Химические эффекты анодных микрорязрядов в водно-солевых эмульсиях углеводородов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Анодные микроразряды и их возможные химические эффекты в аспекте химии высоких энергий.

1.1 Физическая модель, характеристики и применение анодных микроразрядов.

1.2 Химические превращения веществ при воздействии анодных микроразрядов.

1.3 Химические превращения углеводородов при различных высокоэнергетических воздествиях.

1.3.1 Радиолиз углеводородов.

1.3.2 Термические превращения предельных углеводородов.

1.3.3 Воздействие плазмы на предельные углеводороды.

Глава 2. Методики эксперимента н исследования продуктов воздействия анодных микроразрндов на эмульсии углеводородов.

2.1 Экспериментальная установка.

2.2 Приготовление эмульсии.

2.3 Обработка эмульсии анодными микроразрядами.

• 2.4 Исследование состава эмульсии.

2.5 Исследование газообразных продуктов.

2.6 Исследование твердофазного продукта.

Глава 3. Закономерности химического воздействия анодных микроразрядов на эмульсии пентадекана.

3.1 Изменение состава эмульсии.

3.1.1 Убыль пентадекана в эмульсии.

3.1.2 Дисперсионный спектр эмульсии.

3.1.3 Накопление пероксида водорода.

3.2 Твердофазный продукт (ТФП).

3.2.1 Состав и свойства твердофазного продукта.

3.2.2 Динамика накопления ТФП при обработке эмульсии.

3.3 газообразные продукты.

3.3.1. Газообразные продукты обработки анодными микроразрядами карбоната натрия.

3.3.2. Газообразные продукты обработки анодными микроразрядами эмульсий пентадекана.

3.4 Влияние природы и длины цепи углеводородного радикала на превращение углеводорода, образование газа и твердофазного продукта при воздействии анодных микроразрядов.

3.4.1 Воздействие анодных микроразрядов на эмульсии декана и тридекана

3.4.2 Воздействие микроразрядов на эмульсии стирола.

3.5. Влияние состава электролита на процесс превращения углеводорода.

Глава 4. Интерпретация и применение изученных закономерностей на основе феноменологической модели химических эффектов анодных мнкроразридов.

4.1 Феноменологическая модель превращения углеводородов при воздействии анодных микроразрядов.

4.1.1 Основные положения модели.

4.1.2 Размеры и время жизни ПГП в эмульсиях углеводородов.

4.1.3 Толщина пленки углеводорода.

4.1.4 Связь скорости процессов внутри парогазового пузырька (ПГП) с природой углеводорода.

4.1.5 Априорный расчет энергетического выхода разложения углеводородов до газообразных продуктов.

4.1.6 Оценка возможности разрушения молекул углеводорода в ПГП.

4.1.7 Возможный радикальный механизм образования ТФП.

4.2 Практическое применение химических эффектов анодных микроразрядов.

4.2.1 Использование анодных микроразрядов для минерализации нефтепродуктовв ходе их элементного анализа.

4.2.2 Возможность использованния анодных микроразрядов для очистки воды от органических примесей.

Выводы.

Актуальность исследования. Плазмохимический метод проведения химических процессов, в котором реакционная зона совмещена с плазменной зоной электрических разрядов, является одним из наиболее перспективных в настоящее время. Так, ведутся интенсивные исследования применимости плазмохимических методов для гетерогенной газификации угля, переработки углеводородного сырья для получения водорода и синтез-газа, разрушения токсичных соединений и т.д. Сложность плазмохимических процессов требует предварительного проведения обширных фундаментальных исследований химических эффектов того или иного типа электрических разрядов.

Химические эффекты электрических разрядов в газовых фазах достаточно хорошо изучены, тогда как данных о химическом воздействии электрических разрядов в конденсированной фазе явно недостаточно для их обобщения. Одним из представителей такого типа разрядов является анодный микроразряд, возникающий на поверхности вентильного металла в растворе электролита, широко использующийся в настоящее время для получения оксидных покрытий на металлах и сплавах. Химические эффекты

6 анодных микроразрядов ранее изучались в истинных растворах электролитов и спиртов. Этот же процесс может протекать и в гетерогенных системах — водно-солевых эмульсиях углеводородов, однако в литературе сведения о химических эффектах в этих система отсутствуют. Соответствующая информация важна как для понимания механизма протекания анодного микроразряда, так и для разработки новых способов высокоэнергетического воздействия на углеводороды. Последнее может быть важно в аспектах пробоиодготовки при анализе нефтей и нефтепродуктов, очистки сточных вод и утилизации отходов нефтехимических производств, а также плазмохимической переработки углеводородов. Исходя из выше изложенного, исследование химических эффектов анодных микроразрядов в эмульсиях углеводородов является актуальной задачей.

