Химические взаимодействия фосфоновых кислот с различными основаниями в водных растворах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. НИТРИЛОТРИС(МЕТАНФОСФОНОВАЯ) КИСЛОТА.

1.1.1. Строение и структура.

1.1.2. Кислотно-основные свойства НТФ.

1.2. 1 -ГИДРОКСИЭТАН-1,1 -ДИФОСФОНОВАЯ КИСЛОТА.

1.2.1. Строение и структура. Состояние ОЭДФ в водных растворах.

1.2.2. Кислотно-основные равновесия в водных растворах ОЭДФ.

1.2.3. Взаимодействие ОЭДФ с катионами щелочных металлов.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ И ИХ АНАЛИЗ.

2.2. МЕТОДИКА ДИЛАТОМЕТРИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.2.1. Устройство дилатометра.

2.2.2. Подготовка дилатометра к работе.

2.2.2.1. Термостатирование

2.2.2.2. Проверка герметичности прибора.

2.2.2.3. Калибровка дилатометра.

2.2.3. Дилатометрические исследования растворов.

2.3. СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ КОМПЛЕКСО-НОВ.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. ИССЛЕДОВАНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ДИЛАТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ.

3.1.1. Химические взаимодействия фосфоновых кислот с сильными основаниями в водных растворах. Волюмометрический анализ.

3.1.2. Протонирование анионов аминофосфоновых кислот.

3.1.3. Нейтрализация 1-амино-1-фосфоновой кислоты и протонирование аниона ее соли. Обработка дилатометрических данных с помощью программы СРЕББР.

3.1.4. Взаимодействие водных растворов НТФ и ОЭДФ с основаниями МОН (М: и\ К+, ЯЪ+, Сз+, 1Ч(СН3)4+, М(С2Н5)4+).

3.1.5. Особенности объемных изменений при нейтрализации НТФ гидроксидом аммония.

3.2. КР СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ

КОМПЛЕКСОНОВ.

3.2.1. Отнесение линий в спектрах КР водных растворов НТФ.

3.2.2. Состояние молекул НТФ в водных растворах в зависимости от концентрации по данным СКР.

3.2.3. Депротонизация нитрилотрис(метанфосфоновой) кислоты на основе данных спектроскопии КР в системе НТФ-пКа0Н-Н,0 (п=0-6).

3.2.4. Влияние природы катиона щелочного металла на состояние молекул комплексонов при их нейтрализации основаниями МОН (М: Ы-Сз)

3.3.31Р ЯМР-ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМ НТФ-пМОН-Н О (М=1л+, (СН ) К+).

ВЫВОДЫ.2.

Все возрастающее применение комплексных соединений вызвало быстрое развитие химии полидентатных лигандов. К настоящему времени для элементов большинства групп периодической системы установлены закономерности образования комплексонатов, их относительной устойчивости, особенности взаимодействия с комплексонами той или иной природы [1,2]. Фосфорсодержащие комплексоны являются одним из наиболее перспективных классов полидентатных хелатообразующих лигандов, благодаря ряду специфических свойств: высокая избирательность, разнообразие протонированных форм комплексов в широком диапазоне рН, хорошая растворимость комплексонов и комплексонатов в воде [1,3]. Применение фосфорсодержащих комплексонов и композиций на их основе, как правило, в виде водных растворов, опередило развитие теоретических представлений о состоянии таких лигандов при различных условиях, поэтому систематические исследования взаимодействий в разной степени депротонированных форм комплексона с растворителем и ионами среды различной природы представляют интерес. При исследовании комплексообразующих свойств хелатообразующих лигандов величина рН среды (или ионный фон) создается гидроксидом (или солью) щелочного металла. Хотя некоторые авторы отмечают большую склонность полиалкилфосфоновых кислот, по сравнению с карбоксилсодержащими аналогами, к взаимодействию со щелочными металлами, в литературе имеется мало сведений о комплексонатах катионов первой группы Периодической системы.

Цель настоящей работы - определить доминирующие химические взаимодействия и охарактеризовать состояние фосфоновых кислот в водных растворах в зависимости от кислотности среды и химической природы основания.

В соответствии с поставленной целью определены следующие задачи:

- выявить связь между химической природой кислоты и объемными эффектами реакции ее нейтрализации;

- изучить изменения объемных свойств растворов комплексонов при взаимодействиях с различными основаниями МОН (М: 1л+, К+, ЯЬ+, Сз+, МН4+, К(СН3)4+, ТМ(С2Н5)4+); выяснить роль катиона основания;

- исследовать протонирование анионов аминофосфоновых кислот;

- получить информацию на молекулярном уровне о состоянии депротонированных форм фосфоновых кислот в системах комплексон-основание-вода в зависимости от кислотности среды и природы катиона основания.

