Химический состав природных газов и газоконденсатов месторождений Туркменистана и научные основы их комплексной переработки тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

РГ6 о

АКАДЕМИЯ НАУК ТУРКМЕНИСТАНА

2 1 MAP 199-1 ИНСТИТУТ химии

На правах рукописи

КУЛЬДЖАЕВ Борис Аннабердыевич

ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ПРИРОДНЫХ ГАЗОВ и

ГАЗ О КО ИД Е Н CAT О В М Е СТО Р ОЖД Г: Н И Й ТУРКМЕНИСТАНА И НАУЧНЫЕ ОСНОВЫ ИХ КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ

02.00.13 — Нефтехимия

Аптореферат

диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

АШГАБАТ - 1994

Работа выполнена в лаборатории нефтехимического синтеза и катализа Института химии АН Туркменистана.

Официальные оппоненты:

дсктор химических наук, член АНТ, профессор Хекимов Юеуп Кур-бановнч,

доктор химических паук Везпроо Шамиль Сулеймановнч

доктор геолого-минералогических пау1; Солодков Виталий Констан-

Ведущее предприятие — Институт нефти и газа Министерства

Защита состоится 12 апреля 1994 года в 10.00 час, на заседании Специализированного совета по защите докторских диссертаций в Институте химии АН Туркменистана по адресу 744012, г. Ашгабат, ул. Советских пограничников, 92.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии АН Туркменистана.

1и110311ч

нефти и газа Туркменистана

Автореферат разослан

¿-/^■^/(РЛ ^ 1д94 г

Ученый секретарь Специализированного совета, к, т. н.

КАЗАНЦЕВА

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность постановки исследования. Туркменистану, в условиях становления государственности, обладающему огромными запасами и высокой добычей природного газа, очень ваяно организовать у себя газоперерабатывающую промышленность, включающую крупные химические комплексы для глубокой переработки газообразного и жидкого" углеводородного сырья и получения широкого ассортимента Еажнейшей. химической продукции - пластмасс, синтетических смол, моющих сред-, ств, поверхностно-активных веществ, экологически чистых моторных топлив.

О настоятельной необходимости строительства в Туркменистане газохимичеспого комплекса, организации производства продуктов органического синтеза на Сазе комплексной химической переработки природного газа и газоконденсатов говорил в своих выступлениях Президент Туркменистана С.А.Нияэов: "Туркменистан уде на протяжении многих лет является крупнейшим производителем природного газа. Но отношение к этому ценнейшему сырью нельзя назвать хозяйским. Ежегодно сжигается как топливо около 2 млн.т этана и пропана, содержащихся в газе. А ведь ото ценнейиее сырье для химической, микробиологической и других отраслей промышленности. Целесообразно это и потому, что у нас затраты на добычу и промышленную обработку этого сырья меньйе, чек в других странах".

Создание газохкмического комплекса - это интенсивный, тсратчаЯ-пнй путь обеспечения прогрессивных сдвигов в народном хозяйстве страны и устойчивого сбалансированного расширенного воспроизводства. Создание комплекса завершенного химического производства товарной хюлическоП продукции будет способствовать ликвидации отставания Туркменистана от темпов промышленного развития других стран.

Поэтому систематическое исследование состава, строения и концентрационного распределения углеводородов в газах й гаэокендекса-тах, многочисленных месторождений Туркменистана, а также изучение их реакционной способности в тертокаталитических процессах, с превращением в остродефицитные нефтйомичсские продукта имеет бользоо научное значение и практическуп актуальность для создания нпучшл: основ новых технологических приемов и рациональной комплексной схемы переработки всех ценных углеводородов содержащихся в конденсатах н газах. Рекенио этих актуальных задач посвящена настоящая работа. Работа вклолтлась о соответствии с тематическим планом научно-исследовательских работ, проводит« в Институте эямин /Л Туркменистана за 1970-1992 г.г. по проблемо Л.9.1 "Нефтехимия", а так-

ке по задания.геологических и газодобивающих предприятий Туркменистана в период 1.979-19Э2 г.г.

Цели и задачи исследования. Целью работы било: систикатичес-кое детализированное исследование состава, свойств, строения и закономерностей распределения углеводородов в газоконденсатах и газах практически всех иестороздений Восточного Туркменистана; исследование превращений природных углеводородов в термскаталитических процессах с. цель» получения дефицитных ароматических углеводородов и низших олефинов; получением из конденсатов высококачественных сортов реактивных и автомобильных топлив и их компонентов; разработка научно-обоснованной комплексной схемы химической переработки газоконденсатов и газов с использованием всех содержащихся в них компонентов .'.

Основные задачи, решаемые б ходе выполнения исследования включали:

- Изучение природы и концентрационного распределения парафиновых, кафтенових и ароматических углеводородов в конденсатах различных месторождений Восточных районов Туркменистана и дифференциация на основные группы углеводородов.

