Фотофизические и фотохимические процессы в симметричных и несимметричных ди- и трикареоцианиновых красителях тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ

всероссийски?. научньй центр "государсгеенкь'й оптический

институт имени с. и. еае/."сьа."

на правах рукописи ТАРКОВСКИЙ Александр Ннхол-ъвзич

готшгичЕсш и ^ошичесю® ярсщшг в сишгричных

и К2СШ51Г»ЯШ К ТРНКАРЕОШАКИНОВЫХ красителях 01,04.05 - оптика

Автореферат

диссертации на соискание ученей степени кандидата ¡¿-кзико-уатематичееккх наук

Санкт-Петербург 15&3

Работа выполнена б ВНЦ "Государственный, оптический институт ум. С.К.Вавилова"

Научные руководители - член-корреспондент РАК,

■ доктор физико-математических наук, процессов А.М.Бонч-Епуевич; кандидат"оиеикс-математических наук "Т.К.?£ЗУМ0Е5

Официальные оппоненты: доктоо й>чэи.\о-мате«ег2ческз;х наук,

профессор В.Л.Ермолаев; кандидат'Физико-математических наук Колесников Ю.Л.

Ведущая организация - Саккт-ПетерСургскик Государственный Университет

Защита состоится в '"И^час.

на заседании специализированного соЕета Ki05.0i.0i в ВйЦ "Госудасственкык оптический институт км. С.И.Вавилова" (Санкт-Петербург, 169024, ЕНЦ ГОИ)

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке института.

Автореферат разослан "2о" Код^Я 1893 г.

Ученый секретарь специализированного совета

кандидат физико-математических наук И.Н.Абрамова

©ВНЦ "Государственный оптический институт имени С.И.Вавилова". 1993

I.ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темь: определяется тем, что полиметинозые красители (ГШ) оказались удобным/, объектами для изучения общих закономерностей фотоникк молекул с сопряженными связями и широким практическим применением ПК б кгантобой электронике.

За десятилетия исследо?ания ПК был установлен ряд фундаментальных зависимостей между их абссрбцкокно-флуоресцгнтнь^и свойствами и структурой. Вопросы спектрообразозания в несимметричных ПК (НИК) были изучены недостаточно полно. К моменту постановки этой работы в литературе сформировалась точка зрения сб исключительно важной роли специфической сольватации а11Чгапа-катгонсз ИПК молекулами растзо-рнтелл з формировании спектров поглощения КПК /1/, основанная на результатах исследования стационарных спектров и не подкрепленная кинетическими исследованиями. Исследования природы уширения спект-роз поглощения. КПК Ес-оьма актуальны и с практической точки зрения, так как НПК. явл-.к-тся эффективными лазерной средами, позволяющими использовать аирокий диапазон длин волн накачки.

Одним из характерных фотохимических процессов в возбужденном состоянии молекулы ПК, особенно з ПК с гибкой длинной цепью сопряжения, является фотоизомеризация. Механизм фотсизомеризации достаточно хорошо изучен для мснокарбоцианиноз и З.З'-дкзтилсксадикарбсцианин йодада (Ш)С1). 3 симметричных ПК (СПК) с длинней цепью (ди- и три-трикарбоцианины) сведения о фотоиземерных процессах отрывочны и ке-систематкзированы, а в несимметричных викилогах эти процессы вообще на исследовались. Исследования как механизма фотоизомеризации, так к параметров фотоизомеров весьма актуальны и для практического применения ПК в устройствах квантовой электроники, где используются молекулы с длинной цепью. Эксплуатационные свойства такой среды в значительной степени определятся процессами взаимных перестроек и параметрами нестабильных фотоизомеров,

Цель работы. Исследования гомологических рядов ди- и трикарбо-цианиновых СПК и КПК в органических растворителях проводились с целые:

-установить закономерности, связызающие абсорбционно-флуоресцентные свойства этих соединений с их химической структурой и природой растворителя;

-определить природу кехакисмов, яражсдлЕцз: к дезакккацкк флуоресцентного состояния эт^х мслехул;

-иаучкть процессы изо.чс-ри?ацик з оозоьксьс я зозбухдэкком соотояна молекул СПК к КПК к г. лилии э этих прог.осс на генерационные сбойс ей акткзнкх сред хсгерзь ка ссново НПК.

. Научная новизне. 2 работе- полдень» следуцке новые результаты

В спросом ряду симмегрхчнкх дихарбоцханкиов о разлодяедахея концевыми группами показано, что образование двух типов фо^оизоме-роз яеляотся типичным процессом для растворов СПК с длинной цепь» сопряжения (д:;-■и трпкарбоцианикы). Определены отроениз зтйх фотоизомеров к мехаф:з,м их образования.

Исследована связь величин вводов сотоизомеризации к кингтик; изомеризации в основном и Еогбугденкс?,' состояниях с хкмкчевяоЯ структурой молекул.

Изучено слияниефотокземэрнгацки на процесс тушения флуоресценции с СПК и НПК с длинной цгпьз сопряжения.

Исследована природа уь:;рения спектров поглощения КПК.с зерка-льЕо-нескккетриЧннми спектрами поглощения и флуоресценции. Доказа; неоднородный характер ушгрекия опектров поглощения, обусловленный существованием в растворе при равновесии трех изомерных форм с со. измеримыми концентрациями. .Показано, что сольватохромия таких КПК возникает вследствие измен&ния соотношения равновесных концентраций изомерных форм.

Обнаруаен новый тип фотоизомеров в НПК и показано, что его образование в возбужденной активной среде расширяет спектр перест-'• ройки длины еолны генерации и приводит к многополоской генерации I неселективном резонаторе.

Практическая ценность работы. Результаты исследования фотоизомеризации и генерационкх свойств несимметричных дикарбоцианино* различной структуры дают возможность разработать широкополосно-перестраиваемые активные среды лазеров на основе НПК. Большая ширинг спектров поглощения этих сред позволяет эффективно использовать д1 получения длинноволновой генерации накачку излучением второй гармс нкки N(1-лазера. Результаты исследований параметров фотоизомеров, 1 выходов образования и кинетики темнозой релаксации, позволяют выбирать оптимальные условия, эксплуатации активных сред, пассивных модуляторов добротности и синхронизаторов мод.