В качестве основных объектов исследования выбраны хорошо растворимые в воде кислоты, представители двух классов фосфорсодержащих комплексонов - алкиленди-фосфоновых (1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота - СН3СН(0Н)(Р03Н2)2) и азот-замещенных полиалкилфосфоновых кислот (нитрилотрис(метанфосфоновая) кислота -1Ч(СН2Р03Н2)3). Молекула первой содержит инертную гидрофобную метальную группу, способную к гидратации гидроксигруппу и две фосфоновые группы, через которые осуществляются все виды взаимод8ейств и й. Молекулы второй имеют несколько активных 5 центров - высокоосновный донорный атом азота и три фосфоновые группы, влияющие друг на друга. Дополнительно были исследованы и некоторые другие фосфоновые кислоты: метанфосфоновая СН3Р03Н2, карбоксиметанфосфоновая Н00ССН2Р03Н2,1-аминоэ-тан-1 -фосфоновая СН3СН(КН2)Р03Н2.

Исследования проводились методами, позволяющими получить информацию как о состоянии самой молекулы комплексона (спектроскопия комбинационного рассеяния света и ЯМР 31Р), так и о состоянии раствора в целом (дилатометрия, рН-метрия).

Понимание природы взаимодействий лигандов с растворителем, влияние ионов среды на состояние различных форм комплексона в растворах необходимо, во-первых, для развития представлений о реакционной способности комплексонов, во-вторых, для целенаправленного применения новых композиций на их основе, используемых на практике.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ВЫВОДЫ

1. Изучены системы HL - nMOH - Н20, HL - nHCl - Н20, MnL - nHCl - Н20, M'nL - nMCl - Н20 и (NR^L - nMCl - Н20 [кислоты HnL: метанфосфоновая (H2L, МФ), 1-аминоэ-танфосфоновая (H2L, АЭФ), карбоксиметанфосфоновая (H3L, КМФ), 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая (H5L, ОЭДФ) и нитрилотрис(метанфосфоновая) (H6L, НТФ); основания МОН, где M: Li+, Na+, К+, Rb+, Cs+, (CH3)4N+, (C2H5)4N+ и NH4+; n - число эквивалентов МОИ, кислоты НС1 или соли MCI]. Использовались методы дилатометрии, спектроскопии КР, 31Р ЯМР и потенциометрии. Из экспериментальных данных рассчитаны изменения мольного объема для каждой ступени нейтрализации (AVnN) и про-тонирования (AVnp) анионных форм кислот; вклад реакции комплексообразования в общее изменение мольного объема (AVnc); константы протонирования и константы равновесия между бетаиновой и небетаиновой формами АЭФ и НТФ.

2. Анализ данных по объемным свойствам растворов фосфоновых кислот при нейтрализации позволил выделить области доминирования различных химических взаимодействий (нейтрализация свободных Н+-ионов, гидратация анионов и их комплексо-образование с ионами щелочных металлов).

3. Выявлена закономерность изменения мольных объемов нейтрализации в зависимости от величин рК диссоциации кислот и их анионов, на основе анализа которой предложен механизм нейтрализации кислот. Показано, что отклонения от общей закономерности на последних стадиях реакции обусловлены нейтрализацией протона, связанного с атомом азота (АЭФ, НТФ) или атомом кислорода гидроксигруппы (ОЭДФ).

4. На дилатометрических кривых титрования ОЭДФ гидроксидом тетраэтиламмония обнаружено 5 участков с различными значениями AVn, что свидетельствует о пятиос-новности кислоты.

5. Выявлены специфические особенности нейтрализации НТФ и ОЭДФ слабым основанием (водным раствором аммиака). Отрицательный объемный эффект обусловлен взаимодействием молекул аммиака , имеющих большой парциальный объем, с ионами водорода при n от 0 до 2 и анионами НТФ (п от 2 до 5).

6. Из экспериментальных данных AYP, полученных при протонировании амино-фосфоновых кислот и их солей определены степени протонированности атомов азота в молекулах АЭФ и НТФ в отсутствие комплексообразования. Комплексообразование способствует протонированию азота.

7. Влияние природы катиона основания на объемные свойства растворов при нейтрализации ОЭДФ и НТФ проявляется с появлением полностью депротонированных фосфоновых групп. Положительный вклад АУпс, обусловленный взаимодействием депротонированных форм комплексонов со щелочными металлами (MHL, ML) уменьшается в ряду Li - Na - К - Rb - Cs, который коррелирует с рядом устойчивости комплексов щелочных металлов с ОЭДФ.

