Химические взаимодействия и фазовые равновесия в системах из галогенидов, сульфатов, молибдатов, вольфраматов некоторых S-элементов I и II A групп тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

На правах рукописи

ВЕРДИЕВ Надинбег Надинбегович

ХИМИЧЕСКИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ И ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ ИЗ ГАЛОГЕНИДОВ, СУЛЬФАТОВ, МОЛИБДАТОВ, ВОЛЬФРАМАТОВ НЕКОТОРЫХ ¿'-ЭЛЕМЕНТОВ I И II А ГРУПП

02.00.01 - неорганическая химия 02.00.04 - физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Иваново - 2009

003471053

Работа выполнена в филиале Учреждения Российской академии наук Объединенный институт высоких температур РАН (г. Махачкала)

Официальные оппоненты:

доктор химических наук Кондратюк Игорь Мирославович

доктор химических наук, профессо Нефедова Ольга Валентиновна

доктор химических наук, профессо Лупейко Тимофей Григорьевич

Ведущая организация: Московский государственный университет

им. М. В. Ломоносова, химический факульте

Защита состоится « / Г~» « О Ь » 2009 г. в / 0ч на заседани совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.063.0 при Государственном образовательном учреждении высшег профессионального образования «Ивановский государственный химик технологический университет» по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Государственног образовательного учреждения высшего профессионального образовани ГОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологически университет» по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 10.

с

Автореферат разослан « ^ 2 » « О Ъ » 2009 г.

Ученый секретарь совета Д 212.063.06 по защите докторских и кандидатских диссертаций

Егорова Е. В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Изучение реакций взаимного обмена и фазовых равновесных состояний в многокомпонентных системах с соединениями являются проблемными задачами физико-химического анализа, для решения которых необходимо усовершенствование существующих и разработка новых методов разбиения диаграмм составов, исследования фазовых равновесных состояний, выявления химического взаимодействия, подтверждения правомерности обменных химических процессов во взаимных системах. Изучение реакций обмена и образования соединений во взаимных солевых системах создает возможность синтеза одних и тех же композиций с заданными свойствами путем подбора различных вариантов смесей ингредиентов в исходной системе. Соответственно, чем больше наблюдается взаимодействий между соединениями, тем больше вариантов возможных комбинаций. Исследование фазовых равновесных состояний солевых систем позволяет решать многие технологические задачи: разработка теплоаккумулирующих фазопереходных материалов, расплавленных электролитов химических источников тока, сред для электролитического выделения металлов, тугоплавких покрытий, с заданной температурой кристаллизации и концентрацией исходных ингредиентов.

Одним из перспективных способов аккумулирования энергии является тепловое аккумулирование с использованием скрытой теплоты фазового перехода солевых эвтектических смесей. Сплавы, расположенные на моновариантных кривых систем с устойчивыми твердыми растворами поясного типа, так же отвечают требованиям, предъявляемым к теплоаккумулирующим материалам, однако в литературных источниках нет информации о возможности их использования в качестве теплонакопителей.

В качестве объекта исследований выбраны пятикомпонентные взаимные системы и элементы их огранения с участием фторидов, хлоридов, бромидов, сульфатов, молибдатов, вольфраматов лития, натрия, калия, магния, кальция, стронция и бария. Исследования проведены в соответствии с координационными планами научных советов АН СССР по направлениям «Неорганическая химия», «Физическая химия ионных расплавов и твердых электролитов», по темам № 1836083268,

№01860065258.

Цель работы: выявление ионообменных процессов, фазовых равновесных состояний в многокомпонентных системах из фторидов, хлоридов, бромидов, сульфатов, молибдатов, вольфраматов лития, натрия, калия, магния, кальция, стронция и бария.

Для достижения цели исследований в работе решались следующие задачи:

- разбиение диаграмм составов пятерных взаимных 1л, Са, Ва // Е, Мо04; Ы, Са //¥ , С1, 804, Мо04; Ыа, К, Са, Ва // Е, Мо04; N8, К // Е, С1, Вг, Мо04; N8, К // Б, С1, Вг, \У04 и ограняющих тройных, тройных взаимных, четверных, четверных взаимных систем на фазовые единичные блоки;

- формирование древ фаз, кристаллизаций, определение наличия, характера (эвтектика, перитектика), температур кристаллизаций, изучение фазовых равновесных состояний, выявление концентраций исходных ингредиентов в нонвариантных точках, границ областей существующих фаз в ряде двойных, тройных, четверных и пятерных систем из галогенидов, сульфатов, молибдатов, вольфраматов 5-элементов I и II групп методами физико-химического анализа, выявление закономерностей образования различных форм древ фаз;

- разработка методов разбиения диаграмм составов, исследования фазовых равновесных состояний, выявления химического взаимодействия, подтверждения правомерности уравнений химических реакций во взаимных системах с двойными соединениями.

Научная новизна. Впервые сформированы древа фаз и кристаллизаций, получены данные по диаграммам плавкости 14 двойных; 21 тройных; 9 тройных взаимных; 12 четверных и четверных взаимных и 5 пятерных взаимных систем из фторидов, хлоридов, бромидов, сульфатов, молибдатов, вольфраматов лития, натрия, калия, магния, кальция, стронция и бария. Установлено, что все двойные, тройные взаимные, ряд тройных, четверных и четверных взаимных систем являются эвтектическими, в тройных системах № // Е, С1, Вг, К // Е, С1, Вг, К // С1, Вг, Мо04, и в четверных К // Е, С1, Вг, Мо04, Ва // Е, С1, Вг, Мо04 образуются поясные твердые растворы.

Методами физико-химического анализа установлено, что сплавы, соответствующие составам, расположенным на моновариантных кривых систем с устойчивыми твердыми растворами поясного типа, обладают термоцикличностью и достаточными для использования в качестве теплоаккумулирующих материалов значениями энтальпий фазовых переходов.

Получены данные по диаграммам состояния и теплофизическим свойствам сплавов нонвариантных составов, кристаллизующихся в интервале температур от 422 до 998 °С.

Впервые выявлены закономерности образования разветвленных и циклических форм древ фаз в зависимости от количества и месторасположения двойных соединений на диаграммах составов.

Разработаны методы разбиения диаграмм составов, исследования фазовых равновесных состояний, выявления химического взаимодействия в тройных, четверных и более сложных взаимных системах с неограниченным числом двойных соединений, формирования правых частей уравнений химических реакций из элементов сингулярной звезды,

подтверждения правомерности обменных процессов во взаимных системах.

Впервые предложены матрицы ионных индексов, позволившие выявлять левые и правые части уравнений химических реакций в тройных взаимных системах и секущие элементы метастабильного комплекса четверных взаимных систем.

Практическая значимость работы:

1. Впервые выявлены характеристики (состав исходных компонентов в нонвариантной точке, температура кристаллизации, энтальпии фазовых переходов) в ряде квазибинарных и двойных: ЫаВг-№3С1Мо04; КВг-К3РМо04; КаМ»Р3-8гР2; КМ8Р3-КСаР3; КМ^-СаР2; 1л1ЧМа2Мо04; 1лР-СаМо04; 1лР-ВаМо04; СаР2-ВаМо04; КаВг-№2Мо04; КВг-К2Мо04; NaBr-Na2W04; Ка2Мо04-М£Мо04; М§Р2-БгР2, тройных: Ы2Мо04-Ыа2Мо04-СаМо04; 1л2Мо04-Ыа2Мо04-ВаМо04; и2Мо04-СзМо04-ВаМо04; 1лР-СзМо04-ВаМо04; №Р-№С1-КаВг; МаР-№Вг-№2Мо04; NaF-NaBr-Na2W04; ЫаС1-№Вг-Ка2Мо04; КР-КС1-КВг; КР-КВг-К2Мо04; КС1-КВг-К2Мо04; NaF-CaF2-BaMo04; ЫаР-СаР2-К2Мо04; МаР-М£р2-5гР2; KF-MgF2-BaF2; КР-МёР2-СаР2; СаР2-СаС12-Са804; СаС12-Са804-СаМо04; СаР2-Са804-СаМо04; КС1-ВаС12-СаМо04; №С1-СаМо04-ВаМо04, тройных взаимных: У, Ка // Б, Мо04; 1л, Са // Р, Мо04; и, Ва // Р, Мо04; 1л, Са // Р, Б04; 1л, Са // 804, Мо04; 1л, Бг И С1, Мо04; и, Бг // С1, W04; N3, К // Вг, Мо04; Из, Бг // С1, W04, четверных и четверных взаимных: У, Иа, М^ Бг // Р; Ыа // Р, С1, Вг, Мо04; На, К, Са, Ва // Мо04; N3, К, Са, Ва // ^04; К // Р, С1, Вг, Мо04; Ва // Р, С1, Мо04, W04; ЫаР - К2Мо04 - СаР2 - К2(ВаМо04)2; Ыа, Са, Ва // Р, Мо04; N3, Са, Ва // Р, \У04; У, Са, Ва // Р, Мо04; К, Са, Ва // Мо04, W04; Ыа, Са // Р, С1, Мо04 и пятерных взаимных: У, Са, Ва // Мо04; У, Са // Р, С1, Б04, Мо04; N3, К, Са, Ва // Р, Мо04; N3, К // Р, С1, Вг, Мо04; N3, К // Р, С1, Вг, У/04 систем.

