Функционализированные алкиламиды на основе иминов полигалогенальдегидов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

На правах рукописи

РОЗЕНЦВЕЙГ Игорь Борисович

ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЕ АЛКИЛАМИДЫ НА ОСНОВЕ ИМИНОВ ПОЛИГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДОВ

Специальность 02.00.03 - органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

О 9 А.П Р 2233

Иркутск-2009

003466559

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского Сибирского отделения Р

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Корчевин Николай Алексеевич

доктор химических наук, профессор Евстафьев Сергей Николаевич

доктор химических наук Шатун Людмила Герасимовна

Ведущая организация

Ярославский государственный технический университет

Защита состоится 21 апреля 2009 года в 9 часов на заседании совет защите докторских и кандидатских диссертаций Д 003.052.01 при Иркут институте химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по ад 664033, Иркутск, ул. Фаворского, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Иркутског института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН (ИрИХ СО РАН).

Автореферат разослан 17 марта 2009 г.

. Ученый секретарь совета

Д.Х.Н.

Тимохина Л. В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. ]Ч-Ацил-, -сульфонил-, -фосфонилимины полихлор(бром)альдегидов и кетонов с успехом используются в качестве удобных строительных блоков при получении азотсодержащих ациклических и циклических соединений. Наличие в структурах М-функционально замещенных галогенсодержащих азометинов мощных электроноакцепторных заместителей определяет высокую реакционную способность этих соединений при взаимодейств™ с О-, 8-, Р-, С-иуклеофилами, многие из которых неактивны по отношению к другим алкилирующим агентам, что вызывает оправданный интерес исследователей. К настоящему времени в области химии галогенсодержащих иминов достигнуты существенные успехи. Имины полигалогенкарбонильных соединений являются ключевыми реагентами при получении аминокислот, гетероциклических систем, енамидов, соединений, проявляющих биологическую активность различного типа, жидкокристаллические свойства, способность являться флотореагентами, ускорителями вулканизации каучука.

В то же время исследования в области химии галогенсодержащих азометинов и их многочисленных, ставших в настоящее время доступными производных не теряют своей актуальности.

Классические синтетические подходы к азометинам редко позволяют достичь хороших или даже удовлетворительных результатов, когда применяются для получения галогенсодержащих иминов. В связи с этим весьма привлекательным является путь к галогенсодержащим азометинам, основанный на реакциях 1\Г,К-дигалогенамидов с 1,2-полигалогенэтенами и позволяющий получать целевые соединения с количественными выходами. Однако эта синтетическая стратегия требует дальнейшего развития, поскольку была использована для получения очень узкого круга иминов полигалогенуксусных альдегидов. Кроме того, механизм образования иминов в таких процессах исследован недостаточно.

Несмотря на то, что М-функционально замещенные имины полигалогенальдегидов и кетонов активно используются в синтетической практике с середины прошлого века, глубоких стереохимических исследований этих соединений не проводилось.

Далеки от завершения исследования реакционной способности М-сульфонилиминов полихлор(бром)альдегидов, которые являются наиболее труднодоступными и, одновременно, наиболее реакционноспособными представителями активированных иминов. Например, ограниченно изучены их С-амидоалкилирующая активность по отношению к ароматическим и гетероароматическим соединениям, а также реакции с полинуклеофилами, которые могут открыть удобные подходы к 14-, Б-, О-гетероциклическим системам.

Недостаточно исследованы свойства полифункциональных галогенсодержащих алкиламидов, которые являются продуктами

разнообразных превращений иминов полигалогенкарбонильных соединений. В частности, практически не разработаны методы селективной трансформации полигалогеналкильных групп этих реагентов.

Решение обозначенных выше проблем существенно как для препаративной органической химии, так и для понимания ряда важных теоретических вопросов. Поэтому развитие химии иминов полигалогенкарбонильных соединений и их производных является важной задачей, актуальность которой не вызывает сомнений.

Исследования, проведенные в рамках настоящей диссертационной работы, выполнены в соответствии с планом НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по теме: «Направленный синтез и развитие синтетического потенциала галогенорганических соединений: получение функциональных гетероатомных соединений, новых синтонов и катализаторов, исследование их молекулярного и надмолекулярного строения в различных фазах» номер государственной регистрации 0120.0406376. Работа проводилась при финансовой поддержке Комиссии РАН по работе с молодежью (грант №158/1999), РФФИ (грант 05-03-97202), Программы Президиума РАН "Фундаментальные науки - медицине" (междисциплинарные интеграционные проекты № 54, 146).

Цель работы заключалась в изучении новых аспектов синтеза, строения и реакционной способности К-сульфонилиминов полихлор(бром)альдегидов и функционализированных галогенсодержащих алкиламидов сульфоновых, карбоновых, карбаминовых кислот.

При выполнении работы планировалось:

- развить новые эффективные синтетические подходы к М-функционально замещенным иминам полигалогенальдегидов, основанные на реакциях НКГ-дихлорамидов с 1,2-полихлор(бром)этенами, и исследовать путь образования иминов в этих процессах;

- разработать методы синтеза функционализированных галогенсодержащих алкиламидов сульфоновых, карбоновых кислот на базе активированных галогенсодержащих азометинов;

- исследовать строение иминов полигалогенальдегидов и функционализированных полигалогеналкиламидов;

- сравнительно оценить синтетический потенциал Ы-сульфонил-, -ацилиминов полигалогенальдегидов и полигалогеналкиламидов сульфоновых, карбоновых кислот при взаимодействии с О-, Б-нуклеофилами и полинуклеофилами, а также в процессах С-амидоалкилирования ароматических и гетероароматических соединений;

- определить перспективы практического использования функционализированных галогенсодержащих алкиламидов сульфоновых, карбоновых кислот.

Научная новизна и практическая значимость. При выполнении работы развито новое научное направление в области химии азотсодержащих галогенорганических соединений, включающее синтез и превращения 1Ч-сульфонил-, -ацилиминов полигалогенальдегидов и полигалогеналкиламидов сульфоновых, карбоновых кислот - важных реагентов и практически полезных соединений.

Сформирован подход к И-функционально замещенным . иминам полихлор(бром)альдегидов, основанный на взаимодействии 1чГ,Т^-дихлорамидов с 1,2-полигалогенэтенами. Получены новые данные о пути образования иминов в этих процессах. Доказаны ключевые интермедиа™ реакций, насыщенные малоустойчивые аддукты - К-хлор-1,2-полихлорэтиламиды, термическое или фотохимическое дегалогенирование которых и приводит к азометинам. Выявлены экспериментальные закономерности реакций >1,1Ч-дихлорамидов ряда аренсульфоновых и диарендисульфоновых, 2-тиофен- и 5-хлор-2-тиофенсульфоновых, трифторметансульфоновой кислот с трихлорэтиленом, 1,2-дихлорэтиленом, трибромэтиленом, фенилацетиленом и разработаны эффективные методы получения ТЧ-сульфонилиминов полихлор(бром)-ацетальдегидов.

Впервые строение ряда №(полихлорэтилиден)- и К-(полихлорэтил)-аренсульфонамидов было изучено методом спектроскопии ЯКР на атомах 35С1, а также с помощью одномерных и двумерных гомо- и гетероядерных корреляционных методик ЯМР и методами квантовой химии. Это позволило установить, что все изученные М-сульфонилимины полихлоральдегидов существуют в кристаллической форме и в растворах в виде £-изомеров.

Высокая реакционная способность новых активированных сульфонилиминов полигалогенальдегидов продемонстрирована в реакциях с О-, >[-, Б-нуклеофилами, полинуклеофилами. На основе этих процессов разработаны удобные синтетические подходы к 1Ч-сульфонилформамидинам, а также неизвестным ранее функционализированным галогенсодержащим алкиламидам сульфоновых кислот и гетероциклическим соединениям ряда тиазола, имидазола, пиразина.

Широко исследованы реакции С-амидоалкилирования ароматических и гетероароматических соединений и впервые разработаны методы введения полигалогенэтиламидных фрагментов в структуры бензола, галогенаренов, а также замещенных производных фенола, арилокси- и арилсульфанилуксусных кислот и их эфиров, нафталина, фурана, тиофена, индолов, пирролов, пиразолов, имидазолов и триазолов. В качестве С-амидоалкилирующих агентов изучены №сульфонил-, ацил-, алкоксикарбонилимины полихлор(бром)замещенных производных ацетальдегида, а также полихлорэтиламиды, содержащие нуклеофугные заместители. При этом открыто, что олеум является мощным активатором амидоалкилирования аренов азометинами и позволяет вовлечь в реакции ароматические и гетероциклические соединения, которые не активны в присутствии традиционных катализаторов. Это принципиально расширило синтетические возможности иминов полигалогенальдегидов.

5

На основе селективных гидролитических превращений трихлорэтиламидов сульфоновых кислот разработаны методы получения биологически активных N-защищенных а-арил(гетерил)глицинов.

Открыты многопозиционные превращения полихлорэтиламидов RS02NHCH(Ar)CCl2X, которые протекают в высокополярных органических средах в присутствии неорганических оснований, включают стадию образования азиридиновых интермедиатов и их рециклизацию, приводящие к N-сульфонилзамещенным енамидам, амидиновым производным аминокислот, аминокетонам, имидам.

Практическая значимость проведенных исследований подтверждается тем, что при выполнении работы синтезированы флотореагенты, структурные аналоги гербицидов. Среди новых соединений найдены инсектоакарициды по отношению к переносчикам опасных инфекционных заболеваний, стимуляторы роста микроорганизмов.

Апробация работы и публикации. По материалам диссертации опубликовано 53 статьи (в том числе обзор) и тезисы 35 докладов.

Результаты работы опубликованы в журналах Усп. химии, ЖОрХ, ЖОХ, Хим. фарм. журнале, ДАН, Mendeleev Communications, Magnetic Resonance in Chemistry, Tetrahedron Letters, электронном журнале Arkivoc.

Фрагменты работы были представлены на симпозиумах по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений «Петербургские встречи-98» и «Петербургские встречи-2002», Санкт-Петербург; на Международной конференции по химии природных и биологически активных соединений, Новосибирск, 1998 г.; на XIII Международной научно-технической конференции «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии», Тула, 2000 г.; на Всероссийском симпозиуме по химии органических соединений кремния и серы, посвященном 80-летию академика М.Г. Воронкова, Иркутск, 2001 г.; на Второй интеграционной междисциплинарной конференции молодых ученых СО РАН и высшей школы «Научные школы Сибири: взгляд в будущее», Иркутск, 2003 г.; на VII Всероссийской конференции «Химия фтора», Москва, 2006 г.; на Международной конференции по органической химии «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности», Санкт-Петербург, 2006 г.; на Всероссийской научной конференции «Современные проблемы органической химии», Новосибирск, 2007 г.; на 23-ем Международном симпозиуме по органической химии серы ISOCS-23, Москва, 2008 г.; на молодёжных научных школах - конференциях по органической химии: Екатеринбург 1998, 2000, 2002, 2004, 2008 гг., Иркутск 1999, 2000 гг., Новосибирск 2001,2003 гг., Казань 2005 г., Санкт-Петербург 2005 г., Москва 2006 г., Уфа 2007 г.

Объём и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, посвящённого методам синтеза и реакционной способности ацил-, сульфонил-, фосфонилиминов полихлор(бром)альдегидов и кетонов, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, выводов и списка литературы из 395 наименований.

Диссертация включает 366 страниц текста, 11 таблиц.

Автор выражает благодарность своим коллегам: д.х.н., проф. Л.Б. Кривдину, д.х.н., проф. Б.А. Шаиняну, д.х.н. Л.И. Лариной, д.б.н. А.Я. Никитину, д.х.н., проф. Г.И. Сарапуловой, к.х.н. [Г.В. Долгушину, к.х.н. А.И. Албанову, к.х.н. Л.В. Клыба, к.х.н. И.Т. Евстафьевой, к.б.н. А.Г. Ступиной, к.х.н. Е.В. Кондрашову, к.х.н. Г.Н. Розенцвейг, к.х.н. Е.В. Рудяковой, к.х.н. Ю.А. Айзиной, к.х.н. И.А. Ушаковой, к.х.н. В.А. Савосик, к.х.н. К.А. Чернышеву, аспиранту A.B. Попову, без участия которых данная работа не могла состояться.

Отдельная благодарность академику Б.А. Трофимову и академику М.Г. Воронкову за внимание, интерес к работе и ценные советы, а также моим учителям д.х.н., проф. Г.Г. Левковской и д.х.н., проф. А.Н. Мирсковой.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. Новые аспекты реакций 1Ч,1Ч-дихлорамидов сульфоновых кислот с 1,2-полигалогенэтенами и фенилацетиленом

Синтез сульфонилиминов полигалогенальдегидов с использованием традиционных методов, основанных на реакциях конденсации полигалогенальдегидов с сульфонамидами или гетерокумуленовыми производными сульфонамидов затруднен, а в ряде случаев невозможен, что обусловлено мощными электроноакцепторными свойствами заместителей в структурах реагентов.

Наиболее удобный и перспективный метод получения сульфонилиминов полихлоральдегидов основан на свободнорадикальном взаимодействии Ы^-дихлорамидов сульфокислот с 1,2-полихлорэтенами. Этот метод требовал дальнейшего развития, поскольку до выполнения настоящей работы в реакциях с полигапогенэтенами были изучены лишь Т^М-дихлорамиды бензолсульфокислоты, 4-толуолсульфокислоты и 4-хлорбензолсульфокислоты, Для подтверждения общности процессов и выявления закономерностей химических превращений было необходимо исследовать более широкие ряды реагентов с заместителями различной природы, например, дихлорамиды с более мощными электроноакцепторными фрагментами (нитроароматическим, перфторалкильным), а также с фрагментами, открывающими возможность для последующих превращений (гетероциклическим, фрагментом дисульфокислот).

1.1. Синтез сульфонилиминов хлораля и дихлоруксусного альдегида

Разработаны экспериментально простые препаративные синтетические подходы к ранее неизвестным сульфонилиминам полихлоральдегидов, содержащим в своей структуре мощные электроноакцепторные заместители. Синтез новых представителей активированных иминов был основан на реакциях N.N-дихлорамидов сульфокислот с трихлорэтиленом или 1,2-дихлорэтиленом (схема 1). Наиболее гладко реакции протекают в атмосфере аргона при использовании избытка полихлорэтена. Производные

арен(хлортиофен)сульфокислот (2-6) образуются при кипячении растворов соответствующих дихлорамидов. Образование иминов (1а,б) интенсивно происходит на прямом солнечном свету и не требует других способов инициирования. Выделяющийся в результате реакции хлор присоединяется к избытку полихлорэтена.

Схема 1

о,о оо

^ а х С1 00 или (б) V

К + п'^н * * 48-95%

а

1а,6,2а-в, 3

(а): 11= СЬ'з, Х= Н (1а), С1 (16), 20-25°С, прямой солнечный свет, 25 ч;

(б): Х= С1, Л= 2-К02С6Ы4 (2а), З-ЖЪСбН, (26), 4-К02С6Н4 (2в), 5-хлортиенил-2 (3), 90-92°С, 8-10 ч.

ор 0,0

01 с' -у

| Хч С1 90-92°С, 10-12 ч А^1 С-С1

+ С=С ---»- \ 90-95%

с, с,- ХХз^-сг^а

о'ГП Л "

4а,б, 5а,б, 6а,б

У= простая связь (4), СН2 (5), О (6),

Х= Н (а): 50-55°С, 12-15 ч; Х= С1 (б): 90-92°С, 8-10 ч.

Важно, что взаимодействие д их лорам ида трифторметансульфокислоты и хлорированных амидов дисульфокислот с 1,2-дихлорэтиленом протекает однонаправленно и приводит к иминам дихлорацетальдегида (1а, 4а, 5а, 6а) с высокими и количественными выходами и без примесей побочных производных сульфонамидов, тогда как реакции дихлорамидов бензол-, толуол-и хлорбензолсульфокислот с 1,2-дихлорэтиленом сопровождаются образованием трудноразделимой смеси продуктов.

Имины (1-6) высоко активны по отношению к нуклеофилам и легко взаимодействуют с атмосферной влагой. По этой причине их целесообразно использовать для дальнейших синтетических целей без выделения из реакционной массы, в которой они образуются.

Необходимо отметить, что нитробензолсульфонамвды,

трифторметансульфонамид или его гетерокумуленовые производные не реагируют с хлоралем или с хлоральгидратом. По этой причине синтез иминов (1, 2) по классическим схемам невозможен, что подчеркивает значимость и уникальность синтетических подходов к сульфонилиминам полигалогенальдегидов, разработанных нами.

1.2. Новые данные о пути образования иминов в реакциях дихлорамидов с

1,2-полигалогенэтенами

Вопрос о том, каким образом образуются азометины в реакции 1Ч,№дигалогенамидов с 1,2-полигалогенэтенами до выполнения настоящих

исследований оставался открытым. Ранее физико-химическими методами было доказано наличие в реакционных смесях радикал-адцукта (А). Предполагалось, что имины образуются из радикала (А) в результате 1,3-хлоротропной перегруппировки либо через насыщенный адцукт.

Нами впервые обнаружено, что взаимодействие дихлорамидов сульфокислот с 1,2-дихлорэтиленом и трихлорэтиленом включает стадию образования насыщенных продуктов присоединения — К-хлор-1,2-полихлорэтиламидов сульфокислот (7-10) (схема 2). Эти интермедиаты были определены методом ЯМР 'Н и 13С спектроскопии, а наиболее стабильный из них - №хлор-1,2,2,2-тетрахлорэтиламид 4-хлорбензолсульфокислоты (9) был выделен в Индивидуальном состоянии и дополнительно охарактеризован с помощью элементного анализа. Образование соединений (7-10) достоверно наблюдается, если осуществлять реакцию при температурах не выше 15°С. Производные трифторметансульфоновой кислоты реагируют значительно быстрее: амиды (7, 8) образуются и дехлорируются уже в течение суток. В отличие от этого аренсульфонильные производные (9, 10) в существенном количестве образуются лишь в течение 5-7 сут.

о.,? о .9

Схема 2

Н С1 чс=< а' х * ОО С1 хн • -С-Х 1 1 С1

V0

¿1 4 ¿1 А

-та -а •

Я ? с. оо

¿. ¿1 "с ' Б Ь "а ¿1

7"10 1а,б, 11а,б

Я= СРз, Х= Н (1а, 7), С1 (16,8),

Я= РЬ, Х= С1 (9,11а), 4-С1СбН4, Х= С1 (10,116).

Соединения (7-10) являются неустойчивыми и быстро дехлорируются с образованием соответствующих азометинов (1а,б, 11а,б). Логично предположить, что стадия дехлорирования является ступенчатой с первоначальным гемолитическим разрывом наименее устойчивой связи N-01, за которым следует элиминирование атома хлора из ос-положения. Следовательно, другими интермедиатами реакции являются полигалогенэтиламидильные радикалы (Б). Можно предположить, что реакции различных дихлор(бром)амидов сульфоновых, карбоновых, карбаминовых, фосфоновых кислот с 1,2-полихлор(бром)этенами имеют общий механизм.

1.3. Исследование реакций IV,¡Ч-дихлорамидов сульфокислот с трибромэтпленом

До выполнения настоящей работы были исследованы реакции дихлорамида бензолсульфокислоты с трибромэтиленом и предполагалось, что в

результате такого взаимодействия образуется аренсульфонилимин дибромхлоруксусного альдегида в виде двух Е- и 2- изомеров.

При выполнении настоящей работы было установлено, что взаимодействие Щ^-дихлорамидов сульфокислот с трибромэтиленом в отличие от литературных данных не приводит к образованию двух изомеров одного имина, однако образуются смеси аренсульфонилиминов дибромхлоруксусного (12а-в, 14а,б) и трибромуксусного (13а-в, 25а,б) альдегидов (схема 3).

Схема 3

° I с, Н Вг Вг 0 0 Вг

Ш-в 13а.в ¿г

11= РЬ (а), 4-С1СбН4 (б), СР3 (в).

О О 0 0 о О

^ « С1 о"

+^ _ +

а В С Вг -С\ъ Вг2 у^ Вг у^ г,1!г

(ГЬ о"1Ь с о"Ь

14а,б 15а,6

Y= простая связь (а), О (б).

Хемоселективность процесса зависит от температуры. С понижением температуры уменьшается содержание сульфонилиминов трибромуксусного альдегида (13а-в, 15а,б). Так, мольное отношение азометинов (12а-в, 14а,б) : (13а-в, 15а,б) изменяется от 4:3 при кипячении реакционной смеси до 3:1 при проведении реакции в течение 7-10 суток при 15-20°С. Взаимодействие дихлорамида трифторметансульфокислоты с трибромэтиленом идет на прямом солнечном свету с сильным саморазогревом. Если не допускать перегрева выше 40°С, то происходит образование исключительно трифторметилсульфонил-имина дибромхлоруксусного альдегида (12в).

Образование смесей иминов было доказано с помощью спектроскопии ЯМР 'Н и "С. В спектрах ЯМР 'Н для смесей (12а-в, 13а-в) и (14а,б, 15а,б) в области 8.3 -8.6 м.д. регистрируются по два сигнала азометиновых протонов соответствующей интегральной интенсивности. Протоны ароматических колец представлены также двумя группами сигналов. В спектрах ЯМР 13С присутствуют сигналы групп СВг3 в области ~ 31 - 43 м.д. и СВг2С1 в области ~ 53 - 56 м.д., все остальные атомы углерода молекул (азометиновые, ароматические) представлены двумя группами сигналов. Наличие в реакционной смеси двух разных иминов доказывалось также по продуктам их дальнейших превращений.

По-видимому, 1\',1\;-дихлорамиды сульфокислот присоединяются к трибромэтилену (схема 4) с образованием насыщенного аддукта (I), который в условиях реакции подвергается дегалогенированию с образованием иминов дибромхлоруксусного альдегида (12а-в, 14а,б). При этом происходит

элиминирование атомов хлора и брома, поэтому в реакционной смеси присутствует некоторое количество брома, концентрация которого выше при нагревании, когда интермедиат (1) разлагается интенсивнее. Радикал-аддукт (А) может конкурентно взаимодействовать с бромом, давая соединения (II) и далее имины бромаля (13а-в, 15а,б). Без нагревания аддукты (I) менее интенсивно подвергаются дегалогенированию, следовательно, концентрация брома ниже, а значит уменьшается вероятность образования промежуточных амидов (II) и, как следствие, иминов бромаля (13а-в, 15а,б).

Схема 4

О 0 п О "чс-с'В1 О О Вг

Ч а Ч' г. * 01 сн .

С1 -а а

С1 Вг А

о

а п О Вг о о „

\ ¿н /Бг _„ х ,сн /

«Г ТВг ХГ I Вг

а а а

00 вг 00

Вг2 X ¿Н / _„ ^ .СН /

-;-» Я^К -¿-Вг !, • -С-Вг

-вг I I -а -Вг I

Вг ¿1 Вг вг

Нельзя исключать также, что 1Ч,М-дихлораренсульфонамиды могут реагировать с выделяющимися хлоридом брома или бромом с образованием Ы-бромамидов, которые далее присоединяются к трибромэтилену, образуя имины бромаля (13а-в, 15а,б) (схема 5).

Схема 5

Вг-С1 < Вг2 + С12

о° о ,9 О.О

'' ,, Вг ' X Вг

Вг* _ Вг в.' Вг 'с СН /

^ ---^ > к^и* -с- •

13,15 Вг

К <С1 -Вг-С! * К^^^ССШ

Таким образом, взаимодействие Ы.М-дихлорамидов сульфокислот с трибромэтиленом приводит к образованию смесей сульфонилиминов диброхлоруксусного альдегида и бромаля, соотношение которых зависит от температуры процесса. Для Т^-дихлорамида трифторметансульфокислоты подобраны условия хемоспецифичного превращения в имин дибромхлоруксусного альдегида (12в).

