Фотовосстановление орто-бензохинонов в присутствии третичных аминов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Обзор литературы 1 Механизм фотовозбуждения орто-бензохинонов.

1.2 Отрыв водорода фотовозбужденной молекулой орто-бензохинона от молекулы Н-донора.

Влияние полярности растворителя на выход продуктов фотопереноса электрона и водорода.Стр.

Влияние природы Н-донорного соединения на выход продуктов фотопереноса электрона и водорода.Стр.

Влияние природы фотоакцептора на выход продуктов фотопереноса электрона и водорода.Стр.

Модели фотовосстановления карбонилсодержащих соединений.Стр.

1.3 Продукты реакции фотовосстановления хинонов.

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1 Природа фотовозбужденных состояний молекулы орто-бензохинона, активных в реакции фотовосстановления о/>то-бензохинонов в присутствии третичных аминов.

2.2 Спектральные характеристики ор/яо-бензохинонов.

2.3 Влияние природы амина на скорость реакции фотовосстановления орто-бензохинонов.

2.4 Влияние молекулярной геометрии о/?то-бензохинонов на направление реакции фотовосстановления. Механизм реакции.

2.5 Влияние донорно-акцепторных свойств реагентов на скорость фотовосстановления орто-бензохинонов в присутствии аминов.

Стр. 44 .Стр.

2.6 Теоретическая модель процесса фотопереноса водорода в реакциях фотовосстановления карбонилсодержащих соединений в присутствии доноров водорода.Стр.

2.7 Сопоставление теоретической модели с экспериментальными результатами.Стр.

2.8 Общий механизм реакции фотовосстановления карбонилсодержащих соединений в присутствии Н-доноров.Стр.

2.9 Фотоинициирование радикальной полимеризации системой орто-бензохинон - третичный амин. Влияние природы ордао-бензохинона на эффективность процесса.Стр.

Реакция фотовосстановления карбонилсодержащих соединений привлекает к себе особое внимание на протяжении последних 40 лет. С одной стороны, это модельная реакция для многочисленных исследований процессов переноса электрона и водорода, с другой, она представляет серьезный практический интерес, так как лежит в основе большого числа фотоинициирующих систем радикальной полимеризации, а также описывает, например, процессы «выгорания» красителей (антрахиноновых и кубовых). За это время вышли сотни публикаций и патентов, посвященных этой реакции. Была установлена роль спектральных и электрохимических характеристик реагентов в кинетике процесса, показано образование триплетных радикальных пар, как первичных продуктов переноса водорода, изучено влияние растворителя на направление реакции (перенос электрона или водорода), подобраны Н-доноры, в присутствии которых происходит наиболее эффективное восстановление известных фотоакцепторов и созданы фотополимеризующиеся композиции, применяющиеся в различных областях техники. В последние годы методами импульсного фотолиза и спектроскопии (в пикосекундном масштабе времени) были получены интереснейшие данные о первых мгновениях реакции: спектрально зарегистрировано образование комплекса столкновения между молекулами реагентов, зафиксирована трансформация комплекса в радикальную и ион-радикальную пары, определены кинетические параметры этих процессов.

Актуальность проблемы.

Несмотря на обилие экспериментального материала, касающегося реакции фотовосстановления карбонилсодержащих соединений, до сих пор нет устоявшегося взгляда на механизм процесса фотопереноса водорода и, соответственно, отсутствует модель реакции, предсказывающая кинетическое поведение той или иной пары реагентов в заданном растворителе. В связи с этим становятся важными поиск новых классов соединений, вступающих в реакцию фотовосстановления, и систематические исследования влияния природы реагентов и растворителя на кинетику и продукты реакции.

Мы обнаружили, что таким новым классом карбонилсодержащих соединений являются о/?шо-бензохиноны, которые до наших исследований никогда не рассматривались, как соединения, способные эффективно фотовосстанавливаться в растворах. В данном случае интересно то, что реакция фотовосстановления окрашенных <?/?шобензохинонов до бесцветных продуктов в присутствии третичных аминов протекает под действием видимого излучения. Сдвиг спектральной чувствительности пары карбонилсодержащее соединение - Н-донор из УФ- в видимую область спектра имеет важные теоретические и практические следствия. Во-первых, это позволяет получить более точную качественную и количественную информацию о продуктах реакции, так как последние поглощают в УФ-диапазоне и не вступают во вторичные реакции под действием актиничного излучения. Во-вторых, это упрощает проведение сравнительных кинетических исследований различных пар фотоакцептор - Н-донор и, таким образом, облегчает исследование влияния строения и red/ox свойств реагентов на кинетику процесса. В-третьих, это позволяет создавать новые фоторегистрирующие среды, чувствительные к видимому излучению в широком интервале спектра. Необходимо отметить, что базой для проведенных нами исследований послужили успехи в синтезе и химии орто-бензохинонов, достигнутые в лаборатории ХЭОС ИМХ РАН, где синтезированы и исследованы свыше 50 орто-бензохинонов. Именно это позволило нам провести систематические исследования влияния строения и электроноакцепторной способности оршо-бензокинонов на продукты и кинетику их фотовосстановления.

