные об адсорбции позеров на поверхности частиц и об изменениях электрокинетического •отенцнала ( ¿^ - потенциала) частиц в изученных многокомпонентных

- 4 -

системах. Предложен метод оценки; степени адсорбции полимера на частицах ДФ, оснований на оценке кинетики вторичной фло1*уляцни. Практичеасзя значт.юсть. Результаты работы, устанавливающие основные эшюномерности фдокуляции в многокомпонентных модельных системах, могут быть использованы для практических рекомендаций при выборе индивидуальны ; ПАФ или ^окулирующих композиций на основе ПАФ при разработке оптшалышнх режимов ускоренного осакде-ииа частиц для конкретных реальных ДС.

Апробация полученных результатов. Основные результаты работы докладывались, обсуждались и опубликованы в материалах: - четвертого Киевского Международного симпозиума по горной химии, 1992г. Киев; -Международной конференции "Энергетика и окружающая среда",1992г. Хабаровск; - Меддународиого симпозиума "Человеческое измерение в региональном развитии", 1993г, Бпробэдкан; - Неддународной конференции по экологии Сибири, 1993г, Иркутск: - Международного конгресса "Вода; экология и технология", 1994 г. Москва; - третьей республиканскс'1 конференции по • интенсификации нефтехимических процессов "Нефтехимия - 94", 1994г,. Нижнекамск; - 47-й науч, но-технической конференции по итогам научных исследований и внедрению их в производство, 1995г, Казань. Результаты работы обсуд-дались тагсте ¡¡а отченых научно-техничесгак конференциях Казалсто-го государственного технологического университета в 1993, 1994 гг.

Публикации, По материалам диссертации опубликовано 3 статьи и 11 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации. Работа излодена;на 168 страницах машинописного текста и состоит из введения,' ¡. трех глав, выводов и списка литературы, содержащего 156 наименований.. Диссертация 11л-. люстрировача 63 рпсушигл!, содержит И.таблщ. Методиса э1сспер;г.;онта. В ¡сачссгве модельной ДС использовали као-

-б-

ЛИН парки КРТ по ГОСТ 19608-74 со средним размером частиц 9,07- 10~6м и плотностью 2,72 г/см3. Различными по природа Флоку-лянташ служили: неионогенный СЮ образец полиакриламида со сред-невязкостной молекулярной массой Му = 7.1- 10е; анионный СА) -гидролизованный полиакриламид со степенью гидюлиза 18,1 % и М? = 7,6-Ю6 и катионные образцы СК1 и К2Э - статистические сополимеры акриламида с г;<дрохлоридоы диметиламиноэтилметакрилата с содержанием ионогенных звеньев соответственно 16,3% и 59,8% и Мр-2,3- 10е и 6,5-Ю5. Лля исследования совместного действия флоку-лянтов и поверхностно-активных веществ были выбраны ПАВ различной природы: анионное - олеиновокислый калий (АПАЮ, катыонное -алканон (КПАВЭ, неионогенное - неонол СНПАВ). В качестве коагулянтов С КГ) использовали электролиты с многозарядным анионом СМЕеССЮвЗ - КПЗ и катионом СЕеС13 - КГ2).

В зависимости от концентрации дисперсной Фазы Сл. флокули-рунцая способность полимеров оценивалась двумя способами: на торсионных весах типа ВТ и в мерных цилиндрах. В первом случае процесс седиментации протекал в условиях нестесненного осаждения и контроль кинетики осуществлялся по накоплению осадка на чашечке весов, погруженной в суспензию. Во втором случае С стесненное осаедение) скорость седиментации оценивалась по передвижению границы раздела между осветленной и неоеветленной частями мерного цилиндра.

Лля оценки адсорбции полимеров определяли остаточную концентрацию ПАФ в надосадочной жидкости методами вторичной фло-куляцим и турбидиматши. Оптический метод определения степени адсорбции предусматривал предварительное концентрирование растворов на мембранах "Владипор" УАМ-300 со средним диаметром пор 252 А. Оптическую плотность ыикросупензии определяли на спектрокалори-«отре Бросо1-10.