■ - Изучение влияния компаундов фракций конденсатов и прямогонних бензинов на эксплуатационные свойства и глубину ароматизации в условиях каталитического реформинга.

- Изучение влияния фракционного состава, температуры процесса пиролиза и времени реакции на глубину превращения парафиновых углеводородов и на выходы низших олефинов (этилена и пропилена).

Научная новизна. Впервые проведены систематические исследования газов и газоконденсатов крупных месторождений Туркменистана, разработаны научные основы.комплексной их переработки и показаны пути их рационального использования.

В результате выполненного исследования г.олучени новые данные о составе, молекулярном строении и концентрационном распределении углеводородов в конденсатах и газах. Выяснены закономерности распределения парафиновых углеводородов нормального и'изостроения, циклогексаноьых и циклопентановых углеводородов состава Cg-Cg, бензола и его гомологов C^,-Cjq, moho-, би-, три-, тетра- и пентацик-лических нафтеновых и ароматических структур в двух основных типах конденсатов месторождений Туркменистана - высскопарафинистых и высокоциклических (богатых ароматическими и нафтеновыми углеводородами:

- Установлена корреляция' между углеводородным составом конден-

сата и газа.

- Изучен, характер изменения углеводородного и компонентного состава конденсатов и газов от простирания месторо-тдения по площади.

- Получены обширные сопоставительное экспериментальные данные по каталитическому реформингу бензиновых фракция высокоциклических конденсатов и показаны их преимущества перед нефтяными бензинами в производстве ароматических углеводородов и высокооктанового бензина.

- Получегаг ноте экспериментальные данные по оценке возможности использования фракций высокопар-г.фпшютьгх конденсатов для получения низвих олефинов, превдп всего этилена в процессе пиролиза и показали преимущества конденсатного сырья над жидким нефтяным сырьем.

- Изучено влияние глубины извлечения нормальных парафинов на низкотемпературные свойства фракция конденсатов используем;* в производстве реактивных топлив. " .

Основные положения, гыносюти; на защиту:

- результаты исследования современными метод ими структурно-группового и индивидуального углеводородного состава и строения газо-кснденсатоп и галоп кесторегдеттй Посточного Туркменистана;

- закономерности концентрационного распределения' основных групп' углеводородов в бензиновых и керосино-газоЯлевых фракциях конденсатов основных месторождения ТУркменисталд;

- экспериментальное обоснованно епти-.-яльных услознЯ прсцессоз каталитического реформинга бензиновых фра^тиП выссксциклических конденсатов, а также их скссеЯ с пря;-!0гснш^.!н фракциями нсфтеЯ п обоснование целесообразности получения ароматических углеводородов и высококачественных компонентой автобензина из конденсатоз;

- экспериментальное исследование процесса пиролиза парафияисто-го гсндснсата и его фракция и обоснование целесообразности получения ниэиих олефинов из высокопарафинистых конденсатов;

- обоснование технологической стены комплексной ^иупческсЯ переработки и использования газоконденсатов я газов.

Научное и практическое значение работы. Результаты работы объединяются в перспективное научное направление нефтехимии, вхмчаю-цсе корреляции структурно-группового состава и строения углеводородов газокснденсата с молекулярной кассой, а таяло разработяу научных основ комплексно!} переработки гаэоконденсатов прсшшлсшшх месторождений'Туркменистана. ■ "

На основании углубленного изучения химического состава, строения и терюкаталитических превращения углеподородоз конденсатов практически всех крупных «естсрояденяЯ Туркменистана показано, тго

они являются центы углеводородным сырьем в производстве' очень дефицитных-нефтехимических продуктов как ароматические углеводороды, низшие оЛефины, нормальные парафины, а также высококачественных моторных топлив. Эти данные имеют большую практическую ценность в связи "с планами строительства в Туркменистане газохикического комплекса на базе использования природных газов и газоконденсатов месторождении Туркменистана.

Выявленные закономерности концентрационного распределения углеводородов в гаэоконденсатах и газах месторождений расположенных в одном.из наиболее крупных газоносных районов Туркменистана представляют большую' ценность для прогнозирования углеводородного состава газов и газокондеисатов на новых открываемых месторождениях Туркменистана/. . .

Данные о'составе газов и газоконденсатов разведочных сквалеии месторождения. Даулетабад-Донмез использованы Управлением геологии Туркменистана для подсчета запасов газа и конденсата.

•Результаты исследований газов и газокондеисатов эксплуатируемо« месторождений используются концерном "ТУркменгаз", а также Ачакским, Шатлыкским и Советабадским газодобывающими предприятиями.