Цель работы. Изучить воздействие анодных микроразрядов на гетерогенные углеводородсодержащие системы - эмульсии углеводородов в растворах электролитов.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи :

1. Установить состав продуктов воздействия анодных микроразрядов на водно-углеводородные эмульсии.

2. Исследовать кинетические закономерности превращения углеводородов и образования продуктов при воздействии микроразрядов на эмульсии.

3. Разработать модель физико-химических процессов, происходящих при воздействии микроразрядов на водно-углеводородную эмульсию, которая объясняла бы наблюдаемые закономерности и химические эффекты микроразрядов.

Научная новизна и теоретическая значимость.

1. Впервые проведено комплексное изучение химического воздействия анодных микроразрядов на водно-солевые эмульсии углеводородов. Определены состав продуктов, энергетические выходы различных продуктов; выявлены кинетические закономерности превращения углеводородов и накопления продуктов.

2. Установлены закономерности, связывающие скорости образования и энергетические выходы различных продуктов со структурой углеводорода, входящего в состав эмульсии, и с условиями проведения процесса.

3. Установлена природа ранее неизвестного продукта анодных микроразрядов - твердофазного продукта поликонденсации и частичного окисления углеводорода.

4. Предложена физико-химическая модель воздействия анодных микроразрядов на водно-углеводородные эмульсии, включающая образование твердофазного продукта и водорода на поверхности парогазового пузырька, а также образование легких углеводородных газов и оксида углерода (II) внутри пузырька.

Практическая ценность.

1. Разработан новый способ проподготовки для определения металлов в нефтепродуктах, включающий воздействие анодных микроразрядов на эмульсию пробы в электролите. Этот экспрессный способ позволяет практически полностью переводить микрограммовые количества переходных металлов в ионную форму.

2. Показана принципиальная возможность использования анодных микроразрядов для разрушения токсичных органических соединений (в частности ароматических углеводородов) в сточных водах нефтеперерабатывающих предприятий.

Основные защищаемые положения.

1. Результаты изучения состава продуктов воздействия анодных микроразрядов на водно-солевые эмульсии углеводородов.

2. Закономерности, связывающие выход продуктов воздействия анодных микроразрядов на водно-солевые эмульсии углеводородов с параметрами микроразрядов и структурой углеводорода.

3. Модель превращения углеводородов при действии микроразрядов на поверхности и внутри парогазового пузырька.

4. Возможность и целесообразность использования анодных микроразрядов для пробоподготовки в ходе анализа нефтей и нефтепродуктов.

Структура н объём работы. Работа состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературы, включающего 147 наименований, и 1 приложения. Работа изложена на 154 страницах, содержит 37 таблиц и 38 рисунков.

в ы воды

1. Установлено, что анодный микроразряд эффективно воздействует на диспергированные в водно-солевом растворе углеводороды. При воздействии микроразряда происходят превращения углеводородов по следующим направлениям:

-образование твердофазного продукта

-образование водорода и углеводородных газов

-образование низко молекулярных продуктов окисления

2. Показано, что основным продуктом воздействия разряда на эмульсию пен-тадекана является твердофазный продукт, образующийся в виде тонкостенных полых шариков. Твердофазный нерастворимый продукт состоит из углерода, водорода и кислорода в молярном соотношении 30 : 54 : 3 и предположительно является частично окисленным поликонденсатом пентадекана.

3. Определен состав газообразных продуктов превращения углеводородов. Они состоят из водорода (основной компонент), кислорода, оксида углерода и легких УВ-газов (Cj - С5) нормального и изо-строения.

4. Среди продуктов окисления найдены: в газовой фазе - оксид углерода (II), в растворе - пропионовая кислота и гексанол.

5. Исследована динамика убыли пентадекана и накопления различных продуктов превращения углеводородов, определены энергетические выходы и выявлены основные кинетические закономерности процесса. Показано, что присутствие пентадекана не влияет на разложение воды внутри парогазового пузырька. Энергетические выходы убыли пентадекана, образования твердофазного продукта и выделения водорода существенно зависят от концентрации пентадекана в эмульсии, а выходы других продуктов не зависят от нее.