Цель работы. Основные задачи диссертационной работы: изучение механизма и кинетики реакции фотовосстановления о/?то-бензохинонов в общем контексте реакции фотовосстановления карбонилсодержащих соединений, а также нахождение взаимосвязи между продуктами и кинетикой фотовосстановления ор/ио-бензохинонов с одной стороны, и эффективностью инициирования реакции фотополимеризации системой о/?то-бензохинон - амин, с другой.

Объектами исследования в настоящей работе являются производные орто- и пара-бензохинонов, иа/хьзамещенные А^-диметиланилины, полиметилбензолы, мономеры метакрилового ряда.

Методы исследования. Спектроскопия электронного поглощения, ЯМР-спектроскопия, термография.

Научная новизна и практическая ценность работы заключается в следующем:

- обнаружена реакция фотовосстановления о/шо-бензохинонов в присутствии третичных аминов в растворе, исследованы спектральные характеристики 24 орто-бензохинонов, определена область спектральной чувствительности системы орто-бензохинон - амин;

- установлено, что орто-бензохиноны в присутствии пара-бром-Л/./У-диметиланилина фотовосстанавливаются до соответствующих пирокатехинов и фенолэфиров, количественное соотношение между которыми определяется различием объемов заместителей в положениях 3 и 6 хиноидного кольца;

- обнаружено, что скорость фотовосстановления ордш-бензохинонов в присутствии производных тУ.АЧдиметиланилина (24 пары хинон - амин) имеет экстремальную зависимость от величины свободной энергии переноса электрона от молекулы амина на фотовозбужденную молекулу орто-бензохинона ЛОе с максимумом при /К^л-О; предложена количественная теоретическая модель фотовосстановления карбонилсодержащих соединений в присутствии Н-доноров;

- показано, что модель описывает закономерности фотовосстановления орто-бензохинонов и флуоренона в присутствии производных А^-диметиланилина в различных растворителях, предсказательность модели продемонстрирована на примере кинетики фотовосстановления лара-бензохинонов в присутствии полиметилбензолов;

- обнаружена фотоинициирующая способность системы орто-бензохинон - амин реакции радикальной полимеризации мономеров метакрилового ряда;

- установлено, что наиболее эффективными инициаторами фотополимеризации метакрилатов являются оршо-бензохиноны с симметричными заместителями в положениях 3 и 6 хиноидного кольца в паре с третичными аминами, когда величина свободной энергии переноса электрона от молекулы амина на фотовозбужденную молекулу о^то-бензохинона АСе-~0.

На защиту выносятся следующие положения:

- изучение влияния структуры о/?гао-бензохинонов на направление обнаруженной реакции фотовосстановления о/?ш<?-бензохинонов в присутствии третичных аминов, механизм реакции;

- исследование влияния донорно-акцепторных свойств реагентов на скорость фотовосстановления оршо-бензохинонов в присутствии аминов;

- количественная теоретическая модель процесса фотопереноса водорода в реакциях фотовосстановления карбонилсодержащих соединений в присутствии доноров водорода;

- изучение влияния структуры орто-бензохинона и донорно-акцепторных свойств реагентов на эффективность обнаруженной реакции фотоинициирования радикальной полимеризации системой оршо-бензохинон - третичный амин.

Апробация работы. Результаты выполненных исследований были представлены на V Всесоюзном совещании по фотохимии (Суздаль, 1985 г), Всесоюзной конференции по химии хинонов и хиноидных соединений (Красноярск, 1991 г), XIII симпозиуме Современная химическая физика (Туапсе, 2001 г), Международной конференции по координационной и металлорганической химии (Нижний Новгород, 2002 г), VIII Международной конференция по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры - 2002» (Москва - Черноголовка, 2002 г).

Публикации. По материалам диссертации получен 1 патент РФ, опубликовано 4 статьи, 5 тезисов докладов, 1 статья находится в печати. Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант №> 00-1597395).

Структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 104 страницах, состоит из введения, трех глав и выводов, содержит 24 рисунка и 11 таблиц. Список цитируемой литературы включает 110 наименований.

Выводы.

1. Установлено, что орто-бензохиноны в присутствии третичных аминов, восстанавливаются в растворе под действием видимого света (Х<650 нм); область спектральной чувствительности этой бинарной системы определяется поглощением хинона, соответствующим 5(л—>л*) и 8(п—>7Г*) электронным переходам карбонильных групп. Определены спектральные характеристики в видимой области спектра 24 орто-бензохинонов.