■ За цикл работ "Исследование состава, свойств и строения нефтей ц газокондеисатов Туркменистана и разработка научных основ комплексной химической переработки газоконденсатов, опубликованных в 1971 ...,1979 г.г. Постановлением ЦК Компартии Туркменистана и Совета Министров ТССР автору, совместно с группой соавторов, присуждена Государственная премия ТССР 1982 г. в области науки и техники.

Апробация работы. Основные теоретические и экспериментальные результаты диссертационной работы отражены в публикациях, академических и отраслевых журналах и сборниках докладов конференций.

Материалы выполненных исследований, начиная с 1967 г. докладывались на 2-ом (Апхабад, 1967 г.) к 3-ем (Ташкент, 1968 г.) Среднеазиатских 'совещаниях по нефтехимии и химической переработки углеводородов, 2 и 3-еЯ Республиканской конференции молодых ученых Туркменистана (Ашхабад, 1970 г.,1975 г;), 3-5-ых республиканских конференциях молодых ученых и сотрудникрв Института химии АНТ (Ашхабад, 1992 г.,1985.,1988 г.), на Совещании.по использованию сернистых газов и газового конденсата Средней Азйи (г. Бухара, 1971 г»), на Республиканской конференции по перспективным направлениям комплексной химической переработки газокондеисатов Узбекской ССР (Ташкент, 1975 г.), 3-ей научно-практической конференции профессорско-препо- • давательского состава Ташкентского автомобильно-дорожнего института

(Ташкент, 1975 г.), Всесоюзной совещании "Рациональное-использование газоконденсатов Туркменистана" (г.Нёбит-Даг, 1977 г.), 5-ой Всесоюзной конференции (г. Грозный), научно-практической конференции "Оптимальные методы разработки сероводород содержащих месторождений (Ашхабад, 1986 г.), Республиканской научно-практической конференции "Проблемы комплексного развития 'производительных сил Марийской области на ХШ пятилетку и до 2С05' года" (г. Мары, 1983 г.), Международной конференции по химии неф-' ти (г. Томск, 1991 г.), Межреспубликанской научно-технической конференции "Процессы-93" (Ташкент, 1593 г.), 1-см Международно;,! конгрессе по химии и химической технологии (Тегеран, 1993)'.

Кроме того, материалы докладывались на научном совете по проблеме комплексной химической переработки минерального сырья Туркменистана по вопросу создания Туркменского газохимичеспого' комплекса (Ашхабад, 1535 г.); ■"''•'

Также материалы были отражены в нескольких научных записках и докладных, направленных в Директивные 'органы Туркменистана (1900-1932 г. г.); \ " ' Материалы были использованы при составлении Прогнозного плана на двадцатилетие (1991-2010 г.г.) по проблеме "Химический комплекс ТССР на 20 лет", а татке в Концепции комплексной переработки углеводородного сырья Туркменистана (1992 г.)

•Публикации. Основное содержание дис:~ртацпи отражено в 65 опубликованных' работах и в 13 отчетах по иаучно-т'ехничеекгм, и хоздоговорным работал.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 7 глав, первая из которых является литературным.обзором, выводов, списка литературы ил 2Ш наименований; объем работы 306 страниц, включая 30 рисунка, 95 таолиц, списка литературы на 26 страницах и приложение страниц.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. Особенности углеводородного состава газоконденсатсв и газов месторождений Восточных районов Туркменистана

. ' Объектом исследования были ко.чденсаты и газы основных месторождений Восточных районов Туркменистана, включающие 10 месторождений (Ачак, Наип, Беурдешик, Кирпичли, Северный Балку», Гугурутли, Саман-Тепе, Багаджа, Малай) расположенных в северо-восточной части и II месторождений (Восточный Шатлык, Западный Шатлык, Советабад, Даулетабад, Теджен, Моллакер, Иор-кель, Уч-Аджи, Сейраб, Бай рак-Ал;' и Майское) - в юго-восточной части.

■ Исследовались также газы и конденсаты из 23 разведочных скважин уникального по запасам пряродоого газа месторождения Даулетабад-Донмез (Советабад).

1.1. Общая характеристика и фракционный состав конденсатов

. Исследованные конденсаты в основном бессерннстые или малосернистые, с удельным весом 0,730-0,810 и коэффициентом рефракции 1,4140-1,4520.

По фракционному составу конденсаты'весьма разнообразны. Большинство исследованных конденсатов более чем на 2/3'состоят из бензиновой части и выкипают почти полностью до'350°, встречаются такке конденсаты выкипающие как при более высоких температурах -'до 450°(Даулетабад, Советабад), так и при более низких - до 250° (Моллакер, Еоркель).