1. для спк с длхул-ам: цэггяыи сопряжения су2?о?гу»т обцх? з&ко-номеикост'Л фотокзокерхгкцх;: - аогбугуг.екао ставиьясго а11-1гаае-кгс-мррд прхгод:::- :: оСрагозйнда дзух сэявиЕгеяькэ долгсетггугтгх фото-изомс-рсг и ер2. г;опо-о:г-л?с!,'гр "-И! образуется

из г.е-'огогу Т'сзГугдехлого сднглвгяего -оостолкия а; д-^л^пя-иссмо-ра, коротковолновиЗ '¿А2 с5р?зуотся ;<з -ооотэяякя .

СИ1, Те.-кгза.-: рэлаксац-ля проход/.? в два этапа по хакьльм с разньл;:-. г.р«'*:»у'« счужм:-. гполо-с^-ко'-'форма^ип'х, одкз ::з которых

- ;;зс\'.?р Этот лрсдгее лр;::.-сд;:т :с г?-2?;'?;п;оетл нкл^тлл:: рглзх-сацх:; нзраглсзеггого нехсг£улл<?:-":сго ч!И1 о? усхпв:'.?. зо^бутдгп;.?. Относлтел-.нал варолтлостъ ргл^козикк £¡1*2 по разным каналам пазхе:;? от яческого строенил ислехулн хо^л.^ля.

„?. СудеетЕует ?эчд?И1л:я к уполлчгпл'о нс\-:.:тг.нт схорсст?:! и

эн^рглй ахтхпацхи продесозг фого5:г«-'ер?.?2'.я:.с к? 3^-ссс-тоннхя а! 1--.гал?.-!».5о«?ра 2 £0-ссс?еянге ФЙ1 -г гс-кясгзй релахсаглх молекул 2 а 1Мгйг«з-яг«№р 2 с;гл!??р:«:йьк яемуесмаис з ц-эт: длкар^еил^никал по мер о госте злектролодо^орко;: слоссС'.юстк концевых груга,

3. Сп-жтрь яоглез^яя н5С"»метр:'Пгых к?га«е!цгйн'йс в пол!л;?тя-яс-гсП ц*лк красителе;: с гаруальн? кесху.ме-тр1г-!кы-!/:; " флусрэсц^кцкк у>л;р5лы неоднородно, что сэягано с- существованием ь эгс??орй пр;< тр»:* зи'зхжпрз-эрачаядимся :/олехуляр:-:ь:х форм 31, Ф2, 53, Две зтхх форм, -внося- • дул-: сеноБной вклад з форккрогакхе опектра поглощения, язлялтгя я11-1г4лй-('м) л й0г.с-015-(*2) . оаз'х/.дасгь сп игральных ха-рактерлот:;:-. от оле^тронсдс,"ор:-:оегд конце?*. < гругн х осдмггохрмшя ргстЕорсз таких. НПК связана о изменением относительных равновесных ксяце'грацай §2, 53, Слястральные харлктермтхкг гзг.г-игомэра 4'1 НПК этого таза подобны характеряс?л:-ам аП-Ьгавз-игомэ-рог СПК, а дггхацкя поглощения и флулресцеггда!: £лхсхи к мула.

4. Бозбукдёкие аЭ.Мгапа-изскера 51 НПК приводит к образованию г.о крайней «ере трех попо-с1з-фотскзомаров в основном 30-состоянаи

- Ш, Ш, и коро7кой.кс'у5зго СИЗ, спектр поглошекия которого значительно оигщея а длккаозолнозуи сторону относительно спгггтра-Ш. С£разо2ан:-.е ФИЗ з гктхгккх средах призодит к мксгслслсекой генера-цхи в несглехтйЕном резонаторе и к существенному расвкрелия дкапа-зсяй перестройки дллны волны генерации э дисперсионном резонаторе.

- tí -

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались на III Всесоюзной конференции молода? ученых и специалистов "Теоретическая и прикладная оптика" (Ленинград, 1233} и на V Координационном совещании "Фотохимия лазерных сред на красителях" (Ленинград, 1SS3). Результаты диссертации, изломаны в 5 статьях.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка цитированной литературы, включающего 270 наименований. Диссертация изложена на 3S2страницах машинописного текста, содержит 66 рисунков и 17 таблиц.

11. СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Ео введении обоснована актуальность те>.гы исследования, сформулирована цель работы, кратко изложены еэ содержание и защищаемые положения.

В последних параграфах глав 3-5 ссзоьмулированы шводы по результатам главы.

Глава 1 посвящена обзору работ, касающихся абсорбциокно-флуо-ресцентных свойств ПК и характера протекающих в них фотсфизических и фотохимических процессов. В §1.1 рассмотрены симметричные ПК, основное внимание уделено свойствам moho-, ди- и трикарбоцианинов. Проанализированы данные о зависимости абсорбционко-флуоресцентных свойств СПИ от строения молекулы (изомерия, тип концевых групп, длина полиметиновой цепи) и природы растворителя. Дан обзор фотофизических и фотохимических процессов, протекавших в первом возбужденном S^-состоянии; особенное внимание уделено процессу transéis изомеризации. Обсуждены рассматриваемые в литературе схемы фотоизомеризации, природа вовлеченных в реакцию энергетических состояний и строение нестабильных фотокзсмеров. Проанализировано влияние на динамику процессов фотоизомеризации свойств растворителя. Приведены данные о процессах фотоигомеризации б СПК с длинной цепью (да- и трккарбоцианины). В § 1.2 обсуждены основные представления о природе спектров поглощения и флуоресценции и Дан краткий обзор исследований процессов фотоизомеризации в НПК. В § 1.3 рассмотрены генерационые возможности активных сред на основе КПК и проанализированы механизмы,, способные приводить к многополосной генерации вынужденного излучения.

Глага 2 опясанге основных з:<сп*р::меЕтал.»НАХ метода,

схем экспериментальных установок ;; параметров использованной аппаратуры, а также.сведения о структуре иеслздогаякых СПК п НИХ. Изучались яеэсмедеккке з ц-5хг д::- трикарбоцианкны с козцввьз«и группами (КГ) со средней (45°) и белее высокой злзктронодснорностыо 00 (а:-:ачг:-:з:я §0КГ дан:-! а схсййх): 1,3,3,-трх«т:1л-4.5-Сензкндоленин (ТЕК, 45°),' с-Д/ГэТлЛ- -сензн^ол (ВТ, 57э), -5-.\се70Хс:!-бт (МВТ, 57°), -5,6-д2й<егпл-5Т(Д!.'БГ, 57е) ,-бенгселеназол (БС, 55е), -5-ме-токси-БС (ИЗО, 53°) .-Б-фегал-бензохсаго.': (550, 53°), -4,5-длбенз-тказол (ДБТ, 60°), -4,ё-дкфе.-ггд-тиазел (ДЗТ, 55°), 1-мэтил-, 1-эт::л-, 1-5уткг-, 1-п?сп::л-- -2-хкнолнн (2Х, 63°), 1-днзт;!Л-4-хико-л;:н (4Х, 33°).