8. Информация о состоянии НТФ и ОЭДФ на молекулярном уровне в зависимости от концентрации раствора, кислотности среды и природы катиона основания получена

1. Н.М. Дятлова, В.Я. Темкина, К.И. Попов. Комплексоны и комплексонаты металлов.1. М., "Химия". 1988. 544с.

2. В.И. Спицын. Периодический закон и комплексоны. // Журн. ВХО.-1984.-Т.29.-№3.-С.265.272.

3. Н.М. Дятлова. Теоретические основы действия комплексонов и их применение в народном хозяйстве и медицине. // Журн. ВХО.-1984.-Т.29.-№3.-С. 247-160.

4. J.J. Daly, P.J. Wheatley. The Crystal and Molecular Structure of NitrilotrimethylenephosphonicAcid.//J. Chem. Soc.(A)-1967.-V.6.-P. 212-221.

5. Jl.M. Школьникова, M.A. Порай-Кошиц, Н.М. Дятлова. Строение аминополикарбоновых и аминополифосфоновых комплексонов. // В сб. "Проблемы кристаллохимии". М„ Наука. 1986. С.32-87.

6. К.И. Попов, В.Е. Ларченко, В.Ф. Чуваев, Н.М. Дятлова. Исследование методом ЯМР31Р и 'Н поликристаллической нитрилотриметиленфосфоновой кислоты. // Журн. неорган. химии.-1982.-Т.27.-№11 .-С.2756-2758.

7. H.S. Hendricson. Comparison of the Metal-Binding Properties of Nitrilotri(methylenephosphonic) Acid and Nitrilotriacetic Acid: Calcium (II), Nickel (II), Iron (III) and Thorium (IV) Complexes. // Anal. Chem.-1967.-V.39.-P.998-1000.

8. R.P.Carter, R.L. Carroll, R.R. Irani. Nitrilotri(methylenephosphonic Acid), Ethyliminodi(methylenephosphonic Acid), and Diethylaminomethylphosphonic Acid: Acidity and Calcium(II) and Magnesium (II) Complexing. // Inorg. Chem.-1967.-V.6.-N.5,-P.939-942.

9. Л.В. Никитина, А.И. Григорьев, Н.М. Дятлова. Исследование кислотной диссоциации нитрилотриметиленфосфоновой кислоты. //Журн. общ. химии.-1974.- Т.44,-№7.-С.1598-1603.

10. К. Sawada, Т. Asaki, Т. Suzuki. Complex Formation of Aminopolyphosphonates. 1. Potentiometrie and Nuclear Magnetic Resonance Studies of Nitrilotris(methylenephosphonato) Complexes of Alkaline-earth Metal Ions. // Inorg. Chem.-1987.-V.26.-P.l 199-1204.

11. T.G.Appleton, J.R. Hall, I.J. McMahon. NMR Spectra of Iminobismethylenephosphonic Acid, HN(CH2P03H2) and Related Ligands and Their Complexes with Platinum (II). // Inorg. Chem.-1986.-V.25.-P.726-734.

12. И.Н. Маров, Л.В. Рузайкина, В.А. Рябухин и др. Исследование протонирования нитрилотриметиленфосфоновой и нитрилоуксуснойдиметиленфосфоновой кислот и их комплексов с лантаном и лютецием методом ПМР. // Координац. химия.-1980. Т.6.-№3.-С. 375-382.

13. Н.В. Вишнякова, Л.А. Мюнд, И.Б. Прокофьева. Сравнительное изучение состояния оксиэтилидендифосфоновой и нитрилотриметиленфосфоновой кислот в водных растворах.//Журн. общ. химии.-1995.-Т.65.-№12.-С. 1956-1960.

14. В.П. Васильев, Л.А. Кочергина, Т.Д. Орлова, М.В. Рудомино. Тепловые эффекты ионизации и нейтрализации нитрилотриметиленфосфоновой кислоты. // Журн. общей хи-мии.-1984.-Т.54.- №11.-С.2437-2444.

15. В.П. Васильев, JI.A. Кочергина, Т.Д. Орлова. Влияние температуры на тепловые эффекты реакций кислотно-основного взаимодействия в растворах нитрилотриметилен-фосфоновой кислоты. // Журн. общей химии.-1985.-Т.55.-№4.-С.809-813.

16. J1.A. Кочергина, A.M. Газимагомедов. Термохимическое исследование равновесий в растворах аминополиалкилфосфоновых кислот. // "Теория и практика комплек-сообразования в растворах." Межвуз. сб. научн. трудов. Ижевск.-1994.-С.52-57.