6. Предложена физико-химическая модель превращения УВ, включающая образование твердого продукта и водорода в результате воздействия радикалов на пентадекан на поверхности парогазового пузырька, а также образование легких УВ газов и оксида углерода внутри пузырька ( за счет воздействия плазмы разряда). Такая модель подтверждается формой, размерами и внутренним строением частиц твердого продукта, кинетическими данными и сопоставлением результатов микроразряда в эмульсиях различных углеводородов.

7. Показано, что воздействие анодных микроразрядов на эмульгированные нефтепродуты может быть применено в качестве пробоподготовки для определения в них переходных металлов, а также для очистки сточных вод.

1. Слугинов Н.П. Разряд гальванического тока через тонкий слой электролита // Журн. рус. физ.-хим. об-ва. -1878. -Т.10, вып. 8. Физ. ч. 2. -С.241-243.

2. Слугинов Н.П. О световых явлениях, наблюдаемых в жидкостях при электролизе // Журн. рус. физ.-хим. об-ва. -1880. Т. 12, вып. 1,2. - Физ. ч. -С. 193-203.

3. Гюнтершульце А., Бетц Г. Электролитические конденсаторы.- М., Л.: Оборонгиз, 1938. -200 с.

4. Закгейм Л.Н. Электролитические конденсаторы. М.; Л.: Гос-энергоиздат, 1963. -284 с.

5. Юнг Л. Анодные оксидные пленки. Л.: Энергия, 1967. -232 с.

6. Францевич И.Н. Анодные оксидные покрытия на металлах и анодная защита. Киев, 1985. -127 с.

7. Ikonopisov S., Girginov A., Mashkova М. Electrical breaking down of barrier anodic films during their formation // Electrochim. Acta. -1971. V.24, №4. -P.451-456.

8. Kato Masayoshi. Influence of anion on the breakdown of barrier-type anodic oxide film on aluminium // J. Metal Finish. Soc. Jap. -1983. V.34, № 7. -P.384-390.

9. Albella J., Martenz J. A theory of avalance breakdown during anodic oxidation // Elektrochim. Acta. -1987. V.32, N«2. - P. 255-258.

10. Nigam R.R., Katayl P. Halvanostatic breakdown roltages of anodic oxide films formed of tantalumin aqueous electrolyte // Indian J. Chem. -1987. V. 26A, №1.-P. 17-20.

11. П.Руднев B.C., Гордиенко П.С. Некоторые данные об искровом режиме формирования анодных электролитических покрытий на алюминии и его сплавах. Владивосток: Дальневосточный научный центр, Институт химии, 1987.-32 с.

12. Ikonopisov S. Theory of electrical breakdown during formation of barrier anodic films // Electrochim. Acta. -1977. V.22, №10. - P.l077-1083.

13. Ханина Е.Я.Искрение в системах металл-окисел-электролит и метал-окисел- Мп02 -электролит // Анодные окисные пленки. — Петрозаводск, 1978. С.138-149.

14. Поляков О.В., Баковец В.В.Некоторые закономерности воздействие микроразрядов на электролит // Химия высоких энергий. -1983. Т. 17, №4. -С.291-295.

15. Santway R.W., Alvvitt R.S. Side reactions during anodization of aluminium in a glycol borate electrolyte // J. Electrochem. Soc. -1970. -V.l 17, №10.-P. 1282-1286.

16. Van T.B., Brown S. D., Wirts G. P. Mechanism of anodic spark deposition // Amer. Ceram. Soc. Bull. -1977. V.56, №6. - P. 563-566.

17. Долговесова И.П., Баковец В.В., Никифорова Г.П. Морфология пленок окиси алюминия, полученных анодно-искровой обработкой алюминиевых сплавов в концентрированной серной кислоте // Защита металлов. -1986. -№5. С. 818-820.

18. Вольф Е.Г. Химические эффекты анодных микроразрядов в водно-солевых растворах спиртов: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.04. Омск, 1990.-164 с.

19. Поляков О.В. Физико-химические процессы в водных растворах, инициируемые анодными микрорязрядами: Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.04. Кемерово, 1988. - 202 е.

20. Снежко О.В., Черненко В.И. Энергетические параметры процесса получения силикатных покрытий на алюминии в режиме искрового разряда // Электрохимическая обработка металлов. -1983. №2. - С. 25-28.

21. Харитонов Д.Ю., Гогиш-Клушин С.Ю., Новиков Г.И. // Весщ АН БССР. Сер. xiM. навук, 1988, №3, С. 3.