В главе 3 псследова:-;:?: процессы фотохзомэризашги з растворах с:::.й!егрячкых дс- и трккар^оц-чаюшевых красителей с НГ различной эл«хтрсясдоно7асстк (бстГО 12 сседк;?:-г.гЗ). Глава оодзрит 7 параграфов .'

З^'ЗЛ приедены результаты кзмеренкй абсорбцконно-флуорес-центны;: характерг'.ст:« (¿¿¿на волн каксямукоз спехтрсз поглощения А" и блусрес^енпчи Х^ , спзхтров поглощения дУп и испуска-

ния дУф , сечен:!» поглощения 05 , время жизни Тр и квантовый еы-хед^р флуоресценции, радиационное время жизни 3 -состояния) зта-нельньк растворсг кевло/сванчгк СПК.

§3.2 пссея-цсн проблеме возкик:-:оесния двух'фотсизомеров &И к 5И2 в возбужденном раствгр? 3,3'-ддэтилтаадякар5оцианин йодида (1)?1)С1). Образование долгол;;ьуш.кх Ш2 наблюдалось в-/2/ и подвергалось ссмнек;::о з /3/. Исследования дифференциальных спектров дК этанольньк растворов ВИШ методикой лазерного фотолиза с ламповым зондированием при изменении условий возбуждения (интенсивность

и длительность импульса) полагали, чтб форма, спектра дК и кинетика его рн;.скс9Ц5!й зависит ст"условий возбуждения. При длине еолны возбуждения Х(>, лежащей в области поглощения Ш, увеличение (Ти) приводило к уменьшению сигнала потемнения в области поглощения §И! к увеличение пзтэмненкя в коротковолновой области, где поглощает Ж. По мере увеличения концентрации Ш темп темновой релаксации Ш замедлялся;' при этом гремена релаксации в областях Х^, 5И1 и стабильной молехулы (см) отличались. Рассчитана система уравнений баланса для модели трех изомеров: см (а11Чгапэ-изом9рДР|=659 $И2. На основе совладения экспериментальных и рас-

четаьх данных сделенк гледущие вьгодь:; ;езСу>7!?ние даяно2ел:-:о-вого глсг.о-с1Е-игокерг =537 як, по?-:.рс.г го З-ей внешней сгя-

гг цепи) пригасят к сбргговпна'о плоского 6о?ох>;уера ФП2 (Х"=335 км). Иг меха:-:::?:.м образования и кинетики т«многой релаксации 5И2 следует, что *,-И2 - ¿1-е1 ;-пгс::ер. Рассмотрение иолехуяяррюс модо-леИ показывает, что плоское строже СИЗ пр:: погсротте по

3-е?, и 5-сй ая&ях цег.;:. Н?осуществления двух

поворотов для регекерацн/ СК гз &!2 дге? пути темнозой релах-сгздк: ,2~~»-й0Сл, отличающихся видом промежуточно;:

форм: П'5. Одна кг зткх фор:.: - С-И1. Вероятной??: ?ека:.ьсй релакеацхк СИ2 5 обе г.рсю£у;сч:-а:г г ?ТГС.т прл.ктичес:-:и сдиягксв-,:. зерс-

ятйостк дезактивации Б0СИ2 и Б0?йЗ близки: 3.2 Ю5 к 2.3 10^ с"'1 (23°С). Участке ЙЛ к-х прокелуточ-сн с-гупек:: з рвл^хсгц;::: £И2 приводи? к слогн.чм кинетмкзк темного;: релвксгцги 5 5И1 5: регенерации поглощения £0СП, скорости которы-: завпоя? от относительно,*! концетгецки фотокзомерзз ФИ2, т.е. от условии возбуждения; - йото-хзомеризация ^СМ'^^-ь^И! служи? с-сксвнк:.: какал:« ?ук?кая флуоресценции а11-1гаг;з-н.;омера БПЕ1. Ь самках схемы ¿отокгокеркааики Руллье А/ пслкь:и ькход обргзсвбнхя ФИ1 (£и) определяется произведением двух величин - выхода перехода из З^СМ в верхнее перпендикулярное 73^-состояние (Кр-Тр , гд& Кр -коксг&лта скоросгк фото/.го-иеркзацик) ¡5 выхода кг кяжкего перпенгикулярного Т30-еосгсяния в 30ш {'/;). Полный в;:ход образования Ш в КП>С1 невелик (5>и=0.06), что определяется малой величиной вьпчодй 0(0=0.12). Тусение флуоресценции ФИ1 (Тр =0.3 не, /2/) так^е определяется фстокзжгркз&-циеи, причем при комнатной температуре влияниь переотроек и В^СШ^л-Б 5И2 практически одинаково.

В §3.3 исследована фотоизомерийзиия других СПК и показано, что образование в возбужденных растворах фотоизомеров 1Ш к ФИ2 типично для СПК с длинной цепью. Значения & молекул £И1, 5И2 на~15-?5^ меаьке величины СЕ> СМ. времена темневок релаксации ФИ1, ФИ2 (ЧГфщ , Тфи2 ) достаточно велики и в конкретных красителях близки между собой (например, в дикярбсцианинах значения!1фИ4 ,с1фц2 находились в диапазоне 7С-8Э0 мке в зависимости от типа КГ). В отличие от Ш>С1 в других дикарбсцианинах не было обнаружено какала темновой релаксации 30$И2.в аП-^апг-изомер через 50ФИ1. В дикарбсцианинах с бензоксазольнымп КГ образование Ш2 не наблюдалось, что связано с отличием строения СМ е этих соединениях от аП-ггаг.е-кскфкгурацки

3 $3.4 яр/ггд-лчс р^ультык истлодог^ни;-' тгс-р^гурнеГ: згвгсса-мости консткнтн скорое:;: г<п> бзскг;:г-йгэльнсЛ дссгктиз'-'ц-:}: £,-сос-•гоя-î.-ii: ¿ll-irjns-глсмсрсз (С!-!) и оценки фотон;: "м.-ри-

