Фотолиз и модификация поверхности полимера резонансным УФ-лазерным излучением тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.21 ВАК РФ

1ШЖЕНЕРНО- ФИЗИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

* - шб&овсш ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЗНИ

На правах рукописи

ОШ7РКО Вадим Борисович

штолиз и модоишщя ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИМЕРА РЕЗОНАНСНЫМ УФ-ЛАЗЕРНЫМ ИЗЛУЧЕНИЕМ

01.04.21 - лазерная физика

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук.

Автор:

ЮСКВА - 1993

Работа выполнена в Московском ордена Трудового Красного знамени инженерно-физическом институте .". • \

Научные руководители: доктор физико-математических наук,

профессор ¡й А.Быковский ■ ■•■•"-

кандидат физико-математических наук,, доцент А. А. Чистяков

Официальные оппоненты: доктор физико-математических

наук, профессор А. И Симонов

член-корреспондент Российской Академии наук,доктор технических наук, профессор Б. К Литвинов ..

Ведущая организация: Институт элеменгоорганических соединений Российской Академии наук

Зашита состоится "/•£' 1993 г.

в ¡0 часов ОО минут на заседании специализированного совета К053.03.09 , в Московском инженерно-физическом . институте по адресу: 1&зсква, 115409, Каширское шоссе,д. 31, тел. 324-84-98.

Автореферат разослан " 1993 т. .

Просим принять участие в' работе совета или прислать отзыв в одном экземпляре,заверенный печатью организации.

Ученый секретарь ...

специализированного совета " С. Т. Корнилов

г

ошя ХАРАКТЕРИСТИКА. РАБОТЫ Актуальность работы. Одним из наиболее актуальных фундаментальных направлений в современной физике взаимодействия лазерного излучения с веществом является исследование механизмов лазерного воздействия на молекулярко-конденсированные

1з1Гаш-1и~ош?чатка .Правильное название: остью -ОЛПЗ и модификация поверхности полимера'1 I действием резонансного УФ-лазерного [учения". кон"

двисировашшх сред .В таких средах возбужденные хромофоры активно взаимодействуют с окружением,что приводит к быстрой бе-зызлучательной релаксации,равновесному распределению энергии возбуждения по степеням свобода молекула и к нагреву .Тем не менее .физические механизгй диссоциации органических молекул (и.в особенности,макромолекул полимеров) в большинстве случаев пока но яскп.Существует различные . (противоположные) концепции кзханЕймов диссоциации макромолекул при резонансном лазерном воздействии.Стимулирование гя неравновесных (нетепловых) и нелинейных процессов диссоциации позволяет кодаЦици-ровать структуру полимера заданным образом.К числу практически важных задач модификации относятся,в частности,задачи .синтеза новах ионнообМвнннх кзтеркалов с особыми сорбционными свойствами.Таким образом,' исследование механизшв фотолиза шликеров и возможности моди^кации их структура при лазерном воздействия представляется особенно актуальными как для понимания физических механизмов релаксации электронного возбузйэ-ш% в сложннх колекулах, так и для практических задач химической техгояошЕ.биологии я др.

Долью вастошеза работы являлось исследование механизма

крейзссой дассоцивдии (Фотолиза) макромолекул шлистирола в нгрсйом даагдаоэе прэтшегей шгока 10^-1 сР Вт/см2 резонансно-

го лазерного УФ-излучения (Я=2бб нм) и изучение возможности стимулирования привитой сополимеризации на поверхности полистирола в целях синтеза новых ионно-обменных материалов. .Задачами исследования являлись:

1.Разработка экспериментальной методики для исследования ■ механизмов диссоциации макромолекул при резонансном УФ-лазерном воздействии,основанной на методах время-пролетной масс-спектрометрии,лазерной люминесцентной и абсорбционной спектроскопии, а также методики лазерного стимулирования сополимери зации в целях синтеза ионно-обменных материалов.

2.Исследование механизмов фотолиза макромолекул полимера в широком диапазоне плотностей потока резонансного УФ-лазерного излучения и изучение возможности стимулирования неравновесных . (нетешювых) физико-химических процессов на поверхности полимера,в частности,реакций сополимеризации.

3.Разработка физической модели взаимодействия резонансного УФ-лазерного излучения с макромолекулами на поверхности полимера. . .