2. На основании анализа продуктов реакции фотовосстановления орто-бензохинонов предложена схема, в соответствии с которой реакция протекает через низшее возбужденное триплетное состояние молекулы хинона с образованием триплетных радикальных пар; направление трансформации последних определяется различием объемов заместителей в положениях 3 и 6 хиноидного кольца. Для симметричных хинонов основным направлением является распад радикальной пары и образование пирокатехина. Для остальных - превалирует рекомбинация семихинонового и аминильного радикалов в радикальной паре с образованием фенолэфира.

3. Обнаружено, что константа скорости фотовосстановления орто-бензохинонов в присутствии Л^тУ-диметиланилинов является функцией свободной энергии переноса электрона от молекулы амина на фотовозбужденную молекулу орто-бензохинона АСе. Зависимость константы скорости фотовосстановления от АСе является экстремальной с максимумом при АСе ~ 0.

4. Предложена теоретическая модель фотопереноса водорода, рассматривающая процесс как последовательность стадий переноса электрона и протона. Получено аналитическое выражение для константы скорости фотовосстановления кн в виде функции свободной энергии переноса электрона АСе и диэлектрических характеристик среды. Модель предсказывает пикообразную зависимость кн от АСе с максимумом при А0е~0 и уменьшение ки с ростом диэлектрической проницаемости среды.

5. Показано, что предложенная модель описывает результаты кинетических исследований фотовосстановления орто-бензохинонов и флуоренона в присутствии шра-замещенных А^-диметиланилинов. Кроме того, предсказательность теоретической модели продемонстрирована на примере кинетики кинетики фотовосстановления яара-хлоранила и 2,6-ди-хлор-бензохинона-1,4 в присутствии полиметилбензолов. 6. Обнаружено, что пара орто-бензохинон - амин является фотоинициирующей системой радикальной полимеризации мономеров (мет)акрилового ряда. Установлено, что инициирующая способность системы орто-бензохинон - амин определяется кинетикой и направлением реакции фотовосстановления хинона. Показано, что наиболее эффективными инициаторами являются орто-бензохиноны с симметричными заместителями в положениях 3 и 6 хиноидного кольца в паре с третичными аминами, когда величина свободной энергии переноса электрона от молекулы амина на фотовозбужденную молекулу орто-бензохинона ЛСе~ 0.

Заключение

Таким образом, нами обнаружена реакция фотовосстановления орто-бензохинонов в присутствии третичных аминов в растворах и исследованы продукты и кинетика этой реакции. Как и фенантренхинон ор/яо-бензохиноны фотовосстанавливаются до соответствующих пирокатехинов или фенолэфиров; интересно то, что соотношение между указанными продуктами определяется структурой молекулы хинона. В ходе кинетических исследований было обнаружено, что константа скорости фотовосстановления орто-бензохинонов экстремально зависит от red/ox характеристик реагентов. В качестве параметра, характеризующего свойства реагентов в реакции фотопереноса водорода нами предложена «свободная энергия переноса электрона» AGe в паре хинон - амин и показано, что константа скорости фотовосстановления орто-бензохшоноъ, а также флуоренона (литературные данные) экстремально зависит от величины AGe с максимумом при AGe~0. Для объяснения полученных результатов нами разработана количественная теоретическая модель фотовосстановления карбонилсодержащих соединений донорами водорода и экспериментально продемонстрирована ее предсказательность на примере реакции фотовосстановления пара-бе нзохинонов в присутствии полизамещенных метилбензолов. Мы обнаружили, что система орто-бензохинон -амин способна фотоинициировать реакцию радикальной полимеризации мономеров метакрилового ряда и установили, что наиболее эффективными инициаторами являются орто-бензохиноны с симметричными заместителями в положениях 3 и 6 хиноидного кольца в паре с третичными аминами, когда величина свободной энергии переноса электрона AGe~0.

1. Saul Patai. The chemistry of the quinonoid compounds.- London-New York-sydney-Toronto: John Wiley and Sons., 1974.-616 p.

2. S. Nagakura and A. Kuboyama. Dipole moment and absorbtion spectra of o-ienzoquinone and its related substances // J. Amer. Chem. Soc- 1954,- V. 76 P. 1003-1009.

3. Д. H. Шигорин, JI. Ш. Тушишвили, А. А. Щеглова, Н. С. Докунихин. Связь между относительным расположением электронных уровней различной природы и спектрально-люминесцентными свойствами сложных молекул // Ж. Физ. Химии,- 1971.-Т. 45. -№3.-С. 511-515.