2. Эвтектические смеси и сплзвы, соответствующие составам, расположенным на моновариантных кривых систем с устойчивыми твердыми растворами поясного типа, предложены в качестве фазопереходных теплоаккумулирующих материалов, электролитов химических источников тока. Практическая ценность ряда составов подтверждена авторским свидетельством.

3. Данные по диаграммам плавкости исследованных систем представляют интерес как справочный материал.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Методы разбиения диаграмм составов, исследования фазовых равновесных состояний, выявления ионообменных процессов, формирования правых частей уравнений химических реакций из элементов стабильного комплекса, подтверждения правомерности уравнений химических реакций многокомпонентных взаимных солевых систем и матрицы ионных индексов.

2. Данные по фазовым равновесиям впервые исследованных 14 двойных; 21 тройных; 9 тройных взаимных; 12 четверных и четверных взаимных и в 5 пятерных взаимных систем.

3. Результаты теоретического анализа ряда четверных взаимных систем ограняющих систему Li, Na, К, Са, Ва // F, CI, Br, S04, Мо04, W04.

4. Низкоплавкие составы, расположенные в двойных, тройных, тройных взаимных, четверных, четверных взаимных и в пятерных взаимных системах, рекомендованные в качестве теплоаккумулирующих материалов и расплавленных электролитов химических источников тока.

Апробация работы

Результаты диссертационной работы докладывались: на V Всесоюзном совещании по химии и технологии молибдена и вольфрама (Улан-Удэ, 1983 г.); Всесоюзном совещании «Аккумулирование энергии и пути повышения эффективности работы электростанций и экономии электроэнергии» (Москва, 1985 г.); Всесоюзной конференции «Химия и технология редких, цветных металлов и солей» (Фрунзе, 1986 г.); Всесоюзном научно-техническом совещании «Использование нетрадиционных источников энергии, разработка и реализация методов и технических средств сжигания низкосортных и низкокалорийных топливных композиций» (Москва, 1987 г.); VII Всесоюзном совещании по физико-химическому анализу (Фрунзе, 1988 г.); Всесоюзной конференции по термическому анализу и калориметрии (Казань, Татарстан, Россия, 1996 г.); XI конф. по физ. химии и электрохимии расплавов и твердых электролитов (Екатеринбург, 1998 г); IV Международном семинаре «Фазовые переходы и нелинейные явления в конденсированных средах. Физика магнитных фазовых переходов» (Махачкала, 2000 г.); Российской научной конференции «Современные аспекты химической науки» (Махачкала, 2006 г.); III Всероссийской научной конференции по физико-химическому анализу (Махачкала, 2007 г.); Международном семинаре «Возобновляемые источники энергии: Материалы и технологии» (Махачкала, 2007 г.); Российской научной конференции «Современные проблемы химии и материаловедения» (Махачкала. 2008); XII Российской конференции «Теплофизические свойства веществ и материалов» (Москва, 2008 г.).

Публикации. Основные материалы диссертационной работы опубликованы в 73 работах, в том числе 30 статьях в изданиях перечня ВАК и одном авторском свидетельстве.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 300 страницах машинописного текста, включает 44 таблицы, 151 рисунок. Состоит из введения, шести глав, выводов, списка литературы, включающего 300 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность использования солевых смесей из фторидов, хлоридов, бромидов, сульфатов, молибдатов, вольфраматов лития, натрия, калия, магния, кальция, стронция и бария в качестве теплоаккумулирующих фазопереходных материалов, сформулированы цель и задачи, обоснован выбор объектов исследований, приведены научная новизна, практическая ценность и сведения по апробации, объему и структуре работы.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Первая глава (теоретическая часть) посвящена теоретическому обеспечению исследований и состоит из трех разделов. В первом разделе приведен обзор работ школ, внесших вклад в развитие физико-химического анализа. Так как одним из начальных этапов при исследовании многокомпонентных систем в физико-химическом анализе является выбор геометрической фигуры, отображающей остов составов, приведен обзор по методам изображения гетерогенных конденсированных МКС.

Во втором разделе первой главы приведен обзор по методам разбиения МКС. Все рассмотренные методы разбиения взаимных систем в основном опираются на термодинамику, с помощью которой определяют направление сдвига равновесия в обменных химических процессах, на основании которого определяются стабильные фазы. Стабильные фазы, в свою очередь, являются вершинами сечений, с помощью которых производится разбиение. Для разбиения систем используются энтальпии образования, термодинамические потенциалы в стандартных условиях и в условиях эксперимента. В настоящее время данные по термодинамическим константам двойных соединений, фаз переменного состава и зависимость их от температуры практически отсутствуют. Это обстоятельство ограничивает использование термодинамических констант при разбиении солевых систем с соединениями и твердыми растворами. При исследовании сингулярных и необратимо-взаимных систем без двойных соединений и твердых растворов разбиение с использованием термодинамических данных достоверно. В тройных системах с соединениями и обратимо-взаимных системах разбиение на основании

термодинамических расчетов часто приводит к неправильному разбиению диаграммы составов системы.

Так как на вершинах фазового симплекса стоят фазы, соответствующие конечным продуктам реакций взаимного обмена и образования соединений, из проведенного обзора следует необходимость рассмотрения методов разбиения МКС с двойными и более сложными соединениями совместно с методами выявления ионообменных процессов во взаимных системах.

Методы разбиения, которыми пользуются в последние годы, основаны на составлении матрицы смежности вершин и решении логического уравнения. Следует отметить, что нет необходимости в составлении и решении логического уравнения, так как всю информацию о фазовых единичных блоках можно получить из самой матрицы смежности вершин.

В третьем разделе первой главы приведен метод разбиения МКС, являющийся частью метода описания химического взаимодействия во взаимных системах с соединениями. Это объясняется сложностью разбиения диаграмм составов систем с соединениями, способствующими образованию внутренних секущих, усложняющих процесс выявления химического взаимодействия во взаимных системах.

В качестве примера выбрана пятикомпонентная взаимная система А, В, С, Э // X, У (где, А, В, С - катионы, X, У - анионы) с пятью двойными соединениями: А4Х2У; АВУ; В3ХУ; ВСХ3; В21)У2 и тремя внутренними стабильными секущими: АХ - В2ОУ2; СХ2- В2ОУ2; СХ2 - АВУ (рис. 1).

Рис. 1. Диаграмма составов, стабильный секущий комплекс, внутренние секущие: Х5-Х13; Х1-Х13; Х5-Х10 и обозначения кристаллизующихся фаз пятерной взаимной системы А,В,С,0//Х,У.

Исходными данными для реализации предлагаемого метода является информация о наличии внутренних секущих в четверных взаимных системах и разбиении тройных, тройных взаимных систем.

X,

х,-ах х2-а2у

хз-вх х4-в2у х5-сх2 х6-су

х, -ох2

х8 -оу

х9-а4х2у

хю-аву

Хп-ВзХУ Х12-ВСХЗ Хп-В^Уг

Взяв за основу данные о разбиении элементов огранения и внутренние секущие, строится матрица смежности вершин исследуемого объекта (табл. 1). Дня этого в вертикальных рядах и горизонтальных столбцах таблицы в одинаковой последовательности записываются соли и промежуточные соединения, образующиеся в данной системе. Элементами матрицы являются нули и единицы. Если индекс, поставленный на пересечении строки и столбца какой - либо пары солей, равен единице, то эти соли на диаграмме составов являются смежными, если нулю -несмежными. Из компонентов, возглавляющих строки и столбцы (А2У или Х2), составляются замкнутые сочетания в зависимости от компонентности системы. При этом вершины формируемого фазового единичного блока должны быть смежными и содержать в сочетании все ионы (А+, В+, С+2, Б+2, X", У"2), составляющие исследуемый объект (А, В, С, Б //Х,У).

Таблица 1.

Матрица смежности вершин пятерной взаимной системы А, В, С, Б // X, У.

Вершины системы А, В, >- с X со « >-ГЦ X -г X и 05 г» >- а со > и > т <4 X о >• о АВУ г» X и X <

х2 Хз Х„ Х9 Х|2 Х„ Хб Х4 х7 Х8 Хю Х5 X,

АгУ х2 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 1 0 0

ВХ X, 0 1 1 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1

ВзХУ х„ 0 1 I 0 1 0 0 1 1 0 0 0 1

А4Х2У Х9 1 0 0 1 0 0 1 0 1 1 1 1

ВСХз Х,7. 0 1 I 0 1 0 0 I 1 0 0 1 1

ВгПУз Х,Э 0 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1

СУ хй 1 0 0 1 0 1 1 1 1 1 1

В2У Х4 0 0 1 0 1 1 1 1 1 0 1 1 1

ох2 Х7 0 1 1 0 1 I 0 1 1 1 0 1 1

БУ Х8 1 0 0 1 0 1 1 1 1 1 1 1

АВУ Хю 1 0 0 1 0 1 1 1 I 1 1 1

СХ2 Х5 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

АХ X, 0 1 1 1 1 1 0 1 1 1 1 1 1

Первая, вторая и третья строки матрицы смежности вершин дают по одному сочетанию: Х2Х9Х6Х8Х1о; ХзХцХ^ХА; ХцХ12Х4Х7Х1 соответственно, где все вершины являются смежными и содержат все ионы, составляющие пятерную взаимную систему.