17. М.И. Кабачник, Н.М. Дятлова, Т.Я. Медведь и др. Оксиэтилидендифосфоновая кислота и ее применение. // Химич. промышленность.-1975.- №4.-С.254-258.

18. М.И. Кабачник, Р.П. Ластовский, Т.Я. Медведь и др. О комплексообразующих свойствах оксиэтилидендифосфоновой кислоты в водных растворах. //Докл. АН СССР. 1967.-Т. 177.-№3.-С.582-585.

19. V.A. Uchtmann, R.A. Gross. Structural Investigation of Calcium Binding Molecules. 1. The Crystal and Molecular Structures of Ethane-1-Hydroxy-1,1-diphosphonic Acid Monohydrates. // J. Phys. Chem.-1972.-V.76.-N.9.-P.1298-1304.

20. А.Ю. Киреева, Б.И. Бихман, Н.М. Дятлова. О взаимодействии ионов железа (III) с оксиэтилидендифосфоновой кислотой в водном растворе. // Труды ИРЕА.-1979.-С.25-31.

21. Б.И. Бихман, Е.М. Уринович, А.Ю. Киреева и др. Исследование оксиэтилидендифосфоновой кислоты и ее солей. // Журн. неорг. химии.-1973.-Т. 18.-№9.-С.2406-2409.

22. D. Feneske, R.Mattes, K.-F. Tebbe. Die Kristallenstructur von Diphenyl-phosphinsaure. //Chem. Ber.-1973.-Bd. 106.-N.4.-S.1139-1144.

23. B. Blaser, K.N. Worms, H.G. Germscheld, K. Wollmann. Uber l-Hydroxalkal-l,l-diphos-phonsauren. //Z. anorg. allgem. Chem.-1971.-Bd. 381.-S.247-259.

24. E.A. Бусько, Л.А. Мюнд, C.H. Терехин и др. Состояние оксиэтилидендифосфоновой кислоты в водных растворах. // Журн. неорган, химии.-1988.-Т. 33.-JV93.-C. 603-607.

25. R.L. Carroll, R.R. Irani. On the Acidity of Substituted Methylenediphosphonates and Their Interaction with Alkali Metal Ions. // Inorg. Chem.-1967.-V. 6.-N. 11.-P. 1994-1998.

26. H. Wada, Q.Fernando. Interaction of Methanehydroxyphosphonic Acid and Ethane-l-hy-droxy-1,1-diphosphonic Acid with Alkali and Alkaline Earth Metal Ions. // Anal. Chem. -1972.-V. 44.-N. 9.-P. 1640-1643.

27. R.J. Grabenstetter, O.T. Ouimby, T.J. Flaut. The Acid dissociation constants of substituted Methanediphosphonic Acids. // J. Phys. Chem.-1967.-V. 71.-N. 13.-P. 4194-4202.

28. Т. Mioduski. Protonation constants of l-Hydroxyethylidene-l,l-diphosphonic Acid, dieth-ylenetriamino-N,N,N,N-pentaacetic Acid and Trans-1,2,diaminocyclohexane-N,N,N,N-tet-raacetic Acid. // Talanta.-1980.-V. 27.-N. 3.-P. 299-303.

29. JI.А. Мюнд. E.А. Бусько, Н.И. Смирнова и др. Изучение кислотно-основного равновесия в водных растворах оксиэтилидендифосфоновой кислоты методом спектроскопии КР. // Вестн. ЛГУ.-Сер. 4.-1987.-Вып. 3.-№18.-С. 48-53.

30. JI.A. Мюнд. Е.А. Бусько, С.Н. Терехин, К.А. Бурков. Спектроскопическое изучение процессов депротонизации оксиэтилидендифосфоновой кислоты. // Вестн. ЛГУ,- Сер. 4.-1990.-Вып. 1.-№4.-С. 33-37.

31. М.И. Кабачник, Н.М. Дятлова, Т.Я. Медведь, М.В. Рудомино. Новые комплексообра-зующие реагенты фосфорорганические комплексоны. // Журн. ВХО.-1968.-Т. 13.- №5.-С.518-523.

32. Т.Ф. Черниченко, Н.И. Михайличенко. ИК-спектры поглощения оксиэтилидендифос-фонатов ниобия и тантала. //Укр. хим. журнал,-1979.-Т. 49.-№12.-С. 1235-1237.

33. Н.А. Костромина, Т.Ф. Черниченко, Н.И. Михайличенко.Исследование комплексо-образования Nb(V) с оксиэтилидендифосфоновой кислотой методами рН-метричес-кого титрования и ПМР-спектроскопии. // Укр. хим. журнал.-1983.-Т. 53.-№10.- С. 10151019.