1.4. Синтез ]\-(2,2-дихлор-2-фенилэтилиден)аренсульфонамидов реакцией N,N-диxлopapeнcyльфoнaмидoв с фенилацетиленом

Ранее было показано, что взаимодействие К,1Ч-дихлорамидов аренсульфокислот с фенилацетиленом приводит к образованию сложных

смесей арилсульфонилиминов дихлорфенилуксусного альдегида (16а-в) и других производных сульфонамидов. Альтернативные методы синтеза иминов (16а-в) к настоящему времени не разработаны. Поэтому мы оптимизировали условия с целью увеличения выхода иминов (16а-в) и для упрощения эксперимента. Установлено, что принципиальное значение имеет порядок вовлечения реагентов в процесс. При добавлении >Щ-дихлорамида к раствору фенилацетилена выходы целевых соединений (16а-в) значительно выше (90 -95%), чем при обратном порядке вовлечения исходных соединений во взаимодействие (40 - 64%) (схема 6). Реакция имеет индукционный период, после чего протекает с заметным (до 50°С) саморазогревом. Существенное значение имеет выдерживание реакционной массы в течение 3-х ч при температуре 50 — 60°С после окончания саморазогрева.

о °

Чч II

XI НСзС-РЬ

Аг -

ЧС1

Схема 6

Г 0,0

Аг^^ьТ -С-РЬ

Ь ¿1

Аг= РН (а), 4-С1С6Н4 (б), 4-МеС6Н4 (в).

О О

"// а

СИ /

Аг^ М^ -С-РЬ 90-95% 16а-в С1

Можно предположить, что в найденных условиях уменьшается интенсивность побочных реакций: хлорирования и олигомеризации фенилацетилена, присоединения избытка дихлорамида к первоначально образующемуся Ы-хлоренамиду. А выдерживание при нагревании в конечный период способствует протеканию 1,3-хлоротропной перегруппировки.

2. Строение арилсульфонилиминов полихлоральдегидов по данным ЯКР 3!С1, ЯМР спектроскопии и квантово-химических расчетов

Глубокие стереохимические исследования галогенсодержащих азометинов, важные для теоретической органической химии, до настоящего момента не

проводились. Нами впервые изучена возможность существования в виде Е-или 2- изомеров ряда типичных представителей сульфонилиминов полихлоральдегидов. Для этого были использованы метод спектроскопии ЖР 35С1, современные возможности спектроскопии ЯМР и квантово-химические расчеты.

В спектрах ЯКР 35С1

(трихлорэтилиден)аренсульфонамидов (11а,в) следует отметить наличие трех разночастотных линий равной интенсивности, в то время как соединению (116) соответствует сигнал

Таблица 1.

Частоты ЯКР 35С1 соединений (11а-в).

формула V, МГц сигнал/ шум

о,о РЬ'^Н* -СС13 11а 40.490 39.260 39.158 16 14 12

0,0 »»II сн 4-С1С6Н4'' К4 -СС13 116 39.474 35.268 14 5

0 0 4-МеС6Н4'' -СС13 Ив 39.700 39.544 39.014 5 5 5

атома хлора хлорбензольного кольца и лишь единичный сигнал атомов хлора трихлорметильной группы утроенной интенсивности (табл. 1).

Мультиплетность в спектрах ЯКР35С1 иминов (11а,в) нельзя объяснить существованием этих соединений в виде нескольких изомерных форм. Атомы галогена в трихлорметильной группе вследствие разного окружения в кристаллической решетке неэквивалентны. Поэтому наличие двух изомерных форм азометинов (11а,в) в кристалле привело бы к ещё большей мультиплетности. Наблюдаемые расщепления свидетельствуют о неэквивалентности атомов хлора, связанной с различным пространственным окружением в кристаллах, а также возможными межмолекулярными взаимодействиями. Единственный сигнал атомов С1 трихлорметильной группы для имина (116) свидетельствует о таком влиянии пространственного окружения в кристаллической решетке, которое приводит к нивелированию различия галогенов.

Для установления строения сульфонилиминов (6а, 11а-в, 16а-в) был использован метод, основанный на сравнении экспериментально измеренных и теоретически рассчитанных констант спин-спинового взаимодействия (КССВ) которые зависят от пространственного расположения неподеленной электронной пары (НЭП) атома азота.

Расчет КССВ 13С-,3С и 13С-'Н(для атомов фрагмента К=СН-С), проводился для Е- и 2 -изомеров модельных соединений, в которых ароматические фрагменты были заменены на атомы водорода. Расчет проведен на высоком уровне неэмпирической теории методом поляризационного пропагатора второго порядка (БОРРА) с учетом всех вкладов спин-спинового взаимодействия. Были использованы специальные корреляционно-согласованные базисные наборы Даннинга, расширенные функциями учета внутренней корреляции и специально оптимизированные для расчета КССВ.

Экспериментально измеренные в ряду соединений (6а, 11а-в, 16а-в) КССВ 13С-13С и 13С-'Н хорошо воспроизводятся в расчете £-изомеров модельных иминов и существенно отличаются от рассчитанных для 7-изомеров (табл. 2).

Таблица 2. Экспериментально измеренные для иминов (6а, 11а-в, 16а-в) и рассчитанные для модельных соединений КССВ 13С-ПС и 13С-'Н (Гц).

Соединение ЯЗОг^СНСХСЬ ДС'.С2) Эксперим ДС'.С) Рассчитан. •ДС',Н) Эксперим. •ДС'Д!) Рассчитан.

Е г Е 2

6а 55.1 52.7 41.9 182.4 179.5 187.4

16а 53.9 183.0

166 53.8 182.7

1бв 53.7 182.6

11а 60.3 59.0 43.9 187.4 189.2 200.6

116 59.9 188.0

11в 59.7 188.0

Это позволяет сделать вывод о существовании иминов изученного ряда в виде £-изомеров. Можно предположить, что другие представители азометиновых производных полигалогенальдегидов также существуют в виде £-изомеров.

3. Реакции сульфонилиминов полнхлоральдегидов с нуклеофилами 3.1. Взаимодействие с 0-нуклеофилами

Для сопоставления реакционной способности новых активированных азометинов и ранее известных азометиновых производных полигалогенальдегидов, а также с целью получения соединений для последующих исследований, были изучены реакции иминов (1-6, 16) с представителями 0-нуклеофилов (схемы 7, 8).

Установлено, что ранее неизвестные имины (1а,б, 2а-в, 3) образуют №(1-гидрокси-2-полигалогенэтил)амиды (17-22) уже при хранении во влажной атмосфере. При добавлении воды или спирта к реакционным смесям, содержащим азометины (1-3), наблюдается сильный разогрев.

Схема 7

о о or'

О О

tf W -

л x h0r' гн x

1а,б,2а-п>3,,6а-в'

R'=OH, Х=С1, R=CF3 (17а), 2-N02C6R, (176), 3-N02C6H4 (17в), 4-N02C6H4 (17r), 5-хлортиенил-2 (17д); Х=Н, R= CF3 (18), X=Ph, R=Ph (19a), 4-С1С6Н4 (196), 4-MeCf>H4 (19в), R'=OMe, X=C1, R= CF3 (20), 2-N02C6lI4 (21); R'= 0C6H4N02-4, X=C1, R= CF3 (22).

Новые бисазометиновые соединения (4a,б, 5a,б, 6a,б) присоединяют два эквивалента воды или метанола. В реакцию вступают обе азометиновые группы (схема 9).

Схема 8

О О о о or

Г „

-С1 шк С]

А а Л С1

4а,б, 5а,б, 6а,б а,б, 24,25а,б

26а,б, 27а,б, 28а,б

У= простая связь, Х=С1, R=OH (23а), ОМе (236), Х=Н, Я=ОН (24); У= СН2, Х=С1, R=OH (25а), ОМе (256), Х=Н, R=OH (26а), ОМе (266); У= О, Х=С1, R=OH (27а), ОМе (276), Х=Н, R=OII (28а), ОМе (286).

Качественное сопоставление реакционной способности изученных соединений позволяет сделать вывод, что наиболее активными по отношению к нуклеофилам являются производные трифторметансульфокислоты, которые

способны взаимодействовать даже с 4-нитрофенолом. Аренсульфонилимины полихлоральдегидов нитрофенолы не присоединяют.

Замена атома хлора в полихлорметильном фрагменте на бензольное кольцо существенно снижает активность азометинов, что проявляется, например, при взаимодействии с водой. Аренсульфонилимины хлораля (11а-в) присоединяют воду с разогревом, активно реагируют с влагой воздуха. Аренсульфонилимины фенилдихлоруксусного альдегида (16а-в) относительно устойчивы на открытом воздухе, а количественное образование продуктов присоединения воды (19а-в) происходит лишь в течение суток при выдерживании соединений в водной среде.

Новые К-(1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтил)амилы (17в,д, 23а, 25а, 27а) были синтезированы также встречным синтезом при взаимодействии соответствующих сульфонамидов с хлоралем. Однако вовлечь в реакцию с хлоралем амиды 2-, 4-нитробензолсульфокислот и трифторметансульфонамид не удалось, что подчеркивает уникальность разработанных нами синтетических подходов. Важно отметить, что в реакции с изученными иминами может вовлекаться практически неограниченный набор спиртов и фенолов, что открывает путь к библиотеке

2.26a,,h,s _ функционализированных амидов,

off". fu Глубокое изучение строения галогенсодержащих

/^у алкиламидов сульфоновых кислот ранее не

4-CIC5I14 N в СГ . - . _ _

b 'i проводилось. Поэтому Н-(1-гидрокси-2-фенил-2,2-

2.66 а дихлорэтил)-4-хлорбензолсульфонамид (196),

Рис. 1. Строение соединении 196 СИНТеЗИрОВаННЫЙ НЭ ОСНОВБ ИМИНЭ (166), был ИЗуЧеН С

по данным ami и ик спектроскопии. помощью ш спектроскопии. Показано, что характерная реорганизация полос v(S02), v(NH), v(OH), 5(С-С1) в ИК спектрах соединения (196) в растворе 1,1,2,2-тетрахлорэтана в широком интервале температур свидетельствует о наличии внутримолекулярных водородных связей (ВВС) (рис. 1). На основании расчета AMI в сульфонамиде (196) расстояния между атомом 0(1) и Н(6), а также между атомами Н(9) и С1(8), являются более короткими, чем сумма Ван-дер-Ваальсовых радиусов. Энергия Н-связей, определенная на основании температурной зависимости оптической плотности полос валентных колебаний v (NH) и v(OH) для свободных и связанных групп в растворе С2Н2С14, для псевдоцикла (а) равна 4.2 ккал/моль, для псевдоцикла (б) 2.2 ккал/моль.

На примере соединений (17в, 196, 29а-в) впервые установлено, что М-(1-гидрокси-2-полигалогенэтил)амиды сульфокислот могут быть окислены до имидов (ЗОа-д) (схема 9).

Схема 9

О О ОН ООО

ГН Y клоуну *« " X

Ar^ Nif " (¿С! -- Ar'V 5б"93%

С1 ^

17в, 196,29а-в 30а-д

Х=С1, Аг= Ph (29а, 30а), 4-С1С6Н4 (296, 306), 4-МеС6Н4 (29в, ЗОв), 3-N02C6II4 (17в, ЗОг), Х= Ph, Аг= 4-С1С6Н4 (196, ЗОд).

Соединения (ЗОа-д) являются структурными аналогами известных гербицидов и реагентов, использующихся в синтезе функционализированных производных амидов и гетероциклических соединений.

3.2. Реакции сульфонилиминов полихлоральдегидов с УУ-нуклеофилами

Взаимодействие иминов полихлоральдегидов с М-нуклеофилами открывают удобные подходы к диамидным системам, гетероциклическим соединениям и амидиновым производным.

3.2.1. Взаимодействие с амидами

Аренсульфонамиды, акриламид, хлорацетамид присоединяются к имииам полихлоральдегидов, давая соответствующие бис(амидо)полихлорэтаны (31-41) с высокими выходами (схема 10).

Схема 10

о о //

О о 1ШЯ'

х вдиг Ли у

я" С] -* ЯЛ№Г "¿а 37"95%

С1 ЧС1

1а,б, 2а-в, 11а-в, 16а-в 31-39

Х=Н, СРз, Я'= РЬБОг (31);

Х=С1, И= СГ3, Я'=РЬ802 (32а), СР3802 (326), Н2С=СНС(0) (32в), С1Н2СС(0) (32г);

К=ГГ= 2-^0,С6Н4 (33а), 2-да2С6Ш (336), 2-Х02С6Н4 (ЗЗв);

Ы= РЬ, ЩОСНС(О) (34а), С1Н2СС(0) (346),

4-С1С6Н4, Я'= Н2С=СНС(0) (35а), С1Н2СС(0) (356);

Я= 4-МеСбНд, С1Н2СС(0) (36);

Х= РЬ, Я= РЬ, К'= Н2С=СНС(0) (37а), С1Н2СС(0) (376);

К= 4-С1С6Н4, К'= Н2С=СНС(0) (38а), С1Н2СС(0) (386);

4-МеСбН4, Я'= Н2С=СНС(0) (39)

0 0 О О

о'/ НЩ

~СС13 1№К 1 I -ссь

60-65%

1 ^N=011- СС|з ^МГ-СИ-ССЬ

'А* '»« ж

о О О о

46.66 40,41а,6

У= простая связь, К= С1Н2СС(0) (40), У= О, И= С1Н2СС(0) (41а), С1Н2СС(0) (416).

Реакции были осуществлены с целью получения амидных систем для последующих превращений, физико-химических исследований и изучения биологической активности.

Взаимодействие сульфонамидов с азометинами также позволяет качественно оценить электрофилыюсть последних. Например, трихлорэтилиденамид трифторметансульфокислоты (16), являясь наиболее активным, присоединяет трифламид. Полихлорэтилиденамиды

аренсульфокислот ne способны взаимодействовать с таким слабым нуклеофшгом.

Новые производные хлорацетамида (32г, 346, 356, 36) были использованы в синтезе производных имидазолидинона (42а-г) (схема 11).

Схема 11

о о ссл3 о о ° сс i3

W/ Г И №ЮН/И20 S^j^f

R' NII NH" CII2CI-* R' 30-8б%

s

V

32r, 346,356,36 42a-r О

К= СРз (42а), РЬ (426), 4-С1СбН4 (42в), 4-МеС6Н4 (42г).

3.2.2. Присоединение тиоамидов

Реакция иминов (1а, 11а,б, 16а,б) с тиомочевиной, М-ацетилтиомочевиной и тиоацетамидом приводит к образованию К-(1-аренсульфонамидо-2-полихлорэтил)амидов тиокарбоновых кислот (43-47). Использование двух эквивалентов иминов при взаимодействии с тиомочевиной позволяет вовлечь в реакцию обе >Ш2 группы нуклеофила (схема 12).

Схема 12

О о

^ '/ с

д х о о са2х б

R/' Н=СНЧ(7С1 + -„ Д ¿Н X 64-97%

а к N11 ш ^

la, 11 a,б, 16a,б

43,44a-r, 45a-r, 46a,б, 47а-в

R= CF3, X= H, R'= Me (43);

R= Ph, X=C1,R'= Me (44a), Nib (446),PhS02NHCH(CCl3)NH (44в),MeC(0)NH (44r);

X=Ph, R'= Me (45a), NII2 (456), PhS02NHCH(CCl2Ph)NH (45b), MeC(0)NH (45r); R= 4-C1C6Hj, X=C1, R'= Me (46a), NH2 (466);

X=Ph, R'= Me (47a), NH2 (476), MeC(0)NH (47b).

cci x CC,2X Для аренсульфонамидов (44-47)

Aisoj ¿к' н Arsoj4 сн термодинамически предпочтительными

Y '4n/ xn/b чо являются формы с ВВС и Z-

н_ н.. конформацией тиоамидного и амидного

V Ме фрагментов (рис. 2). Наличие

Рис. 2. Строение «ади-й 46а,6,«ад 47а,6,47д СОПРЯЖеННЫХ фраГМеНТОВ, уЧЗСТВуЮЩИХ

по даяньш ami ник спектроскопии. в образовании водородных связей,

приводит к появлению в ИК спектрах соединений (44г, 45г) дополнительного поглощения в обл. 1500 и 1640 см'1 и очень низкой интенсивности поглощения полос «Амид» по сравнению с карбонильной и тиокарбонильной полосами. Наблюдаемый эффект регистрировался ранее только на примере соединений, содержащих фрагменты типа 0=С-С=С-0-Н.

Мы продемонстрировали возможность внутримолекулярной гетероциклизации диамидов (45а, 47а) в производные 1,3-тиазола (48а,б, 49а,6)

(схема 13). Процесс может быть остановлен на стадии промежуточных соединений (48а,б).

Схема 13 С1

о О CCl2Ph S 4V> L 11 А М .с .

Ai NH "NH Me

Na0H/H30

45a, 47a ar= Ph (а), 4-с1сби4(6).

^ с^'ч._Lvh

48a,6 1 49-58% Me

Ar^.NH

S'

,Ph

0 49a,6 ¿e 77-85%

3.2.3. Арилсульфонилимины фенилдихлоруксусного альдегида в реакции со вторичными аминами

Имины фенилдихлоруксусного альдегида ранее не были изучены в реакциях с аминами. Установлено, что при взаимодействии иминов (16а-в) с диалкиламинами происходят процессы, подобные галоформному распаду, при этом образуются К-(диалкиламинометилиден)аренсульфонамиды (50а-г, 51а-в, 52а,б) с хорошими выходами (схема 14).

о о * <<

A/V

сн

"CCI2Ph + HN

16а-в

Схема 14

V)

0 о

01

S СН R

У Чт* ^

4R2

Аг N

+ PhCHCl2

50а-г, 51а-в, 52а,6 59-89%

С2) или (5)

О ,0

NR,

СН

5-68% по данным ЯМР Аг' 'NH "Ca2Ph Ar-Ph(53),4-00^4(54), 53а,б, 54а,б R= Me (a), Et (б).

U) (.2) (3)

20-25°С, перемешивание 3-5 ч в ССЦ; 0°С, перемешивание 3 ч в ССЦ;

20-25°С, взаимодействие с гидрохлоридом амина, перемешивание 5 ч в ССЦ. Ár= Ph, r'= Et (50a), n-Pr (506), н-Bu (50b), r'= Me, r2= п-Pr (50r); Ar=4-C1C6H4, r= r2= Et (51a), н-Рг (516), r'= Me, r2= и-Рг (51в);

Ar=4-MeC6H4, r - r2= Et (52a), r'= Me, r2= н-Рг (526).

В мягких условиях образуются малостабильные продукты присоединения вторичных аминов (53а,б, 54а,б), выделить которые в чистом виде не удалось.

Экспериментально измеренные КССВ 13С-'Н в N=CH группах формамидинов (50-52) хорошо воспроизводятся в расчете (методом SOPPA) КССВ £-изомера модельного амидина (55) и существенно отличаются от рассчитанных значений КССВ для гипотетического Z-изомера (55) (табл. 3, рис. 3). Это доказывает, что все изученные N-арилсульфонилформамидины (5052) существуют в растворах в виде индивидуальных Е -изомеров.

Внутреннее вращение вокруг связи C-NAlk2 в формамидинах (50-52) является заторможенным, что подтверждается температурными динамическими эффектами в спектрах ЯМР. В газовой фазе, согласно неэмпирическому расчету на уровне MP2/6-311G** для модельного сульфонилформамидина (55), активационный барьер свободного вращения составляет 23 ккал/моль.

Алкильные заместители М,К-диалкиламиногрупп всех изученных формамидинов магнитно неэквивалентны и дают две группы сигналов в спектрах ЯМР. Таблица 3.

КССВ 'ДС Н), Гц, для Ы=СН групп.

№ V(C,H) № *J(C,H)

50а 180.3 516 180.9

506 180.3 51в s-цис- 180.5

50в 180.9 51в s-транс- 181.4

50г 180.5 52а 180.9

s-цис-

50г 180.9 526 180.3

s-транс- s-цис-

51а 180.3 526 s-транс- 180.3

As*

V

55(£), 0.0 ккал/моль, 178.5 Гц

55 (Л

7.8 ккал/моль, 188.6 Гц

Рис. 3. Строение по данным МР2/6-31Ю**, КССВ 'У(С,Н) в N=011 группах, рассчитанные методом ЭОРРА, для Е- и 2-изомсров модельного соединения (55).

Формамидины (50-52) являются перспективными флотореагентами для обогащения полиметаллических руд.

4. Реакции С-амидополигалогенэтилирования ароматических и гетероароматических соединений

До выполнения настоящей работы различные азометиновые системы вовлекались в процессы С-амидоалкилирования ограниченного ряда п-избыточных гетероциклических соединений и аренов, содержащих сильные электронодонорные заместители (анизол, диметиланилин).

Нами систематически исследована С-амидоалкилирующая активность иминов полигалогенальдегидов и функционализированных

полигалогенэтиламидов, содержащих нуклеофугные группы. Разработаны методы введения амидополигалогенэтильных фрагментов в структуры широкого ряда ароматических, функционально замещенных ароматических и гетероароматических соединений (схемы 15-17) и решена проблема доступности амидов общей формулы RNHCH(Ar, Het)RHai с широкой возможностью варьирования заместителей R, Аг или Het, 11щ. Осуществлен синтез более 150 новых амидоалкилированных аренов и гетаренов для дальнейших химических превращений, физико-химических исследований и изучения биологической активности (табл. 4, 5).

Наиболее легко вступают в реакции я-избыточные гетероциклы, а также арены, содержащие сильные электронодонорные заместители (Alk2N, AlkO). Алкил- и галогензамещеные арены удовлетворительно взаимодействуют с иминами лишь в присутствии олеума. При амидоалкилировании с помощью №(1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтил)амидов в качестве протонирующих сред могут применяться серная, метансульфоновая и трифторметансульфоновая кислоты. Выходы продуктов амидоалкилирования в случае N-(1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтил)амидов сульфоновых кислот выше, а оптимальное время

процесса меньше, чем для схожих по строению трихлорэтиламидов карбоновых и алкоксикарбоновых кислот.

Схема 15

К

К,Ы АКНЙ)

+ Н-Аг(НеО _

№с

I? .¿Н И-95% -Яш

К= СРэ502, РЬ302,4-С1С6Н4502,4-МеС6Н4502, г-М^С^О,, 3-Ш2С<Д,502, 4-Ш2С6Н4502, СЗ- 50:- С>ХУ 502, МеС(0), ЕЮС(0), РЬС(О).

Кца1= ССЬ, СНС12, СРЬС12, СВгз, СС1Вг2. ОН, 0А1к, ОАс, ШЯ02Аг. 0,0

^Чьсн.

'I ССа Н-Аг(НсО

о О

ш-

Аг(Ш)

"сг

а

Таблица 4.

5 п

О О

4а,б, 5а, б, 6а, б У= простая связь, СН2,0, Х= Н, С1.

70-82%

ш-сн-'г-а

£ Л>

О О

чСНеО

Условие С-Амидоалкшш-рующий агент Кислота Примечание

0) ИМ=СН-11ш олеум (5-25% свободного БОз), 3-5 объемн. % В растворе ароматического соединения (15-20 экв.)

(2) 1Ш=СН-Кш олеум (5-25% свободного вОз), 3-5 объемн. % Без выделения имина из реакционной массы, в которой он синтезируется, 1-3 экв. Н-Аг(Не1)

(3) ШчНСН-Кщ ВРз*ОЕ12, каталитические количества Тоже

(4) КИСН-Яш, - То же

(5) ЬШНСЩЫис)!*™ Н2804 (конц), 10-20 объемн. % В растворе ароматического соединения (15-20 экв.)

(б) КШСН^ис^щ МеБОзН, 6 экв. 2-3 экв. Н-Аг, 50 объемн. % СС14

(7) КМ1СЫ(Кис)КНа1 СИзЗОзН, 4 экв. То же

Качественное сравнение реакционной способности в ряду сульфонилиминов позволяет сделать вывод, что наиболее активными являются производные трифторметансульфокислоты. Имины фенилдихлоруксусного альдегида обладают наименьшей активностью. Имины в присутствии олеума (/), (2) более активны, чем полуаминали в присутствии кислот (5), (б), (7).

Важно отметить, что амидоалкилирование протекает специфично в пара-положение к наиболее электронодонорному заместителю в бензольном кольце или по месту максимальной электронной плотности, в гетероциклическом кольце без примесей изомерных или бисзамещенных производных.

Таблица 5."

С-Амидоалкилирование ароматических и гетероциклических соединений.