Научная новизна работы заключается в следующем:

-Экспериментально показано.что газообразные продукты,наб-людамые при лазерном воздействии на полистирол образуются в результате чисто термической диссоциации макромолекул на поверхности полимера,в отличие от предполагавшегося ранее-сов-. местного действия фотохимического и термического механизма диссоциации - макромолекул при высоких (10б- 108 Вт/см2) интен-сивностях резонансного лазерного воздействия.

-Используя методику,анализа состава газообразных продуктов лазерного воздействия по время-пролетным спектрам,впервые экспериментально определен состав газообразных продуктов воздействия

резонансного лазерного излучения с длиной волны Я.=26б нм и интенсивностью 10^ -10® Вт/см2 на полистирол в вакууме, основными компонентами которого являются стирол,бензол,ацетилен и Еодород, образующиеся по нескольким каналам с различной энергией активации. ....

-Впервые обнаружена возможность стимулирования нетеплового, нелинейного но плотности потока излучения процесса диссоциации макромолекул полимера,не обладающего большими временами кизнз элетронно-возбузденных состояний, под действием импульсного резонансного УФ-лазерного излучения при умеренных (103 - Ю5 Вт/см2) интенсивности: излучения.

-Впервые обнаружен нелинейный эффект привитой сополимериза-цим,протекающей в отсутствие сенсибилизаторов на поверхности полистирола в атмосфзрэ акриловой кислоты при парциальном давлении Р=10 торр под действием резонансного лазерного излучения с длиной волны \=2бб нм и интенсивностью 103 -105 Вт/см2.

-Получен новый йоннообмеяный материал, представляющий собой сополимер полистирола и акриловой кислоты и обладакс®-! поверхностными ионнообменныма свойства?.®.

Практическая ценность результатов.

Разработан когдхлексннй подход к исследованию механизмов фо-тодассоциации. макромолекул' полимеров з широком диапазоне :штен-сивностей резонансного лазерного излучения.Подход основан на сочетании методов лазерной динамической масс-спектроматрии и люминесцентной спектроскопии и применим к широкому классу молекуляр-но-ковдеясироваЕШХ сред.

Разработана методика анализа поверхностных процессов фотолиза с низким квантовым выходом, основанная на лазерном зондировании

с масс-спвктрометрической диагностикой.

5

1

Показано,что при интенсивностях резонансного лазерного излучения ниже порога абляции можно стимулировать нетепловые .нелинейные процессы фотодиссоциации макромолекул полимера,и,тем , самым,инициировать реакции фотошдафикации полимера в отсутствие фотосенсибилизаторов. ,

Разработана методика лазерной модификации поверхности полимеров из газовой фазы, которая может использоваться для синтеза полимеров с новыми поверхностными свойствами.

Получен новый катионит,обладающий химически связанным с подложкой ионнообменшм слоем,который мокет использоваться для быстрой сорбции и концентрирования ионов из раствора в задачах экологии,химической технологии и др.

Вклад автора-Личный вклад автора заключался в разработке экспериментальной методики,в получении экспериментальных результатов и их интерпретации.

Основные положения,выносимые на защиту:

1. Разработана комплексная экспериментальная методика для исследования процессов фотолиза и модификации полимеров под

действием импульсного «10 не) резонансного УФ-лазеркого излучения в диапазоне интенсивностей 103- 10® Вт/см2.которая включает в себя:

время-пролетную динамическую масс-спектрометркю, позволяющую- определять состав, газообразных продуктов лря воздействии на полимер в вакууме-лазерного излучения с различными длинами

волн и интенсивностью 10б-108Вт/см2,основанную на анализе время-пролетных спектров;

методику иследования продуктов поверхностного фотолиза с

низким' квантовым выходом образования <В<10~3) при облучении по-•верхности полимера в атмосфере органических соединенна лззерным излучением с интенсивностью Ю3-!^ Вт/см2,основанную на сочетании лазерного зондирования с время-пролетной масс-спектомет-рией;

лазерную люминесцентную и абсорбционную спектроскопию, которые позволяют анализировать дагакику электронного возбуждения в макромолекулах и процессы поверхностного фотолиза. . • ¿.Экспериментально определен состав газообразных продуктов . воздействия резонансного лазерного излучения с данной волны =266 нм и интенсивностью 10б-108 Вт/см2 на полистирол в вакууме, основными компонентами которого являются стирол,бензол, ацетилен и водород.