34. И.В. Романова, В.В. Стрелко, С.Л. Хайнаков, Н.А. Костромина. Комплексные соединения оксиэтилидендифосфоновой кислоты с титаном. // Журн. неорган, химии.-1995.-Т. 40.-№10.-С. 1655-1659.

35. А.И Григорьев, В.Е. Ларченко, К.И. Попов, Л.А. Литвинова. Комплексообразование Ве2+ с оксиэтилидендифосфоновой кислотой по данным ЯМР 'Н, 9Ве, 31Р. // Журн. неорган. химии.-1987.-Т. 32.-№6.-С. 1326-1330.

36. В.П. Васильев, Т.Д. Орлова, Л.А. Кочергина и др. Тепловые эффекты диссоциации ОЭДФК по первой и второй ступени. // Журн. общей химии.-1983.-Т. 53.-№2.-С. 305309.

37. В.П. Васильев, Е.В. Козловский, Т.Б. Марьина, Б.И. Бихман. Термодинамические характеристики реакций комплексообразования Са2+, Mg2+ с оксиэтилидендифосфоновой кислотой в водном растворе. //Журн. неорган, химии.-1984.-Т. 29.-№8.-С. 19431946.

38. Г.А. Зайцева, В.П. Васильев. Комплексообразование Mg (II), Ca(II) с оксиэтилидендифосфоновой кислотой в водном растворе. //XV Всес. Чугаевское совещание по химии комплексных соединений: Тез. докл. Киев, 3-5 сентября 1985 г. С.490.

39. В.П. Васильев, Г.А. Зайцева, И.Н. Борисова. Исследование комплексообразования Mg2+H Na+ с оксиэтилидендифосфоновой кислотой в водном растворе. // Журн. неорган. химии.-1986.-Т. 31.-№3.-С. 812-814.

40. В.П. Васильев, Е.В. Козловский, Т.Б. Марьина. Взаимодействия в системе Mg2+-0ЭДФК-Иа+-Н20.//Журн. неорган. химии.-1985.-Т. 30.-№1.-С. 26-40.

41. Е.Г. Афонин, Н.И. Печурова, Л.И. Мартыненко. Спектрографическое изучение комплексообразования неодима с океиэтилидендифосфоновой кислотой в кислой среде. / /Журн. неорган. химии.-1987.-Т. 32.-№1.-С. 53-57.

42. Э.Л. Гоголашвили, P.P. Амиров, З.А. Сапрыкова, А.В. Захаров. Реакции комплексо-образования и обмена лигандов в системе Cu(II) оксиэтилидендифосфоновая кислота.//Журн. общей химии.-1985.-Т. 55.-№4.-С. 730-734.

43. К.Б. Яцимирский, М.И. Кабачник, М.А. Константиновская и др. Равновесия в водных растворах дифосфоновых кислот и их комплексов с кобальтом (II). // Журн. неорган, химии.-1977.-Т. 22.-№2.-С. 435-442.

44. R.R. Irani, C.F. Gallis. Metal Complexing by Phosphorous Compounds. IV. Acidity Constants. //J. Phys. Chem.-1961.-V. 65.-N. 6.-P. 934-937.

45. R.L. Carroll, R.R. Irani. On the AH and AS of Metal Ion Interacton with Substituted Methylene Diphosphonates. // J. Inorg. Nucl. Chem.-1968.-V. 30.-P. 2971-2976.

46. T. Fonong, D.J. Burton, D.J. Pietrzyk. Determination of Formation Constants of Calcium Complexes of Difluoromethylenephosphonic Acid and Related Diphosphonates. // Anal. Chem.-1983.-V. 49.-N. 7.-P. 1089-1094.

47. T.A. Матковская, Л.В. Криницкая, Н.М. Дятлова. Термодинамика компл-ексообразования 1-океиэтилидендифосфоновой кислоты с натрием и калием в водных растворах. //Труды ИРЕА.-1987.-Вып. 49.-С. 83-90.

48. B.L. Barnett, L.C. Strickland. Structure of Disodium Dihydrogen-l-Hydroxiethylidine-diphosphonate Tetrahydrate: A Bone Growth Redukator. // Acta Cryst. B.-1979.-V. 35.-Part.5.-P. 1212-1214.

49. Л.М. Школьникова, Л.А. Масюк, Г.В. Полянчук. Строение комплексонатов металлов на основе 1-океиэтилидендифосфоновой кислоты. // Физ. и мат. методы в коор-динац. химии: Тез. докл. Всес. совещ. Новосибирск, 1987,- Т. 1.-С. 12.