4. Дж. Калверт, Дж. Питтс. Фотохимия.- Москва: Мир, 1968.- 671 с.

5. J. G. Calvert, J. N. Pitts. Photochemistry.- New York-London-Sydney: John Wiley & Sons, Inc., 1965.

6. P. A. Carapllucci, H. P. Wolf and K. Weiss. Photoreduction of 9,10-phenantrenquinone // J. Amer. Chem. Soc.- 1969.- V. 91.- P. 4635-4639.

7. R. Rathore, S. M. Hubig, J. K. Kochi. Direct observation and structural characterization of the encounter complex in bimolecular electron transfers with photoactivated acceptors // J. Amer. Chem. Soc.- 1997.- V. 119,- P. 11468-11479.

8. Г. О. Беккер (под редакцией). Введение в фотохимию органических соединений.- Ленинград: Химия, 1976.- 379 с.

9. Von einem autorenkollektiv. Einfuhrung in die photochemie.- Berlin: VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, 1976.

10. Дж.Бартлоп, Дж.Койл. Возбужденные состояния в органической химии.-Москва: Мир, 1978.- 446 с.

11. J. A. Barltrop, J. D. Coyle. Excited states in organic chemistry.- London-New York-Sydney-Toronto: John Wiley and Sons., 1975.

12. Н. А. Щеглова, Д. Н. Шигорин и М. В. Горелик. Исследования электронных спектров ароматических а-дикетонов // Журнал физической химии.- 1965.- Т. 29,-№4.-С. 893-901.

13. Е. Andrzejewska, L. Linden and J. F. Rabek. The role of oxygen in camphorquinone-initiated photopolymerization // Macromol. Chem. Phys.- 1998.- V. 199. p. 441-449.

14. П.П.Левин, А.Б.Беляев, В.А.Кузьмин. Исследование триплетных состояний пространственно-затрудненных хинонов методом лазерного фотолиза // Изв. АН СССР, сер. хим.- 1987.- № 2.- С. 448-451.

15. H.P.Tromsdorff. Electronic states and spectra of p-benzoquinones // J. Chem. Phys.- 1969.-V. 50.-N. 11.-P. 5358-5372.

16. Н.А.Щеглова, Шигорин, Якобсон, Тушишвили. Влияние галоидных заместителей на положение и природу низших электронных уровней в некоторых хинонах//Журнал Физической Химии,- 1969.- Т. 43.- С. 1984-1991.

17. G. D. Baruah, R. S. Singh,S. N. Singh, п-я* electronic spectra of 2-methyl-l,4-laphtoquinone in the vapour phase // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1969.- V. 42.- P. 3572.

18. J. Faure, R. Bomieau and J. Joussot-Dubein. // J. Chem. Phys.- 1968.- V. 65.- P. 369-373.

19. F. C. Goodspeed and J. G. Burr. Energy transfer and radical scavenging in the •adiolysis of solutions of /?-benzoquinone in cyclohexane // J. Amer. Chem. Soc.-1965,-V. 87.-P. 1643-1647.

20. S. Matsumoto //Bull. Chem. Soc. Japan.- 1964,- V. 37.- P. 491-496.

21. Д. M. Гребенщиков, H. А. Ковригиных и P. H. Персонов. Ширина и угносительная интенсивность линий и диффузионных полос люминесценции фоматических соединений в н.- парафинах при 77 К // Оптика и спектроскопия,-1971,-Т. 30,-№ 1. С. 63-68.

22. Н. С. Wong and D. R. Arnold. Electronic excited states of small ring compounds. VII. Dicyclo2,l,0.pentanes by the photocycloaddition of 1,2,3-triphenylcyclopropene to fumaro- and maleonitrile // J. Can. Chem.- 1979,- V. 57.- N. 9.- P. 1037-1048.

23. К. A. M. Creber and J. K. S. Wan. ESR HPLC study of organometallic free radical reactions: separation and characterization of the rhenium carbonyl - o-quinone radical complex//J. Amer. Chem. Soc.- 1981.-V. 103.-P. 2101-2105.

24. H. Bettermann and I. Dasting. Excited-state geometries derived from the analysis af resonance Ramman spectra. Example: х(л-л*) state of 3,5-di-tert-butyl-o-benzoquinone//J. Chem. Phys.- 1995.- V. 196.- P. 531-541.

25. Н.Н.Бубнов, А.И.Прокофьев, А.А.Володькин, И.С.Белостоцкая, В.В.Ершов. Радикальные пары в реакциях фотохимического восстановления хинонов // ДАН :ССР.- 1973.- Т. 210.- № 1.- С. 100-103.

26. Г.Г.Лазарев, Я.С.Лебедев, М.В.Сердобов. Механизм переноса атома водорода три фотовосстановлении пространственно-затрудненных хинонов и фенолов // Язв. АН СССР, сер. хим.- 1977,- № 2,- С. 325-328.