З.На основания сравнительного анализа масс-спектров и их динамик при воздействии на полистирол в вакууме излучения с длинами волн 266 нм,532 нм,3390 нм и 3410 т яокзаяо.что газообразные продукты,наблюдаемые ери лазерном воздействии с длиной волны Х=26б нм и интенсивностью 106-1сР Вт/см2 на полистирол в вакууме .образуются в результате чисто термической диссоциации макромолекул на поверхности полимера по различным кана-.лам,отличающимся энергиями активация хавдого продукта.

4.Экспериментально обнаруяено.что при возбугеонии макромолекул полистирола а шняее синтлэтное {% -к*) состояние резонансным лазерным частотно-периодическим кзлучвЕием 'с длиной волны X -206 ем и интенсивностью при длительности им-

пульса б не на поверхность полистирола протекает Еотепловнэ ж

нвлинвйим по интенсивности излучения процессы диссоциации

Т

макромолекул.Предложен механизм таких процессов,предполагавший двухбайтовое возбуждение высонолезкащих тршдетшх состояний.,

5.Обнаружен нелинейный по интенсивности излучения эффект привитой сополимеризащш,протекающий на поверхности полистирола в атмосфере акриловой кислоты при парциальном давлении P=tO торр под действием резонансного УФ-лазерного излучения с длиной волны

к =266 нм и интенсивностью 103 - Ю5 Вт/см2.Экспериментально показано, что обнаруженный эффект сонолимеризации инициирован реакциями макрорадикалов полистирола .образующимися в результате лаг>

зерного воздействия с длиной волны к=266 нм и интенсивностью 10 105Вт/с.м2 на поверхность полимера,к молекулами акриловой кислоты.

6.Путем лазерного стимулирования привитой сополямеригаики на поверхности полистирола в атмосфере акриловой кислоты при длине

"5 S

волны лазерного излучения \=266 нм к интенсивности 10 - Ю Вт/см2 получен новый материал .поверхность которого обладает кати-онно-обменными свойствами.

Апробация работы.

■ ИИ- — II— I I _ I, +

Результаты работы докладывались на VIII Всесоюзной конференции "Взаимодействие оптического излучения с ЕещестЕОмя(г. Ленинград, 1990 г.), П конференции по аналитической атомной спектроскопии с международным участием - "XI CAMAS" (г.Москва, '1990 г.), на XIV Международной конференции по когерентной и нелинейной оптике - "ICONO" (г.Ленинград,1991 г.),на V Всероссийской конференции по лазерной химии (г.Сочи,1992 г.).

Публикации.Основные результаты,вошедшие в диссертацию,опубликованы в 6 печатных работах,из нях 4 - тезисы докладов.

■ i -

Структура и объем диссертанта.Диссертация состоит из введения,пяти глав,заключения,списка цитируемой ' литературы.Она содержит 30 рисунков,2 таблицу,список литературы из 112 найме-.

8 , .

1

новаяий.

СОДЕРЕАЩЕ РАБОТЫ

В начале работы обоснована актуальность исследований,сформулирована цель работы и задача исследования,рассмотрена научная ноЕИзна,практическая ценность и приведены защищаемые поло. жения.

В обзоре литературы рассмотрены экспериментальные и теоретические работа,связанные с фотолизом и фотомодификацией поли-меров.Основное внимание уделяется работам по исследованию характера « и механизмов фотолиза макромолекул под действием резонансного излучения в широком диапазоне интенсивностей (от интенсивностей, характерных для лазерной абляции и до одаокван-товых процессов фотолиза .протекающих при низких плотностях потока излучения).Как показал анализ литературных источников,в настоящее время наиболее изучены одноквантовые процессы фотолиза макромолекул полимеров,протекающие под действием низкоинтенсивных ламповых источников.Исследования фотодиссоциацш макромолекул под действием более интенсивного резонансного УФ-лазерного излучения начались лишь сравнительно недавно,и в большинстве случаев механизма таких процессов пока не яснц.Са-' мым малоизученным является диапазон интенсивностей,лежащий ниже порога абляции полимеров,но выше плотностей потока,характерных для одноквантовой фотохимии.Тем не менее,традиционно считается,что стимулирование нелинейных неравновесных процессов диссоциации в твердых полимерах невозможно из-за быстрой

дезактивации электронных состояний (Ю"1*~ Ю~12 с) и,следовательно,их низкой населенности.Но именно такие (нелинейные селективные) фотопроцессы наиболее.важны для направленного изме-

нения строения и свойств полимеров,в частности, для их .модификации заданным образом.