50. Е.Г. Афонин, Н.И. Печурова. ИК спектроскопическое изучение оксиэтилидендифос-фонатов щелочных и РЗЭ различной степени замещения. // Физ. и мат. методы в коор-динац. химии: Тез. докл. Всес. совещ. Новосибирск, 1987.-Т.1.-С.275.

51. Л.М. Школьникова, Л.А. Масюк, Н.М. Дятлова. Строение комплексонатов металлов на основе I-оксиэтилидендифосфоновой кислоты. // Тез. докл. XVI Всес. Чугаевского совещания по химии комплексных соединений:. Красноярск. 1987.-ч.2.-С. 542.

52. S.V. Prasad, G.R. Pack. Theoretical Study of Phosphonate Interaction with NH4+, with Na+ and with Mg2+ in the Presence of Water. // J. Amer. Chem. Soc.-1984.-V. 106.-N. 26,-P.8079-8086.

53. M. Мархол. Ионообменники в аналитической химии, (свойства и применение в неорганической химии) в 2-х частях. М.: Мир. 1985. 545 с.

54. Г. Визе, К.А. Бурков. Исследование образования ионных пар в растворах РЬ(С104)2 методом дилатометрии. // Вестн. ЛГУ. 1981. №10. С.47-52.

55. Н.М. Дятлова, Р.П. Ластовский, В.Я. Темкина. Ассортимент органических комплек-сонов для обеспечения научных исследований в области координационной химии. М. 1975.

56. H.H. Weber, D. Nachmannsohn. Die Unabhängigkeit der Eiweisshydratation von der Eiweissionisation. // Biochem. Z.-1929.-Bd. 204.-S. 215-226.

57. S. Srivastava, M.J. DeCicco, E. Kuo, W.J. le Noble. Ionization Volumes by Means of Direct Dilatometry. //J. Solut. Chem.-1984.-V.13.-N9.-P.663-671.

58. A. Bodanszky, W. Kauzmann. The Apparent Molar Volume of Sodium Hydroxide at Infinite Dilution and the Volume Change Accompanying the Ionization. // J. Phys. Chem.-1962.-V. 66.-N. l.-P. 177-179.

59. O. Redlich, D.M. Meyer. The Molal Volume of Electrolytes. // Chem. Rev.-1964.-V. 64.-N. 3. P.221-227.

60. L.A. Dunn, L.G. Hepler, R.H. Stokes. The Volume Change of Neutralization of Strong Acids and Bases. //J. Phys. Chem.-1965.-V. 69.-P. 2808-2809. E.V. Hoff, Z. Kahn. //J. Solut. Chem.-1972.-V.l.-P. 309-327.

61. F.J.Millero. The Molal Volumes of Electrolytes. // Chem.Rev. -1971.-V. 71. -№ 2. -P.147 -176.

62. J.P. Hershey, R. Damesceno, F.J. Millero. Densities and Compressibilities of Aqueous HCl and NaOH from 0 to 45 C. The Effect of Pressure on the Ionization of Water. // J. Solut. Chem.-1984.-V. 13.-N. 12.-P.825-848.

63. L.J. Hepler, J.M. Stokes, R.H. Stokes. Dilatometric Measurements of Apparent Molar Volumes of Dilute Aqueous Electrolytes. // Trans. Farad. Soc. 1965. V.61. N.l. P.20-29.

64. G. Olaffson, J. J.Spitzer, L .J.Hepler. Apparent Molar Heat Capacities andVolumes of Aqueous Electrolytes of 25 C. //Can. J. Chem. -1978. -V.56. -№ 14. -P. 11871-1873.

65. H.E. Wirth. Apparent and Partial Molal Volumes of Sodium Chloride and Hydrochloride in Mixed Solutions. // J. Amer. Chem. Soc.-1940.-V. 62.-N. 5.-P. 1128-1134.

66. K.A. Бурков, E.A. Бусько, Г. Визе, H.H. Смирнова. Изменение мольного объема при реакции нейтрализации в растворах с различной ионной средой. // Журн. неорган, хи-мии.-1989.-Т. 34.-№1.-С. 16-19.

67. J. Wunsch. Dilatometrishe Saure-Base Titration in wassriger Losung. Inaug. Diss. Der Doktorwuerde. Nürnberg. 1975. 118 S.

68. G. Wiese, J. Wunsch. Über die dilatometrisch indizierten Titrationen. III. Titration von starken Säuren und Basen. HZ. Anal. Chem.-1971.-Bd. 256.-N. 2.-S. 113-116.