Электрофоретическую подвижность частиц каолина определяли

на автоматическом измерительном микроскопе РаггпотгЛ (при 20" С, силе тока 20 мА, боковая жидкость - 0,001 N КС1). В ряде слу~ чаев потенциал определяли по разработанной нами методике, основанной на оценке скорости седиментации частиц в электрическом

п0лр,

Измерение вязкости проводили на вискозиметре Уббелоде с пилметром капилляра 0.56 мм при 20* С. Поправка на кинетическую энергию течения составляла менее 1% и при подсчете чисел вязкос-¡11 не учитывалась. ^злеетшша-ЕСйсти.

Во введении Формулируются основные цели работы, обосновываются ее актуальность, научная новизна и практическая значи-гасть. Первая глава представляет собой обзор литературы, посвя-¡енной полиакриламиднмм Флокулянтам. Во второй главе содержится ;писанне методов исследования и приводятся характеристики исходил* веществ. В третьей главе обоснован выбор методики контроля инетики седиментации и представлены результаты исследования ¡пт— етики в присутствии ПАФ и композиций Флокулянтов и ПАВ, флоку-янтов и коагулянтов.

Для систем с низкой концентрацией ДФ ССд < 2 %), процесс

здиментации протекает в условиях свободного Снетесненного) осе-

зния, и было признано целесообразным оценивать кинетику седимен-

зции по накоплению осадка на чашечке торсионных весов.

гся характеристики Флокулирупцего эффекта использовали параметр 0:

О = - 1 = --1 -

Уа Т+ (с)

ю У0 и - соответственно, скороста осаящения суспензии без до-шок и в присутствии Флокулянтов:

(с) ВРСМЯ полусоавдения С по кассе) осадка в присутствии

бавки и без нее СС = 0).

На рис.1 приведены примеры кинетических кривых седишзнта-

цнн каолина с добавками ПАФ и ПАВ. и. мг

Рис.1 Кинетические кривые седиментации суспензии каолина без добавок (1). с добавками А С 2-7)

100

£0

0

[А]• 10 7, %: 0,79 (2). 1.66 (3), 3,33 С4), 5.81 С5), 9,97 (6), 16,1 С7).

Т,мин

В многокомпонентных системах для.количественной оценки вклада каждой из добавок в результирующий флокулируший эффект подсчитывали Флокулирушую активность 1-го компонента Ли

ции каолина от концентрации ДФ, что позволило определить зону свободного оседания, за пределами которой становится заметным влияние эффекта стесненного оседания. Опираясь на эти данные, а также на информации о зависимости флокулиру вдего эффекта от концентрации да, была выбрана оптимальная рабочая концентрация каолина, равная 0.8 % масс. 2. Сппиыпитпчип кяп.гина п ппмсутгтр.нм ПАФ.

Изучена кинетика седиментации каолина в присутствии различных по природе ПАФ - Н, А. К1 и К2 и определена концентрационная область Флокулирупцего действия полимеров. Полученные данные свидетельствуют, что при небольшой величине заряда иакроиона доминирующим Фактором флокуляции являются эйфективныа разиэры макромолекулярных клубков, определяемые в этой случае величинами средник молекулярных масс образцов ПАФ С рис. 2).

Оценена адсорбция Флокулянтов на поверхности каолина и показано, что остаточная концентрация полимера в растворе изменяется

скорости седимента-

-О-

/,6отно с концентрацией введенного флокулянта и ■ чя изученного зпазона концентраций слабо зависит от природы полимера. Уста-злено, что процессы адсорбции исследовании полимеров на гсаоли-практически необратимы.

Рис.2 Зависимость Фло-

Данныз об изменении величины - потенциала частиц каолина 5сследуемнх растворах показали, что в результате адсорбции ПАФ личной природы величина ££ - потенциала шжат как. снижаться, : и повышаться. Сопоставление данных по кинетике Флокуляции со ¡чвниями потенциала позволяет сделать вывод, что область жуляции соотвествует зоне сняяання , а область стабилизации :теиы - зоне перезарядки частиц. Выход кривых « ГС С^) на ¡огия участок соответствует области адсорбционного насыщения. >епбеннпсти йщтгупзпмч кяплцна при гтпмястнпм йр.ялрШ1Н_ШШШ

Исследованы основные закономерности управления процесс-очи куляции при совместном использовании анионного А и катионного Флокулянтор. Проанализировано три режима в&ода компонентов А и первьт - А + К: второй - К •*• А, третий - одновременный ввсд кулянтов -СА + Ю. Полученные донные (Рис.3) позволят1 сделать од о существенном влиянии режима ввода ПАФ на седиментацнон-устойчивость КС.