заиии г., ? ен',метр::ч::ь:х днл£р5;цпа:«.ч;:х с ЧГ TFK, УГ, МУС, ГЛТ. Во 220Х ксследовйкнкх красителях з СМ прсцосс фотоньемеснзацин_ прсксхо-дил г S.-состоя;:,::: и привод::.-; к ос/разсвани;:) ÎK1. Значил полного вкходг образования ÎYÀ 5 при ксмнатно.-: -«»пературе в псоледозгнных молекулах находились ь ¿nsniîWKâ Q.12-0.27. Э:и ¿качения о;;метно превосходят волкждк гихэда образования й'1 DTDCI ;1'и-=0.03) :: длинноволнового фстспоом-зра D'JSCI (й>и--0.03, Д/î, что стр2'?.:-.эт зн&чг.гь'.ьао болту;; величину висодд С- :? ?î0 -состояния в £0--1'П1 в исследованных соединениях (О~0.3-0.С). При низких re^Ci-pa:уран з де?а/;г;:г2!::::: S^-сссгсякпя С)! дс?!пнироЕалп радиационное xonycи прямая внутренняя конверсия, причем величины згслсдоз этих процезсоп в дес-акти-ацию сравним-:. 3 области высоких температур дезактивация преимущественно обусловлена фотсизсуерн-зжеи. Вблизи комнатной теупертгуры вклад фотсизомсрицли в деозэткгсцкз Я, СМ соизмерим с оуммой зкладоз радиационного испускания и прямей внутренней scHBépcz.î.

В §3.5 псследсвпнь: с-таяоль' : е ра..-;эры сда5сфлуср';с1;иру.1:г;ег0 з невязких растворителях хинолиноеого СП.Ч 1,1'-£ИЭТхл-2,2'-дихбр?о-цианин иодняa (JDÎ). 'входом лазерного фстелиеа вл*р2ь:о оСнаружены нестабильнее фотсизсмэрь: DDI. Eco закономерности образования и параметры стих фстонзсмерсв, а именно: раопсло:-:ение спектров поглсце-ння фотокзсмерсз отнсситолььо спектра С!.', характер нарйитения кон-иектрада; коротконолксгого фстоизсмэрд при увеличении Ти, a так*о абсорбционные свойства и кинетические параметра темнозой релаксации этих фотсизомеров типичны для фотоизомеров 85Ц is 5И2. Отличительной чертой 1ЛЛ является малая величина"",: СМ и крайне малки вь'/.сд образования £П1, £И2. Снергия активации тушения флуоресценции СМ (5.35 î O.li ккал/моль) Слиска к значения энергии скти^щил образования SÎ1, определенной по температурной зависимости $и ЯП (4.7-5.4 хкал/моль) и к значениям энергии активации образования $И1 в других симметричных дикарбсцианпьих. 3 рамках предположения о преимущественной дезактивации S^CM DÏ1 за счет образования ИИ, короткое зремя л:изнк S^ СМ сеяз&но с большой величиной константы скорости фотоиземеризации (41 нс"1,33°С), отражающей болььув величину предьэкспоненциального фактора процесса (2-10'i2f с"1); весьма малая величина Фи Ш (Фи < 0.028) обусловлена крайне малой величиной, выхода ï< из TS0-состоя-

кия г Ь0"И1 (??мО.С27). Ло.:учел;;:-.о результаты искл^ч;:;? СесС; р;-ер-кь:й характер сезаглучательнс;: £>0'.' ГТ>1: величина ссб-

стеоулсг-э з:-:у*рч^о::еху"р:-:огс Cr.pi со?. дГ0 составляет 1.5 к:-ал/моль.

2 §3,3 лч-::-..:".':- га-У-ссмос?;: г-нер:-:-:;: г-ктнга:::-::: На

точна-с* рэлакоо-.!:::, %:<:-!1^>-50С!! (от 14.8 (КГ-ТБЙ) до 18.2 (КГ). ;-:-:ерг:::< «клекот /.иг к т5я:г/.о, .раггэ." х'зе 5УС:!. и (от '.'.О (КГ-СЕ!) дс 13.£3 (кг-2х)

ккпл/мсль)) и ихотк барьер" от г. гличлкы ос-кгонен.'!* элексронс-д?:;ср::аети 10 КГ от ср?дн1И (*13С,ТБ:1) в ПК. козф-

¿¡н'диг.г/ы ксрр^лячнн .ЕЖЗ и .234 соо'/гетст??-?.:». Состав: ствуо'".? коастактл скорости у:ед!:чкгалгсь.. Предполагается,. чзо.г-тн моота глшьг: образом не гс^ек-. ачл. г

в:-!утрп::оло:-:\ляр>:-::: ба^вгро*, гыг.гаккь":: сопряжением г-перпендикулярной 1:о.:\:;гура:.":н г.-ср?:-:т2лп гетерсатома врац^сщ^гося фрапе'^Г-олектрснлой спетомо:: нег.одп:.-.'.ного фрагмента. По каС-.ъсдаемсму уменьше:;::.; константу скорости темнотой релаксации £0<Ш в растворителя:-: различи?:". г.сляр:гостк (гтс.нсл, днхлсрмстан) сделан вывод о локализации заряда в переход,нем Т^-состоя^лИ молекула, что подтзгрххает результаты теоретических работ.

Е глазе 4 исследованы красители с неидонтичннм:!-концов^.:;: группами КИ,2. Ь качестве характеристики степени несЕмиетрки использовалась разность электрснодонорлоесей КП,2&90. Изменение д30достигалось оменои типа КГ2 при неизменном строен:':!: КГ1 (ТЕИ). Несиммет-ркд НПК проявляется ь их спектрально характеристиках - увеличении ширины спектров по сравнения с материнскими- СПК и появлении коротковолнового сдвига спектров поглощения, характеризуемого величиной девиации 'л X (разности значения Хм КПК, с концеькм? группами КГ1,2 к среднего арифметического величин Х^ материнских СПК, обладающих той не длиной цепи и-коицевн.?:; группами КГ1 я ,КГ2 соответственно). В исследованных'НГПЧ с длинно:: цедаи (12 соедоеккй) «иявлекы два типа' днкарбсцианинов, отличающихся типом ушреяая спектров поглощения: НПК первого, типа (КГ2-2Х) с однородно уширенными зеркально-симметричными спектрами поглощения и флуоресценции и КПК второго типа (КГ2 -ИБС, ДБТ, Д$Т, 4Х) с неоднородно"уширенными спектрами поглощения и существенно отличающимися по сирине спехтрамя поглощения к флуорес-ции. Глава содержит 4 параграфа.'