Аг(НеО Условия

РЬ, 4-Л1кС6Ш 0)Л2), (5)

4-На1С6Н4 (1)Л2)

сб-о-хХлУ (2), (5)

4-А1кОС6Н4 (;),(Л(3)Д5)

-О^он а-^Ч-с, ОчгН2 \ 0 (2)

Ю. п Т^г ^ Т^? ° я ТУМ°0 ^^ ОСН2СОН Ч^ч5СН2СОН ^^ ОСН2СОМе^^ 5С11,С0Ме ^ЧснХОМс ТУ* ? ТУ1 ? ТгС1 1? ^Чсн2с0ме Ч^0СН2С0Ме ^ЧсН^ОМе (Д (б), (7)

6 6 Й, (.3), (4)

Ме К Ме О О о О 0*0 5 ООО О У \ 4 ¿л (А

Ас ¿> Мс (■4)*

* Реагируют только с СГ3802К=СНССЬХ, Х=С1, Н.

Нарушение региоспецифичности наблюдалось лишь при вовлечении в реакции пиррола и 1-метилпиррола. Так, реакция пиррола с имином (16) в зависимости от соотношения реагентов и условий приводит к трихлорэтил-амиду (56), 2,5-бис(амидоэтил)пирролу (57) или их смеси (схема 16).

Схема 16

О О

О О V

^ Р3С .ЧН-С1{-СС13

>1Н~СН-СС|3 избыток О —. избыток /

пиррола СН 4. ¡1 \ имина 16

¥3С/ ^ СС1, -

74%

о___ач | -78°С - .

Н ^ 16 к

56 " 85% " П ^в-ЮГ "4X3,

0 0 57

Без нагревания имин фенилдихлоруксусного альдегида (1бв) не взаимодействует с 1-метилпирролом, однако при нагревании образует смесь изомерных 2- и 3-амидоалкилированных 1-метилпирролов (58а,б) (схема 17).

О О

о/'

4-МеС6Н4-' NII_CIt- CCljPh 4-МеС6И,- NH-CH-CCl2Ph +

i-MeCsn/^^^CCljPh +

16в \

Me

60-90°C

M

58a Общий выход 80% 58a: 5S6 = 4:1

586

Расчеты иминов (16,11a, 16a), выполненные методом DFT в приближении B3LYP/6-311G(d,p) с полной оптимизацией геометрии с использованием комплекса программ Gaussian 03, свидетельствуют, что понижение электрофильной реакционной способности иминов в ряду (16) > (11а) > (16а) хорошо согласуется с повышением в этом ряду уровня НВМО: -0.117, -0.100, -0.085 эВ. В молекуле пиррола ВЗМО в большей степени сосредоточена на а-углеродном атоме, поэтому при орбитально-контролируемом взаимодействии с электрофильными иминами имеет место а-замещение в пиррольном кольце. НВМО имина (16в) лежит выше, чем для иминов (16, 11а). Это должно приводить к уменьшению относительного вклада орбитального контроля из-за увеличения щели ВЗМОпиррола - НВМОимина, увеличению роли зарядового контроля и, как следствие, повышению вероятности образования продукта Р-замещения. Кроме того, для трихлорэтиламидов полные энергии продуктов а-замещения на 7.2 - 13.6 ккал/моль ниже, чем у изомерных им продуктов Р-замещения. Однако для изомеров (58а) и (586) разница полных энергий равна лишь 0.6 ккал/моль. Таким образом, наименее электрофильные имины фенилдихлоруксусного альдегида (16) должны образовывать 3-амидоалкилированные производные пиррола легче, чем более активные имины хлораля, что и наблюдается экспериментально.

5. Превращения 1Ч-(1-арил(гстерил)-2-полихлорэтил)амидов сульфокислот

Открыты новые многопозиционные превращения, которые реализуются для полихлорэтиламидов RS02NHCH(Ar)RHai и могут быть использованы при получении N-защищенных аминокислот и аминокарбонильных соединений, азиридинов, енамидов, амидиновых систем.

Установлено, что под действием водной щёлочи при нагревании амидотрихлорэтшшрованные ароматические и гетероциклические соединения гидролизуются селективно по трихлорметильной группе с образованием 14-сульфонил-а-арил(гетерил)глицинов (59-62) (схема 18).

При нагревании в водной щелочи С-амидоалкилированных производных эфиров арилокси- и арилсульфанилуксусных кислот (63-67) происходит гидролиз сложноэфирной группировки. При этом образуются 4-[1-(амидо)-2,2,2-трихлорэтил]арилгетероуксусные кислоты (68а,б, 69а, 70а-в, 71, 72). Осуществить гидролиз трихлорметильной группы соединений (63-67) удается при использовании микроволновой активации (схема 19).

5.1. Синтез N-сульфонил-а-арилглицинов

0 0 0 0 n V (а) или (б) V'

R NH— Qf- СС13 _-:-f R'^NH-CH-C. ' 11-88%

I I ОН

Ar(Het) Ar(Het)

59а-к, бОа-м, 61a-r, 62

R=Ph (59), Ai(Het)=Ph (а), 4-МсС6Н, (б), 4-С1С6Н4 (в), 4-МеОС6И, (г} 2-тиенил (д), 2-хлортиенил-5 (е).

II Hile - II

R= 4-C1C6I1, (60), Ai(Het)= Ph (a), 4-McC6H4 (6), Д-СЛСД (в), 4-МеОСбШ (г) 2-тиенил (д), 2-хлортвенил-5 (е),

1-нафтил (ж), 2-фурил (з), CI-C^CI (и), Ц-t/(к), ЦС) (л), UT/Me(M).

к Ме й

R= 4-МеС6Н4 (61), Ar(Het)= Ph (a), 4-МеС.Д, (0), 4-C1CJI, (в), 4-МеОС6Н4 (г). R= тиенил-2, Аг = 4-МеС6Н4 (62).

Схема 19

^NH-cH-CCb ^NH-Qí-CCb ^NH-CH-CL

(") А ^

Y^V „° 88-97% rV^ .? 71-89%

ОН

хсн2с»ш xai2¿'oMe хси2а

68а-в, 69, 70а,6, бЗа-в, 64, 65а,6, 73а,б, 74

71а,б, 72 66а,б, 67

R= PI1SO2, Х= О, Y= Н (63а, 68а), Ме (636,686), С1 (63в, 68в), R= PhS02, Х= S, Y= II (64,69),

R= 4-ClC6H4S02, Х= О, Y= Н (65а, 70а, 73а), Ме (656,706,736)

R= 4-C1C6H4S02j Х= S, Y= II (66a, 71a, 74), Me (666,716),

R= EtOC(O)-, X= O, Y= H (67,72).

(а): 1) 0.4-0.5 M NaOH, 90-95°C, 1-3 ч, 2) HCl;

(ff): 1) 0.4-0.5 M NaOH, MW 2450 Гц, 800 Вт, 10-15 мин, 2) HCl.

Таким образом, сформирован новый стратегический подход к биологически активным N-защищенным а-арил(гетерил)глицинам, в том числе замещенным производным гетероауксина, включающий синтез сульфонилиминов хлораля, С-амидоалкилирование ароматических или гетероароматических соединений и последующие селективные гидролитические преобразования.

5.2. Синтез 1-аренсульфонил-2-хлор-2,3-днарилазиридинов и 1-аренсульфонамидо-2-хлор-1,2-диарилэтенов

Фенилдихлорэтиламиды при действии NaOH в органических растворителях (ДМФА, ДМСО, ацетонитрил) циклизуются в 1-арилсульфонил-2-фенил-3-(арил)-2-хлоразиридины (схема 20) (75, 76), которые устойчивы при наличии в азиридиновом цикле толуольного фрагмента. Анизольный заместитель, являясь более электронообогащенным, чем толуольный, по-видимому, дестабилизирует азиридиновое кольцо, в результате чего

образующиеся первоначально хлоразиридины претерпевают рециклизацию и прототропную изомеризацию с образованием енамидов (77а,б).

Схема 20

О о

С1

, пПай

И*' ЫН—сд-С- С1 Я/Г V ,<,«,„/

Ч ДМФА,№ОН, 1 ч Зч Д 25-60/» _

Т^ 75а,б, 7ба,б

X '

5

Я' ^^-ОМе

0 0 " / \

Я N=0 С1

Л—ОМе

Х= Ме (75), ОМе (76, 77), 11= РЬ (а), 4-С1СбН4 (б).

РЬ' ЧС1 50-54% 77а,б

Рис. 4. Строение хлоразиридина (756) по данным РСА.

По данным ЯМР спектроскопии (МОЕ5У) для енамидов (77а,б) диполь-дипольное взаимодействие между протонами анизольного и фенильного колец отсутствует, что может свидетельствовать о трансрасположении этих ароматических заместителей.

Таким образом, обнаружена неожиданная зависимость направления химических превращений амидоалкилированных аренов от их строения и осуществлен синтез новых представителей устойчивых хлоразиридинов и енамидов.

5.3. Синтез амидиновых производных аминокислот

Ы-(1-Арил-2,2,2-трихлорэтил)амиды аренсульфокислот в апротонных биполярных средах (ДМСО, ДМФА) в присутствии карбоната натрия при нагревании взаимодействуют со вторичными аминами, превращаясь в N-[1,2-бис(диалкиламино)-2-(арил)этилиден]амиды сульфокислот (78а-л) (схема 21).

Аг

0,0

NH.Qj-.CCl3 I

Аг'

Схема 21

4 экв N11. №2СОз, ДМФА, 90-100°С

о о да,

\\ /, , 1

в сн

78а-л Ш,

32-82%

Аг = 4-С1С6Н4, 1Ж2 = N»2, Аг'=РЬ (а), 4-МеС6Н4 (б), 4-С1С6Н4 (в), 4-РС6Н4 (г), 4-НОСбН4 (д), 1 -нафтил (е), МЛ2 = ЫМе2, Аг' = 4-МсС6Н4 (ж), 1Ж2 = М>г2, Аг' = 4-МеС6Н4 (з), Ж2 = :Ы(СН2СН2)20, Аг' = 4-МеС6Н4 (и), Аг = 4-МеС6Щ, Ж.2 = ЫЁЬ, Аг' = 4-МеС6Н4 (к), Ш2 = К(СН2СН2)20, Аг' = 4-МеСбН4 (л).

При использовании эквимольного количества вторичного амина и ДМСО в качестве растворителя образуются сложные смеси соединений. Так, после реакции дипропиламина с трихлорэтиламидом (79) в ДМСО при эквимольном

соотношении реагентов выделены амидин (78з), М-[1-дипропиламино-2-хлор-2-(4-метилфенил)этилиден]амид (80), с незначительным выходом (не более 3%) соединение (81), которому приписано строение М-[2-дипропиламино-1-хлор-2-(4-метилфенил)этилиден]амида 4-хлорбензолсульфокислоты, и оксоимид (82) (схема 22).

Схема 22

О О

сн

1 жш Pr2NH, Na:C0j.

О О

4-ClC6H4'S^NH_CH'CC13 ДМСО, 90-10Q°C I

79 CsHiMe-4

4-CIC6H4--4N=cy ^С6Е14МС-4

78з, 80,81

X' 3-18% О

О о

Ч\ /у

82 о 15%

Х'= Х2= NPr2 (78э), Х'= NPr2, Х2=С1 (80), Х'=С1, Х2= NPr2 (81).

Путь, приводящий к соединениям (78, 80-82), по-видимому, включает стадию образования азиридиновых интермедиатов (III), их дальнейшие рециклизацию и перегруппировку в этилиденамиды типа (IV), и последующие превращения в амидиновые производные аминокислот (78) при взаимодействии с избытком вторичного амина (схема 23). Образование оксоимида (82) возможно в результате гидролиза интермедиатов (IV). При этом необходимо допустить, что ДМСО выступает в качестве окислителя, окисляя промежуточный имид (V) до оксопроизводного (82) по Корнблюму.

0,0

Ar' ~NlLCfrCCl3 I

Ai"

О О

Ar-SN

С1 СН N= с' ^Аг1

"х

Н,0

Схема 23 О о ,а

•М! •=

___^ а.'

О о

С1(Х)

ai

R,NH

IV

Х= С1 или NR2.

ni

о о

Аг^ ЫН-.

4N=C' ^Аг' IV X(CI)

78

С1 i

СН

ДМСО

О

о о 'SÍL

II ** 82 О

В отсутствие амина в реакционной смеси процесс обратимо приводит к амидильным солям типа (VI), которые не дают азиридины даже в жестких условиях. В связи с этим можно предположить, что амин способствует циклизации. Например, образует амидо-аммонийные соли типа (VII), которые представляют собой более рыхлую ионную пару и поэтому могут циклизоваться в азиридиновые интермедиаты (схема 24).

Также можно предположить, что на первых стадиях процесса происходит замещение одного из атомов хлора на аминогруппу, и лишь после этого реализуются превращения, указанные на схеме 23.

О Я ©

Na

r- n.r,„ сс13

о о V е „ va. о о а

X*. H2mt2 ^

■ <V 'Jf lío — - I - o

R- -NH.CH,CC.3 ^ __ ✓ v

I

ar ■ •

R' N-CH"cc'3 QArVII

Сравнение экспериментальных значений констант спин-спинового взаимодействия 7J(C',C2), измеренных в ряду соединений (78), с аналогичными константами, рассчитанными методом SOPPA для Е- и Z- изомеров модельного соединения (83), позволяет сделать вывод, что все исследованные амидины (78) существуют в виде £-изомеров, что согласуется с данными рентгено-структурного анализа (рис. 5).

/, h2nh2c nh2 h2nh2c nh2

f, "Y

cV 1

' "¡Ai/" 1

^or с'

.. И^"©" Jw ^.N

-X ' - 83 (E), 83(2),

'У(С',С2) = 44.6 Гц* 1J(C1.C2)=54.7 Гца

Л

78и 80

соединение 78a 786 78в 78д 78з 78и 78к 78л

'ДС'.С2), Гць 44.7 45.3 45.1 45.1 45.9 44.4 44.7 45.0

Рассчитаны методом БОРРА.

Экспериментально измерены в растворах СБСЬ при 300 К. Рис. 5. Строение соединений (78) и (80).

5.4. Синтез аминокарбонильных соединений на основе ¡Ч-(1-арил-2,2-дихлорэтил)амидов аренсульфокислот

Типичные представители амидодихлорэтилзамещенных аренов (84а-в) в высокополярных апротонных растворителях в присутствии диэтиламина и неорганических оснований даже без нагревания образуют К-(2-оксо-2-арилэтил)амиды (85а-в) (схема 25).

Схема 25

о о

»'/ 1) ДМФА. Na2COj.

4-С1С6Н4'Ь-Ш СНС12 ,

Cli

84а-в

i

Аг

О О X О О

Ч А __ сн f

4-C1QH/ 4N~-\ *4-С1С6н/ V "СН ^Ar X

Я ° A ' OO -1 O O

4-C1QH4 NH \ 4-C1QIÍ/ 4NIf .......

x но' x

v-m /

4-С10Д,' SNH — С 43 67%

85а-в O

X= C1 или NEt2, Ar = Ph (а), 4-MeC6H4 (б), 4-MeOC6H4 (в).

Вероятный путь образования соединений (85а-в), по-видимому, включает стадию циклизации до М-сульфонил-2-хлор-З-арилазиридиновых интермедиатов, которые в условиях реакции способны претерпевать раскрытие цикла, миграцию атома хлора, гидролиз и таутомерные превращения, как указано на схеме 25.

6. Поиск путей практического использования синтезированных производных сульфонамндов

Исследована биологическая активность ряда функционализированных производных алкилсульфонамидов, синтезированных при выполнении работы.

Установлено, что натриевые соли М-сульфонил-а-арил(гетерил)глицинов (59-62) (концентрация 10"6 , 10~1 и 10"2 вес. %) являются активными стимуляторами роста бифидобактерий, что выражается в увеличении количества клеток на 9 - 10 порядков по сравнению с контролем, а также в усилении кислотообразующей активности клеток, что имеет практическое значение.

Продемонстрирована инсектицидная активность полихлорэтиламидов по отношению к переносчикам опасных инфекционных заболеваний: имаго блох Xenopsylla cheopis и Citellophilus tesquorum, а также самок таежных клещей Ixodes persulcatus.

ВЫВОДЫ

1. Проведено комплексное систематическое исследование, включающее формирование методов направленного синтеза, изучение строения, реакционной способности иминов полигалогенальдегидов и функционализированных галогенсодержащих алкиламидов — практически значимых веществ, строительных блоков для дизайна азотсодержащих галогенорганических соединений, объектов для физико-химических исследований.

2. Разработан эффективный препаративный синтетический подход к ранее недоступным высокоэлектрофильным N-сульфонилиминам полихлор(бром)альдегадов, основанный на реакциях М,№-дихлорамидов сульфокислот с 1,2-полигалогенэтенами. Универсальный характер подхода проиллюстрирован синтезом широкого ряда полигалогенэтилиденамидов трифторметансульфокислоты, нитробензолсульфокислот, тиофенсульфокислот, ароматических дисульфокислот.

3. Получены новые данные о пути образования иминов в реакциях >?,]Ч-дихлорамидов с 1,2-полигалОгенэтенами и впервые доказано, что ключевыми интермедиатами являются малоустойчивые насыщенные аддукты — ТЧ-галоген-(1,2-полигалогенэтил)амиды сульфокислот, дегалогенирование которых приводит к азометинам.

4. Впервые методами спектроскопии ЯКР 35С1, ЯМР и с помощью квантово-химических расчетов изучено строение N-сульфонилиминов полихлор альдегидов и установлено, что они существуют в виде £-изомеров.

5. Открыто, что взаимодействие Щ^-дихлорамидов сульфокислот с трибромэтиленом приводит к N-сульфонилиминам дибромхлоруксусного альдегида и бромаля, соотношение которых определяется условиями реакции. Вероятный путь образования иминов бромаля включает стадию взаимодействия р-радикал-аддуктов с бромом, образующимся в ходе реакции, с последующим дегалогенированием промежуточных малоустойчивых N-хлор-(1,2,2,2-тетрабромэтил)амидов или генерирование in situ Ы^-дибромамидов с последующим их присоединением к трибромэтилену.

6. Продемонстрированы широкие возможности химической модификации азометиновых производных полигалогенальдегидов в реакциях с О-, N-нуклеофилами и амбидентными М,8-нуклеофилами и сформированы подходы к галогенсодержащим функционализированным алкиламидам, имидам, амидиновым системам и гетероциклическим соединениям ряда имидазола, тиазола, диазина с уникальным сочетанием в структурах фармакофорных и синтетически привлекательных фрагментов.

7. Систематически исследована С-амидоалкилирующая активность полигалогеиэтилиден- и полигалогенэтиламидов сульфоновых, карбоновых, алкоксикарбоновых кислот и разработаны региоспецифичные эффективные методы введения амидополигалогенэтильных фрагментов в структуры ароматических,. функционально замещенных ароматических и гетероароматических соединений. Открыто, что олеум является мощным активатором С-амидоалкилирования, что позволило вовлечь в процессы арены и гетарены, инертные в присутствии традиционных катализаторов, и принципиально расширило синтетические возможности иминов полигалогенальдегидов.

8. Создана препаративно эффективная стратегия синтеза N-защшценных а-арил(гетерил)глицинов, основанная на доступных реагентах, включающая селективные гидролитические превращения трихлорэтиламидов аренсульфокислот.

9. Открыты многопозиционные превращения N-( 1 -арил-2-полихлорэтил)амидов аренсульфокислот, которые реализуются в высокополярных органических средах в присутствии оснований, включают циклизацию до азиридинов, последующие рециклизацию, прототропные или хлоротропные перегруппировки, нуклеофильное замещение и лежат в основе удобных подходов к хлоразиридинам, енамидам, амидиновым системам, N-защищенным аминокетонам.

10. При выполнении работы сформированы подходы к практически значимым веществам, среди которых известные флотореагенты, структурные аналоги гербицидов. Среди массива синтезированных производных функционализированных амидов найдены соединения, являющиеся стимуляторами роста микроорганизмов, проявляющие инсектоакарицидную активность по отношению к переносчикам опасных инфекционных заболеваний.

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях:

1. Долгушин Г.В., Левковская Г.Г., Розенцвейг И.Б., Никитин H.A., Мирскова АН. Строение трихлорэтилиденаренсульфонамидов по данным ЯКР 35С1 // ЖОХ. - 1996. - Т. 66.-Вып. 12.-С. 2031-2033.

2. Долгушин Г.В., Левковская Г.Г., Розенцвейг И.Б., Евстафьева И.Т., Мирскова А.Н. Исследование спектров ЖР 35С1 Н-(трихлорэтилидеп) и N-тр1шхорэтнл)аренсульфонамидов // ЖОХ. -1997. - Т. 67. - Вып. 4. - С. 598-602.

3. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н., Козырева О Б. Аренсульфонилимины хлораля в реакции С-амидоалкилирования 1,8-бнс(диметиламино)нафталина // ЖОрХ. -1997. - Т. 33. - Вып. 4. - С. 623-624.

4. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. С-Аренсульфонамидоалкилярованис ароматических соединений // ЖОрХ. -1998 - Т. 34. - Вып. 6. - С. 947.

5. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. а-Арилглицины, синтезированные из №(2,2,2-трихлор-1-арилэтил)аренсульфонамидов // ЖОрХ. - 1999. - Т. 35. - Вып. 9. - С. 1426-1427.

6. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. С-Амидоалкилирование ароматических соединений арилсульфоншшшшами хлораля и их производными // ЖОрХ. - 1999. - Т. 35. -Вып. 6. -С. 920-923.

7. Левковская ГГ., Дроздова Т.И., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н. N-Фушсциональнозамещешше имины полихлор(бром)альдегидов и кетонов // Усп. хим. -1999. - Т. 68. - Вып. 7.-С. 638-652.

8. Розенцвейг И.Б., Евстафьева И Т., Левковская ГГ., Мирскова А Н., Албанов А.Н. 1,1-Бис(арилсульфониламидо)-2,2-дихлорэтаны и М-(1-гидрокси-2,2-дихлорэтил)аренсульфонамиды в реакциях С-амидоалкилирования ароматических соединений // ЖОрХ. - 2000. - Т. 36. - Вып. 6. - С. 847-849.

9. Розевдвейг И.Б., Левковская Г.Г., Албанов А.И., Мирскова А.Н. Арилсульфошиимины хлораля в реакции С-аренсульфонамидоалкилирования ароматических и гетероциклических соединений // ЖОрХ. - 2000. - Т. 36. - Вып. 5. - С. 698-701.

10. Левковская Г.Г., Кривонос Е.В., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Албанов А.И. С-Амидоалкилирование эфиров арокси- и арилтиоуксусных кислот трихлорэтилиденаренсульфояамидами // ЖОрХ. - 2000. - Т. 36. - Вып. 2. - С. 263-266.

11. Левковская ГГ., Рудакова Е.В., Розенцвейг И.Б., Мирсхова А.Н., Албанов А.И. Аренсульфониламидоалкилирование индолов // ЖОрХ. - 2000. - Т. 36, - Вып. 9. - С. 13781380.

12. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А Н., Кашик Т.В. Трихлорэтиламиды аренсульфокислот в условиях гидролиза // ЖОрХ. - 2000. - Т. 36. - Вып. 12. - С. 18131818.

13. Рудякова Е.В., Левковская Г.Г., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Албанов А.И. Аренсульфонамвдотрихлорэтилирование фенолов // ЖОрХ. - 2001. - Т. 37. - Вып. 1. - С. 106-110.

14. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Рыбалова Т.Н., Мирскова А.Н. Синтез и свойства N-(2,2,2-трихлорэтилиден)- и М-(2,2,2-трихлорэтил)амидов нитробензолсульфокислот // ЖОрХ.-2001.-Т. 37.-Вып. 1. -С. 97-102.

15. Розенцвейг И.Б., Розенцвейг Г.Н., Левковская Г.Г., Мирскова АН. Окисление N-(1-гидроксиполихлорэтил)амидов сульфокислот // ЖОрХ. - 2001. - Т. 37. - Вып. 9. - С. 13511353.

16. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Левковская Г Г., Евстафьева И.Т., Мирскова А.Н. С-Амидофенилдихлорэтшмрование ароматических и гетероциклических соединений // ЖОрХ. - 2001. - 37. - Вып. 9. - С. 1364-1368.

17. Розенцвейг И.Б., Кондратов Е.В., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Синтез N-(2,2-дихлорэтшшден)трифторметилсульфонамида // ЖОрХ. - 2001. —Т. 37. - Вып. 5. - С. 775.