чительное снижение й при одновременном вводе кошпнентоп (кгм

о

0,5

i

Рис. 3 Зависимость Флокули-руюцего эффекта от порядка виола полимеров для различный суммарных составов композиции А + Ki. Порядок ввода: 1 - A + Kl, 2 - К).+ Л, 3 -{А + Kl>.CAJ4{Ki] -const -« 5,4-10-5 X.

tKiVUAl+tKm

кчя 3) поянолявт предположить возможность существования специфического юпимодс-йстпия между макромолекулами А и Kl. Данные по пюкости пасторов А + Kl подтверждают эту гипотезу С Рис. 4).

Количрстппнной характеристикой взаимодействия между полимз-г:>ами служил параметр У:

теор

Теоретическое значений чисел вязкости тмпнай схеме:

(S?)

С тор

(f)

подсчитывали по одди-

гло Од - массовая доля компонента А в система.

V

Рис. 4 Зависимость парамера У от состава бинарной смеси сополимеров А и К1 для различных суммарных концентраций полимеров: [А]+{К1] = 0,1 (1): 0,01 (23: 0,005 СЗ).

0.5

САЗ/ССАЗ+СКр

Сопоставлений значений D с теоретическими (Dtood » СК,1[ А]Ха\+

* t •УХц + t ) показывает, что во всех случаях Флокулянты А и

К1 работают как . •..онисты Сй < Е>теоо).

Исследован также характер изменения величины ?? - потенциалы при введении в систему различных концентраций второго Флокулянта.

совместном пвядении-1Ш—и_ПДВ».

Изучено влияние ПАВ различной природы на седиментационпую устойчивость КС и определена концентрационная область, и которой добавки ПАВ вызывают ускорение седиментации каолина. Исследовано влияние ПАВ на ^ - потенциал каолина. Эта предварительные данные позволили перейти к изучению более сложный бинарных систем, включахздих Флокулямт и ПАВ.

Оценено влияние порядка веодэ компонентов в системе ДФ + ПАФ + ПАВ на кинетику седиментации. Исследование различных сочетаний ПАФ и ПАВ показало, что в большинстве случаев флокулирую-щая активность полимеров Хрд^ , вводимых Писле ПАВ, ниже, чем у индивидуальных ПАФ той же концентрации. Наиболее резкое снижение отмечено в случае, когда флокулянт вводился в систему после неио-ногенного ПАВ. Изучение зависимости Э^цАв от условий ввода показало, что введение ПАВ после флокулянта приводит к снижению Фло кулирукшей активности ПАВ, а в ряде случаев ПАВ начинает играть роль стабилизатора ДФ С ^пд^ < 0). Данные по вязкости растворов полимеров в присутствии ПАВ, а также об изменении - потенциала каолина в изученных бинарных системах С Рис. 5) позволили внести

Рис.5 Зависимость % - потенциала каолина от концентрации добавок.

3 - А при С КЛАВ]о - 4.33

4 - АПАВ при ( К^о-= 6, 25-10"3 Я.

1 - А, 2 - КЗ,

некоторую ясность в механизм процессов, протекающих в каждом из} ченном случае. Такой анализ позволил, в частности, сделать быбс о реализации в системе явления перезарядки частиц ДФ при опред? ленных соотношениях флокулянтов А и К1 (кр.3,4 Рис.5).

каолина в присутствии ПАФ и коагулянте Прежде всего были исследованы зависимости скорости седиые! тации ДФ в присутствии коагулянтов, определены области рабочг концен аций. Данные по кинетике седиментации каолина в присут ствии КГ1 и ¡Та сопоставлены с информацией об изменении § - пс тенциала частиц.Порог коагуляции соответствует критическим эначе киям ^ - потенциала -26 к© для гач» -30 мВ для КГг.

Изучение совместного действия фло1сулянтов и коагулянтов про ведено для двойных (ПАФ + КГ) и тройных (ПАФ + КГ* + КГг) систем Для получения обобщенной информации о седиментационной устойчп вости каолина в присутствии коагулянтов и ПАФ была исследован кинетика седиментации высококонцеитрированных ДС (Сд - С; 10 ЗЭХ). Показано влияние порядка ввода и концентрации компоненте, на результирующий флокулирующий эффект. Данные по кинотике седиментации каолина в присутствии бинарных композиций позволяют оде лать вывод о им, что практически во всех случаях добавки КГ ] ПАФ действуют как антагонисты. В табл.1 для примера приведет обобщенные данные по фяокуляции для систем А + КГ.