69. G. Wiese, J. Wunsch, D. Boese. Über die dilatometrisch indizierten Titrationen. VII. Titration von mehrbasischen Säuren. // Z. Anal. Chem.-1974.-Bd. 272.-S. 342-346.

70. G. Wiese, J. Wunsch. Uber dilatometrisch indizierten Titrationen. VIII. Uber die Protonierung und Deprotonierung von Chelatbildern. // Z. Anal. Chem. 1975. B.275. S.l 19-125.

71. FJ. Millero. The Partial Molar Volumes of Electrolytes in Aqueous Solutions. // Water and Aqueous Solutions. Ed. R. A. Horne,-Wiley-Interscience. New York, London, Sydney, Toronto, 1971.-P. 519-565.

72. В.П. Васильев, В.И. Шорохова, А.В. Катровцева, Л.Г. Гудина. Устойчивость соединений цинка (II) с нитрилотриметиленфосфоновой кислотой. // Журн. неорган, химии.1988. Т. 33. - Вып. 12. -С. 3076-3079.

73. А.Е. Marthell, R. Smith. Critical Stability constants. N.Y. 1974. V.l. P. 116.78. ван Везер Дж. P. Фосфор и его соединения. /Пер. с англ. под ред. А.И. Шерешевского. М.: ИЛ. 1962. 301 с.

74. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятое Ф.В. Полиядерные комплексы в расворах.1989. Издательство Казанского университета. 288 С.

75. Сальников Ю.И., Девятов Ф.В. Роль ЭВМ моделирования физико-химических свойств в установлении составных элементов многокомпонентых растворов. // Межвуз. сб. "Растворы - электролитные системы". 1988. Иваново. С. 38-41.

76. Крестов Г.А., Новоселов Н.П., Перелыгин И.С. // Ионная сольватация. 1987. Иваново. 320 С.

77. Wozniak М., Nowogrocki G. Acidites et Complexes des Acides(Alkyl- et Aminoalkyl1 "> 3 4

78. Phosphoniques. -IV. Accides Aminnoalkylphosphoniques R R N(CH )CR R PO H // Talanta. 1979. V. 26. N12. P. 1135-1141.

79. Jezowska-Bojczuk M., Kiss Т., Kozlowskii H.Complexes of Aminophosphonates. Part 8. Copper (II) Complexes of N- (Phosphonomethyl)amino Acids and Related Compounds. / / J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1994. P. 811.

80. Owen B.B., Brinkley S.R. Calculation of the Effect of Pressure upon Ionie Equuilibria in Pure Water and in Salt Solutions. // Chem. Rew. 1941. V. 29. N P. 461.

81. B.A. Латышева. Водно-солевые растворы. Системный подход. СПб: Изд-во СПбГУ 341 с.

82. В.В.Синюков. Структура одноатомных жидкостей, воды и водных растворов электролитов. М.: Наука. 1976. 256 с.

83. А.Е. Martell, R.M. Smith. Crytical Stability Constants. N.Y., London: Plenum Press. 1974. V.l.; 1982. V.5.

84. Ю.Ю. Лурье. Справочник по аналитической химии. М.: Гос. Науч.-Техн. Изд-во Химич. Лит-ры. 1962. С. 128-129.

85. К. Кольрауш. Спектры комбинационного рассеяния света. / Пер. с нем. М.И. Батуева и Л.С. Маянца; Под ред Г.С. Ландсберга. М.: ИЛ. 1952. 467 с.

86. А. Смит. Прикладная спектроскопия. / Пер. с англ. Б.Н. Тарасевича; Под ред. А.А. Мальцева. М., Мир. 1982. 327 с.

87. Л.М. Свердлов. М.А. Ковнер, Е.П.Крайнов. Колебательные спектры многоатомных молекул. М.: Наука. 1970. 560 с.

88. К. Накамото. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. /Пер. с англ. А.И. Григорьева и Э.Г. Тетерина; Под ред. Ю.А. Пентина. М.: Мир. 1966.411 с.

89. А. Беллами. Инфракрасные спектры сложных молекул. / Пер. с англ. В.М. Акимова, Ю.А. Пентина, Э.Г. Тетерина; Под ред. Ю.А. Пентина. М.: ИЛ. 1963. 591 с.

90. А. Беллами. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул / В.М. Акимова и Э.Г.

91. Тетерина; Под ред. Ю.А. Пентина. М., Мир. 1971. 319 с.

92. И. Брандмюллер, Г. Мозер. Введение в спектроскопию комбинационного рассеяния света / Пер. с нем. Г.В. Перегудова и Х.С. Стерина; Под ред. М.М. Сущинского. М., Мир. 1964. 688 с.