18. Мирскова А.Н., Рудакова Е.В., Розенцвейг И.Б., Ступина А.Г., Левковская Г.Г., Албапов А.И. Синтез Ы-(арилсульфонил)-а-арилглицшюв и их влияние на рост бифидобактерий // Хим. Фарм. Журнал. - 2001. - №6. - С. 21-24.

19. Розенцвейг И.Б., Левковская Г .Г ., Кондратов Е.В., Евстафьева И.Т., Мирскова А.Н. Синтез и свойства №(2,2,2-трихлорэтилиден)трифторметилсульфонамида и его производных // ЖОрХ. - 2001. - Т. 37. - Вып. 11. - С. 1635-1639.

20. Айзина Ю.А., Розенцвейг И.Б., Левковская Г Г., Розенцвейг Г.Н., Мирскова А.Н. N-(2,2,2-трихлорзтшшден)- и №(1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтил)амиды в реакции С-амидоалкилирования функциональнозамещенных ароматических соединений // ЖОрХ. -2002. -Т. 38. -Вып. 2. -С. 256-259.

21. Евстафьева И.Т., Боженков Г .В., Айзина Ю.А., Розенцвейг И.Б., Ермакова Т.Г., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. С- и N-Амидотрихлорэтилирование азолов // ЖОрХ. -2002. - Т. 38. -Вып. 8. - С. 1230-1234.

22. Сарапулова Г.И., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Кондратов Е.В., Мирскова А Н., Воронков М.Г. Строение новых №[арил(полихлорметил)метил]-трифторметилсульфонамидов по данным ИК спектроскопии и АМ1 // ДАН, Физ. химия. -2002. - Т. 387. - № 1. - С. 76-79.

23. Розенцвейг Г.Н., Айзина Ю.А., Розенцвейг И Б., Левковская ГГ., Сарапулова Г.И., Мирскова АН., Дроздова Т.И. Сульфопшшмины полихлоральдегидов в реакции с тиоамидами // ЖОрХ. - 2003. - Т. 39, - Вып. 4. - С. 590-594.

24. Сарапулова Г.И., Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г. Необычное молекулярное строение Ы-(1-гидрокси-2,2-дкхлор-2-фснилэтил)-4-хлорбензолсульфонамида // ЖОХ. - 2003. - Т. 73. - Вып. 6. - С. 1053-1054.

25. Kondrashov E.V., Rozcntsveig I.B., Levkovskaya G.G., Mirskova A.N. Polychloroethyltrifluoromcthylsulfonamides fiom N,N-dichlorotrifluoromcthylsalfonamidc and dichloroethenes // Mendeleev Communications. - 2003. - Vol. 13. - № 1. -P. 25-27.

26. Айзина Ю.А., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Синтез и свойства трихлорэтиламидов 2-тиофенсульфокислоты // ЖОрХ. - 2003. - Т. 39. - Вып. 9. - С. 14061409.

27. Кондратов Е.В., Розенцвейг И.Б., Левковская Г Г., Каницкая Л.В. N-xjiop-(l,2,2,2-тетрахлор- и 1,2,2-трихлорэтил)амиды сульфокислот из ^Н-дихлорэтиламидов сульфокислоти 1,2-поляхлорэтенов//ЖОрХ.-2003.- Т. 39,-Вып. 10.-С. 1490-1492.

28. Рудякова Е.В., Левковская Г.Г., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Албанов А.И. Арокси-, аршггиоуксусные кислоты и их эфиры в реакции с 1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтиламидами сульфоновых и карбоновых кислот // ЖОрХ. - 2003. - Т. 39. - Вып. 12. - С. 1826-1832.

29. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Синтез замещенных 4-(Ъ!-арилсульфонил)аминот11азолов из К-(1-тиоацетамидо-2,2-дихлор-2-фенилэтил)-аренсульфонамидов//ЖОрХ.-2003.-39.—Вып. 12.-С. 1875-1876.

30. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Албанов А.И., Мирскова А.Н. Арепсульфонилазиридины и аренсульфонамидоэтены из К-(1-арил-2-фе1Шл-2,2-дихлорэтил)аренсульфонамидов // ЖОрХ. - 2003. - Т. 39. - Вып. 12. - С. 1872-1873.

31. Rozentsveig I.B., Evstaf eva I.T., Sarapulova G.I., Levkovskaya G.G., Aizina J.A. Synthesis of N-arylsulfonylimidazolidine-4-ones from N-(2,2,2-trichloroethylidene)arenesulfonamides and monochloroacetamide // Arkivoc. - 2003. - Part XIII. - P.45-51.

32. Сарапулова Г.И., Розенцвейг Г.Н., Айзина Ю.А., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г. Строение новых К-(1-аренсульфонамидо-2-фенил-2,2-дихлорэтил- и 2,2,2-трихлорэтил)-

амидов тиокарбоновых кислот по данным ИК спектроскопии // ЖОХ. - 2004. - Т. 74. -Вып. 4.-С. 669-673.

33. Aizina J.A., Rozentsveig I B., Ushakova I.V., Levkovskaya G.G., Mirskova A.N. The reaction of N,N-dichloroamide of 5-chloro-2-thicnylsuI foacid with trichloroethylene as a convenient synthetic route to a series of trichloroethylamides of 5-chioro-2-thienylsul foacid И Arkivoc. -

2004.-Part XI-P. 25-30.

34. Айзина Ю.А., Розенцвейг И.Б., Ушакова И.А., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Синтез N-арилсульфонил-а-тиенилглицинов из амидогрихлорэтилзамещенных тиофенов // ЖОрХ. -

2005.-Т. 41.-С. 93-96.

35. Кондратов Е.В., Розенцвейг И.Б., Сарапулова Г.И., Ларина Л.И., Левковская Г.Г., Савосик В. А., Боженков Г.В., Мирскова А.Н. Синтез и строение 4-трифторметилсульфонамидотрихлорэтил-5-хлорпиразолов // ЖОрХ. - 2005. - Т. 41. - С. 749-752.

36. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Албанов А.И., Дмитриева И.Л., Мирскова А.Н. Неожиданные превращения №[1-(4-мстилфенил)-2,2,2-трихлорзтил]-4-хлорбензолсульфонамида под действием дипропиламипа // ЖОрХ. - 2005. - Т. 41. - Вып. 6. -С. 950-951.

37. Розенцвейг И.Б., Ушакова И.В., Кондратов Е.В., Розенцвейг Г.Н., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Синтез №(1-сульфонамидо-2-полихлорэтил)акриламидов // ЖОрХ. - 2005. -Т. 41. - Вып. 10. - С. 1588-1590.

38. Розенцвейг И.Б., Евстафьева И.Т., Левковская Г,Г., Мирскова А.Н. Трихлорэтиламиды аренсульфокислот в реакции с активированными алкенами // ЖОрХ. - 2005. - Т. 41. - Вып. 10.-С. 1592-1592.

39. Ушакова И.В., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. Первый пример синтеза бис(трихлорэтилиден)амндов аренсульфокислот // ЖОрХ. - 2005. - Т. 41. - Вып. 9. - С. 1425-1426.

40. Krivdin L.B., Larina L.I., Chemyshov К.А., Rozentsveig I.B, Non-empirical calculations of NMR indirect spin-spin coupling constants. Part 13: configurationally assignment of arensulfonylamidines // Magnetic Resonance in Chemistry. - 2005. - V. 43. - P. 937-942.

41. Rozentsveig Igor В., Levkovskaya Galina G., Rozentsveig Gulnur N., Mirskova Anna N., Krivdin Leonid В., Larina Ludmila I. and Albanov Aleksandr I.. Amidine derivatives of a-arylglycines from N-(l-aryl-2,2,2-trichloroethyl)amides of arenesulfonic acids and secondary amines // Tetrahedron Letters. - 2005. - V. 46. - № 51. - P. 8889 - 8893.

42. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Мирскова A.H., Левковская Г.Г. 2-Фенилхиноксалин из 1-функционально замещепных №(2-фенил-2,2-дихлорэтил)аренсульфонамидов и орто-фенилендиамина // ЖОрХ. - 2006. - Т. 42. - Вып. 3. - С. 470-471.

43. Рудякова Е.В., Евстафьева И Т., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. Синтез №аренсульфониларил(гстерил)замещенных аминоуксусных кислот // ЖОрХ. - 2006. - Т. 42.-Вып. 7. - С. 1001-1005.

44. Кондратов Е.В., Розенцвейг И.Б., Ушакова И.В., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Взаимодействие ИД-дихлорсульфонамидов с трибромэгиленом // ЖОрХ. -2007. - Т. 43. - Вып. 5. - С. 647 - 651.

45. Розенцвейг И.Б., Попов А.В., Бриков А.В., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. Необычные превращения №(1-арил-2,2-дихлорэтил)амидов аренсульфокислот под действием вторичных аминов // ЖОрХ. - 2007. - Т. 43. - Вып. 5. -С. 781-782.

46. Розенцвейг И.Б., Айзина Ю.А., Чернышев К.А., Клыба Л.В., Жанчипова Е.Р., Сухомазова Э.Н., Кривдин Л.Б., Левковская Г.Г. 2,5-Дигалогентиофены в реакции с хлорсульфоновой кислотой//ЖОХ. -2007. -Т. 77. -Вып. 5. - С. 831 -836.

47. Кондратов Е.В., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г. Необычное взаимодействие трифторметилсульфоншшмина хлораля с пирролом // ЖОрХ - 2007. - Т. 43. - Вып. 11.-С. 1943 -1944.

48.Kiivdin L.B., Chernyshev K.A., Rosentsveig G.N., Ushakova I.V., Rosentsveig I.B., Levkovskaya G.G. Configurational assignment of N-arylsulfonylimines of polychloroaldehydes // Magnetic Resonance in Chemistry. - 2007. - Vol. 45, № 11.-P. 980-984.

49. Розенцвейг И.Б., Ушакова И.В., Мирскова А Н., Левковская Г.Г. Синтез и превращения бис(полихлорэтшшденаминосульфонил)- и 6ис(полихлорэтш1аминосульфонил)-замещепных производных дифенила, дифенилоксида и дифенилметана // ЖОрХ. - 2008. -Т. 44.-Вып. 2.-С. 227-233.

50. Чернышев К.А., Кривдин Л.Б., Розенцвейг Г.Н., Ушакова И.В., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г. Константы спин-спинового взаимодействия 13С-13С в структурных исследованиях. XLI. Стереохимические исследования N-аренсульфонилиминов полихлоральдегидов и N-аренсульфонилформамидшюв // ЖОрХ. - 2008. - Т. 44. - Вып. 1. -С. 82-91.

51. Кондратов Е.В., Рудакова Е.В., Розенцвейг И.Б., Ушакова И.В., Розенцвейг Г.Н., Савосик В.А. Чернышев К.А., Кривдин Л.Б., Левковская Г.Г. Аренсульфонил- и трифторметансульфонилимины полихлоральдегидов в реакциях с индолами // ЖОрХ. — 2008.-Т. 44.-Вып. 1.-С. 92-100.

52. Розенцвейг И.Б., Розенцвейг Г.Н., Мирскова А.Н., Чернышев К.А., Кривдин Л.Б., Левковская Г.Г. К-(2,2-Дихлор-2-фснплэтилидсн)аренсульфонамнды в реакциях со вторичными аминами//ЖОХ.-2008.-Т. 78,-Вып. 7.-С. 1135-1143.

53. Розенцвейг И.Б., Шаинян Б.А., Кондратов Е.В., Рудакова Е.В., Розенцвейг Г.Н., Чернышев К.А., Левковская Г.Г. Регионаправленность взаимодействия сульфонилиминов полихлоральдегидов с пирролом и 1-метилпирролом//ЖОрХ. - 2008. -Т. 44. - Вып. 9. - С. 1332-1337.

54. Левковская Г.Г., Кривонос Е.В., Розенцвейг И.Б., Мирскова АН. Аренсульфониламидоалкилирование индолов // Симпозиум по химии и применению фосфор-, сера- и кремпийорганических соединений «Петербургские встречи 98». - Санкт-Петербург. - 199S. - С. 126.

55. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. С-Аренсульфониламидоалкилирование ароматических и гетероароматических соединений И Симпозиум по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений «Петербургские встречи 98». — Санкт-Петербург.-1998. - С.127.

56. Розенцвейг И.Б., Матвеев Д А, Синтез нитробензол- и аминобензолсульфонилиминов хлораля и их производных // Молодежная научная школа по органической химии памяти академика И.Я. Постовского - Екатеринбург. -1998. - С. 154.

57. Розенцвейг И.Б., Евстафьева И.Т., Рыбанова Т.Н. Ы-(2,2-дихлор-1-функциональнозамещёшше этил)амиды аренсульфокислот в реакции С-аренсульфонамидоалкилирования ароматических соединений // Молодежная научная школа по органической химии памяти академика И.Я. Постовского - Екатеринбург. - 1998. -С. 159.

58. Rozentsveig I.B., Levkovskaya G.G., Stupina A G., Mirskova A.N. N-Arylsulfonyl-a-arylglycines from N-(2,2,2-trichloro-l-arylethyl)arenesulfonamides // International Conference of Natural Products and Physiologically Active Substances-98. - Novosibirsk. -1998. - P. 152.

59. Розенцвейг И.Б., Рудакова E.B. Амидоалкилирование фенола // Молодежная научная школа по органической химии. - Екатеринбург. -1999. - С. 143.

60. Рудакова Е.В., Розенцвейг . И.Б. С-Амидоалкшшрование зфиров арокси- и арилтиоуксусных кислот трихлорэтилиденаренсульфонамидами // Молодежная научная школа по органической химии. - Екатеринбург. -1999. - С. 142.

61. Розенцвейг И.Б. Имины полихлоральдегидов и их производные в реакции С-амидоалкилирования // Молодежная научная школа по органической химии. -Екатеринбург. -2000. - С. 36.

62. Розенцвейг И.Б., Кондратов Е.В., Евстафьева И.Т. Трихлорэтилиден- и трихлорэтиламиды трифторметилсульфокислоты // Молодежная научная школа по органической химии. - Екатеринбург. - 2000. - С. 211.

63. Розенцвейг И.Б., Розенцвейг Г.Н. К-(1-Гидроксн-2,2,2-трихлорэтил)амиды сульфокислот в условиях окисления // Молодежная научная школа по органической химии. -Екатеринбург. -2000. - С. 212.

64. Айзина Ю.А, Розенцвейг И.Б., Сухомазова Э.Н., Леванова Е.П. С-Амидоалкилпрование тиофенов аренсульф01шлимш1ами хлораля // ХП1 Международной научно-технической конференции «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии». -Тула: Издательство ТГПУ им. JI.H. Толстого. - 2000. - С. 10.

65. Розенцвейг И.Б., Розенцвейг Г.Н. Сульфоншшмины дихлорфенилуксусного альдегида в реакции С-амидоалкилирования ароматических соединений И Молодежная научная конференция по органической химии "Байкальские чтения 2000". - Иркутск. - 2000. - С. 52.

66. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б. К-(1-арсн-2,2-дихлор-2-фепилэтил)аренсульфонамиды в условиях гидролиза II Молодежная научная школа-конференция по органической химии «Актуальные проблемы органической химии». - Новосибирск. - 2001. - С. 222.

67. Копдрашов Е.В., Розенцвейг И.Б. Синтез >1-(2,2-дихлор-этилиден)трифторметилсульфонамида // Молодежная научная школа-конференция по органической химии «Актуальные проблемы органической химии». - Новосибирск. - 2001. -С. 223.

68. Айзина Ю.А., Розенцвейг И.Б., Левковская, Г.Г., Мирскова А.Н Синтез N-арилсульфонил-а-(тиенил-2)глицинов // Всероссийский симпозиум по химии органических соединений кремния и серы, поевящеипый 80-летию академика М.Г. Воронкова. -Иркутск.-2001.-С. 185.

69. Айзина Ю.А., Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова АН., Дроздова Т.И. Сульфопилимшш полихлоральдегидов в реакции с тиоамидами // Всероссийский симпозиум то химии оргапических соединений кремния и серы, посвященный 80-летию академика М.Г. Воронкова. - Иркутск. - 2001. - С. 186.

70. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А Н. 4-Арснсульфонамидо-5-фенил-1,3-тиазолы из И-(1-тиоаш1до-2,2-дихлор-2-фенилэтил)аренсульфонамидов // Всероссийский симпозиум по химии органических соединений кремния и серы, поевящеипый 80-летию академика М.Г. Воронкова. - Иркутск. - 2001. — С. 216.

71. Кондратов Е.В., Розенцвейг Й.Б. Синтез и свойства полихлорэтиламидов трифтормстансульфокислоты // V Молодежная научная школа-конференция по органической химии. — Екатеринбург. -2002. - С. 248.

72. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б. Синтез и свойства сульфонилиминов дихлорфенилуксусного альдегида и их производных // V Молодежная научная школа-конференция по органической химии. - Екатеринбург. - 2002. - С. 37.

73. Сарапулова Г.И., Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г. Молекулярное строение К-(1-гидрокси-2,2-дихлор-2-фенилэтил)-4-хлорбензолсульфонамида // 4-ый Международный симпозиум по химии и применению фосфор-, сера- и кремний органических соединений «Петербургские встречи». - Санкт -Петербург. - 2002. - С. 314.

74. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Рудакова Е.В., Айзина Ю.А., Кондратов Е.В., Ступина А.Г., Мирскова А.Н., Никитин А.Я. Новые биологически активные производные сульфонамидов на основе промышленного хлорорганического сырья // Вторая интеграционная междисциплинарная конференция молодых ученых СО РАН и высшей школы «Научные школы Сибири: взгляд в будущее». -Иркутск. - 2003. - С. 135.

75. Айзина Ю.А., Розенцвейг И.Б., Ушакова И В. Синтез Ы-(1-Я-2,2,2-трихлорэ1Ил)аШ1ДОВ хлоруксусной кислоты // VII Молодежная научная школа конференция по органической химии. - Екатеринбург. - 2004. - С. 156.

76 Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Неожиданные превращения N-(l-apn.'i-2,2,2-трихлорэтил)арснсульфонамидов под действием вторичных аминов // 4-ая Международная конференция молодых ученых по органической химии. «Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования». - Санкт-Петербург. - 2005. - Ш-131. - С. 214.

77. Ушакова И.В., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Синтез и свойства 4,4'-бис[(№2,2,2-трихлорэтилиден)амшгосульфонил]дифенилоксида // 4-ая Международная конференция молодых ученых по органической химии. «Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования». - Санкт-Петербург. - 2005. -С. 242.

78. Айзина Ю.А., Кондратов Е.В., Паперная Л.К., Розенцвейг И.Б. Трифторметилсульфопамвдотрихлорэтилирование производных тиофена // VIII Молодежная паучная школа-конференция по органической химии. - Казань. - 2005 - С. 291.

79. Розенцвейг И.Б., Ушакова И.В., Кондратов Е.В., Розенцвейг Г.Н. Синтез N-(1-сульфонамидо-2-полихлорэтил)акриламидов // VIII Молодежная научная школа-конференция по органической химии. - Казань - 2005. - С. 63.

80. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. М-(2-фенил-2,2-дихлорэтил)амиды аренсульфокислот в реакции с орото-фснилендиамином // VIII Молодежная научная школа-конференция по органической химии. - Казань. — 2005. - С. 240.

81. Ушакова И В., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А Н. Синтез и свойства N,N'-бис(2,2,2,-трихлорэтилиден)-4,4/-бифенилдисульфонамида // VIII Молодежная научная школа-конференция по органической химии. -Казань. - 2005. - С. 86.

82. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. Гетероциклические производные на основе аренсульфонилиминов дихлорфснилуксусиого альдегида и хлораля // Международная конференция по органической химии «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности». - Санкт-Петербург. - 2006. - С. 334-335.

83. Чернышев К.А., Кривдин Л.Б., Розенцвейг И.Б., Ушакова И.В., Розенцвейг Г.Н., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Структурные исследования N-функционалыю замещенных иминов полигалогеяальдегидов // Международная конференция по органической химии «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности». - Санкт-Петербург.-2006. - С. 836-837.

84. Розенцвейг Г.Н., Попов A.B., Розенцвейг И.Б. Превращения М-(2,2-ди- и 2,2,2-трихлор-1-арилэтил)аренсульфонамидов в сверхосновных условиях, включающие циклизацию до хлоразиридинов, рециклизацшо, хлоротропный сдвиг и нуклеофилыюе замещение // Всероссийская научная конференция «Современные проблемы органической химии». -Новосибирск. - 2007. - С. 214.

85. Чернышев К.А., Кривдин Л.Б, Розенцвейг И.Б., Ушакова И.В., Розенцвейг Г.Н. Установление конфигурации аренсульфонилиминов полихлоральдегидов и п-аренсульфонилформамидинов в растворе при использовании констант спин-спинового взаимодействия С-13С, ПС-'Н и N-'H. // Всероссийская научная конференция «Современные проблемы органической химии». - Новосибирск. -2007. - С. 212.

86. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б. Галоформный распад аренсульфонилиминов дихлорфенилуксусного альдегида при взаимодействии со вторичпыми аминам // X Молодежная конференция по органической химии. - Уфа. - 2007. - С. 58.

87. Rozentsveig I.B., Popov A V., Rozentsveig G.N., Levkovskaya G.G. Unexpected transformations of N-(l-aryl-2,2,2-dichloroethyl)amides of arenesulfonic acids in the presence of alkylthiols and thioamides // 23-rd International Symposium on Organic Chemistry of Sulfur. -Moscow, Russia. -2008.-P. 58-59.

Подписано в печать 04.03.2009 Бумага офисная. Печать ризо. Тираж 150экз. Заказ551

Отпечатано с готового оригинал-макета

ИП ОВСЯННИКОВ

Введение.

1. ]Ч-Ацил-, -сульфонил-, -фосфонилимины полихлор(бром)альдегидов и кетонов (Литературный обзор).

1.1. Синтез 1М~ацил-, -сульфонил-, -фосфонилиминов полихлор(бром)альдегидов и кетонов.

1.1.1. Получение ацил-, сульфонил- и фосфонилиминов полихлор(бром)альдегидов и кетонов на основе амидов и карбонильных соединений.

1.1.1.1. Дегидратация >!-( 1 -гидроксиполигалогеналкил)амидов.

1.1.1.2. Дегидрохлорирование а-хлор(бром)полигалогеналкиламидов.

1.1.1.3. Конденсация ]Ч-(оксосульфанилиден)сульфонамидов и М-сульфонилизоцианатов с полихлоральдегидами.

1.1.2. Получение иминов полихлор(бром)альдегидов и кетонов из 1-хлор-и 1-алкоксиизоцианатов.

1.1.3. Реакции 1Ч,Ы-дигалогенамидов с 1,2-полигалогенэтенами -новый путь получения соединений с азометиновой группой.

1.1.3.1. Трихлорэтилиденамиды из М,1Ч-дихлорамидов и трихлорэтилена.

1.1.3.2. Синтез иминов полихлор(бром)альдегидов на основе взаимодействия Ы,Ы-дихлор(бром)амидов с тригалогенэтенами.

1.1.3.3. Дихлорамиды в реакциях с дихлорэтиленом - новый путь получения иминов дихлоруксусного альдегида.

1.1.4. Синтез ]Ч-(2,2-дихлор-2-фенилэтилиден)амидов аренсульфокислот взаимодействием дигалогенамидов с фенилацетиленом.

1.1.5. Хлорирование и бромирование производных амидов.

1.1.6. Применение фосфорорганических соединений и РС15 для синтеза полихлорсодержащих иминов.

1.1.7. Прочие методы синтеза.

1.2. Реакционная способность ацил-, сульфонил-, фосфонилиминов полигалогенальдегидов и кетонов.

1.2.1. Полихлор(бром)альд- и кетимины в реакциях с нуклеофилами.

1.2.1.1. Реакции с ЫОН нуклеофилами.

1.2.1.2. Реакции с 1ЧН-нуклеофилами.

1.2.1.3. Реакции с соединениями серы.

1.2.1.4. Взаимодействие с бифункциональными

0,0-, 0,14-, ЫЛЧ-нуклеофилами.

1.2.2. Соединения фосфора в реакциях с иминами полихлоральдегидов.

1.2.3. Реакции с металлорганическими соединениями и металлами.

1.2.4. Реакции с неорганическими кислотами.