Влияние способа ввода компонентов на скорость флокулпции Д< логично связать с особенностями коиформационного состояния макромолекул. Исследования вязкости растворов ПАФ в присутствии И подтверждают, что добавки КГ существенным образом влияют на размеры ыакроыолекуляриых клубков (Рис.6). Для получения обншоси картины проаналнзщюваны данные об изменении величины - поте; циада каодила в изученных бинарных и тройных системах, а таю« проведена оценка адсорбции полимеров на поверхности частиц.Показг

-12-

рпйни ввода Л кг, Л КГ,-иУкт 0 Г' Таблица 1. Обобщенные дан-

•ю-Ч MVK.I1 м>кг эксп тооо ные по седиментации каоли-

на в присутствии анионного

3,30 335 336 2,8? Флскулянта и коагулянтов.

Л-»КГ2+ИГ1 3.35 134 190 1,28 [АЬ-0,33-10-7.%. С КПЗ=2.65

КГ1-Л+КГЯ 4.40 364 346 2,02 ■ 10~'Ч, С КГг!=1,66-10-4%.

1 1 о 395 1С, О 1.20

КГ^+КГй+А 1,40 421 89,7 1.72 2,45

}(Г2+КГиА 2, 00 146 422 1.75

(КГ2+А)*КГ1 --- 296 -- 1,38

кгачСАчКго -- — 143 1.1С

А4(КГ14КГ2) 3.04 --- - 0.90

СА+КГ14КГ2) --- -- 0.79

Рис- 6 Зависимость чисел зязкости сополм!.!эров А (1:2) и К1 (3:4) от концентрации КГ. 1;з - КГ1, 2:4 - !<Гй. СПАОЗ » 0.01 %.

С -103 .%

|. что степень адсорбции от порядка ввода 1сомпонентов практичяс-I но ь„я>исит. а следовательно олределяяцую. роль в процессам Фло-ляцни играет т общее количество адсорбировавиогося полимера, а , его часть,которая участвует в образовании мостиков иезду час-иами ДФ.

Вшодьц.

1. ГЬедло;л:|; доступный и надежный метод оценки кинетики седиментации КС н> приборе ВТ в условиях свободного С нестесненного) оседания частиц. Показана возможность использования предложенного метода в сложных многокомпонентных системах, включающих Флоку-лянт и композиционные Флокулирушие добавки. Разработаны критерии оценки вклада каждого из компонентов в суммарный процесс Флокуляции.

2. Исследована кинетика Флокуляиии модельной дисперсной системы -каолина в двух- и трехкомпонентных системах, включающих анионный и кятионныа полиакриламлдные Флокулянты, флокулянты лолиакрила-мидного типа и Г1АВ, Флокулянты и коагулянты - электролиты с многозарядными анионами и катионами. Проанализировано влияние концентрации ДФ, природы и концентрации вводимых добавок на содимента-ционную устойчивость суспензии. Показано влияние режима ввода добавок на результирующий Флокулируш.ий эФЗект. Установлено, что одним из решаших Факторов в механизме Флокуляции является изменение размеров макромолекулярных клубков полимеров. Изучено влияние добавок ПАВ и коагулянтов на гонФормацмонное состояние макромолекул в растворе.

3. Оценена адсорбция полимеров на поверхности частиц и степень ее обратимости. Показано, что в изученном диапазоне концентраций степень адсорбции Флокулянта практически не зависит от порядка ввода компонентов флокулируюцей композиции. Разработан метод оценки адсорбции Флокулянтов на частицах ДФ основанный на данных по вторичной Флокуляции. Исследовано влияние адсорбции полимеров, ilAD и коагулянтов на величину элэктрокинетмческого потенциала частиц Bi.

4. Предложенный комплексный подход к изучении многокоылонзнтных Флокулирукщих композиций позволяет осуществлять направленный выбор их состава и режима ввода для конкретных реальных дисперсных

.истек.

Основное содержание диссертации опубликовано в работах:

1. Млгченков В.Л..Булидорова Г.В. Кинетические аспекты седиментации каолина а присутствии гидролиэованиого полиакриламида и ПАВ.// Химия и технология воды, 1993.- Т 15, N 2.- С. 383-386.