27. А.Н.Александров, Н.Н.Бубнов, Г.Г.Лазарев, Я.С.Лебедев, А.Н.Прокофьев, УГ.В.Сердобов. Образование радикальных пар при фотовосстановлении ¡атрудненных хинонов фенолами в замороженных растворах // Изв. АН СССР, ;ер. хим.- 1976.- № 3.- С. 515-520.

28. Г.Г.Лазарев, Я.С.Лебедев, М.В.Сердобов. Механизм образования слабых сомплексов пространственно-затрудненных хинонов и фенолов // Изв. АН ХСР, сер. хим.- 1978.- № 11.- С. 2520-2525.

29. Ю.А.Иванов, Г.Г.Лазарев, Я.С.Лебедев, М.В.Сердобовю Изучение ютовосстановления пространственно-затрудненных хинонов аминами по :пектрам ЭПР в застеклованных растворах // Изв. АН СССР, сер. Хим.- 1978.- № >.-С. 2134-2136.

30. Г.Г.Лазарев, Я.С.Лебедев, А.И.Прокофьев, Р.Р.Рахимов. Конкуренция фотопереноса электрона и водорода в застеклованных растворах 3,6-ди-трет-бутилбензохинона-1,2 и 3,6-ди-т/?ет-бутилпирокатехина // Хим. Физика.- 1984.Т. 6.-№3. С. 867-870.

31. М.В.Сердобов, В.Б.Волкова. Молекулярные комплексы в растворах 2,4,6-гри-трет-бутилфенола и 3,6-ди-трет-бутилбензохинона-1,2 с неэквивалентными атомаами кислорода // Изв. АН СССР, сер. Хим.- 1986.- № 5.- С. 533-537.

32. М.В.Сердобов, В.Д.Майоров. Комплексы с водородной связью пространственно затрудненных о-хинонов пирокатехинов // Изв. АН СССР, сер. Хим.- 1988.- №12,- С. 2756-2760.

33. Р. Р. Рахимов, М. В. Сердобов, Я. С. Лебедев. Образование катион-радикалов три фотовосстановлении хинонов в твердой матрице // Хим. Физика.- 1986.- Т. 5.-С. 421-424.

34. М. В. Сердобов, В. Б. Вольева. Молекулярные комплексы в растворах 2,4,6-гри-трет-бутилфенола и 3,6-ди-трет-бутилбензохинона с неэквивалентными домами кислорода // Изв. АН СССР, сер. Хим.- 1986.- м№ 5.- С. 533-537.

35. М. В. Сердобов. Механизм фотовосстановления хинонов алифатическими 1минами // Хим. Физика.- 1984.- Т. 6.- С. 841-847.

36. Г.Г.Лазарев, Я.С.Лебедев, А.И.Прокофьев, Р.Р.Рахимов. О возможности шреноса двух атомов водорода в реакциях фотовосстановления хинонов // Хим. Физика.- 1983,- Т. 4.- С. 525-529.

37. В.М.Кузнец, П.П.Левин, И.В.Худяков, В.А.Кузьмин. Механизм Ьотовосстановления 2,6-ди-фенил-гс-бензохинона // Изв. АН СССР, сер. Хим.-978.-№6,-С. 1284-1289.

38. П.П.Левин, Т.А.Кокрашвили. Исследование реакции переноса электрона и атома водорода между триплетами замещенных я-бензохинонов и дифениламином методом импульсного фотолиза // Изв. АН СССР, сер. Хим.-1981.-№6,-С. 1234-1239.

39. Е. Amouyal and R. Bensasson. Interaction of duroquinone lowest triplet with amines //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1.- 1977,- V. 73,- P. 1561-1568.

40. S. Arimitsu, H. Masuhara, N. Matada and H. Tsubomura. Laser photolysis studies on quenching processes of triplet benzophenone by amines in fluid solution // J. Phys. Chem.- 1975.-V. 79.-P. 1255-1259.

41. П. П. Левин, В. А. Кузьмин. Триплетные эксиплексы в фотохимии хинонов // Успехи химии,- 1987,- Т. 56,- № 4,- С. 527.

42. S. G. Cohen, A. Parola, G. Н. Parsons. Photoreduction by amines // Chem. Rev.-1973.-V. 73.-N. 2.-P 141-161.

43. А. Б. Беляев, В. А. Кузьмин, П. П. Левин. Кинетический изотопный эффект три переносе атома водорода от замещенных анилинов и фенолов к триплетному юстоянию антантрона // Изв. АН СССР, сер. Хим.- 1988.- № 5,- С. 1007-1011.