В §4.1 проведены исследования абсорбционно-флуоресценткых характеристик Хп^<р,д\'П(ф, б ^Ср ,ФР в этаноле, спектров возбуждения в растворителях различной еязкости и дифференциальных спектров, по-

лученных методхкс.": лазерного' фотелгяа з КПК псрзого ?кяа. гззулыа-ты подтвердили литзратургке детасэ о тем, что КПК перзого тага обладает з::брожжм '^ханпзмоч з,т;лр?::;:л, зрпгодгцгм к однородному уп-ренк» спектрсз поглсг,он:;л и флусрссценсгя по«лски» дпв!:аи:а: поглощения, Со? заметного геркадько-"; си:.'.::зтр:ж. Из согпгде-нил слектрог гогл<ч™к-:;'.я и гогбу-.:д?:-:гя :: литературных да:«:кх ПУ5 об аП-ггппй-ксНмИгз^:^-;;: лсгло^хсд.еЛ Логгл сделая енгод о тем, ".о конфигурации игд^гсоп'е-': и поглс:"дкд&': сорм у НПК пер:ого тип- одинакова. Воэбугдгнко растворос НПК персого типа приводило к образованию длинноволнового фотояееке-ра с крдйз-э малгн выходом. Характер дифференциальных спе::?роз по'попг.л предположить, что этот фотоизо-мс-р аналогичен г.ог.с-о:з-;:го:тру Я»! г. улхоъужкхх СПК,

В §4.2 изуге::;: абсор5цноннс--')луорс::?нтнь'е характеристики в растворителях рззляч'гей полтюстн и нуклесЗ::ль;-:ссти (о-дчхлорбенгол, дихлорглтан, этилйормнат, нитремзтан, ацетопитрил, этанол, иетзнол, ДММ, ©'СО, метклэтилкетси) и спехтры зезбугдешш флуоресценции з растворителях различно.'" еязкосги НПК второго типа. Картина ссльвато-хромии и сольватофлуорсхрокии КПК второго типа с сильно различали-мнея по глектрснодонорнссти группами 1-СГ1,2 в обцих чертах совпадала с описанной з литературе. Зеркальная симметрия спектров поглощения и флуоресценции е общем случае отсутствовала (в этаноле д\'п достигала 2200 см"1, аД}; не превосходила 1100 см"1). По мере уменьпения полярности и куклеофильности растворителя полося поглощения срались, структурировались и максим/!,! спектра сдвигался в длинноволновую область. Параллельно уме'г.-алась девиация поглог'^ниялХ, в дихлорме-тзне величина дХ^О. Форма ¡1 ширина спектра флуоресценции в различных растворителях практически не изменялась, не зависела от величины дФ0, и была хзрактерной для спектров флуоресценции симметричных незамещенных дикарбоцианинов; девиация флуоресценции отсутствовала. Спектры возбуждения НПК свидетельствовали о неоднородном угарении спектров поглощения, связанном с существованием нескольких форм. Результаты, полученные в термопластичном полимере- полиэтиленгликоль-фталате - позволили сделать вывод о связи полосы флуоресценции НПК с переходами с поглощением в самой длинноволновой форме (Ф1) из форм, определяющих спектр поглощения НПК, в невязких растворителях (этанол) спектры возбуждения и-поглощения совпадали, что связано с быстрой безызлучателькой перестройкой молекул из возбужденных Б.,-состояний коротковолновых форм в зозбужденное -состояние длинно-

ьолноюи ф-уоггои;фу>.ЛгИ сор-х vi с кгакготам а'ксд;:,: бллгк!;:.: к Í. Таким образом. глсрхк&Л'п озрс-д?ля;:агь слгх-грамх погло'лгкля разяхч-кых íop:.í НПК, прхгутстьугдхх при разкогбсих з рзстг-срз, л зхркна - спектров ¿луор-: c^exvxx ¿i. Б случае г.хдких раотЕсроз больасП вязкости (глхцерхн) с^октхзноот.? перс-огрсЫ! гс^уг^гмаа хоротхо-еслкоГ:!х ¿ S.^íí. похищалась, что пр;:годмло к ун-лахенлг отно-схтел:-хсго гхлсга хсрокксьолксг.-ж фор;: 2 фл/оресцягде КПК.

К хссладсгана прхседе мол;>.уллрнь;х -Jcpü КлХ второго типа к хх ззеша-'г г.ре2рлл5Нкл. НололюсЕана ьзтодхла лорлего фз?олгэа прх еогбу^ьг::-:;: cíjac-цсв пххо-, ха.-.ссехухдх.-г..'.х х; пульс а;/.х хлк хзлу-ченхзл* озоЗсдхс-: пяерзцг:: х сккхрэнк«: к хео;:хлр:::ло:,: Похезгнз, -что кеед;;ср;дхо улхсехкл:: стаххо-тгрьх' епгхтр.; гхслсхзлхя нэ;;.//',;этричнхх дкллрбодиьнлког зторзго типа отрл^йт судестзз^кхе з сбратх раЕнсгс'Ох:: трех cor:: НПК i¡í, М, 13. Солгал дл.г:-:лсз:>лхс5йя фсг^хл - кбспсп;:¿хчеслх ссль^аткро^хкн:; bii-irxTt-xarí'ep, Абссрб-цгснзаг и ■¿.•.уоус-сцэнпа.'й хергххгзрксгйхй <11 а ЙПК ыс роге тхпа яегс-ыехме ст зх£.че.ч;:д ¿.1<а «олехулк; б»:ьх»: х ахалогхч:;-;:.! .хлрихтаркотхха;.; сх^ссрхчньз: • cíeaccs сдзх?,х,.-i XC ) X

раддахдохкая константа скорзстл (G.2S кс"^). Дггздда г.огясг^кхя х флуорс-оц^хххх г íí оюутстьу&я. Сольватохро;.::;л л.соль^лтор'уорохро-кил vi НПК зторего типа к all-trana-xax'epoi дх- х трлхарбоцханхко--гях СПК подсылы. С уайлкчекхс-:.: раькэьс-спая концентрация молекул корэтхог.оллоэхх фор;.; £3, v3 узелхчкзалаоь, что прхзодхло к угхсенню су:':'ьрного спектра поглсдекхл, росту етс дадхацхк х харугенх» зеркальном схямстрхи спектров поглоленхя и олусресценцхх НПК. Е малопо-ллркь'х и сла5опухлео'рильн£>; р^стьорителях разхсагскал концентрация Í2, ¡13 по сраЕьйнха с <íi невелика дале з К1Ы ее значитгльной волхчх-}!5?.¿í0. '12-поло-с:5-хго;.:ер,.Е случае КПК, облагаьде.х бсльаеГ: £>•!•<,, в полярных и нухлеофхльных раеггор'.г.'ел.'л: Í2 вносил осксексП вхлгд в йорнированхо сум-'-зрхзго спектра г;огДсд«йкл раствора, ГргмлХ^ тек-кезой релахсацхх jll по мерс- уулкьлекия £ хссл5.-дгсбЯйя