Аналогичным перебором остальных строк выявлены 12 пентатопов: 1. Х,ХзХ7Х„Х,2 - АХ - ВХ - БХ2- ВСХ3 - В3ХУ; 2. Х,Х4Х7Х„Х12- АХ-В2У- ЭХ2- ВСХ3- В3ХУ; 3. Х,Х4Х5Х7Х12- АХ - В2У - СХ2-ОХ2-ВСХ3; 4. Х,Х4Х5Х7Х,з- АХ - В2У - СХ2 - ОХ2 - В2ОУ2; 5. Х1Х4Х5Х1оХ!з - АХ -В2У - СХ2- АВУ - В2ЭУ2; 6. Х4Х5ХбХшХ1з- В2У- СХ2- СУ-АВУ-В2ОУ2; 7. Х,Х5Х7Х8Х13 - АХ - СХ2 - ЭХ2 - БУ - В2ЭУ2; 8. Х,Х5 Х8Х10Х,3 - АХ-СХ2- БУ - АВУ - В2ОУ2; 9. Х5ХбХ8ХюХп - СХ2- СУ ~ ОУ-АВУ-В2ОУ2;

10. Х,Х5Х8Х9Х,о - АХ - СХ2-ОУ - А4Х2У - АВУ; 11. Х$ХвХвХ9Х,0 - СХ2 - СУ -ОУ-А4Х2У-АВУ; 12. ХаХбХвХвХю- А2У-СУ-ОУ-А4Х2У-АВУ

Предложенный метод разбиения МКС апробирован на пятикомпонентных взаимных системах: 1л, Ка, Са, Ва // Б, Мо04; 1л, Са // Б, С1, Вг, Мо04; Ыа, К, Са, Ва // Р, Мо04; Иа, К // Р, С1, Вг, Мо04; N3, К, Са, Ва // Р, W04 и элементах их огранения. Последовательность этапов представлена в следующем виде:

1. Выбор геометрической фигуры, изображающей остов состава исследуемого объекта, и нанесение данных на модель системы (адиагонали, диагонали тройных взаимных и внутренние секущие четверных взаимных систем).

2. Формирование матрицы смежности вершин исследуемого объекта.

3. Перебор компонента, возглавляющего строку, с компонентами столбцов, соответствующими «1» данной строки, при наличии в формируемом сочетании всех ионов, составляющих исследуемый объект, и связей между всеми вершинами формируемой геометрической модели системы.

4. Соблюдая условия п. 3, перебираются все строки матрицы смежности вершин.

Глава II состоит из трех разделов. В первом разделе приводятся геометрические модели фигур конверсий, введенных в практику физико-химического анализа В. П. Радищевым, так как они являются базовыми при описании обменных химических процессов во взаимных системах.

Во втором разделе второй главы на основании проведенного критического анализа существующих методов исследования химического взаимодействия во взаимных солевых системах предлагается метод выявления химического взаимодействия в тройных взаимных системах с двойными соединениями. Исходными данными для реализации предлагаемого метода является информация о разбиении тройных взаимных систем. В качестве примера выбрана система А, В // X, У с тремя двойными соединениями: А4Х2У; АВУ; В3ХУ (рис. 2).

а4х2у

ах

АгУ

вх

В3ХУ

В2У

Рис. 2. Диаграмма составов системы А, В // X, У со стабильным и метастабильным секущими комплексами.

Далее строится матрица ионных индексов солей системы А, В // X, У для формирования левых и правых частей уравнений химических реакций. Для построения матрицы необходимо ингредиенты исследуемой системы расположить в одинаковой последовательности по горизонтали и вертикали. В ячейки с несмежными парами символов вершин левой части матрицы ставятся ионные индексы (количество разноименных ионов в сочетании ингредиентов), ячейки смежных пар вершин пустуют. В правой части ионные индексы ставятся в ячейки со смежными парами ингредиентов, ячейки с несмежными парами пустуют (табл. 2).

Таблица 2.

Матрица ионных индексов солей системы А, В // Х,У для выявления левых и правых частей уравнений химических реакций

АХ АВУ А4Х2У В,ХУ В2У ВХ АгУ

АХ 4 3 4 4 3

АВУ 4 3 3

АдХ,У

В,ХУ 4 4 3

В,У 4 ...... ■<•' ■

ВХ 4 4 3 ' л

Л2у 3 4 3 4

Учитывая, что система тройная взаимная, ионные индексы могут равняться трем или четырем. Левая часть матрицы ионных индексов служит для составления левых частей, а правая - для формирования правых частей уравнений химических реакций.

Для составления левых частей уравнений химических реакций необходимо составлять сочетания по два, начальным из которых является компонент строки, вторым — компонент столбца левой части матрицы с ионными индексами «4». Таким образом, получается следующий набор левых частей уравнений химических реакций: В3ХУ-АВУ; В3ХУ-А4Х2У; В2У-А4Х2У; ВХ-АВУ; ВХ-А4Х2У; А2У-В3ХУ; А2У-ВХ.

Для выявления правых частей уравнений химических реакций необходимо формировать сочетания по два, одним из которых является компонент строки, вторым - компонент столбца правой части матрицы с ионным индексом «4». В результате получается следующий набор правых частей уравнений химических реакций: АХ-АВУ; АХ-В3ХУ; АХ-В2У; АВУ-А4Х2У.

Следующим этапом является составление уравнений химических реакций изучаемой системы. Уравнения химических реакций формируются сопоставлением ранее выявленных наборов левых и правых частей, соблюдая следующее правило: отсутствие в обеих сопоставляемых частях одинаковых фаз (солей) и возможность уравнивания сформированных реакций.

Ниже приведены некоторые уравнения химических реакций, соответствующие системе А, В // X, У на рис. 2:

1. аву + взху г* ах + 2в2у; 9. а4х2у + звх ^ 4ах + в3ху;

2. аву + вх ах + в2у; 10. 2в3ху + 5а2у г± 6аву + а4х2у;

3.аву+ 2вх а ах + в3ху; 11. в3ху + 2а2у = ах+ заву;

4. 2а4хгу + взху г* 5ах + заву; 12.2в3ху + а2у ^ 2ах + зв2у;

5. а4х2у + 2 взху - 4ах + зв2у; 13. 2 вх+за2у - 2аву+а4х2у;

6. л4х2у + в2у ^ 2ах + 2аву; 14. вх + а2у ^ ах + аву;

7. а4х2у + вхв зах + аву; 15. 2вх + а2у ^ 2ах + в2у;

8. а4х2у + 2вх ^ 4ах + в2у; 16. звх + а2у ~2ах + в3ху

Последовательность этапов метода выявления химического взаимодействия в тройных взаимных системах приведен на рис. 3, метод апробирован на тройных взаимных системах, входящих в огранения систем: Ц Иа, Са, Ва // Р, Мо04; и, Са // Р, С1, БСХ,, Мо04; К, Са, Ва // Р, Мо04; N3, К // Р, С1, Вг, Мо04; Ыа, К // Р, С1, Вг, Ш04.

В заключительном разделе второй главы на примере системы Ш, К, Са // Р, Мо04 со стабильным внутренним секущим СаРг-КаКМо04) четырьмя соединениями: №КМо04; №4Р2Мо04; К3РМо04; КСаР3, обратимо-взаимной системой Ш, Са // Р, Мо04 адиагонального типа разбиения и тремя внутренними секущими метастабильного комплекса: КСаР3-Ма2Мо04; КСаР3-На4Р2Мо04; ИаКМо04-КСаР3 (рис. 4), приведен предложенный нами метод выявления химических реакций в четверных взаимных солевых системах с двойными соединениями (рис. 5).

Рис. 3. Последовательность этапов метода выявления химического взаимодействия в тройных взаимных системах с соединениями.

Рис. 4. Диаграмма составов системы К, Са // Р, Мо04 со стабильным и метастабильным секущими комплексами.

Метод позволяет выявлять и уравнения реакций, показывающие возможность синтеза одних и тех же составляющих исследуемого объекта из различных солевых композиций (табл. 3).

Таблица 3.

Уравнения химических реакций, показывающие возможность синтеза разных комбинаций компонентов

^2Мо04 + КР + СаМо04

Иа2Мо04 + КР + КСаИз Ыа2Мо04 + К3РМо04 + КСаБз Ка2Мо04 + 4КР + СаМо04 Ка2Мо04 + КР + КСаБз Ка2Мо04 + СаМо04 + 4КСаР3 Кта2Мо04 + КаКМо04 + ЗКСаРз'

2КаР + 2К3РМо04 + КСаР3 2К'аР + 2К2Мо04 + КСаР3 2ИаР + 2К2Мо04 + СаР2 ЫаР + СаР2 + ЗКаКМо04 К2Мо04 + 2СаР2 + 2ЫаКМо04 СаР2+Ма4Р2Мо04 + 4№КМо04 СаР2+ 2КаКМо04

ЫаР + К2Мо04 + СаР2

Примечание: все уравнения реакции уравниваются.

Рис. 5. Этапы метода выявления химического взаимодействия в четверных взаимных системах.

Третья глава посвящена методологическому обеспечению исследований. Приведена комплексная методология исследования многокомпонентных систем (КМИМС), позволяющая оптимизировать исследования МКС.

Для выявления картины поверхности ликвидуса систем КМИМС предлагает эксперимент проводить проекционно-термографическим методом (ПТГМ). При исследовании трехкомпонентных систем данным методом трудозатраты снижаются в 6-7 раз, четырехкомпонентных 30—40 раз, пятикомпонентных в 300 и более раз. В традиционном исполнении ПТГМ для выявления параметров нонвариантных точек исследуется весь первоначально выбираемый одномерный политермический разрез, независимо от компонентности системы. При исследовании более сложных систем после выявления соотношений двух компонентов в нонвариантной точке последовательно сводятся к нонвариантному процессу линии всех последующих кристаллизации.