44. А.П.Дарманян, В.А.Кузьмин. Исследование пространственно-затрудненных ютоизомеров полиметиновых красителей методом лазерного фотолиза // Доклады АН СССР.- 1976,- Т. 227.- № 5,- С. 1139-1142.

45. В.А.Кузьмин, И.В.Худяков, А.С.Татиколов, А.И.Прокофьев, Н.М.Эмануэль. Электронновозбужденные состояния феноксильных радикалов // Доклады АН ХСР,- 1976,- Т. 227.- № 6,- С. 1394-1396.

46. Н. Koachi, Т. Okada and N. Matada. Hydrogen atom transfer reaction through >artial charge-transfer triplet complex chloranil and mesitylen system // Bull. Chem. loc. Japan.- 1986,- V. 59,- P. 1975-1981.

47. H. Leonhardt, A. Weller. Elektronenubertragungsreaktionen des angeregten erylens //Ber. Bunsenges. Phys. Chem.- 1963.- V. 67,- N. 8.- P. 791-795.

48. Н. Knibbe, D. Rehm, A. Weller. Der thermodynamik der bildung von EDA-complexen im angeregten zustand // Ber. Bunsenges. Phys. Chem.- 1969.- V. 73,- N. 5/9.- P. 839-845.

49. Я. H. Kobashi, К. I. Hiratsuka and K. Motegi. Triplex formation in the excited triplet ;tate. The cloranil and mesitylene system // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1988.- V. 61.- P. >98-305.

50. S. M. Hubig, R. Rathore, J. K. Kochi. Steric control of electron transfer. Changeover from outer-sphere to inner-sphere mechanisms in arene/quinone redox Dairs // J. Am. Chem. Soc.- 1999,- V. 121.- P. 617-626.

51. П.П.Левин. Исследование влияния структуры донора и акцептора на шектрально-кинетические характеристики триплетных эксиплексов // Изв. АН СССР, сер. Хим.- 1981,-№ 10,-С. 2390-2392.

52. П.П.Левин, А.М.Виноградов, А.П.Дарманян, В.А.Кузьмин. Исследование влияния растворителя на спектрально-кинетические характеристики триплетных эксиплексов //Доклады АН СССР,- 1980,- Т. 254,- № 5,- С. 1158-1161.

53. П.П.Левин, А.С.Татиколов, В.А.Кузьмин. Тушение триплетного состояния дурохинона ароматическими донорами электрона и атома водорода // Изв. АН СССР, сер. Хим.- 1982,- № 5.- С. 1005-1010.

54. П.П.Левин, В.А.Кузьмин. Триплетные эксиплексы бензофенона с ароматическими аминами // Изв. АН СССР, сер. Хим.- 1988,- № 4,- С. 928-930.

55. К. Б. Петрушенко, А. И. Вокин, В. К. Турчанинов, А. Г. Горшков, Ю. А. Фролов. Триплетные эксиплексы в реакциях электронновозбужденного п-хлоранила с ненасыщенными гетероциклическими соединениями // Изв. АН СССР, сер. Хим.- 1985.- № 2.- С. 267-273.

56. А. И. Крюков, В. П, Шерстюк, И. И, Дилунг. Фотоперенос электрона и его прикладные аспекты.- Киев: Наукова думка, 1982.- 239 с.

57. В.А.Кузьмин, А.П.Дарманян, П.П.Левин. Исследование короткоживущих гриплетных эксиплексов методом лазерного фотолиза // Доклады АН СССР.-1979.-Т. 245.-№5.-С. 1150-1154.

58. S. G. Cohen, Н. М. Chao. Photoredaction of aromatic ketons by amines. Studies of quantum yields and mechanism // J. Am. Chem. Soc.- 1968.- V. 90.- P. 165-173.

59. S. Inter, H. Linschitz and S. G. Cohen. Primory quantum yelds of ketyl radicals in photoreduction by amines, abstraction of H from N // J. Am. Chem. Soc.- 1980.- V. 102,-P. 1419-1424.

60. S. G. Cohen, G. Parsons. Effects of polar substituents on photoreduction and quenching of fluorenone by dimethylaniline // J. Am. Chem. Soc.- 1970.- V. 92.- P. 7603-7605.

61. П.П.Левин, Т.А.Кокрашвилли, В.А.Кузьмин. Влияние растворителя и заместителей на перенос электрона и атома водорода при тушении триплетов хинонов вторичными ароматическими аминами // Изв. АН СССР, сер. Хим.-1983,-№2,-С. 284-290.

62. Ч. Манн, К. Барнес. Электрохимические реакции в неводных системах.-Москва: Химия, 1974.- 479 с.