КПК сокращалось от дс-с.чгкх долек секунд до сотни микросекунд;. Энергия акткгадхх Ел темного!; nouecTpoüixí слабо з&гиссда от степени £схд!.-,;етрлх молекулы:- в отахо/.е- в м'аьхехм.четрлчких Ь'ПК Еа= 14.5, в с.пльнояесхл^етрхчк^х НПК - io.O хкол/коль; рсотсГ.,лпри узе-лхчокхи д<1'0 связан с у.мекьленхеь! акачеххх частст.нсто фактора реакции (в~400 раз). Конотахта скорост;; тёмнееой кзеггеризаукя s(yí2 экспоненцхельно увеличкеалзсь с ростом параметра кукл&о-

Ь::г.ъг ;сгл гс-.отьогкгг-лл 3. v3 м:-:^? бк?ь ;.п-5э nor/' -с i s -изс;:зрг->:,. либо с: 51 специфическим характере" пзан/здз-'.отЕия с молз-рлотгеритетоля, г.г. предстезл.тгь огСс:: специ|;гчсск;.Л соль-гг? : ] 1-ггаг.;-:-:гсуера ¡И, кзк предполагалось з /I/. Зрс-"л т:м :згой релакс . гэсгатл.^"г;о'* в сильз'Э кэс:г-::о':":;:чп':; НПК (HI1:?--II) ьзгкольяо досятксв пиксоекунд, с2:д;ет.?льсгзуз? скоро? з пользу птсмеркс;: природы £3. Б этом случае малал величина гнерп:и vrr/.z-'i::>: тс«у.чозэП рэгйксгс::л (мскез 12 ккел/моль з ? га но г?) говорит с по:-;;:.-::о:--.чс.ч порядке связи г.с; '.мсгснсзоП цзпи. гр=ден::о по которой яр.яод::? к сбрззэгаякм С-3. образом, ссль-ватонремил НПК второго типа обусловлена ксисненкеи относительного слег:-s растгерз н:ротгозолкоп::х ;:зе?.:орсз 52, i-З.

Ппбу^ддаг-э ргстг'ороз ЬШ г.тсрого типа прхгсдило' к пленению относительных кощентридо'! ol, 02, S3 и образован;» нестабильных фо-To::?c!-;evo'j других rznos. Исследования температурной зг.згсю.:оо:и ту-п.\-:-:ил флуоресценции отанолькых растворов несимметричных днкарбоциа-нинов второго типа показали, что, .re как в СПК, основной вклад в бгоузлучшельну» дезактивации 3,-состояния all-irar.?-:;s омара 51 при

боло? Гдсокпх температурах енссит фогскгскевазгщкя. В результате фотенземернгаци:: из образуются несколько cor.o-cis-изомс-рог С, Ml, и й'£, о Ш -см.главу 5). Дя::нн05оле01кЯ §К1 подобен ¿ огоизомерам оК! э материнских днкар5сцианиновых СПК. Энергия активации ярсцэсса не зависала отд30 и ссстазляла 15-16 икал/моль. В невязких растворителях п сильноиескмметрнчном красителе (КР2-д5т) бегмзлучательная дезактивация s,t 51 премуцествен-но обусловлена образованием 52 и 5ИЗ с близкими значениями энергии активации. Сравнение величин энергии активации фотоизомеризации в S^-состоянии в хзазиснмметричном НПК (КГ2-МБС, деа=8.2 ккал/моль), в сильнонесимметричном НПК (йЕй=4.4 ккал/моль) и материнских СПК показало, что в НПК величины дЕаменьше на 0.5-1.0 ккал/моль, чем в материнских СПК. При увеличении значение дЕазаметно (~1.5 ккал/моль) уменьшалось, что соответствовало уменьшению дЕа в симметричных дикарбоцианинах при увеличении §0 КГ.

В отличие от Других КПК второго типа со средней и значительной величиной д5?0> растзоры дикарбоцианинового НПК с КГ2-ЗЕ0 при равновесии содержали практически один тип поглощающих молекул, конфигурация которых отлична от all-trans. Подобно симметричным винилог&м, all-trar.s-изомер этого НПК проявлялся при возбуждении растзора как

длййксзолновйЯ (^отоизоыер. Бозбуад-нхе этого фетоигоьсерг приводило к образование несхаб'/лького допо-с!¿-изомера 2И1-гхпа. Так»: обра-80«, существует сйщосгь 2 картине фотоизсмерных превраняши?. в скк-метричкых к :-.есл.«<н«1рйЧ.-;ь.-х бек8оксьголь?.-с< дхк'ярбоцийкхковьк ПК.

¿§4.4 проь&ден анализ кинетики в 30~, Б,-состоя-

ниях пзочеров ¿ПК згорого типа к рассмотрены с:ерическхе затруднения 2 о тих молекулах, чтс с учетом литературных данных теоретических ресчето? отаооктелького расположения 3,,-состояния аП-ггапь-изо-меса :: ТБ,,-состояний при поворота/ по разным связям цеп;: позволило кдгНт:ф:ихро£&:ь природу <>2(1-'Л&), ЗИ1(2~с1«), КЗ (4-с1«), К (5 -С1г)-зчет от С-атсма, обиг-го для цепи и КГ1. Величины энергии активах}'.'/: те\'Но:'ой релаксации 1-, 3--, 4-, Г-о12-изс.ч^ров в 30'И сидь— конеси^тричного НПК с КГ2~ДЛ (соответственно 14-15, 15-16, менее 13, менее 1?. ккал/моль) свидетельствует с некоторой н^ыр^ненности порядков связей в цепи сопряжения а11-ггап&-изомер» 51 НПК второго типа, чтс вызвало влйякне.ч: более слектроксдснорноу. группы КГ2. Сделан вывод о том, что относительная стабильность различных изомеров -НПК в растворе связана как с различием расстояния между центрами локализации молоки: ельного заряда (КГ1,2) в г тих изомерах, так и различием са.мих гел/.чин локализованных заряде т. в разных изомерах.

Глава 5 содержат результаты последовакхй генерационных характеристик молекул НГ.К в неселективном и селективном резонаторах при монсймпульсной накачке. Глава состоит из трех параграфов.