С позиций предлагаемого нами метода:

- первоначально выбираемый политермический разрез, независимо от компонентности системы, исследуется лишь до выявления соотношений двух компонентов в нонвариантной точке;

- при исследовании четырех и более компонентных систем после выявления соотношений двух ингредиентов состав нонвариантной точки определяется одновременным сводом линий всех последующих кристаллизаций к нонвариантному процессу. Это вдвое сокращает эксперимент и время проведения исследований.

Четвертая глава посвящена инструментальному обеспечению исследований. Изучение физико-химических свойств, фазовых равновесных состояний, получение низкоплавких нонвариантных композиций, выявление химического взаимодействия требуют применения современных инструментальных методов исследования. В работе в качестве основных методов использованы: дифференциально-термический (ДТА) и рентгенофазовый (РФА), комплексный ДТА с одновременной записью исчезновения электропроводности при формировании древ фаз и кристаллизаций исследуемых составов, визуально-политермический анализ (ВПА) с целью уточнения температур начала кристаллизации плохо кристаллизующихся сплавов. Величины теплот фазовых переходов (энтальпии плавления) нонвариантных составов и составов, расположенных на линиях моновариантного равновесия в системах с поясными твердыми растворами, определяли количественным ДТА. Все составы выражены в молекулярных процентах, а температуры - в °С.

Пятая глава посвящена экспериментальному исследованию солевых систем. В первом, втором, третьем разделах пятой главы приведены данные по ранее исследованным двойным, тройным и тройным взаимным системам, являющиеся элементами огранения исследуемых объектов и

теплофизические характеристики индивидуальных солей использованных в работе.

Четвертый раздел пятой главы посвящен получению недостающих данных по квазибинарным и двухкомпонентным системам (табл. 4).

Таблица 4.

Характеристики ионвариантных составов двойных систем

Система Характер Состав, 1 °с

состава мол.%

ЫаВг-Ка2Мо04 эвтектика 44 56 531

КВг-К2Мо04 эвтектика 65 35 625

NaBr-Na2W04 эвтектика 44 56 556

МёР2-5гР2 эвтектика 50 50 886

НаВг-Ка3С1Мо04 эвтектика 23 77 612

КВг-К3РМо04 эвтектика 50 50 574

8гР2-КаМ§Р3 эвтектика 36 64 896

КМеР3-КСаР3 эвтектика , 49 51 980

СаР2-Ю№ эвтектика 45 55 986

Ь1р- Ка2Мо04 эвтектика 26 74 558

УР-СаМо04 эвтектика 83,7 16,3 738

Ь1р- ВаМо04 эвтектика 90,4 9,6 770

СаР2- ВаМо04 эвтектика 70 30 1060

В пятом разделе пятой главы приводятся данные по физико-химическому анализу тройных систем:

Система 1\таР-КаВг-№2Мо04. Для установления характера фазовых равновесий, изучены два разреза АВ. и ЮС (рис. 6-8). Составы ионвариантных точек определены геометрически как точки пересечения лучей Ма2Мо04—>1 и Ыа4Р2Мо04—>2; ЫаР—>4 и Ыа4Р2Мо04—»3 соответственно (рис. 6).

В шестом разделе пятой главы приводятся результаты физико-химического анализа тройных взаимных систем: У, Ыа // Р, Мо04; 1л, Са // ^ Мо04; и Ва // Р, Мо04; 1д, Са // Б, Б04; и, Са II БО,, Мо04; 1л, Бг // С1, Мо04; 1л, Бг // С1, W04; N3, К // Вг, Мо04; Ыа, Бг // С1, W04, (табл. 5).

Система Ы, Са // Р, Мо04. Установлено, что жидкие фазы исчезают в ФЕБ-1, II и на стабильной диагонали 1лР-СаМо04 при 570, 730 и 738 °С соответственно. Эвтектики выявлены изучением разрезов: АВ; ВС;

ЫИ■■■•» Е |Л; УР -Е2А (рис. 9, табл. 5).

В седьмом разделе пятой главы приводятся результаты физико-химического анализа четверных систем: 1л, На, М& Бг И Р; № // Р, С1, Вг,

Мо04; N3, К, Са, Ва // Мо04; К, Са, Ва // \У04; К //Р, С1, Вг, Мо04; Ва // Р, С1, Мо04, W04; МаР-К2Мо04-СаР2-К2Ва(Мо04)2, данные по некоторым приведены в таблице 5.

Ыа2Мо04 4688 °С

КаР ° 996 °С

Рис. 6. Диаграмма составов системы № П Р, Вг ,Мо04 и расположение сечений АВ, СО.

0 е*642 НаВг 775 "С

г, °С Ыа2Мо04 + МаВг

1 Жа4Р2Мо04

/ ЫаР У

700 Г / У1^/

ШМсО, /ч\УР+Ка^РчМоОд

| / / / ^аР+КаВг

600 V / <1 АлП / - \/т \/ "

дТ-

I /л1а2Мо<Э4^ / ЫарА

у Ыа4Р2МоЦ4/ КаВг+

500 "1 2 Na4F2MoC

Ка2Мо04+КаВг+

А Ыа^МоС^ |

700

600

.500

В

сост., мол. % Рис. 7. Диаграмма состояния разреза АВ системы Ыа //1', Вг, Мо04.

Рис. 8. Диаграмма состояния разреза СД системы Ыа // Р, Вг, Мо04.

Рис. 9. Диаграмма составов системы и,Са//Р,Мо04 и расположение сечений: АВ; ВС; 1лР > Е,д; У Б •■> Е/.

Система NaF-K2Mo04-CaF2-K2Ba(Mo04)2. Секущий тетраэдр системы Na, К, Са, Ва // F, Мо04. Исследования проведены предложенным нами методом. Для удобства произведения расчетов объединены два секущих тетраэдра (рис. 10). В объеме кристаллизации NaF выбрано политермическое сечение ABC, на стороны которого спроецированы эвтектики E¡, Е2, Е3 (рис. 11). Экспериментальным изучением отрезка Мк разреза MN, расположенного на сечении ABC, выявлено соотношение в эвтектике молибдатов калия и бария (рис. 12). Соотношение фторидов натрия и кальция в эвтектике определено одновременным уменьшением их концентраций до наступления нонвариантного процесса (рис. 13).

ВаМо04

Мо04)

,737

NaF е 688 KzMo04 с 688

NaF

Рис. 10. Развертка граневых элементов стабильных секущих тетраэдров: NaF-K2Mo04-CaF2 -K2Ba(Mo04)2; NaF-BaMo04- CaFr- K2Ba(Mo04)2.

Рис. 11. Двухмерное политермическое сечение ABC и расположение разрезов N\f и А->£"

сост., мол.% Рис. 12. Диаграмма состояния разреза MN.

Рис. 13. Диаграмма состояния разреза к -*Е.

В восьмом разделе пятой главы приведены данные по четверным взаимным системам: Иа, Са, Ва !!¥, Мо04; N3, Са, Ва // Р, \У04; Ы, Са, Ва /Л7, Мо04; К, Са, Ва // Мо04, W04 (табл. 5).

В девятом разделе пятой главы приведены данные по физико-химическому анализу пятерных взаимных систем: Ыа, К, Са, Ва //Б, Мо04; 1л, N3, Са, Ва // Р, Мо04; 1л, Са // Р, С1, Вг, Мо04; Иа, К // Р, С1, Вг, Мо04; N3, К // Р, С1, Вг, Мо04 (табл. 5).

Система N8, К, Са, Ва II Р, Мо04 состоит из восьми солей и пяти двойных соединений: №4Р2Мо04; МаКМо04; К3РМо04; КСаР3; К3РМо04. Фазовое древо состоит из 12 пентатопов и 14 секущих тетраэдров, адекватность модели подтверждена РФА (рис. 14). Для формирования древа кристаллизации в каждом пентзтопе и секущем тетраэдре ДТА с одновременной регистрацией исчезновения электропроводности исследовано по одному составу. ФЕБ IX и X являются замыкающими, и каждый смежен с одним секущим тетраэдром, температуры исчезновения жидких фаз в секущих выше, чем в пентатопах. Для ФЕБ II, IV и VI реализуется соотношение 1сек> /фей< ¡сгк, а III и VIII смежны с тремя секущими тетраэдрэми и температуры исчезновения жидких фзз в ФЕБ ниже, чем в секущих, ФЕБ I смежен с четырьмя тетраэдрами и температура кристаллизации жидкой фазы в ФЕБ I ниже, чем в секущих. Это свидетельствует, что во всех этих пентатопах обрэзуются нонвариантные точки эвтектического типа. ФЕБ V и XII смежны с тремя секущими тетраэдрами, в двух секущих температура кристаллизации выше, а в третьем тетраэдре и пентатопе идентичны. ФЕБ VIII и XI смежны с двумя тетраэдрами и реализуется соотношение /„„. > 1феЙ = 1сек-Это свидетельствует о миграции эвтектик из ФЕБ VIII в VII, из ФЕБ V, X, ХП в X с инверсией в перитектики (рис. 14).

Анализ спектров комплексного ДТА позволил установить, что в системе 8 эвтектических и 4 перитектических состава. Установлено, что самый низкоплзвкий эвтектический состав кристзллизуется при 564 °С, а тугоплавкий - при 660 °С.