63. Ch. К. Mann, К. К. Barnes. Elektrochemical reactions in nonaqueous systems.-New York: Marcel Deccer, Inc., 1970.

64. П.П.Левин, В.А.Кузьмин. Исследование триплетных эксиплексов хинонов с 4-фениланилином методом лазерного фотолиза // Изв. АН СССР, сер. Хим.-1986.- № 11.- С. 2587-2590.

65. Saul Patai. The chemistry of the quinonoid compounds. Volume 2.- Chchester-\Iew York-Brisbane-Toronto-Singapore: John Wiley and Sons., 1988.- 878 p.

66. K. Maruyama, H. Shindo and T. Maruyama. Photochemical reactions of phenantrenquinone with hydrogen donors. An investigation of the reaction by CIDNP -nethod//Bull. Chem. Soc. Japan.- 1971.-V. 44.-P. 585.

67. H. Shindo, K. Maruyama, T. Otsuki and T. Maruyama. CIDNP in photochemical tactions of phenantrenquinone with hydrogen donors. II. A consideration of unusual luclear spin polarization // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1971.- V. 44.- P. 2789-2794.

68. В. M. Monroe and S. A. Weiner. Mechanisms of photochemical reactions in solution. LVIII. Photoredaction of camphorquinone // J. Amer. Chem. Soc.- 1969.- V. Э1.-Р. 450-456.

69. А. Шенберг. Препаративная фотохимия.- Москва: ИЛ, 1963.- 443 с. Shonberg. Preparative organische photochemie. Berlin Gottingen - Heidelberg:1. Springer Verlag, 1958.

70. K. Maruyama, H. Shindo, T. Otsuki and T. Maruyama. CIDNP in photochemical reactions of phenantrenquinone with hydrogen donors. I. Kinetics of nuclear spin polarization // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1971.- V. 44,- P. 2756-2760.

71. K. Maruyama, T. Otsuki, H. Shindo, and T. Maruyama. The reaction of photo-excited phenantrenquinone with hydrogen donors. The bihaviors of the resulting 1,2-photoadducts studied by the CIDNP technique // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1971.- V. 44,- P. 2000.

72. K. Maruyama, T. Rwai, I. Naruta. Photoaddition reaction of 9,10-phenantrenquinone with alicyclic olefins. Product distribution // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1978,- V. 51.- N. 7,- P. 2052-2058.

73. K. Maruyama and T. Otsuki. The reaction of photo-excited phenantrenquinone with dibenzyl ether. Formation of an adduct and its decomposition studied by the CIDNP method //Bull. Chem. Soc. Japan.- 1971.- V. 44.- P. 2885.

74. K. Maruyama, K. Ono and J. Osugi. The photochemical reaction of a-diketones // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1972.- V. 45.- P. 817-851.

75. K.P. Quinlan. Proton ejection in photoactive quinone systems // J. Phys. Chem.-1969.-V. 73.-P. 2058.

76. M. V. Encinas, C. Magmud, E. A. Lissi. Polymerization photoinitiated by carbonyl :ompaunds. IX. MMA polymerization photoinitiated by antraquinone in presence of triethylamine // J. Polym. Sci. Part A: Pol. Chem.- 1990.- V. 28.- P. 2465-2474.

77. X. Ci, R. S. Da Silva, J. L. Goohman, D. E. Nicodem and D. G. Whitten. A reversible photoredox reaction: electron transfer photoredaction of of /?-lapachole by triethylamine // J. Amer. Chem. Soc.- 1981.- V. 110.- P. 8548-8550.

78. K. S. Chen, J. K. S. Wan and J. K. Kochi. Application of timeresolved CIDEP and ESR techniques to the quenching triplets by organometal donors // J. Phys. Chem.-1981.-V. 85.-P. 1726-1732.

79. S. S. Kim, Y. J. Mah and A. R. Kim. A facile preparation of ethanolamines by direct irradiation of some carbonyl compaunds in N,N-dimethylaniline // Tetrahedron Lett.- 2001,- V. 42.- P. 8315-8317.

80. Г.А.Абакумов, С. А. Чесноков, В.К.Черкасов, Г.А.Разуваев. Влияние природы реагентов и растворителя на скорость фотовосстановления о-хинонов в присутствии аминов // Изв. АН СССР, сер. Хим.- 1985.- № 3.- С. 773-778.

81. Г.А.Абакумов, С. А. Чесноков,В.К.Черкасов, Г.А.Разуваев. Фотовосстановление о-хинонов в присутствии аминов: Тезисы докл. V Всесоюзное совещание по фотохимии,- Суздаль, 1985.- С.89.

82. С. А. Чесноков, В.И. Неводчиков, Г.А.Абакумов, В.К.Черкасов. Электронные спектры поглощения ряда замещенных о-бензохинонов. Тезисы докл.

83. Зсесоюзная конференция по химии хинонов и хиноидных соединений.-Срасноярск, 1991.- С. 194.