1.2.5. Реакции циклоприсоединения с участием алкоксикарбонил-, ацил- и сульфонилиминов полихлоральдегидов.

1.2.6. Имины полихлоральдегидов в реакциях С-амидоалкилирования.

1.2.7. Другие реакции иминов полихлоральдегидов.

Актуальность работы

Азометиновые производные галогенкарбонильных соединений, и прежде всего И-ацил-, -сульфонил-, -фосфонилимины полихлор(бром)альдегидов и кетонов, с успехом используются в качестве удобных, а часто и незаменимых строительных блоков при получении широкого ряда азотсодержащих ациклических и циклических соединений. Наличие в структуре ^функционально замещенных галогенсодержащих азометинов мощных электроноакцепторных заместителей определяет высокую реакционную способность этих соединений при взаимодействии с О-, Б-, Р-, С-нуклеофилами, в том числе и такими, которые неактивны по отношению к другим- алкилирующим агентам, что вызывает оправданный интерес исследователей. Кроме того, высока активность иминов в реакциях с диенами и диенофилами. К настоящему времени в области химии галогенсодержащих [1-28] и, особенно, фторсодержащих [12-19] >1-ацилиминов достигнуты существенные успехи. Имины полигалогенкарбонильных соединений являются ключевыми реагентами при получении аминокислот [29-33], гетероциклических систем [1-6, 34], енамидов [35], соединений, проявляющих инсектицидную, гербицидную, противобактериальную, противовирусную активность [1, 5, 8-11, 36], жидкокристаллические свойства [37], способность являться флотореагентами [7], ускорителями вулканизации каучука [1].

На основе различных представителей иминов галогенсодержащих альдегидов и кетонов разработаны удобные синтетические подходы к широким рядам полифункциональных галогенсодержащих алкиламидов, которые содержат в своей структуре атомы галогенов, ароматические или гетероциклические фрагменты, а также различные функциональные группы [1-27]. Это, в свою очередь, способствовало развитию химии труднодоступных ранее полигалогеналкиламидов [38].

В то же время исследования в области химии галогенсодержащих азометинов и их многочисленных, ставших в настоящее время доступными производных не теряют своей актуальности.

Классические синтетические подходы к азометинам, которые основаны на взаимодействии амидов с карбонильными соединениями, редко позволяют достичь хороших или даже удовлетворительных результатов, когда используются для получения галогенсодержащих иминов. Известные методы их синтеза являются многостадийными, трудоемкими, не дают препаративных выходов, имеют ограничения, обусловленные малой доступностью исходных соединений. В связи с этим создание и развитие эффективных подходов к иминам полигалогенкарбонильных соединений и синтез новых классов этих реагентов являются важными задачами.

Весьма привлекательным является новый путь к галогенсодержащим азометинам, основанный на реакциях Ы,]Ч-дигалогенамидов с 1,2-полигалогенэтенами [24-28]. Такой подход является одностадийным, базируется на доступных реагентах, приводит к целевым иминам с высокими, в ряде случаев с количественными выходами и при необходимости может быть реализован в промышленных масштабах. Однако этот синтетический подход был использован для получения лишь узкого круга иминов полигалогенуксусных альдегидов. Поэтому для подтверждения общности процесса и выявления важных закономерностей химических превращений было необходимо исследовать более широкие ряды реагентов с заместителями различной природы, например, дихлорамиды с более мощными электроноакцепторными фрагментами (нитроароматическим, перфторалкильным), а также с фрагментами, открывающими возможность для последующих превращений (гетероциклическим, фрагментом дисульфокислот). Также требовал дальнейшего изучения механизм образования иминов в реакциях дихлорамидов с полигалогенэтенами.

Важное теоретическое значение имеет вопрос о возможном существовании галогенсодержащих иминов в Z- или Е-изомерной форме либо в виде равновесной смеси этих изомеров. Однако несмотря на то, что

§

Ы-функционально замещенные имины полигалогенальдегидов и кетонов активно используются в синтетической практике с середины прошлого века, глубокие стереохимические исследования этих соединений не проводились.

Далеки от завершенности исследования реакционной способности галогенсодержащих азометинов, и прежде всего 1М-сульфонилиминов полихлор(бром)альдегидов и кетонов, как наиболее труднодоступных и, одновременно, наиболее активных представителей галогенсодержащих иминов. Например, ограниченно изучены С-амидоалкилирующая активность полигалогениминов по отношению к ароматическим и гетероароматическим соединениям, а также их реакции с полинуклеофилами, которые могут открыть удобные подходы к 1М-, 8-, О-гетероциклическим системам.

Недостаточно исследованы свойства продуктов разнообразных превращений иминов полигалогенкарбонильных соединений — полифункциональных галогенсодержащих алкиламидов и аминов, которые из-за уникального сочетания в своей структуре синтетически привлекательных и фармакофорных фрагментов могут представлять существенную значимость. Эти соединения можно считать удобными предшественниками ]\Г-защищенных функционализированных аминопроиз водных, в том числе аминокислот, аминоальдегидов, аминокетонов, енамидов, гетероциклов. Однако такие синтетические стратегии, основанные на возможных превращениях полигалогеналкильных групп, практически не разработаны.

Решение обозначенных выше проблем существенно как для препаративной органической химии, так и для понимания ряда важных теоретических вопросов. Галогенсодержащие имины и их многочисленные производные являются удобными объектами при исследовании стереохимии, механизмов реакций присоединения к кратным связям и замещения, электронного строения, установления энергетических параметров изомеризации [1-5]. Поэтому развитие химии иминов полигалогенкарбонильных соединений и их производных является важной задачей, актуальность которой не вызывает сомнений. 9

Исследования, проведенные в рамках настоящей диссертации, выполнены в соответствии с планом НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по теме: «Направленный синтез и развитие синтетического потенциала галогенорганических соединений: получение функциональных гетероатомных соединений, новых синтонов и катализаторов, исследование их молекулярного и надмолекулярного строения в различных фазах» номер государственной регистрации 0120.0406376. Работа проводилась при финансовой поддержке Комиссии РАН по работе с молодежью (грант №158/1999), РФФИ (грант 05-03-97202), Программы Президиума РАН "Фундаментальные науки - медицине" (междисциплинарный интеграционный проект № 54, 146).

Цель работы

Диссертация освещает новые аспекты синтеза, строения и реакционной способности М-сульфонилиминов полихлор(бром)альдегидов и функционализированных галогенсодержащих алкиламидов сульфоновых, карбоновых, карбаминовых кислот.

Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:

- развить новые эффективные синтетические подходы к М-функционально замещенным иминам полигалогенальдегидов, основанные на реакциях 1М,М-дихлорамидов с 1,2~полихлор(бром)этенами, и исследовать путь образования иминов в этих процессах;

- разработать методы синтеза функционализированных галогенсодержащих алкиламидов сульфоновых, карбоновых кислот на базе активированных галогенсодержащих азометинов;

- исследовать строение иминов полигалогенальдегидов и функционализированных полигалогеналкиламидов;

- сравнительно оценить синтетический потенциал Ы-сульфонил-, ацилиминов полигалогенальдегидов и полигалогеналкиламидов сульфоновых, карбоновых кислот при взаимодействии с О-, Бю нуклеофилами и полинуклеофилами, а также в процессах С-амидоалкилирования ароматических и гетероароматических соединений;

- определить перспективы практического использования функционализированных галогенсодержащих алкиламидов сульфоновых, карбоновых кислот.

Научная новизна и практическая значимость

При выполнении работы развито новое научное направление в области химии азотсодержащих галогенорганических соединений, включающее синтез и превращения Ы-сульфонил-, -ацилиминов полигалогенальдегидов и полигалогеналкиламидов сульфоновых, карбоновых кислот — важных реагентов и практически полезных соединений.

Сформирован подход к ^функционально замещенным иминам полихлор(бром)альдегидов, основанный на взаимодействии N,14-дихлорамидов с 1,2-полигалогенэтенами. Получены данные о пути образования иминов в этих процессах. Доказаны ключевые интермедиаты реакций, насыщенные малоустойчивые аддукты — 1М-хлор-1,2-полихлорэтиламиды, термическое или фотохимическое дегалогенирование которых и приводит к азометинам. Выявлены экспериментальные закономерности реакций 1чГ,1Ч-дихлорамидов ряда аренсульфоновых и диарендисульфоновых, 2-тиофен- и 5-хлор-2-тиофенсульфоновых, трифторметансульфоновой кислот с трихлорэтиленом, 1,2-дихлорэтиленом, трибромэтиленом, фенилацетиленом и разработаны эффективные методы получения Ы-сульфонилиминов полихлор(бром)ацетальдегидов.

Впервые строение ряда Ы-(полихлорэтилиден)- и И-(по л ихл орэтил)-аренсульфонамидов было изучено методом спектроскопии ЯКР на атомах 3зС1, а также с помощью одномерных и двумерных гомо- и гетероядерных корреляционных методик ЯМР и методами квантовой химии. Это позволило установить, что все изученные Ы-сульфонилимины полихлоральдегидов существуют в кристаллической форме и в растворах в виде ^-изомеров.

Высокая реакционная способность новых активированных сульфонилиминов полигалогенальдегидов, продемонстрированная в реакциях с О-, И-, 8-нуклеофилами и полинуклеофилами, позволила разработать удобные синтетические подходы к >1-сульфонилформамидинам, функционализированным галогенсодержащим алкиламидам сульфоновых кислот и гетероциклическим соединениям ряда тиазола, имидазола, пиразина.

Широко исследованы реакции С-амидоалкилирования ароматических и гетероароматических соединений Ы-сульфонил-, -ацил-,

-алкоксикарбонилиминами полихлор(бром)замещенных производных ацетальдегида, а также полихлорэтиламидами, содержащими нуклеофугные заместители. Разработаны методы введения полигалогенэтиламидных фрагментов в структуры бензола, галогенаренов, а также замещенных производных фенола, арилокси- и арилсульфанилуксусных кислот и их эфиров, нафталина, фурана, тиофена, индолов, пирролов, пиразолов, имидазолов и триазолов. При этом открыто, что олеум является мощным активатором амидоалкилирования аренов азометинами и позволяет вовлекать в реакции ароматические и гетероциклические соединения, которые не активны в присутствии традиционных катализаторов. Это принципиально расширило синтетические возможности иминов полигалогенальдегидов.

На основе селективных гидролитических превращений трихлорэтиламидов сульфоновых кислот разработаны методы получения биологически активных ^защищенных а-арил(гетерил)глицинов.

Открыты многопозиционные превращения полихлорэтиламидов Я802КНСН(Аг)ССЬХ, которые протекают в высокополярных органических средах в присутствии неорганических оснований, включают стадию образования азиридиновых интермедиатов и их рециклизацию, и приводят к Ы-сульфонилзамещенным енамидам, амидиновым производным аминокислот, аминокетонам, имидам.

Практическая значимость проведенных исследований подтверждается тем, что при выполнении работы синтезированы флотореагенты,

12 структурные аналоги гербицидов. Среди новых соединений найдены инсектоакарициды по отношению к переносчикам опасных инфекционных заболеваний, стимуляторы роста микроорганизмов.

Апробация работы и публикации

По материалам диссертации опубликовано 53 статьи и тезисы 35 докладов.

Результаты работы опубликованы в журналах ЖОрХ, ЖОХ, Усп. химии, Хим. фарм. журнале, ДАН, Mendeleev Communications, Magnetic Resonance in Chemistry, Tetrahedron Letters, электронном журнале Arkivoc.

Фрагменты работы были представлены на симпозиумах по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений «Петербургские встречи-98» и «Петербургские встречи-2002», Санкт-Петербург, 1998 и 2002 гг. На международной конференции по химии природных и биологически активных соединений, Новосибирск, 1998 г. На XIII Международной научно-технической конференции «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии», Тула, 2000 г. На Всероссийском симпозиуме по химии органических соединений кремния и серы, посвященном 80-летию академика М.Г. Воронкова, г. Иркутск, 2001 г. На Второй интеграционной междисциплинарной конференции молодых ученых СО РАН и высшей школы «Научные школы Сибири: взгляд в будущее», Иркутск, 2003 г. На VII Всероссийской конференции «Химия фтора», Москва, 2006 г. На Международной конференции по органической химии «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности», Санкт-Петербург, 2006 г. На Всероссийской научной конференции «Современные проблемы органической химии», Новосибирск, 2007 г. На 23-ем Международном симпозиуме по органической химии серы ISOCS-23, г. Москва, 2008 г. На Молодёжных школах - конференциях по органической химии: Екатеринбург 1998, 2000, 2002, 2004, 2008 гг., Иркутск 1999, 2000 гг., Новосибирск 2001, 2002, 2003 гг., Казань 2005 г, Санкт-Петербург 2005 г., Москва 2006 г., Уфа 2007 г.

13

Объём и структура работы

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, посвященного методам синтеза и реакционной способности ацил-, сульфонил-, фосфонилиминов полихлор(бром)альдегидов и кетонов, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, выводов и списка литературы из 391 наименования.

выводы

1. Проведено комплексное систематическое исследование, включающее формирование методов направленного синтеза, изучение строения, реакционной способности иминов полигалогенальдегидов и функционализированных галогенсодержащих алкиламидов — практически значимых веществ, строительных блоков для дизайна азотсодержащих галогенорганических соединений, объектов для физико-химических исследований.

2. Разработан эффективный препаративный синтетический подход к ранее недоступным высокоэлектрофильным Ы-сульфонилиминам полихлор(бром)альдегидов, основанный на реакциях 1чГ,]М-дихлорамидов сульфокислот с 1,2-полигалогенэтенами. Универсальный характер подхода проиллюстрирован синтезом широкого ряда полигалогенэтилиденамидов трифторметансульфокислоты, нитробензолсульфокислот, тиофенсульфокислот, ароматических дисульфокислот.

3. Получены новые данные о пути образования иминов в реакциях ]Ч,]Ч-дихлорамидов с 1,2-полигалогенэтенами и впервые доказано, что ключевыми интермедиатами являются малоустойчивые насыщенные аддукты -Ы-галоген-(1,2-полигалогенэтил)амиды сульфокислот, дегалогенирование которых приводит к азометинам.

4. Впервые методами спектроскопии ЯКР 35С1, ЯМР и с помощью квантово-химических расчетов изучено строение 1чГ-сульфонилиминов полихлоральдегидов и установлено, что они существуют в виде ^-изомеров.

5. Открыто, что взаимодействие 1чГ,~М-дихлорамидов сульфокислот с трибромэтиленом приводит к Ы-сульфонилиминам дибромхлоруксусного альдегида и бромаля, соотношение которых определяется условиями реакции.

Вероятный путь образования иминов бромаля включает стадию взаимодействия Р-радикал-аддуктов с бромом с последующим дегалогенированием промежуточных малоустойчивых N-xnop-( 1,2,2,2-тетрабромэтил)амидов или генерирование in situ 1Ч,1Ч-дибромамидов с последующим их присоединением к трибромэтилену.

6. Продемонстрированы широкие возможности химической модификации азометиновых производных полигалогенальдегидов в реакциях с О-, N-нуклеофилами и амбидентными >Т,8-нуклеофилами и сформированы подходы к галогенсодержащим функционализированным алкиламидам, имидам, амидиновым системам и гетероциклическим соединениям ряда имидазола, тиазола, диазина с уникальным сочетанием в структурах фармакофорных и синтетически привлекательных фрагментов.

7. Систематически исследована C-амидоалкилирующая активность полигалогенэтилиден- и полигалогенэтиламидов сульфоновых, карбоновых, алкоксикарбоновых кислот и разработаны региоспецифичные эффективные методы введения амидополигалогенэтильных фрагментов в структуры ароматических, функционально замещенных ароматических и гетероароматических соединений. Открыто, что олеум является мощным активатором С-амидоалкилирования, что позволило вовлечь в процессы арены и гетарены, инертные в присутствии традиционных катализаторов, и принципиально расширило синтетические возможности иминов полигалогенальдегидов.

8. Создана препаративно эффективная стратегия синтеза N-защищенных а-арил(гетерил)глицинов, основанная на доступных реагентах, включающая селективные гидролитические превращения трихлорэтиламидов аренсульфокислот.

9. Открыты многопозиционные превращения КГ-(1-арил-2-полихлорэтил)амидов аренсульфокислот, которые реализуются в высокополярных органических средах в присутствии оснований, включают циклизацию до азиридинов, последующие рециклизацию, прототропные или хлоротропные перегруппировки, нуклеофильное замещение и лежат в основе удобных подходов к хлоразиридинам, енамидам, амидиновым системам, Ы-защищенным аминокетонам.

10. При выполнении работы сформированы подходы к практически значимым веществам, среди которых известные флотореагенты, структурные аналоги гербицидов. Среди массива синтезированных производных функционализированных амидов найдены соединения, являющиеся стимуляторами роста микроорганизмов, проявляющие инсектоакарицидную активность по отношению к переносчикам опасных инфекционных заболеваний.

1. Тэннант Дж. Общая органическая химии / Под. ред. Д. Бартона, У.Д. Оллиса. М.: Химия, 1982. Т. 3. 476 с.

2. The chemistry of the carbon-nitrogen double bond / Ed. by S. Patai. New York: Interscience,1970.

3. The chemistry of double bonded functional groups / Ed. by S. Patai. New York: Interscience, 1977.

4. Layer R.W. The chemistiy of imines // Chcm. Rev. 1963. V. 63. P. 489-510.

5. Speckamp W.N., Hiemstra И. Intramolecular reactions of N-acyliminium intermediates // Tetrahedron. 1985. V. 41. P. 4367-4370.

6. Gubellina N., Mangelinck S., Tornroos K.W., De Kimpe N. Synthesis of 2-chloro-2-imidoylaziridines via Aza-Darzens-type reaction of 3,3-dichloro-l-azaallylic anions and N-(arylsulfonyl)imines II J. Org. Chem. 2006. V. 71. P. 5881-5887.

7. Кнунянц И.Л., Полищук В.П. Новые данные о реакциях фторорганических соединений // Yen. химии. 1976. Т. 45. С. 1139-1176.

8. Фокин А.В., Узун А.Т., Столяров В.П. Органические N-фторимины // Усп. химии. 1977. Т. 46. С. 1995-2026.

9. Фокин А.В., Студнев Ю.Н., Кузнецова Л.Д. Реакции и методы исследования органических соединений / М.: Химия, 1976. Кн. 24.

10. Dyatkin B.L., Makarov K.N. Knunyants I.L. Perfluorinated N-fluoroimines // Tetrahedron.1971. V. 27. P. 51-64.

11. Гамбарян Н.П. Фторсодержащие кетенимины // Усп. химии. 1976. Т. 45. С. 1251-1268.

12. Фокин А.В., Коломиец А.Ф., Васильев И.В. Фторсодержащие имины // Усп. химии. 1984. Т. 53. С. 398-430.

13. Цауг Г., Мартин В. а-Амидоапкилирование при атома углерода / Сб. "Органические реакции". М.: Мир, 1967. № 14. С. 65-286.

14. Осипов С.Н., Коломиец А.Ф., Фокин А.В. Фторсодержащие кетимины // Усп. химии. 1992. Т. 61. С. 1457-1490.

15. De Kimpe N., Shcamp N. The synthesis of a-halogenated imino compounds II Org. Prep. Proced. Ynt. 1979. V. 11. № 3-4. P. 111-199.

16. De Kimpe N., Verhe R., Buyck L.D., Schamp N. Reactivity of a-halogenated imino Compounds II Org. Prep. Proced. Ynt. 1980. V. 12. № 1. P. 49-180.

17. Malassa I., Matthies D. Lineare N-Acylimine eine eigenständige Verbindungsklasse ? I. N-Acylaldimine II Chemiker-Zeitung. 1987. V. 111. № 6. P. 181 -185.

18. Malassa I., Matthies D. Lineare N-Acylimine eine eigenständige Verbindungsklasse ? II. N-Acylketimine II Chemiker-Zeitung. 1987. V. 111. № 9. P. 253-261.

19. Воронков М.Г., Мирскова A.H. Синтез гетероатомных органических соединений из хлорпроизводных этилена // Журн. Всесоюз. хим. Общ. Им. Д.И. Менделеева. 1985. Т. 30. № 3. С. 294-299.

20. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Левковская Г.Г. Воронков М.Г. Реакции N-хлораминов и N-галогенамидов с непредельными соединениями // Усп. химии. 1989. Т. 58. С. 417450.

21. Кабердин Р.В., Поткин В.И. Трихлорэтилен в органическом синтезе // Усп. химии. 1994. Т. 63. С. 673-692.

22. Лабейш H.H., Петров A.A. Реакции присоединения N-галогенамидов к непредельным соединениям// Усп. химии. 1989. Т. 58. С. 1844-1868.

23. Левковская Г.Г., Дроздова Т.И., Розенцвейг И.Б., Мирскова A.H. N-Функциональнозамещенные имины полихлор(бром)альдегидов и кетонов II Усп. химии. 1999. Т. 68. С. 638-652.

24. Giesemann G., Ugi I. Chloralimine N-(2,2,2-trichloroethyliden)amine // Synthesis. 1983. № 10. P. 788-789.

25. De Kimpe N., Verhe R., De Buyck L. Moens L., Schamp N. A general synthesis of a-halogenated imines // Synthesis. 1982. № 1. P. 43-46.

26. Feist F. Die Kondensationsprodukte des Chlorals mit Säureamiden II Ber. 1912. Bd. 45. S. 945-962.

27. Hirwe N.W., Rana K.N. Chloral amides II J. Univ. Bombay. 1938. V. 3. P. 174-177. CA. 1939. V. 33. №3778.

28. Hirwe B.V. Patil. Reactivity of the a-OH-groups in chloralbromoglyicylamides and their methyl ethers II Proc. Indian. Acad. Sei. 1941. 13A. P. 273-274. CA. 1941. V. 35. № 6250.

29. Thomas A., George Т. //Agra Univ. J. Research. 1960. V. 9. Pt. 1. H. 11-13. C.A. 1961. V. 55. 24517d.

30. Albrecht R., Kresze G., Mlakar B. Arylsulfonylimine: Dastellung, Eigenschaften und Reactivity II Chem. Ber. 1964. Bd. 97. S. 483-487.

31. Драч B.C., Синица А.Д. Кирсанов A.B. Диалкоксифосфонилтрихлорэтилиденимины II ЖОрХ. 1968. Т. 39. Вып. 7. С. 1480-1486.

32. Забиров Н.Г., Галяутдинов Н.И., Щербаков В.А., Черкасов P.A. Присоединение диаза-18-крауп-6 по активированным связям C=N II ЖОХ. 1990. Т. 60. Вып. 6. С. 1247-1251.

33. Драч B.C., Броварец B.C., Смол и й О.Б. Синтезы азотсодержащих гетероциклических соединений на основе амидоалкилирующих агентов / Киев: Наукова думка, 1992. 174 с.

34. Bharatam P.V., Kaur A., Kaur D. Electronic structure of N-sulfonylimines // Tetrahedron. 2002. V. 58. P. 10335-10339.

35. Yamada K.I., Fujihara H., Yamamoto Y., Miwa Y., Tomioka K. Radical addition of ethers to imines initiated by dimethylzinc // Org. Lett. 2002. V. 4. P. 3509-3511.

36. Ooi Т., Uematsu Y., Maruoka K. Asymmetric Strecker reaction of aldimines using aqueous potassium cyanide by phase-transfer catalysis of chiral quaternary ammonium salts with a tetranaphthyl backbone II J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. P. 2548-2549.

37. Duan H.F., Jia Y.X., Wang L.X., Zhou Q.L. Enantioselective Rh-catalyzed arylation of N-tosylarylimines with arylboronic acids // Org. Lett. 2006. V. 8. P. 2567-2569.

38. Mancheno O.G., Arrayas R.G., Carretero J.C. Chiral copper complexes of phosphino sulfenyl ferrocenes as efficient catalysts for enantioselective formal aza Diels-Alder reactions of N-sulfonyl imines II J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P. 456-457.

39. Morgan P.E. McCague R., Whiting A. J Asymmetric -substitution versus aza Diels-Alder reaction of electron deficient N-sulfonyl imines J J Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2000. P. 515525.

40. De Kimpe N., Verhe R., De Buyck L, Dejonghe W., Schamp N. Reactivity of N-l-(2,2-dichloroalkylidene)amides // Bull. Soc. Chun. Belg. 1976, V. 85. P. 763-779.