Система №Р-КГ-ВаР2-КСаРз-КзРМо04. Для удобства произведения расчетов экспериментальных исследовзний объединены три пентзтопа ФЕБ 1-Ш (рис. 15). В гиперобъеме кристаллизации КаР выбрано трехмерное политермическое сечение АВСй, а в тетраэдре - двухмерное сечение ас1с, на котором изучением разрезз МИ выявлена точка Я, показывающая соотношение в эвтектике К2Мо04 и КЕ (рис. 16). Содержание фторидов кальция, бария, натрия в эвтектике определено последовательным изучением одномерных разрезов: А-Б-У;

ШР- У-Е (рис. 15).

VII 1 7

3 4 5 4<—

645

4121 1У

660

N13 // 1>

640 7 5 7 / 5

682 643

12/ 1 1

1-ЫаР

2- КР

3-СаР2

4-ВаР2

5-Ха2Мо04

6-К2Мо04

7-СаМо04 IX 8-ВаМо04

9-Ка4р2Мо04

10-МаКМо04

11-КСаРз 13-К2Ва(Мо04)2

Стрелки показывают миграцию нонвариантного состава из ФЕБ в ФЕБ; стрелки, указанные на циклы - совокупность ФЕБов вокруг внутренних секущих четверных взаимных систем; -¿г -пентатоп; □-секущий тетраэдр. Рис. 14. Древо кристаллизации системы Ыа, К, Са, Ва / / Р, Мо04.

Л°С

825 800

700 672

МаР_^

-О-О-о-о-

№Р + ВаР2 ЫаР + ВаР2 + КСаРз

КаР + ВаР2 + КСаРз +КР \'аР + ВаР2 + КСаРз + К3Шо04

КаР+ВаР2+КСаРз+КзРМо04+КР

М

50 мол.%

N

Рис. 15. Диаграмма составов ФЕБ 1-Ш, расположение тетраэдра АВСБ, сечения асс/ и политермических разрезов: МИ; А-5>- У;

КтаР-У-Е системы КГа, К, Са, Ва // Р, Мо04.

Рис. 16. Диаграмма состояния политермического разреза МЫ.

Таблица 5.

Характеристики нонвариантных точек некоторых систем

Система Обозн. Состав, мол.% 1 ос Ч1Л., ^ дтн, кДж/моль

1 2 3 4 5

Тройные и тройные взаимные системы

Ы, 14 а, Са//Мо04 е Р! Р2 53 41 17 43 55 78 4 4 5 - 422 476 570

е, 5 52 - 43 424

*и, № // Р, Мо04 Р1 4 38 - 58 470

Р2 7 22 - 71 500

е2 4 - 11 85 550

Рз 6 - 24 70 650

*и, Са // Р, Мо04 е, 40 58 - 2 570 48,5

е2 68 - 12 20 730 34,4

Продолжение табл. 5.

1 2 3 4 5

е, 40 52 - 8 558 -

*и, Ва ИР, е2 61 - 28 11 750 -

ЫООА Р 30 _ 55 15 804 _

*и, Са // Р, 804 е 30 51 19 504 46,2

Р 28 63,6 - 8,4 520 40,6

*Ыа, К // Вг, е 54,5 28,1 - 17,4 472 27,6

Мо04 Р. 34,5 22 21,5 22 512 36,6

Р2 15,6 20,9 42,6 20,9 538 29,4

и, Ка, Ва// е 51,2 41,8 7 - 432 -

Мо04 Р, 44 48 8 - 450 -

Р, 16 75 9 570 _

Т.р. 25 12 63 - 645 30,1

Ыа // Р, С1, Вг Т.р. 24 27 49 - 655 31,3

Т.р. 25 37 38 - 655 30,3

Т.р. 26 50 24 - 675 29,8

Т.р. 29 56 15 - 655 26,8

*Ыа//С1,Вг,Мо04 е 40 5 55 - 524 30,6

Т.р. 39 10 51 - 580 28,3

К//Р,С1, Вг Т.р. Т.р. 40 45 30 40 30 15 584 590 27,8 27,3

Четверные системы

Ыа, К, Са, Ва// е 76 7 8 9 660 -

Мо04 Р 68 12 10 10 664 -

Р 62 18 13 7 670 -

Е 79,6 12,6 4,8 3 635 -

Ыа, К, Са, Ва// W04 Р Р 70 57 24 36,7 4 3,9 2 2,4 639 647

Четверные взаимные системы

*Ыа, Са, Ва // Р, е, 16 63 - 14 - 7 576 -

Мо04 е7 35 - 19,5 - 23,5 22 682 -

Р1 18,4 58 - 15,6 - 8 582 -

Р2 32,5 42,3 - 11,2 - 14 618 -

Пятерные системы

Ыа2Р2 -К,Мо04 - е 36 6,5 16,5 16,5 24,5 - 660 -

СаР2 - ВаР2-

ВаМоО.

Ыа2Р2 - К2Р2 - е 17,3 39,3 8 10,4 25 - 600 -

К2Мо04 - Сар2 -

ВаР2

Примечание: Е - эвтектика, Р - перитектика, Т.р. - твердые растворы, составы нонвариантных точек указаны по солям, следующим из названия системы в последовательной комбинации. В системах со знаком * составы даны в Ме2Г;2, где Ме -Ыа, К; Г-Р,С1, Вг.

Система 1л, Са, Ва // Р, Мо04. При разбиении четверных взаимных систем огранения установлено, что ни в одной не образуются внутренние секущие, и для их разбиения достаточна информация о разбиении тройных и тройных взаимных систем. Разбиение проведено в соответствии с предложенным нами методом, в результате установлено, что система 1л, Са, Ва // Р, Мо04 семью секущими тетраэдрами разбивается на восемь ФЕБ. Экспериментально изучен ФЕБ - 1лР-КаР-СаР2-ВаМо04-иВаР3. Для удобства произведения расчетов объединены два ФЕБ (рис. 17). Анализ ограняющих элементов обоих ФЕБ показывает, что наибольшую информацию о природе кристаллизующихся фаз дает сечение АВСБ, выбранное в гиперобъеме кристаллизации ИаР (рис. 17). Характеристики составов Е и Р определены последовательным изучением ДТА серии политермических разрезов (рис. 17, 18, табл. 5).

СС 726

Ж

0-О-СГО О-СГ-

N3^2

_ Ыа2Р2 + СаР2

Ма2Р2 + СаР2 + ВаМоЩ

-о-о-

Ка2Р2 + СаР2 + ВаМо04 + Ы2Р2 + УВаРз

Рис. 17. Диаграммы составов ФЕБ-1,2 системы Ц N8, Са, Ва // Р, Мо04 и политермические сечения: АВСО; к!т; к-е; к-р; й-е-г; О-р-Г, ЯаГ-г-Е; ЫаГ-1-Р.

мол. % 50

Рис. 18. Диаграмма состояния политермического разреза И.

Четыре раздела шестой главы посвящены выявлению химического взаимодействия в системе N3, К, Са, Ва // Р, Мо04, методу подтверждения уравнений химических реакций во взаимных системах, и приведена матрица ионных индексов, позволяющая выявлять внутренние секущие стабильного и метастабильного комплексов взаимных МКС (табл. 6).

Таблица 6.

Матрица ионных индексов системы Ка,К,Са,Ва//Р,Мо04

т о о 2, сз ь. т о о «г и. и? О о ¡| с? и 1 N О о СЗ я м О о СО Ч к т о о ¡а? Г! и* со а. 1-О о СО а тГ О о Ъй СО 2 СО О СЗ 2

№2Мо04 - л - 3 3 3 3

КБ 4 3 3 3 3

К3РМо04 4 4 3 4 4

КацР2Мо04 4 4 ГТ 4 4 4 4 3

КСаРз ^ 5 4 4 3 4

К2Ва(Мо04)2 ^ 4 4 4 5 5 4 3 4 3 4 5 5

СаМо04 4 4 4 ^ л и. 3 3 4 3

К2Мо04 3 4 4 ■ 4 3 4 4

ВаР2 4 4 4 - 3 3 3

ВаМо04 _ 4 4 1 3 ■ м 4 4 4

КаКМо04 „_ 4 4 Ч 5 5 4 3

СаР2 4 3 4

N3? 3 5

Этапы метода подтверждения уравнений химических реакций в многокомпонентных взаимных солевых системах.

1. Выявляются все элементы неравновесной звезды.

2. Выявляется правая часть уравнения химической реакции.

3. Составляются уравнения химических реакций.

4. Правой части уравнения задаются такие же концентрации, как и в нонвариантной точке: эвтектике, перитектике и т.д.

5. Левую часть подбирают так, чтобы в правой части в результате конверсии образовались такие же соотношения, как и в нонвариантной точке.

6. Состав исследуется ДТА.

Возможны два варианта: соответствие или несоответствие термоэффектов нонвариантной точки и исследуемого состава.

Идентичность термоэффектов левой и правой частей уравнения химической реакции является доказательством правомерности данной

реакции и стабильности исследуемого ФЕБ. Несоответствие термоэффектов показывает метастабильный характер исследуемого ФЕБ.

Появление внутренних секущих стабильного комплекса в четверных взаимных системах приводит и к образованию внутренних секущих метастабильного комплекса. Предложенные нами матрицы ионных индексов позволяют в полной мере выявлять весь набор внутренних секущих метастабильного комплекса, которым соответствуют ионные индексы, равные «5», левой части матрицы (табл. 6). При наличии в исследуемой системе внутренних секущих реакции, соответствующие тройным взаимным системам, дополняются реакциями на базе внутренних секущих стабильного и метастабильного комплексов.