22. Вольф Е.Г., Сизиков A.M., Бугаенко JI.T. Определение среднего времени жизни иароплазменных пузырьков при микроразряде наалюминиевом вентильном аноде в водном растворе электролита // Химия высоких энергий. 1998. - Т. 32. - С. 450-453.

23. Баковец В.В., Поляков О.В., Долговесова И.П. Плазменно-электролитическая анодная обработка металлов. Новосибирск: Наука, Сиб. отд., 1991. -168 с.

24. Yahalom J., Zahavi J. Electrolytic breakdown crystallization of anodic oxide films on Al, Та and Ti// Electrochim. Acta. -1970. V.15, №9, -P. 14291435

25. Burger F.J., Wu J.C. Dielectrical breakdown in electrolytic capacitors // Electrochem. Soc.-1971. V.l 18, Кч 12. - P. 2039-2042.

26. Sato N. A theory for breakdown of anodic oxide films on metals. // Electrochim. Acta. 1971. - V.16, № 10. - P. 168-173.

27. Одынец JI.JI. Электрическая прочность оксидных пленок на вентильных металлах. 1. Электрический пробой оксидных пленок на тантале и цирконии при постоянном напряжении. // Изв. вузов. Физика. -1967. JVl» 1. -С. 121-126.

28. Дель Ока С. Дж., Пулфри Д.А., Янг Л. Анодные оксидные пленки // Физика тонких пленок. М., Мир, 1973. - Т. 6. - С. 7-96.

29. Albella J.M., Montero I., Fernandes M., Gomes-Aleixandro С., Martinez-Duart J.M. Double anodization experiments in tantalum // Electrochim. Acta. 1985. - V.30, № 10. - P. 1361-1364

30. Платонов Ф.С.Электрическая прочность оксидных пленок на вентильных металлах. 2. О времени запаздывания разряда в тонких оксидных пленках на алюминии и тантале // Изв. вузов. Физика. 1967. - № 2. - С. 7-11.

31. Hirata К., Yoneyama Н., Tamura Н. Anodic oxide films on Ti formed in molten salt electrolytes // Electrochim. Acta. -1972. V.l7, № 5. - P. 793-812.

32. Наймушина С.И., Зудова Л.А., Зудов А.И. О влиянии объемного заряда на рост анодных оксидных пленок // Электрохимия. -1978. Т. 14, № 7. -С. 1044-1047.

33. Малиненко В.П., Одынец JI.JI., Чекмасова С.С., Ханина Е.Я. Электропроводность систем металл-окисел-электролит // Электрохимия.-1971.-Т.7, № 12.-С.1846- 1848.

34. Байрачный Б.И., Андрющенко Ф.К. Электрохимия вентильных металлов. -Харьков: В ища школа, 1985. -145 с.

35. Одынец JI.JI., Ханина Е.Я., Чекмасова С.С. Процессы переноса на границе металл-окисел-электролит // Электрохимия. -1983. Т.19, JVb 2, -С.204-206.

36. Одынец JI.JI., Чекмасова С.С. Электропроводность систем металл-окисел-электролит// Электрохимия. -1973. Т.9, № 8. - С.1177 - 1180.

37. Поляков О.В., Баковец В.В. Некоторые закономерности воздействия микроразрядов на электролит// Химия высоких энергий. -1983. -Т. 17, №4. С. 291-295.

38. Поляков О.В., Баковец В.В. Процессы электрорадиолиза в системе газовый разряд-электролит // Воздействие ионизирующего излучения и света на гетерогенные системы. Тезисы докл. 4 Всесоюзного совещания. -Кемерово, 1986. С. 198-199.

39. Снежко Л.А., Черненко В.И. Энергетические параметры процесса получения силикатных покрытий на алюминии в режиме искрового разряда // Электронная обработка материалов. -1983. №2. - С.25-28.

40. Райзер Ю.П. Основы современной физики газоразрядных процессов. -М.: Наука, 1980. 416 с.

41. Сизиков A.M., Бугаенко JI.T., Вольф Е.Г. Спектры свечения микроразрядов на алюминиевом вентильном аноде. // Химия высоких энергий. 1995. - Т.29, № 4. - С.304-307.

42. Пластшшн В.В. Газоразрядные источники возбуждения света. -Томск: Изд. ТГУ, 1978. -159 с.