Б §5.1 приведены результаты исследования онльнонесимметрично-го дикаебецкаккка второго типа СКГ'2-ДФ'Г). Показано, что в неселек-тизном резонаторе в зависимости от условии возбуждения и концентрации возникает от одной до трех полос генерации с длинами волнХГл, Лг2 кХгз : ^г-1 =726-728 нм.Аг? =505-816 им иАг3 =736 нм. Измерения длинноволнового края спектра поглощения КПК показали существование слабой полосы в области 7Е0 нм. Ей соответствовала зеркально симметричная полоса флуоресценции у 310 нм, относительная интенсивность которой росла по мере смещения значения К% к 780 км. Исследования дифференциальных спектров при синхронном зондировании в этаноле показали возникновение коротко:хивущего фотоизомера ФИЗ со спектром, идентичным полосе у 750 км б стационарном спектре. Моноимпульское возбуждение невязких (этанол) растворов ШК приводило к существенному (> 3 раз) преьыаенжо концентрации $ИЗ над равновесной. Рассмотрение молекулярных моделей с учетом спектральных .и кинетичес-

хкх ланкых (зависимость неравно?есно* концентрация £ИЗ от услсзяИ возбуждения. зелкчинк :Ь иЧр у/З. дл?.нксьmeosv»! сдвиг сгехгр? поглощения ЗУ? относительно Я) лс-ггоднд:пг-гдгтоложь, vre

•Ж отличаете." от ali-;rs.ns-'/3cv-;pa ч-I поьссотон по 4-оГ: фатально простой оз.»яу. 2 ггчнольЕоч растеоре образование 5KS,

7як :>:•: как процесс 3 -i-'-'S,, К, л^.нчре-ггло з безызлучателькой дг»— залтхвации 3. —соотсякил з!^-^.гчя^-^эim?'"?. 51, В вязких мствсоитг--ллх зкхсл '"бр1^овони!; №3 ;!л5'-?;::?ль?о т: основной вклад

s б?ЗлЗлучатгльну:о леза^ти^.ц/.ь4 S. <У. еносил ;?. Зреуя тезисной релаксации н?р~Енсвеснь;х SZ3 не 5 мке (Р.З'С, этанол), энергия активации этого процесса превгсходнла ¿0-12.7 ккал./чоль. Лазер 1-мк фотолиз с зегбу^екхек разновесного 5ИЗ показал существование 2,—S,, поглссенил • облчет:: полосы Vv Генэраци'онныэ исследования при различные А?; лехазчл::, --то £ИЗ способен генерировать вынужденное у.злучен::-.'. Унстэполоснп«; ?-:-нераs.'.z пг:: .усноим.пульсном эог£уулггни;: растворов КПК связана с гынукдекнум:: переход;:-'-; s ali-trans-H30.»'ep5 ii (Дг,|), в дли.ччоголкээок фптенземере <ИЗ (Alg>, а та:-ее со смешением длины волкк генер-аиии под действием как наведению: потерь на Art за счет переходе? 3.— Sn в 5ИЗ, так и с изменением спектров усиления к потерь, связанным с ©И1 в концентрированных растворах (Аг5). Вынужденные переходы в нестабильном ФИЗ приводили к существенному расширенна диапазона перестройки в дисперсионном резонаторе: на урови; 20/! от мвхс«ху\гй энергии генерации была получена перестройка \г в диапазоне 709-342 км.

В §5.2 приведены генерационные свойства КПК различной структуры. Б большинстве НПК так'*:э обнаружена слабая Длинноволновая полоса поглощения. Обпие закономерности фотофизических и фотохимических процессов и одинаковые генерационные свойства КПК второго типа позволяли предположить сходную природу слабой полосы поглощения и подобие процессоз, приводящих к появлению дополнительных полос в спектре генерации. Равновесная концентрация изомеров £ИЗ з растворе мала {разность свободных энергии мезду Sc$i и S0SH3 составляла в исследованных КПК 800-850 см"'1).

В НПК первого типа также проявлялся эффект двухполоской генерации ( типичные Ац и А г2 - 765 и 810 нм ). Положение Аг2 коррелировало со значением ХД слабой полосы поглощения. По аналогии с КПК второго типа можно предположить фотоизомерную природу полосы Генерации Х(2 и ФИЗ-природу изомера в НПК первого типа.

Б аахлкч'. - ■:•■: птгэедтк:! сс::сг:;;!о рс^оультать: ta5c?i::

1. На п?:-~г:р£ щгокэго сга^отричкнх невгис^кяьэс б лолк-метиново:-; иелн / и^рбоцнакннсвхх кр-: еитолол с рс-зличгщ-'.'-'ися кснце-БК-К royzzv/:: устл: ес-леж: с?п:? о&коЕсхгркостй пргцесог. фотсг: эмо-ркойУ/.;: для С~* с длинно;! цель;.4 (дп- к :•;:}:

а) гсдт:.fлi.-дчто возбужден;:; наиболее стабильного г раст-воро all-ti-cni-'^o:.!;рл (СМ) приводит к обрдзо^гпта двух плоских сравнительно долтолнеудих .(врем.-: томкгво;! р^лахсаиги 10 10 'с) ёотсизе\-:еров >."1 и :!!j;

б) показ i.-.o. .что С111 - ~ о п о—с i .г : з оi с- р, обрагу.-жмисл иг S,.CY при полорот; по 3-е:: ¿ормельно дйЛЕкэй внешне:; сг^.зи цепи. Г~:ст процесс при ко::натл:л-: :: более высоких температур-:: ыоепт еспогнсй вклад г> бе-^'злучателькуц де^ахтивздия £,. -состояния а И-сгапс-кзсме-ра. Величина полного ткхода образования 5И1 земетко нгме:-:/..с?ся при смене ко;:дсв!-:х групп, что связано с изменение:/ величины захода из нижнего-перпендикулярного состояния в S,,-состояние -'Hi;

в) ебнпру^ен^ тенденции :: уге.тиченн;; коиотанг ехсростеИ и умгнь'Ленн.'} онергнл вгл'игацн:: прсхн-оссэ образования СИ! г его темного?. релаксации по маре увеличения степени отклонения зле-ктроно-донорноети когцоиос групп молекулы от средней. Такал жо зависимость выявлена из ооновский анализа литературных данных для S^-состояния симметричк..гх незамещенных в цепи монокарбоцаанинозаж ПК;

т). установлено, что Ш2 - di-cis-кзомер, образуются из S^f-Hi при повороте по Б-оП внешней связи цепи. Таким образом, 2Г.2 отличается от гЛ1-1гапе-игомера поворотами по S-еЙ, Б-оЕ связям цепи;

д) установлено, что в ПК с бензоксаэольньмл- концевыми- группами 5И2 Но образуются, что обусловлено отличием стабильной в растворе молекулы от all-irans-изомерэ к отличием длинноволнового фо-тоязо-мера от ©II;

2. На примере'дикарбоциакинового СПК-DTDCI показано что процессы образования $И2 (З^&И^З^Ж) и обратная фотсизомеркзация (S,1$Jli'vv»-so-cocTOKE!;a ail-trans изомера) при комнатной температуре вносят суцественкьД практически одинаковый вклад в безызлучательну» дезактивацию ^-состояния S-ili;

3. Темновая релаксация di-cis-изомора Ш2 в all-trans-изомер проходит по двум каналам с различными промежуточными mono-cis-EscMe-рами, один из который - £И1. Относительная вероятность темповой релаксации $'А2 по указанным каналам зависит от химического строения

молекулы; ср?дя исследованных дикарбсцианннез наиболее* вероятность релаксации СК2 через !-'Л1 найдена з 5Т5С1.