В пятом разделе шестой главы приводятся закономерности образования разветвленных и циклических форм древ фаз МКС.

Проведенным анализом установлено, что определяющим фактором появления внутреннего секущего в четверных взаимных системах является наличие соединений. Ранее считалось, что внутренние секущие могут образоваться при наличии в МКС трех и более двойных соединений. Нами установлено, что они могут образоваться и при наличии одного соединения. Каждая необратимо-взаимная или сингулярная тройная взаимная система имеет стабильную диагональ. В призме составов четверной взаимной системы две стабильные диагонали и двухкомпонентная система (ребро) образуют равнобедренный секущий треугольник. Если на основании этого треугольника расположено двойное соединение, то обязательно в системе образуется внутреннее секущее, которое и способствует образованию циклической формы древа фаз, и количество циклов равно количеству внутренних секущих, а фактором образования разветвленной формы древа фаз является наличие в огранениях призмы составов четверной взаимной системы тройной взаимной с адиагональным типом разбиения.

РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ИСПОЛЬЗОВАНИЮ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

Методы разбиения, исследования фазовых равновесных состояний, выявления ионообменных процессов, правых частей уравнений химических реакций из элементов стабильного комплекса, подтверждения правомерности уравнений химических реакций в многокомпонентных взаимных солевых системах, матрицы ионных индексов рекомендуется использовать при синтезе, подборе различных вариантов солевых композиций, так как они позволяют значительно сократить время планирования и проведения экспериментальных исследований.

Разработанные энергоемкие солевые эвтектические смеси и сплавы, соответствующие составам, расположенным на моновариантных линиях в

системах с устойчивыми твердыми растворами поясного типа, рекомендованы в качестве теплоаккумулирующих фазопереходных материалов при проектировании тепловых аккумуляторов, расплавленных электролитов химических источников тока, а расплавы с участием повеллита и шеелита - как среды для электролитического извлечения молибдена и вольфрама.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Проведено разбиение диаграмм составов, сформированы древа фаз и кристаллизаций пятерных взаимных систем Ы, Са, Ва !ГР, Мо04, Ы, Са // Ъ С1, Вг, Мо04, N3, К, Са, Ва // ^ Мо04, Ыа, К // Б, С1, Вг, Мо04, Иа, К // Р, С1, Вг, W04 и элементов их огранения. Установлено, что в четверных взаимных системах К // С1, Вг, Мо04, Ыа, К // С1, Вг, К, Са // Б, Мо04, Иа, К, Ва // Б, Мо04, К, Са, Ва // Р, Мо04 реализуется по одной внутренней секущей: КВг-Ма3С1Мо04; КВг-Ка3С1\¥04, СаР2-ЫаКМо04, МаР-К2Ва(Мо04)2. Выявлено, что в пятерных взаимных системах с участием четверных систем с внутренними секущими образуются циклические древа фаз. Установлено, что древо фаз системы На, К, Са, Ва // Р, Мо04 состоит из трех циклов, в древах фаз систем Ыа, К, Са, Ва // Р, Мо04, К // Р, С1, Вг, Мо04 по одному циклу, а системы 111, Са, Ва // Р, Мо04, 1л, Са // Р, С1, Вг, Мо04 - с линейными древами фаз. Выявлены закономерности образования разветвленных и циклических форм древ фаз.

2. Впервые получена информация по диаграммам состояния и разграничены поля кристаллизаций в 14 двойных: НаВг-Иа3С1Мо04; КВг-К3РМо04; КаМ№-8гР2; КМ§Р3-КСаР3; К1У^Р3-СаР2; 1лР-Ыа2Мо04; ЫР-СаМо04; Ь1Р-ВаМо04; СаР2-ВаМо04; КаВг-Ыа2Мо04; КВг-К2Мо04; NaBr-Na2W04; Ка2Мо04-М«Мо04; Г^г-Б^г, 21тройных: Ы2Мо04-Ыа2Мо04-СаМо04; Ы2Мо04-Ыа2Мо04-ВаМо04; 1л2Мо04-СаМо04-ВаМо04; 1лР-СаМо04-ВаМо04; №Р-ЫаС1-НаВг; №Р-ЫаВг-На2Мо04; КаР-КаВг-Ыа2Ш04; КаС1^ЫаВг-Ка2Мо04; КР-КС1-КВг; КР-КВг-К2Мо04; КС1-КВг-К?Мо04; МаР-СаР2-ВаМо04; НаР-СаР2-К2Мо04; КаР-MgFr-SrF2; Кр-М£р2-Вар2; КР-М^Р2-СаР2; СаРг-СаС12-Са504; СаСЬ-Са804-СаМо04; СаР2-Са804-СаМо04; КС1-ВаС12-СаМо04; ЖС1-СаМо04-ВаМо04, 9 тройных взаимных: Ы, N8 И Р, Мо04; 1л, Са // Р, Мо04; Ва // Р, Мо04; 1л, Са // Р, Э04; 1л, Са // Б04, Мо04; 1л, Бг // С1, Мо04; Бг // С1, W04; Ыа, К // Вг, Мо04; N3, Бг // С1, W04, 12 четверных и четверных взаимных: Ы, Ка, М§ 8г // Р; Ыа // Р, С1, Вг, Мо04; №, К, Са, Ва // Мо04; Ыа ,К, Са, Ва // \У04;'к // Р, С1, Вг, Мо04; Ва // Р, С1, Мо04, W04; КаР-К2Мо04-СаР2-К2(ВаМо04)2; Ыа, Са, Ва // Р, Мо04; Ыа, Са, Ва // Р, и, Са, Ва // Р, Мо04; К, Са, Ва // Мо04, Ш04; Ыа, Са // Р, С1, Мо04 и 5 пятерных взаимных: У, Ыа, Са, Ва // Р, Мо04; 1л, Са // Р, С1, БОд, Мо04; Ыа, К, Са, Ва // Р, Мо04; Ыа, К // Р, С1, Вг, Мо04; N3, К // Р, С1, Вг, системах, для ряда эвтектических смесей и сплавов, расположенных на моновариантных линиях систем с поясными твердыми растворами,

определены удельные энтальпии плавления. Выявленные эвтектические составы, кристаллизующиеся в интервале температур от 422 до 998 °С, рекомендованы в качестве средне- и высокотемпературных теплоаккумулирующих материалов и расплавленных электролитов химических источников тока.

3. Разработаны методы: разбиения диаграмм составов, позволяющие без применения сложных математических приемов дифференцировать многокомпонентные системы с соединениями на фазовые единичные блоки; исследования фазовых равновесных состояний, позволяющие сократить время проведения экспериментальных исследований; выявления ионообменных процессов в тройных, четверных и более сложных взаимных солевых системах с неограниченным числом двойных соединений; формирования правых частей уравнений химических реакций из элементов стабильного комплекса; подтверждения правомерности уравнений химических реакций.

4. Впервые предложены матрицы ионных индексов, позволяющие выявлять правые, левые части уравнений химических реакций, ионообменные процессы, соответствующие тройным взаимным системам, и внутренние секущие метастабильного комплекса четверных взаимных систем.

5. Установлено, что при выявлении химического взаимодействия не всегда целесообразным является изучение фигур полной конверсии, а в зависимости от морфологии ликвидусов ограняющих систем могут быть изучены разрезы, расположенные в легкоплавких областях стабильных секущих. Полученные при этом данные о фазовых переходах подтверждают правомерность реакций химического взаимодействия компонентов и служат основой для выявления во взаимных системах параметров точек нонвариантного равновесия.

6. Практическая ценность ряда теплоаккумулирующих фазопереходных материалов подтверждена авторским свидетельством.

Основное содержание диссертации изложено в работах:

Работы, опубликованные в журналах, рекомендованных ВАК

1. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H. Система (NaF)2-CaF2-BaMo04 // Журн. неорган, химии. 1984. Т. 29. Вып. 8. - С. 2165.

2. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H., Дибиров М.А., Воловик Ю.И. Система Na2Mo04-K2Mo04-Ca Мо04-ВаМо04 // Журн. неорган, химии. 1984. Т. 29. Вып. 10.-С. 2651-2654.

3. Дибиров МА., Вердиев H.H., Гаркушин И К. Стабильное сечение NaCl -СаМо04-ВаМо04 четверной взаимной системы Na, Ca, Ва // С1, Мо04 // Изв. ВУЗов «Цветная металлургия». 1985. № 5 - С. 46-50.

4. Дибиров М.А., Гаркушин И.К. Вердиев H.H. Система К2С12-ВаС12-СаМо04 // Журн. неорган, химии. 1985. Т.30. В.8. - С. 2128-2131.

5. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H., Труиин A.C., Рахманова Г.Р. Система Na, Ca, Ва // F, W04// Жури, неорг. хим. 1986. Т.31. В.2.- С. 524- 526.

6. Вердиев H.H., Дибиров М.А., Трунии A.C., Султанов Ю.И. Термический анализ системы Na, Ca, Ва // F, Мо04 // Изв. ВУЗов. «Цветная металлургия» 1986. № 2. - С. 74-77.

7. Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Система (NaF)2-CaF2-BaF2-BaMo04 // Изв. ВУЗов. «Цветная металлургия» 1986. № 5. - С. 65- 68.

8. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H. Система (NaF)2-CaF2-K2Mo04 // Изв. ВУЗов. «Цветная металлургия». 1987. № 2. - С. 71-74.