41. De Kimpe N., Verhe R., De Buyck L., Schamp N. The reactivity of alpha-halogenated imino compounds. 10. Rearrangement of alpha-chloroaldimines: synthesis of 2-imidazolidinethiones II J. Org. Chem. 1977. V. 42. P. 3704-3708.

42. De Kimpe N., Verhe R., De Buyck L., Sulmon P., Schamp N. 1,3-Dehydrohalogenation of a-haloketimines as a synthetic tool for the generation of geminally functionalized cyclopropanes // Tetrahedron Lett. 1983. V. 24. P. 2885-2888.

43. De Kimpe, N.; Verhe, R.; De Buyck, L.; Ilasma, H.; Schamp, N. Reactivity of a-chloro-aldimines // Tetrahedron. 1976. V. 32. P. 2457-2466.

44. De Kimpe N., Verhe R., De Buyck L., Moens L., Sulmon P., Schamp N. Synthesis of a-alkylamino acetals and a-alkylamino ketones // Synthesis. 1982. № 9. P. 765-766.

45. De Kimpe N., De Cock W. Stevens C. Synthesis and reactivity of a-halomethyl ketimines // Tetrahedron. 1992. V. 48. P. 2739-2760.

46. De Kimpe N., Stanoeva E. Regiospecific Synthesis of a-Amino Keto Acetals (ß,ß-Dialkoxyamines) II Synthesis. 1994. № 7. P. 695-697.

47. De Kimpe N., Verhe R., De Buyck L., Schamp N. Synthesis of 2,2-diehloro-l,3-diarylaziridines by reduction of trichloroacetophenone imines II J. Org. Chem. 1981. V. 46. P. 2079-2081.

48. Singh G.S., D'hooghe M., De Kimpe N., Synthesis and Reactivity of C-Heteroatom-Substituted Aziridines// Chem. Rev. 2007. V. 107. P. 2080-2135.

49. De Kimpe N., Verhe R., De Buyck L., Dejonghe W., SchamP. Reactivity of N-l-(2,2-dichloroalkyliden)amides II Bull. Soc. Chim. Belg. 1976. V. 85. P. 763-779.

50. Weygand F., Steglish W., Lengyel I., Fraunberger F., Maierhoter A., Otteinmeir. Darstellung und Reaktionen der 1,2,2,2-tetrahalogen-N-acylathylemine II Chem. Ber. 1966. Bd. 99. S. 1944-1946.

51. Ulrich H., Tuker В., Sayigh A. Synthesis of "angydrochloraluretans" II J. Org. Chem. 1968. V. 33. P. 2887-2889.

52. Драч B.C., Синица А.Д., Кирсанов A.B. N-ацетилтрихлорацетальдимин //ЖОХ. 1969. Т. 39. Вып. 10. С. 2192-2196.

53. Драч B.C., Свиридов Э.П. Лавренюк Т.Я. Взаимодействие а-ациламино~р,Р-дихлоракрилонитрилов с первичными аминами И ЖОрХ. 1974. Т. 10. Вып. 6. С. 12711274.

54. Драч B.C., Синица А.Д., Кирсанов A.B. Некоторые изоцианаты с трихлорметильной группой 1/ЖОрХ. 1969. Т. 5. Вып. 12. С. 2181-2186.

55. Драч B.C., Синица А.Д. Производные 1,2,2,2-тетрахлорэтиламидов Н ЖОХ. 1970. Т. 40. Вып. 9. С. 1933-1937.

56. Драч B.C., Попович Т.Н., Кисиленко А.Н., Полумбрик О.М. Кинетика присоединения 2,4,6-трихлоранилина к ^ацил-2,2,2-трихлориминам И ЖОрХ. 1979. Т. 15. Вып. 1. С. 31-37.

57. Драч B.C., Свиридов Э.П. Взаимодействие продукта конденсации бромаля и метилуретана с пятихлористым фосфором //ЖОрХ. 1973. Т. 9. Вып. 5. С. 1074-1075.

58. Драч B.C., Свиридов Э.П. Ацильные производные 1,2,2-трихлор-2-бромэтиламина // ЖОХ. 1974. Т. 44. Вып. 2. С. 348-352.

59. Драч Б.С., Свиридов Э.П. Метиловый эфир 2,2-дихлорвинилкарбаминовой кислоты // ЖОрХ. 1973. Т. 9. Вып. 4. С. 680-684.

60. Драч Б.С., Миськевич Г.Н. Свойства продуктов конденсации а,а.(3-трихлормасляного и а,а,Р-трихлоргидрокоричного альдегидов с амидами кислот // ЖОрХ. 1975. Т. 11. Вып. 2. С. 316-321.

61. Zinner Н., Siems W.E., Erfurt G. N-Acyl-2,3,3-trichlorpropionaldimines II J. Prakt. Chem. 1974. V.316. P. 63-66.

62. Matthies D., Malassal. N-Acyl-a-iminosaurederivatc // Synth. Comm. 1985. P. 177-178.

63. Жмурова И.Н., Драч B.C., Кирсанов A.B. Гидролиз и ацидолиз трихлорфосфазоалкилов и хлорангидридов трихлорфосфазо а-карбоксиалкилов // ЖОХ. 1965. Т. 35. Вып. 6. С. 1018-1020.

64. Драч Б.С., Синица А.Д. М-диэтоксифосфонил-Р,р,р-трихлорэтилиденимин // ЖОХ. 1968. Т. 38. Вып. 12. С. 2778-2780.

65. Teichmann Н., Schnell М. Reaction von 0,0-Dimethylthiophorsaureamid mit Chloral II J. Pract. Chem. 1987. V. 329. P. 871-876.

66. Драч B.C., Мартынюк А.П., Миськевич Г.И., Лобанов О.П. N-1,2,2,2-тетрахлорэтил-Ы,Ы-диметилсульфамид //ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып. 7. С. 1404-1409.

67. Зайцева Г.С., Новикова О.П., Ливанцева Л.И., Петросян B.C., Бауков Ю.И. Взаимодействие элемент замещённых (Si, Ge) этоксиацетиленов с N-алкилсульфонилхлоральиминами // ЖОХ. 1991. Т. 61. Вып. 6. С. 1389-1395.

68. Зайцева Г.С., Ливанцева Л.И., Новикова О.П. Взаимодействие диацеталей триметилсилилкетена и кетена с N-пропилсульфонилхлоральимином И ЖОХ. 1994. Т. 64. Вып. 10. С. 1750-1751.

69. Kresze G., Albreht R. Reaktionen von N-Sulfinil Derivaten mit Carbonyl Verbindungen // Angew. Chem. 1962. V. 74. S. 281-282.

70. Kresze G., Albreht R Reactions of N-Sulphinyl Derivatives with Carbonyl Compounds // Angew. Chem. Int. Ed. 1962. V 1. S. 595-596.

71. Kresze G., Maschke A., Albreht R., Bederke K., Patzschke H.P., Smalla H., Nrede A. Organic N-sulfinil Compounds II Angew. Chem. 1962. V. 74. P. 135.

72. Kasper F., Dathe S. Synthese von Heterocyclen durch Cycloaddition. IV Azomethine als Dienophile HJ. Prakt. Chem. 1985. Bd. 327. S. 1041-1044.

73. Kresze G., Wucherpfennig W. Bildung und Fragmenticring von N-Aiylsulfonyl imidchloriden II Chem. Ber. 1968. Bd. 101. S. 365-370.

74. Schidt E., Kuehlein K. Azomethines // Пат. 2,645,280 (Cl. C07C145/00), Германия; C.A. 1978. V. 89. №5908z.

75. Kresze G., Wucherpfennig W. Neuere Methoden der Praparativen Organishen Chemie // Angev. Chem. 1967. Bd. 79. P. 109-112.

76. Марковский Л.Н., Соловьев A.B., Колесник Н.П., Шермолович Ю.Г. Реакции N-сульфинил-1,1-дигидрополифторалкиламинов с альдегидами II ЖОрХ. 1995. Т. 31. Вып. 5. С. 656-659.

77. Бальон Я.Г., Смирнов В.А. 1,2,2,2-тетрахлор-1-арилэтилизоцианаты II ЖОрХ. 1980. Т. 16. Вып. 4. С. 738-745.

78. Горбатенко В.И., Матвеев Ю.И., Герцюк М.Н., Самарай Л.И. Синтез а,а-дигалогендиалкилкарбодиимидов и изомерных им галогензамещённых диазадиенов II ЖОрХ. 1984. Т. 20. Вып. 12. С. 2543-2548.

79. Матвеев Ю.И., Горбатенко В.И. 1,1-Дигалогеналкилкарбодиимиды // ЖОХ. 1992. Т. 62. Вып. 2. С. 324-326.

80. Смолий О.Б., Панчишин С.Я., Романенко Е.А., Драч Б.С. Превращения продукта присоединения цианометилентрифенилфосфорана к 1,2.2,2-тетрахлоризоцианату // ЖОХ. 1997. Т. 67. Вып.З. С. 391-394.

81. Синица А.Д., Пархоменко Н.А., Бонадык С.В. Взаимодействие 1,2,2,2-тетрахлорэтилизоцианата с ортоэфирами и аминалями // ЖОрХ. 1976. Т. 12. Вып. 5. С. 974-977.

82. Синица А.Д., Бонадык С.В., Марковский JI.H. Взаимодействие 1,2,2,2-тетрахлорэтилизоцианата с диалкиламиноалкоксиметанами // ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып. 4. С. 721-723.

83. Синица А.Д., Пархоменко Н.А. О реакции 1,2,2,2-тетрахлорэтилизоцианата и 1-арокси-2,2,2-трихлорэтилизоцианатов с триметилсилиламинами // ЖОХ. 1976. Т. 46. Вып. 3. С. 609-611.

84. Синица А.Д., Пархоменко Н.А., Кришталь B.C., Марковский JI.H. Термическое расщепление К-тримстилсилил-Ы-2,2,2-трихлор-1 -алкокси(арокси).этилмочевин и уретанов IIЖОХ. 1979. Т. 49. Вып. 1. С. 130-134.

85. Daniher A.F., Oswald А.А. Addition of N,N-dichloro-N-acylcompounds to conjugated dienes and sulfonamide products therefrom. Пат США. 1979. № 4,146,557.

86. Daniher A.F., Oswald A.A. Addition of N,N-dichIoro-N-acylcompounds to conjugated dienes and bis-N-chlorocrotyl carbamate products therefrom. Пат США. 1979. № 4,171,446.

87. Коваль И.В. N-галогенреагенты. Синтез и реакции N-галогенациламидов // ЖОрХ. 2001. Т. 37. Вып. 3. С. 327-345.

88. Коваль И.В. N-галогенреагенты. Реакции ^^дигалогенсульфонамидов // ЖОрХ. 2000. Т. 36. Вып. 10. С. 1437- 1458.

89. Zhu S.Z., Не P. Study on the fluorine-containing intermediates and their application in the organic synthesis // Current Organic Chemistry. 2004. V. 8. P. 97-112.

90. Мирскова A.H., Левковская Г.Г., Дроздова Т.И., Воронков М.Г. Способ получения N-(трихлорэтилиден)арилсульфонамидов // А.С. СССР 899543. Б.И. 1982. № 3.

91. Мирскова А.Н., Левковская Г.Г., Дроздова Т.И. Калихман И.Д., Воронков М.Г. Реакции трихлорэтилена с ^№дихлорарснсульфонамидами // ЖОрХ. 1982. Т. 18. Вып. 2. С. 452-455.

92. Хи В., Zhu S.Z. Synthesis of l-(N-perfluoroalkanesulfonylamino)-2,2,2-(trichloroethyl)dialkylphosphonatcs and phosphonic acids // Heteroatom Chem. 1997. V. 8. P. 309-315.

93. Мирскова A.H., Левковская Г.Г., Гогоберидзе И.Т. Дроздова Т.И., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Реакция ^^дихлоруретапа с трихлорэтиленом // ЖОрХ. 1983. Т. 19. Вып. 5. С. 1110-1112.

94. Бальон Я.Т., Паранюк В.Е. Реакция Н^дихлоруретанов с трихлорэтиленом // ЖОрХ. 1983. Т. 19. Вып. 6. С. 1346-1348.

95. Мирскова А.Н., Левковская Г.Г., Брюзгин А.А., Дроздова Т.И., Калихман И.Д., Воронков М.Г. №(2,2,2-трихлорэтилиден)аренсульфонамиды и N-(2,2,2-трихлорэтилиден)этоксикарбоксамид в реакциях с аминами // ЖОрХ. 1990. Т. 26. Вып. 1.С. 140-147.

96. Мирскова А.Н., Левковская Г.Г., Гогоберидзе И.Т., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Реакция N,N дихлорамидов с трихлорэтиленом // ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 2. С. 269271.

97. Мирскова А.Н., Левковская Г.Г., Воронков М.Г. Реакция ^ТЧ-дихлор-диэтилфосфорамида с трихлорэтеном //ЖОрХ. 1987. Т. 23. Вып. 5. С. 1119-1200.

98. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Левковская Г.Г., Банникова О.Б., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Реакция трихлорэтилена с 1Ч,№дихлораренсульфонамидами в присутствии кислот Льюиса // ЖОрХ. 1986. Т. 22. Вып. 4. С. 763-768.

99. Дроздова Т.И., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. Калихман И.Д., Воронков М.Г. Синтез и свойства №(2,2-дихлор-2-бромэтилиден)бензолсульфонамида из N, N-дибромбензолсульфонамида и трихлорэтена // ЖОрХ. 1988. Т. 24. Вып. 6. С. 1240-1243.

100. Мирскова А.Н., Гогоберидзе И.Т., Левковская Г.Г., Воронков М.Г. Одностадийный путь получения М-(2,2,2-дихлорбромэтил)этоксикарбонилимина // ЖОрХ. 1984. Т. 20. Вып. 10. С. 2235-2236.

101. Дроздова Т.И., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. 1Ч-(2,2-Дихлорэтилиден)- и N-(2,2-дибром-2-хлорэтилиден)этоксикарбонилимины из NjN-дихлоруретана и 1,2-дихлор- и трибромэтиленов IIЖОрХ. 1990. Т. 26. Вып. 2 С. 1002-1006.

102. Дроздова Т.И., Левковская Г.Г, Мирскова А.Н. Синтез N-(2-6poM-2,2-дихлорэтилиден)аренсульфонамидов из ^^днхлораренсульфонамидов и 1-бром-1,2-дихлорэтена //ЖОрХ. 1991. Т. 27. Вып. 11. С. 2281-2285.

103. Мирскова А.Н., Левковская Г.Г., Дроздова Т.И., Банникова О.Б., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Реакция трибромэтилена с ^№дихлорбензсульфамидом // ЖОрХ. 1982. Т. 18. Вып. 8. С. 1632-1634.

104. Евстафьева И.Т., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г., Банникова О.Б. N-(2,2-дихлорэтилиден)- и №(2,2-дибром-2-хлорэтилиден)этоксикарбонилимины из N,N-дихлоруретана и 1,2-дихлор- и трибромэтиленов II ЖОрХ. 1990. Т. 26. Вып. 5. С. 9981002.

105. Ш.Дроздова Т.И., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Синтез, строение и реакционная способность №(2,2-дихлорэтилиден)-аренсульфонамидов из 1,2-дихлорэтилена и ^^дихлораренсульфонамидов // ЖОрХ. 1987. Т. 23. Вып. 8. С. 1685-1689.

106. Мирскова А.Н., Левковская Г.Г., Дроздова Т.И., Калихман И.Д., Банникова О.Б., Воронков М.Г. Арилсульфамидирование транс-1,2-дихлорэтилена // ЖОрХ. 1981. Т. 17. Вып. 5. С. 1101-1105.

107. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Левковская Г.Г., Калихман И.Д., Воронков М.Г. N,N-дихлораренсульфонамиды в реакции с 1,2-дихлорэтиленом // ЖОрХ. 1987. Т. 23. Вып. 6. С. 1248-1255.

108. Лабейш H.H., Порфирьева Ю.И., Петров A.A. Изомеризация при взаимодействии ^^дихлорарилсульфонамидов с фенилацетилеиом Н ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 3. С. 659-663.

109. Дроздова Т.И., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Синтез №(2,2-дигалогено-2-фенилэтилиден)бензолсульфонамида из ^^дигалогенбензолсульфонамида и фенилацетилена //ЖОрХ. 1992. Т. 28. Вып. 6. С. 1236-1240.

110. Лабейш Н. Н. Закономерности в реакциях присоединения N-галогенамидов к 1,3-алкенинам: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1984.

111. Бальон Я.Г., Москалева Р.Н. Присоединение М^-дихлоруретапов к фенилацетилену Н ЖОрХ. 1978. Т. 14. Вып. 1. С. 147-149.

112. Бальон Я.Г., Москалева Р.Н. Взаимодействие ^№дихлорбензамида с фенилацетилеиом IIЖОрХ. 1983. Т. 19. Вып. 11. С. 2456-2460.

113. Дроздова Т.И., Козырева О.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Реакция N,N-дихлорбензолсульфонамида с З-хлор-1-пропином И ЖОрХ. 1994. Т. 30. Вып. 3. С. 381383.

114. Дроздова Т.И., Мирскова А.Н. Реакция ^^дихлораренсульфонамидов с пропаргиловым спиртом ПЖОрХ. 1997. Т. 33. Вып. 2. С. 276-278.

115. Groce К., Degener Е., Holtschmidt Н., Heitzer Н. Chlorierung von N-alkyl-carbonsaureamoden // Liebigs Ann. Chem. 1969. Bd. 730. S. 133-139.

116. Бальон Я.Г., Смирнов В.А. К-(1-Арил-2,2,2-тригалогенэтил)амиды карбоновых кислот //ЖОрХ. 1990. Т. 26. Вып. 11. С. 2377-2381.

117. Shin Y. Sato, Yoschimura J. a,P-Unsaturated carboxylic acid derivatives. XI Convenient synthesis of tert-buthyl 2-alkoxy- and hydroxy-2-acetylamino-3-mono or 3,3-dihaloalkanoates II Bull Chem. Soc. Jpn. 1976. V. 49. №7. P. 1909-1912.

118. Драч B.C., Ковалёв В.А., Лапрешок Т.Я. Галогенирование N-перхлорвиниливиноэфиров //ЖОрХ. 1975. Т. 11. Вып. 9. С. 1913-1917.

119. Rassukana V.Y., Onys'ko P.P., Davydova K.O. Sinitsa A.D. C-Phosphorylated N-(trichloroethylidene)sulfonamides: a new type of highly eleetrophilic imines II Eur. J. Org. Chem. 2004. P. 3643-3649.

120. Rassukana V.Y., Onys'ko P.P., Grechukha A.G., Sinitsa A.D. Rassukana V.Y., Onys'ko P.P., Grechukha A.G., Sinitsa A.D. N-(arylsulfonyl)trihaloacetimidoylchlorides and their reactions with phosphites 11 Eur. J. Org. Chem. 2003. P. 4181-4186.

121. Синица А.Д., Кришталь B.C., Кальченко В.И. Марковский Л.Н. Фосфорилирование иминоаналогов а-галогенкарбопильных соединений. II. Реакция замещенных амидов полигалогенуксусных кислот с триалкил фосфитами // ЖОХ. 1980. Т. 50. Вып. 11. С. 2409-2413.

122. Мартынов И.В., Иванов А.И., Епишина Т.А., Соколов В.Б. Взаимодействие полихлорнитрозоэтанов с производными фосфористой кислоты // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 5. С. 1086-1089.

123. Колотило Н.В., Онысько П.П. Синица А.А. Перегруппировка N-фосфорилимидоилхлоридов в N-ацил-Р-хлорфосфазосоединения // ЖОХ. 1997. Т. 67. Вып. 1.С. 160-161.

124. Кирсанов А.В., Деркач Т.И. Трихлорфосфазотрихлорацетил и хлорангидрид N-фосфорной кислоты хлористого трихлориминоацетила // ЖОХ. 1956. Т. 26. Вып. 7. С. 2009-2014.

125. Кирсанов А.В., Деркач Т.И. Эфиры N-фосфорной кислоты, трихлориминоуксусной кислоты и эфиры триоксифосфазотрихлорацетила II ЖОХ. 1956. Т. 26. Вып. 9. С. 26312638.

126. Бойко В.И., Самарай Л.И., Пироженко В.В. Необычная перегруппировка в реакции Кирсанова ИЖОХ. 1995. Т. 65. Вып. 6. С. 1054-1056.

127. Семений В.Я., Солодущенко Г.Ф., Кухарь В.П., Бондарь В.А. Хлорангидриды N-дихлортиофосфорилиминокарбоновых кислот и их производные // Укр. хим. журн. 1987. Т. 53. №4. С. 397-401.

128. Шевченко В.И., Коваль А.А. Реакции трихлорфосфазоперхлорэтила со спиртами // ЖОХ. 1967. Т. 37. Вып. 5. С. 1111-1118.

129. Синица А.Д., Кришталь B.C., Кальченко В.И. Фосфорилирование иминоаналогов а-галогенкарбонильных соединений IIЖОХ. 1980. Т. 50. Вып. 6. С. 1288-1294.

130. Драч Б.С., Миськевич Г.И. Реакции а-бензамидо и а-фенилсульфонамидо-Р,Р-дихлоракрилонитрилов с нуклеофилами II ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып. 7. С. 1398-1404.

131. Драч Б.С., Синица А.Д., Кирсанов А.В. Зависимость между строением и активностью N-ацилхлоральиминов И ЖОХ. 1969. Т. 39. Вып. 4. С. 934-941.

132. Левковская Г.Г., Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Воронков М.Г. Способ получения производных сульфонамидов // А.С. СССР 803361. Б.И. 1998.

133. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Левковская Г.Г., Банникова О.Б., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Синтез гетероорганических производных фенилсульфамида // ЖОрХ. 1982. Т. 18. Вып. 7. С. 1407-1413.

134. Левковская Г.Г, Евстафьева И.Т., Мирскова А.Н., Журавлев С.Н., Кульневич В.Г. Трихлорэтилиденаренсульфонамиды в реакции с фураном и его производными // ЖОрХ. 1987. Т. 23. Вып. 9. С. 1991-1993.

135. Дроздова Т.И., Банникова О.Б., Мирскова А.Н. Химические превращения N-(2-фенил-2,2-дихлорэтилиден)бензолсульфонамнда // ЖОрХ. 1997. Т. 33. Вып. 10. С. 15911592.

136. Евстафьева И.Т., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Трихлорэтилиденаренсульфонамиды в реакциях с аллиловым спиртом и аллиламином ИЖОрХ. 1997. Т. 33. Вып. 4. С. 487-489.

137. Zinner Н., Siems W.E., Erfurt G. Additionen N-Acyl-2,3,3-trichlorpropionaldimies II J. Prakt. Chem. 1974. Bd. 316. №3. S. 491-495.

138. Мирскова A.H., Гогоберидзе И.Т., Левковская Г.Г., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Синтез 2-трихлорметил-(Н-аренсульфонил)-1,3-оксазолидинов из трихлорэтилиден-аренсульфонамидов //ЖОрХ. 1984. Т. 20. Вып. 7. С. 1502-1507.

139. Sicker D., Hartenstein Н. Pat. Ger. (East) DD270,707. 1989. Appl. 314,784, 1988. CA. 1990. V. 112. №7. 98548.

140. Драч B.C., Синица А.Д., Кирсанов A.B. Присоединение аминов, иминов и амидов к N-диалкоксикарбонилтрихлорэтилиминам II ЖОХ. 1969. Т. 39. Вып. 9. С. 1940-1943.

141. Левковская Г.Г., Мирскова А.Н., Брюзгин A.A., Дроздова Т.И., Воронков М.Г. Способ получения К^-диалкил-Ы-аренсульфонилформамидинов // A.C. СССР 1336494. Бюл. изобрет. 1998. №3. С. 196.

142. Краснов В.Л., Васянина Г.И., Бодриков И.В. Заместительное С-аминирование азометина //ЖОрХ. 1987. Т. 23. Вып. 2. С. 441-442.

143. Краснов В.Л., Васянина Г.И., Бодриков И.В. Трихлорметильная группа как нуклеофуг в реакции азометинов с аминами // ЖОрХ. 1991. Т. 27. С. 1552-1556.