93. Дж. Грассели, И. Снейвилли, Б. Балкин. Применение спектроскопии КР в химии / Пер. с англ. Е.А. Пазюк; Под ред Ю.А. Пентина. М., Мир. 1984. 216 с.

94. Ch. Garrigou-Lagrange, С. Destrade. Determination du chump de force de l'acide amino methyl phosphonique dans sa forme stable// Compt. rendus.-1975.-ser. C.-T. 280.-N. 15.-P. 969-972.

95. Ch. Garrigou-Lagrange, C. Destrade. Etude Par Spectrometrie Infrarouge de L'acide aminomethylphosphonique// J. Chim. Phys et Phys.-Chim. Biolog.-1970.-V. 67.-N. 9.-P. 1646-1656.

96. Л.А.Мюнд, Е.А. Бусько, C.H. Терехин, К.А. Бурков. Изучение комплексообразования Zn(II) с гидроксиэтилидендифосфоновой кислотой в водном растворе методом спектроскопии КР. // Журн. прикл. спектроскопии.-1989.-Т.50.-№3.-С. 416-420.

97. Б.В. Жданов, И. А. Полякова, Н.В. Цирульникова и др. Исследование кислотной диссоциации и комплексообразующих свойств иминодиметилфосфоновой кислоты. // Ко-ординац. химия,-1979.-Т. 5.-№11.-С. 1614-1619.

98. А.Ю. Киреева, Б.В. Жданов, В.В. Сидоренко, Н.М. Дятлова. Синтез и исследование кислотной диссоциации ^карбоксиметил-1\Г,№бис(метиленфосфоновой) кислоты. // Журн. общей химии.-1972.-Т. 43.-№11.-С. 2508-2511.

99. А.Ю. Киреева, Н.Ф. Шугал, Н.М. Дятлова. Взаимодействие трехвалентного железа с глицин-М,.М-бис(метиленфосфоновой) кислотой. // Журн. неорган, химии-1973.-Т. 18,-№10.-С.2685-2691.

100. М.Н. Brooker. Raman Spectroscopic Measurements of Ion Hydration. // Chem. Phys. Solv. Rew. Part B. Amsterdam e.a.-1986.-P. 119-187.

101. Г. Гроссман, K.A. Бурков, Ш.М. Арат-оол. Комплексонаты нитрилотриметиленфос-фоновой кислоты в растворе и в твердой фазе. // Сб. научн. тр. конф. "Химия и применение фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений".-СПб.-1998.-С. 252.

102. К. Sawada, Т. Araki, Т. Suzuki. Complex Formatio of Aminopolyphosphonates. 2. Stability and Structure of Nitrilotris(methylenephosphonato) Complexes of the Divalent Transition-Metal Ions in Aqueous Solution. // Inorg. Chem.-1989.-V. 28.-P. 2687-2688.

103. G. Grossman, G. Ohms, K. Krueger. The Solid-State NMR of P-S and P-Se Compounds -an Important Tool for the Structure Investigation.// Phosphorus, Sulfur, and Silicon.-1996.-V. 109-110.-P. 59-62.

104. J. Hahn, U. Drexler, S. Oimann et al. Methyltrithiophosphonic Acid and Related Compounds Synthesis, Solution, and Solid-State NMR Spectroscopy as Well as Shielding Tensor Calculations. II Phosphorus, Sulfur, and Silicon.-1996.-V. 116.-P. 133-152.

105. Табл. III. Экспериментальные данные дилатометрического титрования М(СН2Р03Н2)з (0,05М) гидроксидом тетраметиламмония (0,253 М) при 1=25 °С. Диаметр капилляра 0,05040 см.

106. Табл. VII. Экспериментальные данные дилатометрического титрования 1Ч(СН2РОзН2)з (0,0475М) гидроксидом натрия (0,194 М) при t=25°C. Диаметр капилляра 0,05022 см.

107. Табл. VIII. Экспериментальные данные дилатометрического титрования NfCHoPOjHjb (0,0495М) гидроксидом калия (0,2М) при t=25°C. Диаметр капилляра 0,05040 см.

108. Табл. X. Экспериментальные данные дилатометрического титрования 1Ч(СН2РОзН2)з (0,0501М) гидроксидом цезия (0,266 М) при 1=25 °С. Диаметр капилляра 0,05040 см.

109. Табл. XII. Экспериментальные данные дилатометрического титрования ОЭДФ (0,05М) гидроксидом натрия (0,2 М) при 1=25 °С.

110. Табл. XIII. Экспериментальные данные дилатометрического титрования ОЭДФ (0,09М) гидроксидом калия (0,4 М) при 1=25 °С.