2. Булидорова 1'.В. .Мягченко8 В.А. Кинетические особенности седиментации каолина в присутствии шшошшх и (сатионных полиакрила-.одних флокулянтов. // Коллоидный журнал, 1995.- Т.57, Ш,-3.778-782.

J. Мягченков В. А., Булидорова Г, В., Крикуненко О.В. Влияние молекулярной иассы н полидисперсности по молекулярной массе на флоку-шруюшую активность (по каодину)гидролизованного полиакриламида. 7 химия и технология ВОДЫ, 1995.- Т 1?, М 3,- С. 252-255. :. V.A.Mjagchencov, V.F.Kurenkov, G.V.Bulidorova The Effects of 'ammeters of Hydrolyzed Polyacrylamlde (HPAA) on Flocculating ;ffect of Kaolin. //Proceedings of the Fourth Symposium on f,''ritriv; hemlstry.- Kiev, the Ukraine, 1992,- P. 34?-350. . G.V.Bulidorova, Th.I.Churiccv, V.A.MJagchencov.The Kinetic aws of the Sedimentation of Kaolin Suspension in th> Present a ydrolysed Polyacrylamlde and Sun .ace Active Agents. //Pi :< : ings of the Fourth Symposium on Mining Chemistry.- KUv, kralne, 1992.- P.383-336.

. Шгченков В.А., Булидорова Г.В.«Чуриков Ф.И. Кинетический ас экт седиментации каолина в присутствии гидролизованного поли&к-ша»,(ида и поливалентных солей. // Тезисы Международной конферен-ш "Энергетика и окру;*аошдя среда".-Хабаровск,1992.- С.41-42.

Шгченков В.А., Булидорова Г.В. Пути повышения эффективности ишакрилашдных флокулянтоз при седшлентации модельных и реаль-IX дисперсных систем. // Тезисы докладов Международной ко>фзрен-ги по экологии Сибири.-Иркутск. 1993,- часть 1, С. 55.

Булидорова Г.В., Шгченков В.А. Влияние,гидролизованного псли-:рил амида и ПАВ на процесс седиментации суспензии каолина.//Т<?-

- 15 -

зиси докладов Международной конференции по экологии Сибири.-

9.Мягчеккоз В.А., Булвдорова Г.В.Сополимеры акриламида как высокоэффективные флокулянты модельных и реальных дисперсных сред.//Тезисы Международного симпозиума "Человеческое измерение в региональном развитии".-Биробидзкаи, 1993.- часть 2, С. 76-77.

10. G.V.Bulldorova, V.A.Mjacehencov The Kinetic Laws of the Sedimentation of Kaolin Suspension in Case of Both Cationic and Anionic Hydrolysed Polyacrylamides Addition. //Proceedings of International Symposium "Water: Ecology and Technology" .-Moscow, 1994.- 'P.397.

11. V.A.Mjagchencov, G.V.Bulldorova Appraising of Polyacrylamide (Co)Polymers Adsorption on Dispers Phase Partikles' by Secondary Flocculation Data. //Proceedings of International Symposiuir "Water: Ecology and Technology".-Moscow,1994.-P.397.

12. 0.V.Krikunenco, G.V.Bulldorova. V.A.Mjagchencov The Influence of the Molecular Characteristics of Polyaorylamide on its Flocculating' Activity.// Proceedings of International Symposiun "Water: Ecology and Technology".-Moscow, 1094,- P. 398.

13.Мягченксв В.А., Куренков В. б., Булвдорова Г.В. (Со)полимерь акрилаыида как высокоэффективные флокулянты // Тезисы дскладо! 3-й республиканской конференции по интенсификации нефтехимически} процессов "Нефтехимия - 94".- Нижнекамск, 1994.- С. 97-08.

14. Чуриков Ф.И., Мягченков В.А., Булвдорова Г.В.О совершенствовании методики отбора пробы воды поверхностных источников //Тезисы 47-й республиканской НТК по итогам научшх исследований i внедрению их в производство.- Казань, 1995.- С. 5.

Офсетная лаборатория Казаиского государственного технологическо: университета. 420015 Казань, К. Маркса, 68.

Иркутск, 1993,- часть 2, С. 67

Соискатель Заказ 5Ь

' Г.В.Булвдорова. Тчраж ео экз.