144. Евстафьева И.Т., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Трихлорэтилиденаренсульфонамиды в реакции с тиогликолевой кислотой // 19-я Всесоюзная конференция по химии органических соединений серы. Сб. тез. Казань, 1995. Ч. 1.С. 69.

145. Левковская Г.Г., Дроздова Т.И., Мирскова А.Н., Воронков М.Г. К-(2,2,2-трихлор-1-бутилтиоэтил)бензсульфонамид, обладающий инсектицидной активностью // A.C. 908012 СССР. Бюл. изобрет. 1997. №7. С. 292.

146. Брюзгин A.A., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н., Калихман И.Д. М-(2,2,2-трихлор-этилиден)аренсульфонамиды из >Т,М-дихлораренсульфонамидов и трихлорэтилена в реакциях с бифункциональными соединениями // ЖОрХ. 1990. Т. 26. Вып. 6. С. 12961299.

147. Евстафьева И.Т., Левковская Г.Г., Банникова О.Б., Мирскова А.Н. Синтез 1,3-тиазолидин-4-онов из трихлорэтилиденаренсульфонамидов // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 4. С. 794-797.

148. Драч Б.С., Лобанов О.П. Взаимодействие N-арилсульфонилхлоральиминов с триэтилфосфитом IIЖОХ. 1974. Т. 44. Вып. 2. С. 472-473.

149. Синица А.Д., Драч Б.С. Взаимодействие N-диалкоксифосфонилхлоральиминов с триалкилфосфитами И ЖОХ. 1973. Т. 43. Вып. 1. С. 211-212.

150. Burger К., Fehn J., Albanbauer J., Friedl J. Addition von Phosphanen und Phosphiten an trifluormethylsubstituierte 2-aza-l ,3-butadien // Angew. Chem. 1972. Bd. 84. №6. C. 258-259.

151. Арбузов Б.А., Полежаева H.A., Виноградова B.C. Строение продуктов взаимодействия триметилфосфита с N-ацетилхлорацетальдимином // Изв. АН СССР. Сер. хгш. 1973. Вып. 5. С. 1112-1115.

152. Зимин М.Г., Забиров Н.Г., Пудовик А.Н. Взаимодействие 0,0-диалкилтиофосфорных кислот с соединениями содержащими кратные связи углерод-азот // ЖОХ. 1979. Т. 49. Вып. 10. С. 2189-2193.

153. Зимин М.Г., Забиров Н.Г., Черкасов Р.А., Пудовик А.Н. Реакция дитиокислот фосфора с соединениями содержащими кратные связи углерод-азот // ЖОХ. 1980. Т. 50. Вып. 7. С. 1458-1462.

154. Kashima С., Aoki Y., Omoto Y. A new synthesis of aminoacids by reaction of Grignard reagent with ethyl N-trichloroethylidencarbamate // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1975. P. 2511-2515.

155. Duhamel L., Yalnat Y-Y. Reduction of a-halogcnated imines // Tetrahedron Lett. 1974. P. 3167-3171.

156. De Kimpe N., Yerhe R., Shamp N. Reactivity of a,a-dihalogeno-imino compounds. Part 9. Rearrengement of N-l-(2,2-dichloroalkylidene)-t-butylamines // Bull. Soc. Chim. Belg. 1975. V. 84. P. 701-707.

157. Щепин B.B., Ефремов Д.И. Реакции полигалогенфункциональных соединений с металлами и электрофильными реагентами // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 11. С. 2156-2159.

158. Драч Б.С., Миськевич Г.Н. р,р-Дихлор-а-(арилсульфониламидо)акрилонитрил // ЖОрХ. 1976. Т. 12. Вып 2. С. 465-470.

159. Weinreb S.M., Scola P.M. N-Acylimines and related heterodienes in 4+2. cycloaddition reactions // Chem. Rev. 1989. V. 89. P. 1525-1534.

160. Kresze G., Albrecht R. Dienophile Azomethine und deren Dienoddukte // Chem. Ber. 1964. Bd. 97. S. 490-498.

161. Takeshi Imagawa, Keiiti Sisido, Mituyosi Kawanisi. Diels-Alder reaction of «anhydrochloralurethane» with 1,3-dienes // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1973. V. 46. P. 2922-2924.

162. Raasch M.S. Heteroatom participation during addition-rearrangment reactions of 2-thia- and 2-azanorbomenes // J. Org. Chem. 1975. V. 40. P. 161-172.

163. Krow G., Rodebaugh R., Marakowski J., Ramey K.C. Stereoselectivity in the kinetically controlled cycloadditions of N-tosyltrihalomethylimines // Tetrahedron Lett. 1973. V. 14. P. 1899-1902.

164. Krow G., Pyun C., Rodebaugh R., Marakowski J. Heterodienophiles. V. A stereochemical study of aldimine-diene cycloadditions // Tetrahedron. 1974. V. 30. P. 2977-2981.

165. Арбузов Ю.А., Климова Е.И., Антонова Н.Д., Томилов Ю.В. Реакции циклоприсоединения с N-ацетилхлоральимином. Взаимодействие N-ацетилхлоральимина с диеновыми углеводородами // ЖОрХ. 1974. Т. 10. Вып. 6. С. 1164-1168.

166. Максимова Т.Н., Мочалин В.Б., Унковский Б.В. Реакция N-(2,2,2-трихлорэтилиден)метоксикарбонилимина с 1-алкоксидиенами //ХГС. 1980. №2. С. 273.

167. Синица А.Д., Драч Б.С., Кисиленко А.А.Взаимодействие винилэтилового эфира с N-ацилхлоральиминами И ЖОрХ. 1973. Т. 9. Вып. 4. С. 685-691.

168. Новикова О.П., Ливанцова Л.И., Зайцева Г.С. Взаимодействие триметилсилилкетена и кетена с N-пропилсульфонилхлоральимином // ЖОХ. 1989. Т. 59. Вып. 11. С. 26302631.

169. Ливанцова Jl.И., Новикова О.П., Зайцева Г.С., Бауков Ю.И. Взаимодействие триалкилацеталей триметилсилилкетена и кетена с N-ацетилхлоральимином // ЖОХ. 1989. Т. 59. Вып. 10. С. 2293-2299.

170. Зайцева Г.С., Новикова О.П., Ливанцова Л.И. Взаимодействие р-замещённых алкенилсиланов с N-ацетилхлоральимином IIЖОХ. 1995. Т. 65. Вып. 4. С. 701-702.

171. Akiyama Т., Urasato N., Imagawa Т., Kawanisi М. The reaction of anhydrohloralurethanes with ketene acetals // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1976. V. 49. P. 1105-1107.

172. Зайцева Г.С., Ливанцова Л.И. Взаимодействие элемептзамещённых (Si, Ge) алкоксиацетиленов с N-ацетилхлоральимином //ЖОХ. 1995. Т. 65. Вып. 5. С. 804-806.

173. Коновалова И.В., Тришин Ю.Г., Бурнаева Л.А., Хуснутдинова Э.К., Чисгоклетов В.Н. Взаимодействие дифенилизоцианатофосфита и диметилалкинилфосфитов с дифенилкарбодиимидом и ^(2,2,2-трихлорэтилиден)ацетиламином // ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 6. С. 1292-1295.

174. Consonni R., Dalla Croce P., Ferraccioli R., La Rosa C. Synthesis of 5-trichloromethyl-1,2,4-oxadiazolidine derivatives // J. Chem. Res. Synop. 1992. №1. P. 32-38.; РЖХим. 1993. 17Ж308.

175. Мирскова A.H., Левковская Г.Г., Брюзгин А.А., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Аренсульфонилимины хлораля из ^Ждихлораренсульфонамидов и трихлорэтилена в реакции с бензальазином //ЖОрХ. 1986. Т. 22. Вып. 10. С. 2173-2175.

176. Мирскова А.Н., Левковская Г.Г., Брюзгин А.А., Калихман И.Д., Воронков М.Г. N-(2,2,2-трихлорэтилиден)аренсульфонамиды в реакции с азинами ароматических, алифатических кетонов и альдегидов //ЖОрХ. 1989. Т. 25. Вып. 8. С. 1695-1697.

177. Hoffmann R.W., Steinbach К., Lilienblum W. Addition von Dimethoxycarben un Heterodiene// Chem. Ber. 1976. Bd. 109. S. 1759-1763.

178. Zaugg H.E. Recent synthetic methods involving intermolecular a-amidoalkylation at carbon // Synthesis. 1970. №2. P. 49-73.

179. Гогоберидзе И.Т., Левковская Г.Г., Мирскова A.H., Калихман И.Д., Банникова О.Б., Воронков М.Г. Реакции аренсульфамидирования ароматических соединений // ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 3. С. 633-636.

180. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И. Ж2,2-дихлор-2-фенилэтилиденбензолсульфонамид в реакции с анизолом IIЖОрХ. 1998. Т. 34. Вып. 6. С. 948-949.

181. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Левковская Г.Г., Кухарев Б.Ф., Калихман И.Д., Воронков М.Г. ^(2,2,2-трихлорэтилиден)аренсульфонамиды в реакции С-амидоалкилирования пирролов II ЖОрХ. 1989. Т. 25. Вып. 6. С. 1312-1317.

182. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И. Аренсульфонилимины хлораля в реакции С-амидоалкилирования пирролов // V Всесоюз. Копф. по химии азотсодержащих гетероциклических соединений. Сб. тез. Черноголовка, 1991. С. 255.

183. Гогоберидзе И.Т., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н., Воронков М.Г. Реакция тиофена с трихлорэтилиденаренсульфонамидами ПЖОрХ. 1984. Т. 20. Вып. 5. С. 1100-1103.

184. Sicker D., Bochmann W., Bendler D., Mann G. A convinient synthesis of novel 1,3,4-substituted 2-pyrazoline-5-ones // Synthesis. 1987. №5. P. 493-494.

185. Miltz N., Steglich W. Reactions of N-acyl-N-(2,2,2-trichlorethylidene)amines with enamines II Synthesis. 1990. №9. P. 750-751.

186. Приказчикова Л.П., Рыбченко Л.И., Ключко C.B., Пироженко В.В., Драч Б.С. Амидоалкилирование 2,4-гидроксипиримидинов // ХГС. 1994. №10. С. 1424-1428.

187. Хутова Б.М., Ключко С.В., Романенко Е.А., Приказчикова Л.П., Черкасов В.М. Амидоалкилирование фенацилпиримидинов И Укр. хим. журн. 1990. Т. 56. №4. С. 396-398.

188. Zhon Ping, Chem Bang Chi, Davis Franklin. Asymmetric synthesis of sultams and sulfonamides via diastereoselective reduction of N-sulfonylimines // Phosph. Sulf. Silicon Relat. Elem. 1996. V. 115. P. 85-91.

189. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Рыболова Т.Н., Мирскова А.Н. Синтез и свойства Ы-(2,2,2-трихлорэтилиден)- и ^(2,2,2-трихлорэтил)амидов нитробензолсульфокислот // ЖОрХ. 2001. Т. 37. Вып. 1. С. 97-102.

190. Промышленные хлорорганические продукты / Под ред. Л.А. Ошина. М.: «Химия», 1978.656 С.

191. Meyer V., Kreis Н. Untersuchungen über die Thiophengruppe II Ber. 1883. Bd. 16. S. 21722176.

192. Розенцвейг И.Б., Айзина Ю.А., Чернышев К.А., Клыба Л.В., Жанчипова Е.Р., Сухомазова Э.Н., Кривдин Л.Б., Левковская Г.Г. 2,5-Дигалогентиофены в реакции с хлорсульфоновой кислотой ИЖОХ. 2007. Т. 77. Вып. 5. С. 831-836.

193. Herzig J. Ueber die Einwirkung von Schwefelsaure auf Mono-, Di- und Tribrombensol // Ber. 1881. Bd. 14. S. 1205-1206.

194. Jacobsen O. Ueber die Zeraetrung des Monobromdurols durch Schwefelsaure // Ber. 1886. Bd. 19. S. 1209-1210.

195. Smith L.I., Moyle C.L. The Jacobsen reaction. III. The monobromo derivatives of the three-, tetramethylbenzenes II J. Am. Chem. Soc. 1933. 55. P. 1676-1682.

196. Tohl A. Ueber die Umwandlung des Chlordurols durch Schwefelsaure II Ber. 1892. Bd. 25 S. 1527-1529.

197. Jacobsen O. Ueber die Einwirkung von Schwefelsaure auf Durol und über das dritte Tetramethylbenzol II Ber. 1887. Bd. 20. S. 2837-2840.

198. Koch E. Ueber Dibrom- und Dichlorxylole, specieil die durch Schwefelsaure bewirkte Umlagerung der symmetrischen Verbindungen II Ber. 1890. Bd. 23. S. 2318-2321.

199. Органические реакции / Перевод Шлосберга М.А. Под ред. Берлина А .Я. 1948. М.: «Государственное издательство иностранной литературы». Сб. 1. 493 с.

200. Smith L.I., Cass O.W. The Jacobsen reaction II J. Am. Chem. Soc. 1932. 54. P. 1614-1621.

201. Belen'kii L.I., Yakubov A.P. Stable heteroareniumions VIII some transformations of alkylthiophenium ions and new synthesis of 2-t-butylthiophene // Tetrahedron. 1984. V. 40. P. 1984-2477.

202. Беленький Л.И. Некоторые аспекты препаративной химии стабильных 2Н-тиофениевых ионов / В кн. «Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов» Под. Ред. Карцева В.Г. М.: IBS PRESS, 2003. Т. 2. С. 25.

203. Беленький Л.И. Стабильность тиофениевых ионов и особенности реакций соединений ряда тиофена с электрофилами // Ж. Рос. Хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 2005. Т. 49. № 6. С. 59-68.

204. Hogeveen Н., Kellogg R.M., Kuindersma К.A. The photochemistry of some thiophenium ions// Tetrahedron Lett. 1973. V. 14. P. 3929-3932.

205. Nagai Т., Maeno Y., TokuraN. Hammett Correlation in Mass Spectra Substituent Effects for the migratory aptitude of the aryl group in the unimolecular ion decomposition of diaril sulfones II Bull. Chem. Soc. Japan. 1970. V. 43. P. 462.

206. Хмельницкий P.A., Ефремов Ю.А. Перегруппировочные процессы в сульфоксидах и сульфонах, индуцированные электронным ударом // Усп. химии. 1977. Т. 46. Вып. 1 С. 83-92.

207. Айзина Ю.А., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Синтез и свойства трихлорэтиламидов 2-тиофенсульфокислоты //ЖОрХ. 2003. Т. 39. С. 1406-1409.

208. Braxmeier H., Kresze G. The use of N-nonafluorobutanesulfonyl imines as enophiles: a new synthesis of allylglycine derivatives // Synthesis. 1985. P. 683-684.

209. Зиновьева Л.И., Шеляженко С.В., Ягупольский Л.М. N-Трифторметил-сульфонилиминопроизводные халконов // Укр. хим. э/сурп. 2000. Т. 66. № 11. С. 44-46.

210. Kondrashov E.V., Rozentsveig I.B., Levkovskaya G.G. Mirskova A.N. Polychloroethyltrifluoromethylsulfonamides from N,N-dichIorotrifluoromethylsulfonamide and dichloroethenes // Mendeleev Communications. 2003. T. 13. P. 25-27.

211. Розенцвейг И.Б., Кондратов E.B., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Синтез N-(2,2-дихлорэтилиден)трифторметилсульфонамида// ЖОрХ. 2001. Т. 37. С. 775.

212. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Кондратов Е.В., Евстафьева И.Т., Мирскова А.Н. Синтез и свойства ^(2,2,2-трихлорэтнлиден)трифторметилсульфонамида и его производных НЖОрХ. 2001. Т. 37. С. 1635-1639.

213. Назаретян В.П., Радченко О.А., Ягупольский Л.М N-Галогенопроизводные трифторметансульфонамида // ЖОрХ. 1974. Т. 10. Вып. 11. С. 2460.

214. Zhu S.Z., Chen Q.Y. Condensation reaction of N-sulphinylperfluoroalkane-sulphonamides II J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. P. 732-733.

215. Вершинин B.A., Васильев И.В., Коломиец А.Ф., Соколовский Т.А., Фокин А.В. Синтез бисперфторацилиминов II Изв. АН. Сер. хим. 1984. №3. С. 729-734.

216. Chattaway F.D. Nitrogen halogen derivatives of the sulphonamides // J. Chem. Soc., Trans. 1905. V. 87. P. 145-171.

217. Зильберг И.Г. О получении и некоторых свойствах N-хлорпроизводных бензол-/и-дисульфамида //ЖОХ. 1946. Т. 15. Вып. 1. С. 2145-2151.

218. Cantor S.E. Curing of elastomers with halosulfonamides // Пат. США 3808176. 1974.

219. Ушакова И.В., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. Первый пример синтеза бис(трихлорэтилиден)амидов аренсульфокислот // ЖОрХ. 2005. Т. 41. Вып. 9. С.1425-1426.

220. Сапунов В.А. Синтезы сульфохлоридов дифенильных мостиковых соединений и их производных : Автореф. Дис. . канд. хим. наук. ГПИ им. А.А. Жданова, Горький, 1979. 20 с.

221. Янборисов В.М., Борисевич С.С., Монаков Ю.Б. Влияние 1,3-миграции атома хлора на дегидрохлорирование хлоралкеновых структур // Химия и Химич. Технология. 2007. Т. 50. Вып. 12. С. 53-57.

222. Вудворд Р., Хоффман Р. Сохранение орбитальной симметрии / М.: Мир, 1971. 207 с.

223. Кондрашов Е.В., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Каницкая Л.В. N-Xrcop-(l,2,2,2-тетрахлор- и 1,2,2-трихлорэтил)амиды сульфокислот из Н^дихлорэтиламидов сульфокислот и 1,2-полихлорэтенов //ЖОрХ. 2003. Т. 39. С. 1490-1492.

224. Кондрашов Е.В., Розенцвейг И.Б., Ушакова И.В., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Взаимодействие Н^днхлорсульфонамидов с трибромэтиленом // ЖОрХ. 2007. Т. 43. Вып. 5. С. 647-651.

225. Розенцвейг И.Б., Розенцвейг Г.Н., Мирскова А.Н., Чернышев К.А., Кривдин Л.Б., Левковская Г.Г. №(2,2-Дихлор-2-фенилэтилиден)аренсульфонамиды в реакциях со вторичными аминами И ЖОХ. 2008. Т. 78. Вып. 7. С. 1135-1143.

226. Bharatam P.V., Amita, Gupta A., Kaur D.J. Theoretical studies on S-N interactions in sulfonamides // Tetrahedron. 2002. V. 58. P. 1759-1764.

227. Долгушин Г.В., Левковская Г.Г., Розенцвейг И.Б., Никитин П.А., Мирскова А.Н. Строение трихлорэтилиденаренсульфонамидов по данным ЯКР 35С1 // ЖОХ. 1996. Т. 66. С. 2031-2033.

228. Долгушин Г.В., Левковская Г.Г., Розенцвейг И.Б., Евстафьева И.Т. Мирскова А.Н. Исследование спектров ЯКР 35С1 ^'-(трихлорэтилиден) и N-трихлорэтил)-аренсульфонамидов // ЖОХ. 1997. Т. 67. С. 598-602.

229. Сёмин Г.К., Бабушкина Т.А., Якобсон Г.Г. Применение ядерного квадрупольного резонанса в химии / М.: Химия, 1972. 323 с.

230. Krivdin L.B., Chernyshev К.А., Rosentsveig G.N., Ushakova I.V., Rosentsveig I.B., Levkovskaya G.G. Configurational assignment of A-arylsulfonylimincs of polychloroaldehydes. Magnetic Resonance in Chemistiy, 2007, Vol. 45, № 11. P. 980-984.

231. Krivdin L.B., Scherbina N.A., Istomina N.V. Non-empirical calculations of NMR indirect carbon-carbon coupling constants // Magn. Reson. Chem. 2005. V. 43. № 6. P. 435^43.

232. Krivdin L.B., Nedolya N.A. The First Example of the Configurational Assignment at the C=N Bond of Allenylthioimidates // Tetrahedron Letters. 2005. V. 46. № 43. P. 7367-7371.

233. Luknitskii F. I. The chemistry of chloral // Chem. Rev. 1975. V. 75. P. 259-289.

234. Сарапулова Г.И., Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г. Необычное молекулярное строение N-(1 -гидрокси-2,2-дихлор-2-фенилэтил)-4-хлорбензолсуль-фонамида И ЖОрХ. 2003. Т. 39. Вып. 6. С. 1053-1054.

235. Devvar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F., Stewart J.J.P. Semiempirical quantumchemical method AMI И J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 3902-3909.

236. Gordon A.J., Ford R.A. A handbook of practical data, techniques, and references // N.Y.: John Wiley, 1972. 540 p.

237. Мирскова A.H., Дроздова Т.И., Левковская Г.Г., Очиров Ю.Д., Зарубина В.Н., Климовская Н.А., Жовтый И.Ф., Воронков М.Г. Средство для борьбы с переносчиками чцмы и клещевого энцефалита// А.С. СССР 1432826. Бюл. изобрет. 1997. № 28. С. 412.

238. Николаев А.Ф., Охрихменко Г.И. Водорастворимые полимеры / Л.: Химия, 1979. 61 с.

239. Halverson F., Panzer Н.Р. / Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. 3-rd ed. N.Y.: Wiley, 1980. V. 10. 489 p.

240. Полиакриламид / Под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия, 1992. 192 с.

241. Розенцвейг И.Б., Ушакова И.В., Кондратов Е.В., Розенцвейг Г.Н., Левковская Г.Г., Мирскова А. Н. Синтез Ы-(1-сульфонамндо-2-полихлорэтил)акриламидов // ЖОрХ. 2005. Т. 41. С. 1588-1590.

242. Икрина М.А., Колбин A.M. Регуляторы роста и развития растений / М.: Химия, 2005. Т. 2. 215 с.

243. Краюшкин М.М., Яровенко В.Н., Заварзин И.В. Синтез и реакционная способность монотиооксамидов и тиогидразидов оксаминовых кислот // Изв. Ак. Наук. Сер. Хим. 2004. Вып.З. С. 491-501.

244. Rozentsveig I.B., Evstaf eva I.T., Sarapulova G.I., Levkovskaya G.G., Aizina Y.A. Synthesis of N-arylsulfonylimidazolidine-4-ones from N-(2,2,2-trichloroethylidene)arene-sulfonamides and monochloroacetamide // Arkivoc. 2003. Part XIII. P. 45-51.

245. Розенцвейг Г.Н., Айзина Ю.А., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Сарапулова Г.И., Мирскова А.Н., Дроздова Т.И. Сульфоннлимины полихлоральдегидов в реакции с тиоамидами ИЖОрХ. 2003. Т. 39. С. 590-594.

246. Сарапулова Г.И., Розенцвейг Г.Н., Айзина Ю.А., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г. Строение новых М-(1-аренсульфонамидо-2-фенил-2,2-дихлорэтил- и 2,2,2-трихлор-этил)амидов тиокарбоновых кислот по данным ИК спектроскопии Н ЖОХ. 2004. Т. 74. С. 669-673.

247. Dessein Н.О., Van der Veken B.J., German M.A. Vibrational analysis of the oxamides-the characteristic pattern of amides in IR and Raman spectra // Specir. Acta. 1977. V. 33 A. № 6/7. P. 633-641.

248. Pikkarainen L. The self-association of methylmethanesulfonamide and association of phenols with N-methylmethanesulfonamide // Finn. Chem. Lett. 1980. V. 38A. № 12. P. 1307-1318.

249. Govda B.T., Paulus G., Fuess H. Structural stadies on substituted N-(phenyl)-2,2-dichloroacetamides II J. Phys. Sci. (Zeit. Naturforsch. A). 2001. V. 56. № 5. P. 387-394.

250. Hofmans H., Dessein H.O., Herman M.A. The infrared spectra of complexes with planer dithiooxamides-IV. The Ni(LH2)2X2 complexes // Specir. Acta. 1982. V. 38A. № 12. P. 13071318.

251. Allen F.H, Kennard O., Watson D.G., Brammer L., Orpen A.G., Taylor R. Tables of Bond Lengths determined by X-Ray and Neutron Diffraction. Part 1. Bond Lengths in Organic Compounds II J. Chem. Soc. Perkin trans. II. 1987. S. 1-19.