Поэтому целью настоящей работы являлось исследование про-. цессов фотолиза макромолекул полистирола под действием резонансного (длина," волны 266 нм) лазерного излучения , в широком диапазоне интенсивностей (103-10® Вт/см2) и изучение возможности модификации поверхности в целях синтеза новых ионно-обменных , материалов. ,

Для решения такой задачи была разработана комплексная экспериментальная методика,описанная в диссертационной работе.Ме-тодака включала в себя:

-время-пролетную динашческуй масс-сдектромвтрию, позволяющую определять состав газообразных продуктов при воздействии на полимер в вакууме лазерного излучения с различными длинами волн и интенсивностью Ю^сАзт/см2,основанную на анализе время-пролетных спектров;

-методику ^следования продуктов поверхностного фотолиза с низким квантовым выходом образования (В<10~3) при облучении поверхности- полимера в атмосфере органических соединений лазерным излучением с интенсивностью 10^-105 Вт/см2,основанную на сочетании лазерного зондирования с время-пролетной масс-спек-тометрией; , ' .

-лазерную люминесцентную и абсорбционную спектроскопия, • которые позволяют анализировать динамику электронного возбуждения в макромолекулах и процессы поверхностного фотолиза.

Для исследования механизмов фотодиссоцигция макромолекул вше порога абляции (т.е. при интенсившстях Ю6-109 Вт/см2),

когда образуется большое количество нейтральных газообразных

10

продуктов 'воздействия использовалась методика время-пролетной масс-спектрометрии.Благодаря использованию методов анализа разлета газообразных продуктов,развитых в работах по лазерной десорбции.были определены условия,при которых отсутствовали газодинамические эффекты при разлете продуктов и,более того, сам разлет был бесстолкновительннм.На "основании анализа время-пролетных спектров и динамик откачки газообразных продуктов лазерного воздействия удалось определить состав продуктов при различных плотностях потока излучения.Основными компонентами состава являются стирол , бензол , ацетилен и водород.Оказалось,что зависимость динамической температуры,определяемой из время-пролетных спектров,от плотности потока из-

£ 7 о

лучения имеет линейный характер в диапазоне 10 -Ю Вт/см1- и совпадает (по оценкам) с максимальной температурой поверхности при лазерном воздействии.Анализ этой зависимости подтвердил вывод об отсутствии газодинамического режима разлета газообразных продуктов. Все это дало возможность изучать выход и состав газообразных продуктов в зависимости, от температуры при возбуждении макромолекул лазерным излучением с различным! длинами еолн (резонансным ИК и УФ излучением, а также нерезокзнс-ным излучением).Как показали эксперименты,при возбуздении макромолекул в полосу электронного поглощения и при чисто теплоБом Еозбуздении ( .в полосу колебательного спектра (А.=3290,3410 нм) и вне полосы поглощения ( А=532 нм)) составы газообразных продуктов совпадают и обнаруживают аналогичные зависимости от плотности потока излучения.Поскольку была показано,что наблюдаемые продукты образуются на поверхности полимера (а не в газовой фазе),то.очевидно,это доказывает равновесную тепловую природу диссоциации макромолекул полистирола

при д=10б-108 Вт/см2 (л =266 нм ).

Более сложно исследовать характер процессов фотолиза'макромолекул при доабляционных интенсивностях (103-Ю5 Вт/рм2).

Для анализа таких процессов была предложена методика лазерного зондирования (с масс-спектрометрической диагностикой) поверхности полимера,предварительно облученного с ч =103-105Вт/С!д^ . В ходе экспериментов обнаружено,что при облучении.полистирола . с А,=2бб нм и ^ =Ю3 ~105 Вт/см2 в спектре флуоресценции появляется новая широкая полоса С максимумом около 450 км.Мэсс-спек-тромзтрический анализ продукте» лззерого зондирозания облученного полистирола показал,что при таких, условиях (103-10^ Вт/см2) на поверхности протекают нелинейные по я процессы деполимеризации макромолекул, приводящие к; образованию стирола. Благодаря использованию комплексной методики { масс--спектрометрии и люминесцентного анализа) было показано,что формирование новой полосы флуоресценции связано с протеканием процессов деполимеризации и образованием стирола на поверхности.Флуоресцентный анализ также обнаруживает нелинейный по интенсивности характер процессов деполимеризации.Поскольку при q =103-Ю^ Вт/см2 нагрев поверхности пренебрежимо мал,то протекание каких-либо процессов термической диссоциации маловероятно. Таким образом.экспериментально-обнаружено протекание неравновесного (нетеплового) нелинейного процесса деполимеризации макромолекул полистирола под действием лазерного излучения с Х=2бб НМ И я=103-105 Вт/см2.