43. Марков Г.А., Татарчук В.В., Миронова М.К. Микродуговое оксидирование алюминия в концентрированной серной кислоте // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. Наук. 1983. - №7, вып.З. - С. 34-37.

44. Gruss L.L., McNeil W. Anodic spark reaction products in aluminate, tungstate and silicate solution // Electrochem. Technol. -1963. V.l, № 9/10. -P. 283-287.

45. Pat. 3293158 США. Anodic spark reaction processes and articles / W. McNeil, L.L. Gruss. -1966.

46. A.c. 1783004 СССР. Способ микродугового оксидирования вентильных металлов и их сплавов / B.C. Руднев, П.С. Гордиенко, А.Г. Курносова, Т.Н. Орлова. Опубл.23.12.92, Бюл. № 47.

47. А.с. 1713990 СССР. Способ микродугового анодирования металлов и сплавов / Г.А. Марков, А.И. Слонова, Е.К. Шулепко. Опубл. 23.02.92, Бюл. № 7.

48. А.с. 1200591 СССР. Способ нанесения покрытий на металлы и сплавы / Г.А. Марков, Е.К. Шулепко, О.П. Терлеева. Опубл. 07.04.89, Бюл. № 13.

49. А.с. 827614 СССР. Электролит для анодирования вентильных металлов и их сплавов / В.И. Черненко, Н.Г. Крапивный, Л.А. Снежко. Опубл. 07.05.81, Бюл. № 17.

50. Пат. 2046157 РФ. Способ микродугового оксидирования вентильных металлов / Ж.М. Рамазанова, Ю.А. Савельев, А.И. Мамаев. Опубл. 01.07.92, Бюл. №29.

51. Пат. 2008369 РФ. Электролит для искрового анодирования / Л.И. Мамаев, Ж.М. Рамазанова. Опубл. 02.07.90, Бюл. № 4.

52. Пат. 2152255 РФ. Способ получения оксидных каталитически активных слоев и каталитически активный материал, полученный данным способом / А.И. Мамаев, П.И. Бутягин. Опубл. 10.07.2000.

53. Заявка 94030157 РФ. Способ очистки и переработки нефтяных газов / В.М. Архипов, Б.С Гизатуллин, Г.А. Киселев и др. Опубл. 20.05.97.

54. Пат. 2077500 РФ. Способ очистки сточных вод от органических веществ / В.П. Михайлов, В.Г. Шкуро, JI.K. Жариков. Опубл. 20.04.97.

55. Николаев А.В., Марков Г.А., Пешевицкий Б.И. Новое явление в электролизе // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. -1977. Т.5, Л«12. -С.32-34.

56. Бугаенко JI.T., Вольф Е.Г., Калязин Е.П., Ковалев Г.В., Сизиков A.M. Превращение метанола в водном растворе при микроразряде на алюминиевом вентильном аноде // Химия высоких энергий. -1995. Т.29, Л1'6. - С. 456-460.

57. Бугаенко JI.T., Вольф Е.Г., Ковалев Г.В., Сизиков A.M. Превращение этанола в водном растворе при микроразряде на алюминиевом вентильном аноде // Химия высоких энергий. 2002. - Т.36, №6. - С. 453-458.

58. Томилов А.П., Майрановский С.Т., Фиошин С.Г., Смирнов В.А. Электрохимия органических соединений. JI.: Химия, 1968. -591 с.

59. Физические величины. Справочник. / Под ред. И.С. Григорьева, Е.З. Мейлихова. М.: Энергоатомиздат, 1991. - 213 с.

60. Бугаенко JI.T., Вольф Е.Г., Калязин Е.П., Ковалев Г.В., Сизиков A.M. Микроразряд в конденсированной фазе на вентильных анодах // Плазмохимия-90. М.: ИНХС АН СССР, 1990. - С.8-40.

61. Isildar М., Shuler R. Н. On the precursor of fragment radicals in the radiolysis of normal alcanes // Radiat. Phys. Chem. -1978. V. 11, № 1. - P. 11-15.

62. Сараева В.В. Радиолиз углеводородов в жидкой фазе. М.: Изд. МГУ, 1986. -327 с.

63. Rappoport S., Gaumann T. Radiolyse des sidrocarbures. XX. n- alcanes en phase liquede // Helv. Chim. Acta. 1973. - V.56, №1. - P. 531-542.

64. Foldiak G., Cserep Gy., Gyorgy I., Horvath Z., Wojnarovits L. Estimation of the physico-chemical data of hydrocarbon reactions by radiochemical methods // Hung. J. Ind. Chim. 1974. - V.2, № 2. - P. 277-291.