252. Gilli G., Bellucci F., Ferretti V., Bertolasi V. Evidence for Resonance Assisted Hydrogen Bonding from Crystal - Structure Correlations on the Enol Form of the P-Diketone Fragment И J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. P. 1023-1028.

253. Борисов E. В. Удлинения расстояния ОН во внутримолекулярной водородной сязи О-Н-0 молекулярных систем с сопряжением // Изв. РАН. Сер. хим. 2000. № 4. С. 758-760.

254. Шигорин Д.Н. Водородная связь / М.: Наука, 1964. С. 195.

255. Лысенко К.А., Антипин М.Ю. Рентгенодифракционые и квантово-химические исследования водородной связи в З-ацетил-4-гидроксикумарине // Изв. АН. Сер. хим.2001. № 3. С. 400-412.

256. Слизнев В.В., Лапшина С.Б., Гриричева Г.В. Неимперические исследования строения енольных форм р-дикетонов RCOCH2COR (R=H, СНз, CF3) // Журн. структ. химии.2002. Т. 43. № 1. С. 51-60.

257. Левковская Г.Г., Мирскова А.Н., Дроздова Т.И, Калихман И.Д., Банникова О.Б., Воронков М.Г. Реакция ^Ы-дихлорбензолсульфонамида с 2,2-дихлорвинилкетонами // ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 3. С. 620-624.

258. Jakobsen P., Treppendahl S. The structure of N-sulphonylformamidines // Tetrahedron. 1981. V. 37. P. 829-831.

259. Транше В.Г. Успехи химии амидинов // Yen. Химии. 1983. Т. 52. № 4. С. 669-703.

260. Harding P., Harding D.J., Adams Н., Youngme S. Microwave-assisted synthesis of N,N'-disubstituted acetamidine ligands I/ Synth. Comm. 2007. V. 37. P. 2655-2661.

261. Икрина M.A., Колбин A.M. Регуляторы роста и развития растений / М.: Химия. 2005. Т. 2. С. 347-352.

262. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. 2-Фенилхиноксалин из 1-функционально замещенных Ы-(2-фенил-2.2-дихлорэтил)аренсульфонамидов и a/ww-фенилендиамина // ЖОрХ. 2006. Т. 42. С. 470471.

263. Fischer О., Romer F. Zur Synthese der Phenyl-chinoxaline // Ber. 1908. V. 41. Bd. II. P. 2350-2353.

264. Розенцвейг И.Б., Розенцвейг Г.Н., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Окисление N-(1-гидроксиполихлорэтил)амидов сульфокислот // ЖОрХ. 2001. Т. 37. С. 1351-1353.

265. Uneyama K.J. Chemistries of trifluoroacetimidoyl halides: preparation, reactions, and applications for the synthesis of fluorinated heterocycles // J. Fluor. Chem. 1999. V. 97. P. 11 -25.

266. Tamura K., Mizukami H., Maeda K., Watanabe H., Uneyama K. One-pot synthesis of trifluoroacetimidoyl halides II J. Org. Chem. 1993. V. 58. P. 32-35.

267. Osipov S.N., Artyushin O.I., Kolomiets A.F. New a-trifluoromethyl-substituted a-amino phosphonates // Mendeleev Commun. 2000. V. 10. Iss. 5., P. 192.

268. Onys'ko P.P., Sinitsa A.A., Pirozhenko V.V., Chernega A.N. Synthesis of phosphoiylated 1,3,5-oxadiazines via N-acyltrifluoroacetiinidoylphosphonates // Heteroatom. Chem. 2002. V. 13. P. 22-26.

269. Rassukana Yu.V., Сизоненко Я.Ф., Синица A.A., Бойко В.И., Подопригора А.А., Онысько П.П. Взаимодействие ^(трихлорацетил)трихлорацетимидоилхлорид с фосфитами И ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 11. С. 1798-1801.

270. Cloudsdale I.S., Anderson R.J., Chinn H.R., Craig G.W., Deng P.N., Herberich-Patton L. Pomes J.C. Herbicidal sulfonylamides. Synthesis and chemistry of agrochemicals IV // J. Amer. Chem. Soc. 1995. V. 117. P. 37-45.

271. Orazi O.O., Corral R.A., Bravo R. Intramolecular Sulphonyl-Amidomethylation. Part I. // J. Heterocyclic Chem. 1986. V. 23. P. 1701-1708.

272. Бальон Я.Г., Смирнов В.А., Алкиловые эфиры №(2,2,2-трихлор-1-арилэтил)карбаминовой кислоты и их производные // ЖОрХ. 1979. Т. 15. Вып. 1. С. 6873.

273. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. С-Амидоалкилирование ароматических соединений арилсульфонилиминами хлораля и их производными // ЖОрХ. 1999. Т. 35. С. 920-923.

274. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Албанов А.И., Мирскова А.Н. Арилсульфонилимины хлораля в реакции С-аренсульфонамидоалкилирования ароматических и гетероциклических соединений И ЖОрХ. 2000. Т. 36. С. 698-701.

275. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Евстафьева И.Т., Мирскова А.Н. С-Амидофенилдихлорэтилирование ароматических и гетероциклических соединений // ЖОрХ. 2001. Т. 37. С. 1364-1368.

276. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. С-Аренсульфонамидоалкилирование ароматических соединений // ЖОрХ. 1998. Т. 34. С. 947.

277. Рудякова Е.В., Левковская Г.Г., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Албанов А.И. Аренсульфонамидотрихлорэтилирование фенолов И ЖОрХ. 2001. Т. 37. С. 106-110.

278. Машковский М.Д. Лекарственные средства / М.: Медицина, 1978. Т. 2. 428 с.

279. Ширинский B.C., Колесникова О.П., Кудаева О.Т., Сухенко Т.Г., Тузова М.Н., Семенова Н.В. Иммуноактивные свойства трекрезана // Эксперим. клип, фармакол. 1993. Т. 56. № 3. С.42-45.

280. Цутибаси Гэнъити, Огура Кацуюти. а-(и-Изобутилфенил)-а-алкилтиоуксусные кислоты и их эфиры // Заявка 52-24431 Японии; РЖХгш. 1979. № 18. 082П.

281. Wilske С., Burstrom Н. The growthinhibiting action of thiophenoxy acetic acids // Phyz. Plant. 1953. V. 3. P. 58-67.

282. Левковская Г.Г., Кривонос Е.В., Розснцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Албанов А.И. С-Амидоалкилирование эфиров арокси- и арилтиоуксусных кислот трихлорэтилиденаренсульфонамидами //ЖОрХ. 2000. Т. 36. С. 263-266.

283. Рудакова Е.В., Левковская Г.Г., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Албанов А.И. Арокси-, арилтиоуксусные кислоты и их эфиры в реакции с 1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтиламидами сульфоновых и карбоновых кислот // ЖОрХ. 2003. Т. 39. С. 18261832.

284. Пожарский А.Ф. Нафталиновые «протонные губки» // Усп. Химии. 1998. Т. 67. Вып. 1. С. 3-27.

285. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н., Козырева О.Б. Аренсульфонилимины хлораля в реакции С-амидоалкилирования 1,8-бис(диметиламино)нафталина // ЖОрХ. 1997. Т. 33. С. 623-624.

286. Айзина Ю.А., Розенцвейг И.Б., Ушакова И.А., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Синтез N-арилсульфонил-а-тиенилглицинов из амидотрихлорэтилзамещепных тиофенов И ЖОрХ. 2005. Т. 41. С. 93-96.

287. Кондратов Е.В., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г. Необычное взаимодействие трифторметилсульфонилимина хлораля с пирролом // ЖОрХ. 2007. Т. 43. Вып. 11. С. 1943-1944.

288. Розенцвейг И.Б., Шаинян Б.А., Кондратов Е.В., Рудакова Е.В., Розенцвейг Г.Н., Чернышев К.А., Левковская Г.Г. Регионаправлснность взаимодействия сульфонилиминов полихлоральдегидов с пирролом и 1-метилпирролом // ЖОрХ. Т. 44. Вып. 9. С. 1332-1337.

289. Беленький Л.И. Активность и селективность при электрофильном замещении пятичленных гетероциклов И ХГС. 1980. Т. 72. № 12. С. 1587-1605.

290. Левковская Г.Г., Рудакова Е.В., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Албанов А.И. Аренсульфониламидоалкилирование индолов НЖОрХ. 2000. Т. 36. С. 1378-1380.

291. Jennings W.B. Chemical shift nonequivalence in prochiral groups // Chem. Rev. 1975. V. 75. P. 307-322.

292. Кондратов E.B., Розенцвейг И.Б. Сарапулова Г.И., Ларина Л.И., Левковская Г.Г., Савосик В. А., Боженков Г.В., Мпрскова А.Н. Синтез и строение 4-трифторметилсульфонампдотрихлорэтил-5-хлорпиразолов // ЖОрХ. 2005. Т. 41. С. 749752.

293. Евстафьева И.Т., Боженков Г.В., Айзина Ю.А., Розенцвейг И.Б., Ермакова Т.Г., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. С- и N-Амидотрихлорэтилирование азолов // ЖОрХ. 2002. Т. 38. С. 1230-1234.

294. Боженков Г.В., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н., Долгушин Г.В., Ларина Л.И., Ушаков П.Е. Хлор(бром)винилкетоны и 2,2-дихлоракролеин в рекциях с гидразинами // ЖОрХ. 2003. Т. 39. Вып. 10. С. 1140-1146.

295. Сарапулова Г.И., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Кондратов Е.В., Мирскова А.Н.; Воронков М.Г. Строение новых №арил(полихлорметил)метил.трифторметилсуль-фонамидов по данным ИК спектроскопии и AMI Н ДАН, Физ. Химия. 2002. Т. 387. С. 76-79.

296. Alonso A. Esquivias J., Gomez-Arrayas R., Carretero J.C. Understanding the behavior of N-tosyl and N-2-pyridylsulfonyl imines in Cull-catalyzed aza-Friedel-Crafts reactions // J. Org. Chem. 2008. V. 73. P. 6401-6404.

297. Bambini M., Melloni A., Umani-Romchi A. New catalytic approaches in the stereoselective Friedel-Crafts alkylation reaction // Angew. Chem. Int. Ed. 2004. V. 43. P. 550-556.

298. Uraguchi D., Sorimachi K., Terada M. Organocatalytic asymmetric aza-Friedel-Crafts alkylation of furan IIJ Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P. 11804-11805.

299. Temelli В., Unaleroglu C. Regioselective addition of pyrrole to N-tosyl imines in the presence of Cu(OT02 // Tetrahedron Lett. 2005. V. 46. P. 7941-7943.

300. Ke В., Qin Y., He Q., Huang Z., Wang F. Preparation of bisindolylalkanes from N-tert-butanesulfinyl aldimines // Tetrahedron Lett. 2005. V. 46. P. 1751-1753.

301. Jia Y.X., Xie J.H., Duan H.F., Wang L.X., Zhou Q.L. Asymmetric Friedel-Crafts addition of indoles to N-sulfonyl aldimines: a simple approach to optically active 3-indolyl-methanamine derivatives // Org. Lett. 2006. V. 8. P. 1621-1624.

302. Wang Y.Q., Song J., Hong R., Li H., Deng L. Asymmetric Friedel-Crafts reaction of indoles with imines by an organic catalyst// J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. P. 8156-8157.

303. Shirakawa S., Kobayashi S. Carboxylic acid catalyzed three-component aza-Friedel-Crafts reactions in water for the synthesis of 3-substituted indoles // Org. Lett. 2006. V. 8. P. 49394942.

304. Kang Q., Zhao Z. A., You S.L. Highly enantioselective Friedel-Crafts reaction of indoles with imines by a chiral phosphoric acid II J. Am. Chem. Soc. 2007. V. 129. P. 1484-1485.

305. Yao S., Saaby S,, Hazell R.G., Jorgensen K.A. Catalytic enantioselective aza-Diels-Alder reactions of imines — an approach to optically active nonproteinogenic a-amino acids // Chem. Eur. J. 2000. V. 6. P. 2435-2448.

306. Johannsen M. An enantioselective synthesis of heteroaromatic N-tosyl a-amino acids // Chem. Commun. 1999. P. 2233-2234.

307. Janczuk A., Zhang W., Xie W., Lou S., Chehg J., Wang P.G. Ytterbium triflate catalyzed electrophilic substitution of indoles: the synthesis of unnatural tryptophan derivatives // Tetrahedron Lett. 2002. V. 43. P. 4271-4274.

308. Luo Y., Li C.J. A highly efficient gold/silver-catalyzed addition of arenes to imines // Chem. Commun. 2004. 1930-1931.

309. Jiang В., Huang Z.G. Synthesis of a-(3-indolyl)glycine derivatives via spontaneous Friedel-Crafts reaction between indoles and glyoxylate imines // Synthesis. 2005. P. 2198-2204.

310. Soueidan M., Collin J., Gil R. Friedel-Crafts reactions catalyzed by samarium diiodide // Tetrahedron Lett. 2006. V. 47. P. 5467-5470.

311. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии / М.: Химия, 1969. 944 с.

312. Коптюг В.А. Аренониевые ионы. Строение и реакционная способность / Новосибирск: Наука, 1983. С. 13.

313. Ben-Ishai D., Sataty I., Peled N. And Goldshare R. Intra vs intermolecular amidoalkylaion of aromatics // Tetrahedron. 1987. V. 43. P. 439-450.

314. Liu C.R., Li M.B., Yang C.F., Tian S.K. Catalytic selective bis-arylation of imines with anisóle, phenol, thioanisole and analogues // Chem. Commun. 2008. P. 1249-1251.

315. Esquivias J., Gomez-Arrayas R., Carretero J.С. A Copper(II)-Catalyzed Aza-Friedel-Crafts Reaction of N-(2-Pyridyl)sulfonyl Aldimines: Synthesis of Unsymmetrical Diaryl Amines and Triaryl Methanes // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. V. 45. P. 629-633.

316. Nair V., Thomas S., Mathew S.C., Abhilash K.G. Recent advances in the chemistry of triaryl- and triheteroarylmethanes // Tetrahedron. 2006. V. 62. P. 6731 -6747.

317. Duxbury D.F. The photochemistry and photophysics of triphenylmcthane dyes in solid and liquid media// Chem. Rev. 1993. V. 93. P. 381-433.

318. Mi X.L., Luo S.Z. He J.Q., Cheng J.P. Dy(OTfb In ionic liquid: an efficient catalytic system for reactions of indole with aldehydes/ketones or imines // Tetrahedron Lett. 2004. V. 45. P. 4567-4570.

319. Hao J., Taktak S., Aikawa K., Yusa Y., Ilatano M., Mikami K. Biphenylphosphine-palladium(II) complexes-catalyzed Friedel-Crafts reaction for the synthesis of a-amino and a-hydroxy indolylacetates and diindolylacetates // Synlett. 2001. P. 1443-1445.

320. Bayer O. Die Chemie des Acrylnitrils II Angew. Chem. 1949. V. 61. P. 229-241.

321. Oshima K., Palermo R.E., Sharpless K.B. Some reactions of N-(2-hydroxyaIkyl)-p-toluenesulfonamides and N-allyl-p-toluenesulfonamides // J. Org. Chem. 1979. V. 44. P. 1953-1957.

322. Андерсен K.K. Общая органическая химия / Под. ред. Д. Бартона, В.Д. Оллиса. М.: Химия, 1983. Т. 5. С. 508.

323. Розенцвейг И.Б., Евстафьева И.Т., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Трихлорэтиламиды аренсульфокислот в реакции с активированными алкенами // ЖОрХ. 2005. Т. 41. С. 1591-1592.

324. Рыбакова Н.А., Достовалова В.И., Слепушкина А.А., Робас В.И., Фрейдлина Р.Х. N-Хлор-М-2,2,2-трихлорэтил-р-хлорбензолсульфонамид и его реакции с некоторыми непредельными соединениями // Изв. АН СССР. Сер. Хгш. 1973. №2. С. 359-363.

325. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н., Кашик Т.В. Трихлорэтиламиды аренсульфокислот в условиях гидролиза // ЖОрХ 2000. Т. 36. С. 1813-1818.

326. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. а-Арилглицины, синтезированные из №(2,2,2-трихлор-1-арилэтил)аренсульфонамидов // ЖОрХ. 1999. Т. 35. С. 1426 -1427.

327. Шкодин A.M., Садовничая Л.М. // Химия ихгшич. технология. 1964. № 7. С. 4.

328. Рудакова Е.В., Евстафьева И.Т., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. Синтез N-аренсульфонилзамещенных 4-(2-карбоксиэтилгетеро)фениламиноуксусных кислот // Ж.ОрХ. 2006. Т. 42. Вып. 7. С. 1001-1005.

329. Мельников. Н.Н. Пестициды: химия, технология и применение / М.: Химия, 1987. 711 с.

330. Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов / М.: Химия, 1974. 618 с.

331. Мирскова А.Н., Рудакова Е.В., Розенцвейг И.Б., Ступина А.Г., Левковская Г.Г., Албаиов А.И. Синтез №(арилсульфонил)-а-арилглицинов и их влияние на рост бифидобактерий // Хим. Фарм. Журнал. 2001. №6. 21-24.

332. Andreassen Т., Hansen L.K., Gautun O.R. Diastereoselective synthesis of heteroaromatic Glycine Derivatives II Eur. J. Org. Chem. 2008. P. 4871-4876.

333. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Албанов А.И., Мирскова A.H. Аренсульфонилазиридины и аренсульфонамидоэтены из Тч-(1-арил-2-фенил-2,2-дихлорэтил)аренсульфонамидов IIЖОрХ. 2003. Т. 39. С. 1872-1873.

334. Китайгородский А. И., Зоркий П. M., Вельский В. К. Строение органического вещества/М.: Наука, 1980. Т. 1. 508 е.; 1982. Т. 2. 645 с.

335. Ремизов А.Б., Билалов Ф.С., Бутенко Г.Г., Карелов А.А. Колебательные спектры и конформации сульфонов RSO2CH2X И Жури. Прикл. Спектроскопии. 1981. Т. 35. № 1. С. 114-121.

336. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений / М.: Высшая школа, 1978. С. 31.

337. Weissberger А. Трех- и четырехчленные гетероциклические соединения / N.Y.: Interscience, 1964. V. 19. Part I and II.

338. Гладышева Ф.Н., Синеоков А.П., Этлис B.C. Реакции азиридинов с расширением кольца// Усп. химии. 1970. Т. 39. Вып. 2. С. 235-258.

339. Crist D.R., Leonard N.J. Малые заряженные гетероциклы // Angew. Chem. 1969. V. 81. P. 953-1008.

340. Гамбицкий П.А., Жук Д.С., Каргин В.А. Химия этиленимина / М.: Высшая школа, 1966. С. 56.

341. Fowler F.W., Hassner A. Stereochemistry. XXXIII. Chemistry of small rings. 15. The reaction of 1-azirines with acid chlorides. A potential route to the 2-azirine ring system // J. Am. Chem. Soc. 1968. V. 90. P. 2875-2881.

342. Hassner A., Burke S.S., Jesse Cheng-fan I. Small ring compounds. 21. Addition of acid chlorides to azirines. Functionalized aziridines and oxazolines // J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. P. 4692-4700.

343. Zaugg H., Denet R. 3-Monosubstituted l-Benzoyl-2,2-dichloroaziridines. Methanolysis, Thermolysis, and Benzoylation // J. Org. Chem. 1971. V. 36. P. 1937-1941.

344. Palacios F., Ochoa de Retana A.M., Gil J.I., Alonso L.M. Regioselective synthesis of 4- and 5-oxazole-phosphine oxides and -phosphonates from 2H-azirines and acyl chlorides // Tetrahedron. 2004. V. 60. P. 8937-8947.

345. Deyrup J.A., Greenwald R.B. An aziridine rearrangement // Tetrahedron Lett. 1966. V. 7. P.5091-5095.

346. Deyrup J.A., Greenwald R.B. Nucleophilic Displacements on Three-Membered Rings // J. Amer. Chem. Soc. 1965. V. 87. P. 4538-4545.

347. Ни X.E. Nucleophilic ring opening of aziridines // Tetrahedron. 2004. V. 60. P. 2701-2743.

348. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Албанов А.И., Дмитриева И.Л., Мирскова A.H. Неожиданные превращения ^1-(4-метилфенил)-2,2,2-трихлорэтил.-4-хлорбензолсуль-фонамида под действием дипропиламина // ЖОрХ. 2005. Т. 41. С. 950-951.

349. Костиков P.P., Хлебников А.Ф., Оглоблин К.А. Исследование термической изомеризации 3,3-дибром-1,2-дифенилазиридина и реакций его с нуклеофилами // ЖОрХ. 1975. Т. 11. Вып. 3. С. 585-593.

350. Костиков P.P., Хлебников А.Ф., Оглоблин К.А. Стереоселективность присоединения несимметричных дигалогенкарбенов к бензилиденанилину и термическаяизомеризация гем-дига.чоген-1,2-дифенилазиридинов //Докл. АН СССР. 1975. Т. 233. №6. С. 1375-1378.

351. Epstein W.W., Sweat F.W. Dimethylsulfoxide oxidations // Chem. Rev. 1967. V. 67. № 3. P. 247-260.

352. Vovk M.V., Bol'but A.V., Dorokhov Y.I., Pyrozhenko V.Y. A new synthetic acces to 2-trihalogenomethyl-3,4-dihidrofuro2,3-d.pyrimidin-4-ones // Synthetic Commun. 2002. V. 32. P. 3749-3752.

353. Розенцвейг И.Б., Попов A.B., Бриков A.B., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. Необычные превращения Ы-(1-арил-2,2-дихлорэтил)амидов ареисульфокислот под действием вторичных аминов НЖОрХ. 2007. Т. 43. Вып. 5. С. 781 782.

354. Raduchel В. Inversion of Configuration of Secondary Alcohols, in Particular in the Steroid and Prostaglandin Series // Synthesis. 1980. P. 292-295.

355. Tamura Y., Yakura Т., Haruta J.I., Kita Y. An efficient conversion of keto groups into dihydroxyacetone groups: Oxidation of ethynylcarbinol intermediates by using hypervalent iodine reagent // Tetrahedron Lett. 1985. V. 26. P. 3837-3840.

356. Murahashi S.I., Naota Т., Hanaoka H. Osmium-catalyzed oxidative transformation of alkenes to a-ketols with peracetic acid // Chem. Lett. 1993. Y. 22. P. 1767-1770.

357. Phukan P., Sudalan A. 0s04-catalyzed animation of silyl enol ethers: enantioselective synthesis of a-amino ketones // Tetrahedron: Asymetiy. 1998. V. 9. P. 1001-1005.

358. Adam W., Roschmann K.J., Saha-Moller C.R. Catalytic asymmetric aziridination of enol derivatives in the presence of chiral copper complexes to give optically active a-amino ketones // Eur. J. Org. Chem. 2000. P. 557-561.

359. Reddy M.S., Narender M., Rao K.R. A mild and efficient synthesis of a-tosylamino ketones from aryl aziridines in the presence of cyclodextrin and NBS in water // Tetrahedron Lett. 2005. Y. 46. P. 1299-1301.

360. Lociuro S., Pellacani L., Tardella P.A. A novel synthesis of N-substituted a-amino ketones // Tetrahedron Lett. 1983. V. 24. P. 593-596.

361. Surendra K. Srilakshmi Krishnaveni N., Reddy M.A., Nageswar Y.V.D., Rao K.R. Highly selective oxidative cleavage of р-cyclodextrin-epoxide/aziridine complexes with IBX in water // J. Org. Chem. 2003. V. 68. P. 9119-9121.

362. Cipollone A., Loreto M.A., Pellacani L., Tardella P.A. Reaction of ethyl azidoformate with ketene silyl acetals // J. Org. Chem. 1987. V. 52. P. 2584-2586.

363. Evans D.A., Faul M.M., Bilodeau M.T. Development of the copper-catalyzed olefin aziridination reaction H J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 2742-2753.

364. Bois J. Du., Hong J., Carreiera E.M., Day M.W. Nitrogen transfer from a nitridomanganese(V) complex: amination of silyl enol ethers // ,/. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 915-916.

365. Инструкция по приготовлению кисломолочного бифидумбактерина на молочных кухнях / М.: Минздрав СССР, 1987.

366. Грапов А.Ф. Новые инсектициды и акарициды // Усп. химии. 1999. Т. 68. № 8. С. 773784.