9. Вердиев H.H., Трунин A.C., Гасаналиев A.M. Экспериментальное изучение пентатопа (NaF)2-CaF2-BaF2-K2Ba(Mo04)2-BaMo04 взаимной системы Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Журн. неорган, химии. 1988. Т.ЗЗ. В.4. -С. 1019-1023.

10. Гаркушин И.К., Вердиев H.H., Гаджиева С.Г., Трунин A.C. Исследование трехкомпонентной взаимной системы Na, Sr // F, W04 и синтез вольфрамата стронция на её основе // Изв. ВУЗов. «Цветная металлургия». - 1988. Вып. 6. - С. 121-122.

11. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H., Трунин A.C. Дифференциация системы Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Журн. физ. химии. 1989. Т. 63. № 3. - С. 742-746.

12. Вердиев H.H., Бабаев Б.Д., Гасаналиев A.M. Фазовые равновесия в системах Li, Na, Ва // Мо04 и Li, Ca, Ва // Мо04 // Журн. неорган, химии. Т. 41. 1996. № 2. - С. 309-312.

13. Вердиев H.H., Бабаев Б.Д., Курбанмагомедов К.Д., Гасаналиев A.M. Фазовый комплекс системы Li, Ca // F, Мо04 // Журн. неорган, химии. 1996. Т. 41. № 5. - С. 847-849.

14. Бабаев БД., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Диаграмма состояния системы Li2Mo04 - Na2Mo04 - СаМо04//Журн. неорган, химии. Т. 41. 1996. №5,- С. 863-866.

15. Бабаев БД, Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Стабильный треугольник Li2F2- CaF2 - ВаМо04 // Журн. неорган, химии. 1996. Т. 41. № 11,- С. 1934-1936.

16. Вердиев H.H., Бабаев БД, Гасаналиев А М. Фазовая диаграмма системы Li,Ba//F,Mo04 // Журн. неорган, хим. Т. 42. №5. 1997 - С. 845-848.

17. Вердиев H.H., Искендеров Э.Г., Арбуханова П.А., Амадзиев A.M. Фазовые равновесия в системе КВг-К2Мо04 // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 2006. Т. 49. Вып. 9. - С. 26-28.

18. Искендеров. ЭТ., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Термический анализ системы К // CI, Вг, Мо04 // Изв. ВУЗов. «Северо-Кавказский регион». Естественные науки. 2006. № 3. - С .27-29.

19. Вердиев H.H., Искендеров Э.Г., Арбуханова П.А., Амадзиев A.M. Трехкомпонентная система Na // F, CI, Br // Изв. ВУЗов. «СевероКавказский регион». Естественные науки. Прил. № 5. 2006. - С. 56-61.

20. Вердиев H.H. Оптимизация выявления фазового комплекса и химического взаимодействия в многокомпонентных солевых системах // Изв. ВУЗов. «Сев.-Кав. регион». Естеств. науки. 2006. №5. - С. 36-42.

21. Искендеров Э.Г., Вердиев H.H., Вайнштейн С.И. Фазовые равновесия в системе NaCl-NaBr-Na2Mo04 // Журн. неорган, химии. 2007. №3. - С. 42^30.

22. Вердиев H.H. Фазовые равновесия в системе NaF-MgF2-SrF2 // Журн. неорган, химии. - 2007. Т. 52. № 4. - С. 670 - 672.

23. Вердиев H.H., Арбуханова П.А., Искендеров Э.Г., Зейналов М.Ш. Трехкомпонентная система KF-KBr-K2Mo04 // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2007. Т. 50. Вып. 12. - С. 15-18.

Авторское свидетельство

24. Дибиров М.А., Вердиев H.H., Султанов Ю.И., Гаркушин И.К. Теплоаккумулирующий состав: А. с. 1432084 СССР, МКИ4 С 09 К 5/06 М. (СССР)-4 с. Ил.

Депонированные работы

25. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H., Трунин A.C., Дибиров М.А. Ограняющие элементы системы Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Журн. прикл. хим. - М, 1987. - 12 с. - Деп. ВИНИТИ АН СССР. 25. 04.86. № 3094 - 86.

26. Гасаналиев A.M., Вердиев H.H. Ограняющие элементы пятерной взаимной системы Na,K,Ca,Ba//F,W04 // Журн. прикл. химии. - М., 1986. -13 с.-Деп. ВИНИТИАНСССР 15.10. 86. №8751 -86.

27. Гаркушин И. К, Вердиев H.H., Сенной А.И., Трунин A.C., Дибиров М. А. Экспериментальное определение областей составов на диаграммах состояния при поиске теплоаккумулирующих составов. - М., 1988. -6 с.-Деп. ВИНИТИ АН СССР. 1988. № 1029 - 88.

28. Дибиров Я.А., Вердиев H.H. Арбуханова П.А., Гаджиев М.И. Ограняющие элементы системы Li, Ca // F, CI, S04, Mo04 // Журн. прикл. химии. - M., 2001. - 11 с. - Деп. ВИНИТИ РАН. 06.03.2001. № 592 - В.

29. Вердиев H.H., Сенной А.И., Трунин A.C., Дибиров М.А. Дифференциация системы Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Журн. прикл. химии. - М, 1988,- 13 с. Деп. ВИНИТИ АН СССР. 1988. № 3338 - 87.

30. Вердиев H.H., Трунин A.C., Штер Г.Е., Султанов Ю.И., Гасаналиев А. М. Алгоритм описания химизма в многокомпонентных взаимных солевых системах с развитым комплексообразованием. Даг. ЭНИН им. Г. М. Кржижановского. - Махачкала, 1988. - 45 с. - Деп. ОНИИТЭХИМ. 26.06.88. №834-88.15.

31. Дибиров М.А., Вердиев H.H., Гаркуитн И.К., Султанов Ю.И. Теплоаккумулирующие фторидные солевые смеси // Журн. прикл. химии. -М., 1988,- 10 с.-Деп ВИНИТИ АН СССР. 24.12.1988. № 1033 -В88.

32. Вердиев H.H., Гасаналиев A.M., Бабаев БД. Обзор по граневым элементам низшей размерности пятикомпонентной взаимной системы Li,

Na, Ca, Ba // F, Mo04 // Журн. приют, химии. - M., 1994. - 19 с. - Деп. ВИНИТИ РАН. 11.07.94. № 1745.-В94.

Работы, опубликованные в других изданиях

33. Вердиев H.H. К вопросу разработки фазопереходных материалов для теплоаккумулирующих устройств. Древа фаз, кристаллизаций и химические превращения в многокомпонентных взаимных солевых системах как основа для разработки композиций с регламентируемыми свойствами // Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов. Обзорные докл. вед. спец.- Махачкала. - 2006. - С. 157165.

34. Зейналов М.Ш., Вердиев H.H. Ограняющие элементы пятикомпонентной взаимной системы Na, К // F, Cl, Br, W04 //Ежеквартальный научно - практический журн. Академа. ДНЦ РАН. № 1. 2007. - С. 5-8.

35. Искендеров, Э.Г., Зейналов М.Ш., Вердиев H.H. Элементы огранения системы Na, К / /F, Cl, Вг, Мо04 // Вестник молодых ученых Дагестана. № 2. 2007. - С. 5-8.

36. Вердиев Н. Н. Минералы как основа для получения композиций с регламентируемыми свойствами // Тр. ин-та Геологии ДНЦ РАН. Геологические исследования и некоторые прикладные аспекты. Вып. 51. 2007.-С. 138-142.

37. Вердиев H.H., Вердиева З.Н. Описание химических реакций в трехкомпонентных взаимных системах с развитым комплексообразованием // Геология и нефтегазоносность Юга России. Тр. ин-та Геологии ДНЦ РАН. - Махачкала. - 2008. - С. 242-245.

38. Вердиева З.Н., Вердиев H.H. Алгоритм описания химических превращений в четырёхкомпонентных взаимных солевых системах с развитым комплексообразованием // Геология и нефтегазоносность Юга России. Тр. ин-та геологии ДНЦ РАН. Махачкала. - 2008. - С. 247-250.

Материалы конференций

39. Гасаналиев А.М, Вердиев H.H., Трутш A.C., Дибиров М.А., Арбуханова П.А., Воловик Ю.И. Система Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Тез. докл. Всес. совещ. по химии и технологии молибдена и вольфрама.- Улан-Удэ. - 1983. 4.1 - С. 33.

40. Аскерханова H.A., Шахвердиева З.С., Вердиев Н. Я, Дибиров М. А. Четверная взаимная система К, Ca, Ва // Мо04, W04 // Тез. докл. IV межвуз. конф. «Актуальные проблемы соврем, химии» - Куйбышев. -1985,- С. 102.

41. Лабазанов M.JI., Вердиев H.H., Дибиров М.А., Гасаналиев А.М. Четверная система Ва // F, Cl, Мо04, W04 // Тез. докл. IV межвуз. конф. «Актуальные проблемы совр. химии» - Куйбышев. - 1985 - С. 102-103.

42.Дибиров М.А., Вердиев H.H., Султанов Ю.И. Теплоаккумулирующие фазопереходные материалы из фторидов щелочных и щелочноземельных элементов // Тез. докл. Всес. совещ. «Аккумулирование и пути повышения эффективности работы электростанций». - М. - 1985. - С. 124-126.

43. Гаркушин И.К., Сенной А.И., Дибиров М.А., Вердиев H.H., Трунин А. С. Выявление областей диаграмм составов для поиска теплоаккумулирующих составов // Тез. докл. Всес. сов. «Аккумулирование энергии и пути повышения эффективности работы электростанций и экономии электроэнергии». - М. - 1985.- С. 131-132.