65. Hardwick N.J. The reactivity of hydrogen atoms in the liquid phase. // J. Phys. Chem. 1961. - V.65, № 1. - P. 101-108.

66. Shida S., Hatano J. Fragmentation of excited molecules and ions in the radiolysis of hydrocarbons // Intern. J. Radiat. Phys. Chem. -1976. V.8. - P. 171.

67. Castello G., Grandi F., Munari S. Gamma radiolysis of branched chain hydrocarbon // Radiat. Res. 1975. - V.62, X»2. - P .323-336.

68. Salovey R., Falconer W.E. Radiation-induced reactions in n-hexadecane //J. Phys. Chem. 1965. - V.69, К» 7. - P .2345-2350.

69. Falconer W.E., Salovey R. Comparison of radical and nonradical processes in the condensed-phase radiolysis of n-hexadecane // J. Phys. Chem. -1966.- v.49, J\b 9. P.3151 -3161.

70. Falconer W.E., Salovey R. On the irradiation of paraffins // J. Phys. Chem. 1967. - V.46. - P. 387.

71. Falconer W.E., Salovey R., Dander W.A., Walker L.G. Radiation-chemical decomposition of liquide hexadecane // Radiat. Res. 1971. - V.47. P. 41-47.

72. Falconer W.E., Dander W.A., Walker L.G. Irradiation of poliethylen analogues // Radiat. Res. 1971. - V.49. - P. 3892.

73. Foldiak G., Paal Z. Radiation- chemical and thermal decomposition of hydrocarbons // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. -1964. V.42. - P. 421-426.

74. Salovey R., Falconer W.E. On the irradiation of n-heptadecane // J. Phys. Chem. 1966. - V.70, № 10. - P. 3203-3208.

75. Панчепков Г.М., Путилов А.В., Журавлев Г.И., Щербаков Д.П., Сальцов С.В. Исследование основных закономерностей радиационнотермического крекинга н-гексадекана // Химия высоких энергий. — 1981. -Т. 15, №5. С.426-430.

76. Мустафаев И.И., Гулиева Н.К. Радиационно-термические превращения пентадекана // Химия высоких энергий. 1999. - Т.ЗЗ, №5. -С.354-359.

77. Мухина Т.Н., Барабанов Н.Л., Бабаш С.Е. и др. Пиролиз углеводородного сырья. М.: Химия, 1987. -240 с.

78. Rice F.O., Herzfeld K.F. // J. Am. Chem. Soc. 1934. - №2. - P. 284289. Цит. no 80.

79. Kossiakoff A., Rice F.O. // J. Am. Chem. Soc. 1943. - №4. - P. 590595. Цит. no 80.

80. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти. Л.: Химия, 1985. -280 с.

81. Магарил Р.З. Механизм и кинетика гомогенных термических превращений углеводородов. М.: Химия, 1970. -224 с.

82. Zdonik S.B., Green E.J., Hallee L.P. What is the effect of feedstock composition on pyrolysis products // Oil and Gas J. 1967. -V.65, №34. -P. 86-89.

83. Morgan J.I., Munday J.C. // Ind. Eng. Cytm. -1935. №27. - c.1082 -1085. Цит. no 84.

84. Динцесс А.И., Фрост А.В. // Журнал общей химии. -1933. №3. -С. 747-780. Цит. по 84.

85. Chrysochoos J., Bryce W.A. Surface effect in uninhibited and the inhibited pyrolysis of isomeric hexants// Canad. J. Chem. 1965. - V. 43, №7. - P.2092- 2114.

86. Динцесс А.И., Фрост А.В.// Журнал общей химии. 1934. - № 4. -С. 610. Цит. по 84.

87. Кокурин А.Д. Электрокрекинг иогонов сернистых нефтей // Журнал прикладной химии. 1963. -Т.36, №8. - С. 1784-1793.

88. Печуро Н.С., Гродзинский Э.Я., Песин O.IO. Влияние характера исходного сырья на состав и выход продуктов разложения приэлектрокрекинге жидких углеводородов в дуговом разряде // Проблемы электр. обработки материалов.- М., 1962. С. 192-198.

89. Печуро Н.С., Гродзинский Э.Я., Песин O.IO. Разложение жидких органических продуктов в высоковольтных импульсных разрядах. // Проблемы электр. обработки материалов. М., 1962. - С.209-213.