4. Исследования неси^етричных незамещенных з цсл.ч дикарбсциа-киковых красителей подтвердили существование двух типов этих соединений с однородно упаренными (КПК первого типа) и неоднородно ущиреннычи {1-ГПК второго типа) слохтрзм.ч поглощения,

' 5. Доказана изомерная природа неоднородного удирения спектров поглощения НТК второго типа, связанная с существованием в растворе обратимого рзвнсзесия мезду all-i.rar.5- (51) и попо-с1с- (?2, '13) -изомер;уи. В кс-зязних растворит;ллп флуоресцирует сам-гя длинноволновая ферм" 01: возбукде-ннме молекула коротковолновых форм перестраивается во :луорэецнррз.щее Б,,-состояние 5: с близким к единице кв?нтов:-П5 в::ходсм. С увеличением р-зности элзктрснодонсрности кон-цэвкх групп молекулы НПК, нукльсфильнссти п полярности растворителя относительная концентрация керэткозелногых форм увеличивается, что приводит к увеличена ширины спектра поглощения и росту девиации,

6. А5еорбцкокно-олуор5сце:гаь:* характеристики гЦЧгег.з-нзс-мера э ИН второго .типа подобны характеристикам я11-1гапг~изем<зроз материнский СПК, с девиации спектров поглещггкм и флуоресценции близки к кудч.

7, Везбуддение раствср-оз КГ< обеих т;:пое приводит к образования г.опо-сЬ-и-смера я нового изомера - образующегося из Б,,-состояния ?П-1гапз-язо!<зр2. Спектр поглощения Ш сильно смещен в рткяогогхс.го сторону откоемтгт-но спгктрэ'йИ.

С. .'¿--л дствие неидентпчнгст/ нопцезых групп э молекулах НПК эти согдич. ня способни к сбрз:?с-.~!мз большего числа различных изомеров йН, СИЗ) по ерзг:?'- о «шметричшлга винилогами. При кемн.-.ной темпе-рьтуре основн'. и вклад в безазлучательную дезактивацию 3, -состояния аПЧгзпз-иесмеря в сильно несимметричных НПК второго типа в невязких растворителях вносит фотоизомеризация, приводящая к образованию £2 и ЭДЧ, а г. вязких. - к образованию 52.

3, ;: ену^денпый переходы в :ь о г а о и льном фетоиземере }ИЗ существенно рм;щ;!ряют слеэтр усиления активной среды на основе НПК. '

Осн^н-г. содержание диссертации опубликовано в работах:

1. Кал-:-/ ««ехая З.К., Регупола Т.К,, Тзрновский А.Н., Щелкина Б.П. Уяэгсч^скя геяергиая и '-г,веденные потери в растворах несимметричных г.одилоткясвъх краен:е.-.е// Оптика и спектроскопия.-1988.

-1.65, r.4.-c.e^-£5S.

2. Гадокас Г., Калитеевохая E.H., Красаускас В., Пялакаускас А., Тарковский А.Н., Еолкина Е.П. С природе угиренил спектров поглощения несхм^гтрхчньж длкарбсциаников // Оптика и опектрогкопхя,-1980.-т.СЗ, лй.-с.213-313.

3. Г:,с;у:,:о:а Т.К., Тарковских А.Н., Пелкика Е.П. Неоднородное уширекио спектров поглощения и изомерные прзврацекия в нескммет-ркчзл: дпкарбоцнанинах: влияние злектрсяодскоряостх ядер // Оптика к споктроскопал.-1 ¿-32.-т.72, п5.-с. 1102-1114.

4. Ра,--улова Т.К.-, Тарновсхкл А.Н. Елиякиэ уелогкл возбуждения на соотношение концентрации фотоотереоиЕСм-ороз и ккяг?кку их ре-лсхсаша в- З.З'-диэтилтигдикарбсцмйНия йодиде // Оптика и спектроскопия . -1 ¿32. -т. 73, г.З. -о. Ш 3-1126.

Б.' ТирповсккИ А.Н., Разумела Т.К., Целкина Е.П., Веселова Т.В. '!отсф;:зичоокне, фотохимические к генерационные- характеристики симетрпчных и несимметричных дп- и .трикарбоцканиновых красителей // Оптика и спектроскопия.-1922.-т.74, г.1.-о. 107-123.

Цитированная литература 1. Еондар М.Е,, Дереэянко К.А.", Дздрвч Г.Г., Ищенкс A.A., Пр.конс-v кая O.E., Слонимский В.Л., Тихонов Е.А., Толмачев А.И. Генерация сЕета в блхкнгй ИК области с использованием раствосоз несимметричных полиметиноБых красителей // Квект. злектрон.-1084.-т.11 ,г.З.-, с.462-471.

'2, Калитсевская E.H., РазумоЕй Т.К. Исследования процесса обратимей фотоизоморизацик при лазерном возбуждении // Опт, и спектр.-1977.-Т.43,.til.-с.871-830. .

S. Bilmes G.M., Tocko J.O., Brsslavsky S.E. Photophysical properties of poly;ethine dyes, An absorphion, eciseion and optoacotistic stucly on 3,3'-diethyltifcdicarbccyanine iodide // J. Phyü. Chess.-1339.-v. S3, nl8.-p.63S6-BS59.

4. Velsko S.P., Fleming G.R.. Solvent influence of photochemical iscffierizctions: photophysics of D0LC1 // Chea. Phys.-1282.-y.65, nl.-p.52-70. •

Подписано к печати 5.П.19-&. !,«.- . Формат 60x84/18.

Печать офсетная. Усл. печ. л.0.93 . Уч.-изд.л. 1.04 . Тнраа 100 окз. Заказ f.';y .-Тип. ВЩ ГОН. Бесплатно.