44. Яричевский И, Вердиев Н. Н„ Гаркушин И. К. Исследование систем Li, Sr // CI, Ме04 (Me - Mo, W) // Тез. докл. межвуз. конф. «Актуальные проблемы современной химии». - Куйбышев. - 1986. - С. 63.

45. Гасаналиев А. М., Рахманова Г. Р., Вердиев Н. Н. Исследование системы Na,K,Ca,Ba//W04 // Тез. докл. Всес. конф «Химия и технология редких и цветных металлов и солей». - Фрунзе. - 1986. - С. 266.

46. Бабаева Д. М., Караев М.М., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Системы (NaF) 2- CaF2 - BaF2 - К2Мо04 - KCaF3, KCaF3 - K3FMo04 - BaMo04 -BaF2 - (NaF)2 // Тез. докл. межвуз. конф. «Актуальные проблемы современной химии». - Куйбышев. - 1987. - С. 61- 62.

47. Вердиев H.H., Аскерханова H.A., Трунин A.C. Теплоаккумулирующая смесь из фторидов натрия, магния и стронция // Тез. докл. Всес. сов. «Использование нетрадиционных источников энергии, разработка и реализация методов и технических средств сжигания низкосорт. низкокал. топливных композиций» - Москва. - 1987. - С. 54.

48. Вердиев H.H., Трунин A.C. Экспрессный вариант ПТГМ определения характеристик нонвариантных точек в многокомпонентных системах // Тез. докл.ХН конф. мол. ученых Дагестана. « Молодежь и общественный прогресс».- Махачкала, - 1988.-С. 122.

49. Вердиев H.H., Трунин A.C. Алгоритм описания химизма в трёхкомпонентных взаимных системах с развитым комплексообразованием // Тез. докл. VII Всес. сов. по физ.-хим. анализу. -Фрунзе.- 1988.- С. 33.

50. Вердиев H.H., Гаджиев М.И., Султанов Ю.И., Гасаналиев A.M. Термический анализ системы (NaF)2 -К2Мо04 -CaF2 - К2Ва(Мо04)2 // Тез. докл. VII Всес. сов. по физ.-хим. анализу. - Фрунзе. - 1988. - С. 173-174.

51. Тулпарова H.A., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Диаграмма состояния Na, Mg // Мо04 // Всеросс. конф. «Термический анализ и калориметрия». - Казань, Татарстан. - 1996. - С. 124.

52. Арбуханова П.А., Гасаналиев A.M., Вердиев H.H. Химические реакции в четверной взаимной системе Na, Ca // F, CI, W04 // Тез. докл. Всеросс. конф. «Термический анализ и калориметрия». - Казань, Татарстан, - 1996,- С. 121.

53. Бабаев БД., Вердиев H.H., Гасаналиев A.M. Термический анализ системы Li2F2 - СаМо04 - ВаМо04 // Тез. докл. Всеросс. конф.

«Термический анализ и калориметрия». - Казань, Татарстан. - 1996. - С. 118-120.

54. Гасаналиев А.М., Вердиев H.H., Трунин A.C. Термический анализ системы Na, К, Ca, Ва // F, Мо04 // Тез. докл. Всеросс. конф. «Термический анализ и калориметрия». - Казань, Татарстан. - 1996. - С. 115-117.

55. Бабаев Б. Д., Вердиев Н. Н., Гасаналиев А.М // Тройная взаимная система Li, Na // F, Мо04 // Тез. докл. XI конф. по физ. химии и электрохимии расплавов и твердых электролитов Т. I. - Екатеринбург. -1998. - С. 115.

56. Дибиров Я.А., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Разработка фазопереходных материалов на базе многокомпонентной системы Li, Ca // F, Cl, S04, Mo04 // Тез. докл. IV Межд. конф. «Фазовые переходы и нелинейные явления в конденсированных средах. Физика магнитных и фазовых переходов». - Махачкала. - 2000. - С. 263.

57. Арбуханова П.А., Дибиров Я.А., Вердиев H.H. Фазовые равновесия в пятерной взаимной системе NaF - NaCl-CaF2 - Na3ClMo04- Na3ClMo04-Na3ClW04 // Тез. докл. IV Межд. конф. «Фазовые переходы и нелинейные явления в конденсированных средах. Физика магнитных и фазовых переходов». - Махачкала. - 2000. - С. 265.

58. Искендеров, Э.Г., Зейналов М.Ш., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Внутреннее стабильное секущее CaF2-Na3CIMo04 // Тр. 5-й Межд. конф. «Актуальные проблемы совр. науки». Естест. науки. Ч. 12. Физ. - хим. анализ. - Самара. - 2004. - С. 128-129.

59. Вердиев H.H., Искендеров Э.Г., Зейналов М.Ш., Арбуханова П.А. Теплоаккумулирующие фазопереходных материалы из поясных твердых растворов на основе многокомпонентной системы Na, К // F, С1, Вг, Мо04 // Тез. докл. Росс, научн. конф. «Современные аспекты химической науки». - Махачкала. - 2006. - С. 115—116.

60. Вердиев H.H., Искендеров Э.Г., Зейналов М.Ш., Арбуханова П.А. Фазовое древо пятикомпонентной взаимной системы Na, К / /F, С1, Вг, Мо04 // Тез. докл. Росс, научн. конф. «Современные аспекты химической науки». - Махачкала. - 2006. - С. 114-115.

61. Вердиев H.H. Древа фаз четырехкомпонентных взаимных систем ограняющих систему Na, К // F, С1, Вг, Мо04 // Тез. докл. Росс, научн. конф. «Современные аспекты химической науки». - Махачкала. - 2006. -С. 117.

62. Дибиров Я.А., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Термический анализ системы Li2S04-CaMo04 // Тез. докл. III Всеросс. научн. конф. по физ.-хим. анализу. - Махачкала. - 2007. - С. 11.

63. Искендеров Э.Г., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Четырехкомпонентная система К //F, С1, Вг, Мо04 // Тез. докл. III Всеросс. научн. конф. по физ.-хим. анализу. - Махачкала. - 2007. - С. 13-15.

64. Вердиев H.H. Композиции с заданными свойствами на основе многокомпонентных солевых систем // Тез. докл. Межд. сем. «Возобновляемая энергетика: материалы и технологии». - Махачкала. -

2007. - С. 47-50.

65. Искендеров, Э.Г., Зейналов М.Ш., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Фазопереходные теплоаккумулирующие материалы на базе многокомпонентной системы Na, К // F, С1, Вг, Мо04 // Тез. докл. Межд. сем. «Возобновляемая энергетика: материалы и технологии». - Махачкала. -2007.-С. 44-47.

66. Дибиров Я.А., Дибиров К.Я., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Энергоемкие теплоаккумулирующие сплавы на основе четырехкомпонентной взаимной системы Li, Ca // F, S04, Mo04// Тез. докл. Межд. сем. «Возобновляемая энергетика: материалы и технологии». -Махачкала. - 2007. - С. 42-44.

67. Зейналов М. III., Искендеров Э. Г., Вердиев Н. Н, Арбуханова П. А., Вердиева 3. Н. Древо фаз пятикомпонентной взаимной системы Na, К // F, С1, Вг, W04 // Тез. докл. Росс, научн. конф. «Современные проблемы химии и материаловедения». - Махачкала - 2008. - С. 54-55.

68. Вердиева З.Н., Вердиев H.H. Формы моделей древ фаз многокомпонентных систем // Тез. докл. Росс, научн. конф. «Современные проблемы химии и материаловедения». - Махачкала. -2008. - С. 56-58.

69. Вердиев H.H., Дибиров Я.А., Арбуханова П.А., Вердиева З.Н. Проверка адекватности моделей уравнений химических реакций во взаимных многокомпонентных солевых системах // Тез. докл. Росс, научн. конф. «Современные проблемы химии и материаловедения». - Махачкала. -2008.-С. 59-60.

70. Дибиров Я.А., Вердиев H.H., Арбуханова П.А., Вердиева З.Н. Проверка адекватности моделей уравнений химических реакций в трехкомпонентных взаимных солевых системах // Тез. докл. Росс, научн. конф. «Современные проблемы химии и материаловедения». - Махачкала. -2008.-С. 61-63.

71. Дибиров Я. А., Вердиев H.H., Арбуханова П. А., Вердиева З.Н. Подбор нонвариантных составов в четырехкомпонентных взаимных солевых системах конверсией // Тез. докл. Росс, научн. конф. «Современные проблемы химии и материаловедения». - Махачкала. -

2008.-С. 64—66.

72. Искендеров Э.Г., Арбуханова П.А., Вердиев H.H. Теплоаккумулирующие фазопереходные материалы на основе трехкомпонентных систем // Тез. докл. 12 Росс. конф. «Теплофизические свойства веществ и материалов». - Москва. - 2008. - С. 274.

73. Дибиров Я.А., Вердиев H.H., Арбуханова П.А. Тепловое аккумулирование на основе фазопереходных материалов // II Международ, конф. «Актуальные проблемы возобновляемых энергоресурсов». Махачкала. - 2008. - С. 68-72.

Формат 60x84 1/16. Гарнитура Тайме. Бумага офсетная. Тир. 100 экз. Размножено ПБОЮЛ «Зулумханова» Махачкала, ул. М.Гаджиева, 34.