90. Кокурин А.Д. Электрокрекинг жидких органических веществ // Журнал прикладной химии. 1962. - Т.35, ЛЬ2. - С.458-461.

91. Печуро Н.С., Солдатенков А.Т., Меркурьев А.П., Чижов В.М. Разложение жидких нефтепродуктов под давлением в высоковольтном дуговом разряде. // Химические реакции органических продуктов в электрических разрядах. М., 1966. - С.181-186.

92. Печуро Н.С., Солдатенков А.Т., Меркурьев А.И. Электрокрекинг жидкого органического сырья при повышенном давлении // Электр, обработка материалов. -1969. №2. - С.41-43.

93. Печуро Н.С., Гродзинский Э.Я., Песин О.Ю. Получение ацетилена электрокрекингом жидкого углеводородного сырья // Газовая промышленность. 1963. - №2. - С. 47-49.

94. Печуро Н.С., Песин О.Ю. Разложение жидких углеводородов в электрических разрядах // Нефтехимия. -1979. Т. 19, № 4. - С. 619-624.

95. Степанян Г.Б., Козленкова Р.В., Песин О.Ю., Печуро Н.С. Разложение тяжелого нефтяного сырья в электрических разрядах. 3. Электрокрекинг сернистых нефтяных остатков / Моск. ин-т тонк. хим. технологии.-М.,1983. Деп. в ЦНИИТЭнефтехим, 1983, № 152 нх-Д83.

96. Коноков В.Н.,Петрусенко Л.П., Розанов И.В., Песин О.Ю., Печуро Н.С. Электрокрекинг жидких продуктов, полученных при пиролизе тяжелого углеводородного сырья / Моск. ин-т тонк. хим. технологии. М.,1983. Деп. в ЦНИИТЭнефтехим, 1983, №41 нх-Д83.

97. Полак Л.С., Овсянников А.А., Словецкий Д.И., Вурзель Ф.Б. Теоретическая и прикладная плазмохимия. М.: «Наука», 1975. -304 с.

98. Баковец В.В., Долговесова И.П., Никифорова Г.Л. Оксидные пленки, полученные обработкой алюминиевых сплавов в концентрированной серной кислоте в анодно-искровом режиме // Защита металлов. -1986. Т.22, КчЗ. - С. 440- 444.

99. Лурье Ю.Ю. ,Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974. - С.98.

100. Сигга Дж., Ханна Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия, 1983. - 623 с.

101. Гранберг И.И. Практические работы и семинарские занятия по органической химии. М.: Высшая школа, 1978. - С. 123.

102. Пецев П., Коцев Н. Справочник по газовой хроматографии. М.: Мир, 1987. -125 с.

103. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. /Под ред. Ю.Г.Фролова, А.С. Гродского. М.: Химия, 1986. - 216 с.

104. Hochanadel C.J. Effect of Co y-radiation on water and aqueous solutions.//J. Phys. Chim. 1952. - V.56, № 5, - P.587-594.

105. Dietz W. Л. Response factors for gas chromatographic analyses // J. Gas. Chromat. 1967. - V.5, № 2. - P. 68-71.

106. Практикум по общей химической технологии./ Под ред. И.П. Мухленова. М.: Высшая школа, 1979 . -178 с.

107. Писаренко В.В., Захаров Д.С. Основы технического анализа. -М.: Высшая школа, 1971. 123 с.

108. Гельман Н.Э., Терентьева Е.А., Шанина Т.М., Кипаренко JI.M., Резл В. Методы количественного органического элементного микроанализа. -М.: Химия, 1987.-198 с.

109. Пб.Таблицы физических величин. Справочник. / Под ред. И.К. Кикоина. М.: Атомиздат, 1976. - 211 с.

110. Одынец JI.JI., Орлов В.М. Анодные оксидные пленки. — JI.: Наука, 1990. -200 с.

111. Гордиенко П.С., Руднев B.C. Электрохимическое формирование покрытий на алюминии и его сплавах при потенциалах искрения и пробоя. -Владивосток: Дальнаука, 1999. -233 с.

112. Францевич И.Н., Пилянкевич А.Н., Лавренко В.А., Вольфсон А.И. Анодные оксидные покрытия на металлах и анодная защита. Киев: Наукова думка, 1985. -280 с.

113. Строение расплавленных солей. Сборник статей. М.: Мир, 1966.-432 с.

114. Делимарский Ю.К. Химия ионных расплавов. Киев: Наукова думка, 1980. -328 с.