На основании анализа скоростей основных фотофизических

12

процессов в полистироле была построена модель.позволяющая оценивать скорости процессов диссоциации макромолекул полистирола в различных электронных состояниях (в том числе равновесной диссоциации в основном .состоянии) в широком диапазоне интен-

сивностей резонансного возбуздения (103-108 Вт/см2).Оказалось,

«С- р

что,согласно расчетам,при интенсивностях 10 -10 Вт/см могут доминировать'процессы диссоциации.связанные с двухквантовым возбуждением - в. высоколежащее состояние,несмотря на то,что населенности промежуточных состояний невысоки,а перехода далеки от насыщения.Как показал расчет,при штенсивностях выше

>10б Вт/см2 должны преобладать равновесные тепловые процессы диссоциации макромолекул, что,очевидно,согласуется с экспериментом.

■ На основании проведенных исследований,а также результатов дополнительно изучавшегося фотоокисления была разработана методика несенсибилизированного лазерного инициирования сополи-меризации акриловой кислоты на поверхности.полистирола.В экспериментах образцы полистирола помещались в атмосфере паров акриловой кислоты и буферного газа (криптона) я облучались лазерным излучением с Я.=26б нм при плотностях потока 103-105Вт/ ? •

см . Было показано,что обнаруженный эффект сополимеризации нелинейно зависит от плотности потока излучения ( Ю3 -

- 10® Вт/см2 ).Яри этом,как показали контрольные эксперименты, эффект сополимеризации обусловлен реакциями молекул акриловой кислоты и макрорадикалов на поверхности и не связан с возбуждением молекул акриловой кислоты в газовой фазе.Методами лазерной масс-спектрометрии и абсорбционной спектроскопии по-

ч" 'Г »Л. -

казано.что новый сополимер обладает поверхностными ионно-об-менннми свойствами. •-:'•■••■. V

Таким образом,в данной работе исследованы процессы фотолиза макромолекул полистирола в широком диапазоне интенсивностей резонансного лазерного УФ-излучения от 103. Вт/см2 до

10® Вт/см2. Было показано, что если при интенсивностях, превышающих порог абляции,доминируют чисто тепловые процессы диссоциации, связаннее с нагревом,то при доабляционных интенсивнос-тях могут протекать нетепловые .нелинейные по ^процессы фотолиза.Возмошость использования таких процессов для модификации свойств полимера показана на примере лазерно-стимулиро-ванкой привитой сополшгеразации.В результате получен новый материал ,обладающий поверхностными • ионно-обменными свойстваш.Поскольку выбранный полимер -полистирол-не обладает какими-либо особыми фотофизическими свойствами (т.е. свойствами типа быстрой интеркомбинацконной конверсии,большого времени жизни возбужденных состояний и т.п.), то результаты данной работк могут обобщаться на самый широкий класс полимерных материалов.

В заключении проанализированы основные результаты работы и сформулироваш вывода.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

1 .Разработана комплексная экспериментальная методика для исследования процессов фотолиза и модификация полимеров под действием резонансного ¿З-лазориого излучения в диапазоне т-

тенсивнос-тей 103-10е Вт/с«/,которая включает в себя:

-вреыя-пролетаую данаммзсвую масс-спйктромзтршз, позво-

лявдую определять состав газообразных продуктов при воздействии на полимер в вакууме лазерного излучения с раз-

О

личными длинами волни' интенсивностью 10 —10 Вт/см1-,основанную на анализе время-пролетных спектров; -методику иследования продуктов поверхностного фотолиза с

низким квантовым выходом обрзования (В<10"°) при облучении поверхности полимера в атмосфера органических соединений

о й О

лазерным излучением.с интенсивностью ю-'-Ю Вт/см- .основанную на сочетании лазерного зондирования с время-пролетной масс-спектометрией;

и лазерную люминесцентную и абсорбционную спектроскопию, которые позволяют анализировать динамику электонного возбуждения в макромолекулах,процессы поверхностного фотолиза, а. такие модификации поверхности в атмосфере органических соединений под действием УФ-лазерного излучения с

интенсивностью 10^-10^ Ет/см^. 2.На основании анализа масс-спектрометрической■информации покзано.что газообразные продукты,наблюдаемые при лазерном воз-

6 я 9

действии с длиной волны Х=2бб нм и интенсивностью 10 -Ю-Ет/см1-на полистирол в вакууме,образуются в результате чисто термической диссоциации макромолеукл на поверхности полимера.