84. С. А. Чесноков, В.К.Черкасов, Ю. В. Чечет, В.И. Неводчиков, Г.А.Абакумов, Э. Н. Мамышева. Фотовосстановление о-бензохинонов в присутствии пара-тмещенных Д/У-диметиланилинов // Изв. РАН, сер. Хим.- 2000.- № 9.- С. 1515 -1520.

85. С. А. Чесноков, В.К.Черкасов, Г.А.Абакумов, О.Н.Мамышева, Ю.В.Чечет, З.И.Неводчиков. Влияние природы о-бензохинона на инициирование радикальной фотополимеризации системой о-бензохинон третичный амин // Лзв. РАН, сер. Хим.- 2001,- № 12.- С. 2258 - 2263.

86. Г. А. Абакумов, С. А. Чесноков, Ю. В. Чечет, В. К. Черкасов. 2>отовосстановление о-бензохинонов в присутствии пара-замещенных N,N-щметиланилинов: Тезисы докл. Современная химическая физика XIII шмпозиум,- Туапсе, 2001.- С. 54.

87. С.П. Солодовников, М.И. Кабачник. Спектры ЭПР анион-радикалов Аг-Х-\г.-М+ и динамическая дел окал изация неспаренных электронов// Доклады АН СССР.- 1973.-Т. 209.-№1.-С. 160-162.

88. Б.Л.Туманский, А.И.Прокофьев, Н.Н.Бубнов, С.П.Солодовников, А.А.Ходак. Исследование диспропорционирования некоторых замещенных 2-эксифеноксильных радикалов // Изв. АН СССР, сер. Хим.- 1983.- № 2.- С. 268274.

89. В. А. Пальм. Основы количественной теории органических реакций,-Ленинградское отделение: Химия, 1977,- 359 с.

90. С. А. Чесноков, Г.А.Абакумов, В.К.Черкасов, М. П. Шурыгина. Фотоперенос водорода в реакциях фотовосстановления карбонилсодержащих соединений в присутствии доноров водорода // Доклады АН.- 2002.- Т. 385,- № 6.- С. 780-783 .

91. Marcus R. A. On the theory of oxidation reduction reactions involving electron transfer // J. Chem. Phys.- 1956.- V. 24,- N. 5.- P. 966-978.

92. Под ред. Гретцеля M. Энергетические ресурсы сквозь призму фотохимии и катализа.- Москва: Мир, 1986.- 629 с.

93. Ed, Gratzel Michael. Energy Resources through Photochemistry and Catalysis.-New York, London, Paris, San Diego, San Francisco, Sao Paulo, Sydney, Tokyo, Toronto, Academic Press A Subsidiary of Harcourt Brace Jovanovich, 1983.

94. S. m. Hubig and J. K. Kochi. Electron transfer mechanisms with photoactiated quinines. The encounter complex versus the Rehm-Weller paradigm // J. Amer. Chem. Soc.- 1981.- V. 121,-P. 1688-1694.

95. С. А. Чесноков, В. К. Черкасов, Г. А. Абакумов, В. Д. Тихонов, О. Н. Мамышева, В. А. Мураев. Способ блочной фотополимеризации, |)отополимеризующаяся композиция.- Патент РФ № 2138070.- 20.09.1999,- G 03 Л 1/20, С 08 F 2/48.

96. С. А. Чесноков, В.К.Черкасов, Г.А.Абакумов, О.Н.Мамышева, Ю.В.Чечет,

97. А. А. Берлин, Т. Я. Кефели, Г. В. Королев. Полиэфиракрилаты,- Москва: 1аука, 1967.-372 с.

98. В. И. Арулин, JI. И. Ефимов. Термографический метод исследования :инетики полимеризации в условиях близких к изотермическим // Тр. по химии хим. технологии.-1970.-№ 2.-С. 74-77.

99. Г. А. Абакумов, В. К. Черкасов, Л. Г. Абакумова, В. И, Неводчиков. >торированные 3,6-ди-ш/?ет.бутил-о-бензохиноны // Изв. АН СССР, сер. хим.-990,-№5.- С. 1098-1104.

100. В. А. Гарнов, В. И. Неводчиков, JI. Г. Абакумова, Г. А. Абакумов, В. К. Черкасов. Новые хиноны ряда тетрагидронафтохинона 2,3 // Изв. АН СССР, сер. хим.- 1987,- № 6,- С. 1864 - 1872.

101. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика.- Москва: Мир, 1976.- 541 с.

102. A. J. Gordon, R. A. Ford. The chemist's companion.- New York London - SydneyToronto: A Wiley-intercience publication John Wiley and Sons, 1972.to C< ' ГОСУДА* В11ВЛ:- \ -Q>b