115. Уббелоде А.Р. Расплавленное состояние вещества. -М.: Металлургия, 1982. -368 с.

116. Rassokhin D.N., Kovalev G.V., Bugaenko L.T. Temperature Effect on Sonolysis of Methanol / Water Mixtures // J .Am. Chem. Soc. -1995. V. 117. - P. 344-347.

117. Рассохин Д.Н. Сонолиз и радиолиз водных растворов спиртов и полисахаридов. Канд. Дисс. Москва. МГУ. 1996.

118. Rassokhin D.N., Bugacnko L.N., Kovalev G.V. The Sonolysis of methanol in diluted aqueous solutions: product yields // Radiat. Phys. Chem. -1995. V.44, № 2. - P. 251-255.

119. Маргулис M.A. Основы звукохимии.- M.: Высшая Школа, 1984. -272 с.

120. Коган В.Б., Фридмен А.А., Кафарои. В.В. Равновесие между жидкостью и паром. М.: Наука, 1966. -212 с.

121. Buettner J., Gutierrez М., Henglein A. Sonolysis of Water-Methanol Mixtures //J. Phys. Chem. 1991. - V.95. - P. 1528-1530.

122. Радиационная химия углеводородов. / Под ред. Г. Фёлдиака. -М.: Энергоатомиздат, 1985. -304 с.

123. Радиационная стойкость органических материалов. Справочник. / Под ред. В.К.Милинчука, В.И.Тупикова. -М.: Энергоатомиздат, 1986. -272 с.

124. Ямпольский Ю.П. Элементарные реакции и механизм пиролиза углеводородов. М.: Химия, 1990. -213 с.

125. Татевский В.М. Строение молекул. М.: Химия, 1977. -512. с.

126. Капцов Н.А. Электрические явления в газах и вакууме. -М., Л.: ГИЗТТЛ, 1950. -836 с.

127. Бяков В.М., Бугаенко Л.Т., Антонова Е.А., .Парамонов Д.В, Трофимов В.И. Кинетика радиационно-химических реакций в неоднородной коллоидной частице // Химия высоких энергий.- 2000. -Т.34, JVo 6.-С. 411-415.

128. Пикаев А.К., Кабакчи С.А. Реакционная способность первичных продуктов радиолиза воды. Справочник. М.: Энергоиздат, 1982. -200 с.

129. Бугаенко Л.Т., Белопушкин С.И. Радиолиз воды и водных растворов. -М.: Изд. МГУ, 1981. -102 с.

130. Бяков В.М. Механизм радиолиза воды. М.: МГУ, 1970. - 70 с.

131. Надиров Н.К., Камьянов В.Ф. и др. Новые нефти Казахстана и их использование. Металлы в нефтях. -Алма-Ата: Наука, 1984. 448 с.

132. Сутягина Г.Н. Методы определения микроэлементов в нефтях и нефтепродуктах //Изв. Томского политехи, ин-та. 1976.- Т.258. - С. 18-20.

133. НО.Мекиладзе Л.Д., Гордердзишвили К.Г., Зульфугарлы Д.М. К изучению микроэлементов нефтей Грузии. Тбилиси, 1976.- 81с.

134. ГОСТ 10364-63. Нефтепродукты. Методы испытаний. М.: Изд-во стандартов, 1977. - Ч. 1. - С. 341-344;

135. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти.-Л.: Химия, 1980.-171с.

136. Методика определения группового состава тяжелых нефтепродуктов методом жидкостной хроматографии. — Омск: ВНИИТУ, 1983.- 16 с.

137. Карпель Вель Лейтнер Н., Аристова Н.А., Мокина Т.С., Пискарев И.М. Физические методы генерации химически активных частиц и их применение в экологии. Препринт НИИЯФ. М.: МГУ. 2001.-16 с.

138. Mazzochini G.A., Bontempelli G., Magno F. Glow discharge electrolysis on methanol // Electroanal. Chem. Interfacial Electrochem. — 1973. -V.42, № 2. P.243-252.

139. Almubarak M.A., Wood A. Chemical action of glow discharge electrolysis on ethanol in aqueous solution // J. Electrochem. Soc. 1977. -V.124. -№ 9. - P. 1356- 1360.

140. Аристова И.А., Карпель Вель Лейтнер H., Пискарев И.М. Разложение муравьиной кислоты в различных окислительных процессах // Химия высоких энергий. 2002. -Т.36, №3. - С.228-233.