3.Экспериментально определен состав газообразных продуктов воздействия резонансного лазерного излучения с длиной волга

& я ^

=266 ил и интенсивностью 10 -10 Вт/см*- на полистирол в вакууме, основными компонентам которого являются стирол,бензол,ацетилен и водород.Показано,что наблюдаемые газообразные продукты образуются в результате поверхностной диссоциации ¡то нескольким каналам с рзличкой энергией активации.

¿.Обнаружен нетепловой и нелинейный по интенсивности излучения эффект деполимеризации макромолекул полистирола на поверх- • ности под действием резонансного излучения с длиной волну \=2б5

нм и интенсивностью 103-10^ Вт/см2.

5.Обнаружено образование новой"полосы флуоресценции при об. о

лучении полистирола лазерным излучением с Х=266 нм и q =10 -

1О^Вт/см2.показано,что образование полосы обусловлено нетепловыми нелинейными процессам деполимеризации макромолекул на поверхности. " •

б. Обнаружен эффект привитой сополимернзации,протекающий на поверхности полистирола в атмосфере акриловой кислоты при парциальном давлении Р=Ю торр под действием резонансного УФ-лазерно-

•а с

го излучения с длиной волны \ =266 нм и интенсивностью 10°- 10

Вт/см2 .Показано.что полученный материал обладает поверностными ионно-обменнши свойства,',®.

7.Экспериментально показано.что обнаруженный эффект сополиме-ризации инициирован реакциями макрорадикалов полистирола .образующимися в результате лазерного воздействия с длиной волны К =266 ем и интенсивностью 103- 10® Вт/см2,и молекулами акриловой кислоты.

Основные результаты,излокенные в диссертации,опубликованы в следующих печатных работах:

1.Быковский .А.,Kma E.H.,Шурко В.Б.,Потапов Ы.Н.,Чистяков A.A. Исследование ультрафиолетового лазерного воздействия на полистирол методом время-пролетной динамической масс-спект-рометрии.// Химическая физика. - 1991.- Т.Ю.- N 9.- C.f192-

' 2.Быковский .А.,Ким Е.Н..Ошурко В.Б..Чистяков А.А. Фотолиз и модификация поверхности полистирола под действием резонансного УФ-лазерного излучения.//Химическая физика. - 1992.- Т.11.-N 11.- С.1484 -1490.

З.Быковский .А,,Ким Е.Н..Ошурко В.Б..Потапов М.М.,Чистяков А.А.- Исследование лазерного УФ-воздействия на полистирол методом время-пролеткой динамической масс-спектрометрии. - в кн.:"VIII Всесоюзная конференция по взаимодействие оптического'* излучения с веществам:Тез.докл." - Л.:Изд-во Г0И.1990. - с.251.

' '4.Бахиркин .А.,Быковский .А.,Ошурко В.Б..Чистяков А.А. . Якупов T.W. Нетепловая и тепловая диссоциация макромолекул на поверхности полимера.стимулированная лазерным излучением. -

В кн.:"XIV Мевдународная конференция по когерентной и нелинейной оптике'.Тез.докл..T.II. -Л.:Наука,1991. - С.23.

5.Быковский ..А.,Ким Е.Н..Ошурко В.Б..Чистяков А.А. Нелинейный эффект привитой сополимеризации под действием УФ-лазерного излучения. - В кн.:"XIV Международная конференция по когерентной и нелинейной оптике:Тез.докл.,Т.I. '-Л. :Наука,1991.

6.Artsyukhovich A.N..Bykovsky Yu.A.,Oshurko V.В.,Chlstya-kov A.A.,ZemtsoYa L.I..Tererityeva E.V. .Lyublraora L.M. "The baser Luminescent Unit for Determination of Hare and Dispersed Elements."-In:XI CANAS Conference on Analytical Atomic Spectroscopy with International participation:Abstracts - M.,Nauka, 1990,- p.450.

Подписано к печати //AM?' Заказ NТираж 100 •

Типография МИФИ, Каширское шоссе, 31