1.2. Групповой углеводородный состав конденсатов

Конденсаты по групповому углеводородному составу, в основном, делятся на две резко различающиеся группы: конденсаты с высоки!.! содержанием нафтеновых и ароматических (ьисокоцикличес-кие конденсаты) углеводородов,.суммарное количество которых достигает 55-€5£ и высокспарафкнистые конденсаты, содержащие в своем составе до 70-80^ парафиновых углеводородов.

Конденсаты первой группы Ачак, 11анп, Кирпичли, Севергай Бал-кун, Беурдеаип и др.) располагаются исключительно только в северовосточной част«, а коаденсаты второй группы (Шатлык, Даулетабад-Советабад) исключительно только в юго-восточной части ( табл. I )

Табл.!

Углеводородный.состав конденсатов месторождений Восточных районов Туркменистана

Месторождение

: Содержание групп углеводородов ; в конденсатах, % масс

! ЛрО!ттичсские: Нафтеновые: Паргфшовыэ

Северо-восточная одеть

I группа

.Кирпичли 34 '.29 ... 37

Северный Балкуи 33 '31 36

ТУгурутлн (сершстый) 32 ' V 25 . 43

Саман-Тепе 34 24 42

Ачак 20 32 48

Нага 24 • 30 46

Беурцепгия 21 31 ' 48

Гугурутли (бессершстыЯ) 19.: 33 48

Сакар 27 ■

Вго-восточная часть

II группа

Западни!! Шатлип 0 17 75

Восточный Шатлык а. 16 76

Даулетабад 8 17 "Я

Советабэд б 16 70

Теджен 14 14 72

Моллакер 14 10 68

Ооркель. 'б 15 79

Более детальное исследование группового и индивидуального состава конденсатов показало наличие меуду этими группами конденсатов как существ'ешюго сходства, так и различий. На рис. I приведеш концентрационное распределение парафиновых, нафтеновых и ароматических Групп углеводородов по фракциям конденсатов (60-350°).

Парафиновые углеводороды. В характере концентрационного распределения парафиновых углеводородов наблюдается общая тенденция к 'увеличению их содержания с повышением температуры выкипания фракЦий. ■■'•.' '..'''.-' • '.;

Нг4>те'новые углевопоролы. Нафтеновые.углеводороды в большинстве конденсатов кснцентрируится-.в-легких бензиновых фракциях. С повышением температуры шшлДО& -'<фракс(иП их содержание снижается, достигая шшкмука во- фракциях '150-2Й0°';'- ¿'большинстве исследован-1шх конденсатов наблюдается.вторай.'максимум содержания нафтеновых углеводородов,'который приходится на фракцию 200-250°.

Ароматические углеводороды. Ароматические углеводороды во всех исследованных ковден'сатах кснцентрирувтся в легких фракциях: в парафинистых ксзденсатах максимум их содержания приходится на фракцию 60-95°, а в конденсатах с высокий содержанке.-! циклических углеводородов. - на "фракции 122-150°. С повышением температуры выкипания фракций содержание арсыатпческих углеводородов снижается.

1.3. Характер концентрационного распределения индивидуальных углеводородов в бензиновых фракциях конденсатов.

Исследован ивднвгдуалышй углеводородный состав парафино-наф-тенсвых (С6-Се) и ароматических (С^-С^) углеводородов. Рассмотро-но соотношение парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения, соотношение, циклогексановых и циклопентановых структур, а так:.:е распределение углеводородов в зависимости от числа и ' полоиснш» заместителей в углеводородной цепи (для парафинов) и от положения в кольце (для нафтеновых и ароматических).

Парафиновые углеводороды. Из' приведенных в табл. 2 данных видно, что для высокоциклических конденсатов отнопение нормальных алканов к разветвленным (1,0-1,2) заметно в (1,5-2 раза) ниже, чек для коцценсатов высокопарафинистах (1,4-1,9).

Рис. I. Распределение углеводородов г.о фракциям кснденсатоэ.. Месторождения:. I- Гугурутли (бес-. серн, горизонт), 2- Беурдеаик, 3- Кчрпичли," 4- Северный Еалкуи- (ска. I)', 5- Западный Шатлык,, б- Ссветабад (ска. 41), 7-Дзулетабад (скв. I), 8- Теджен

Соотцовенне различных структур насыщенных углезодородов

Месторождение, горизонт, скважина

Парафиновые

Отношение:

н.парафин иэопарафмм

С6 : С7 :Се*:С6'Са :С6 : С7 :

Нафтеновые

Отношение:

циклогексановые ииклопентановие

Еисокоциклнческио конденсаты

I группа

Кирпичли 1,0 1,2 0,9 1.0 1.7 3,6 6,2 3,1

Северный Балкуи, 0,9 0.9 3,7

скв. I 1.1 1.0 1.7 4.4 9,5

Беурдшик 1,1 1.4 1.1 1,2 1.7 3.1 4,7 3,0

Гугурутли (бесер-нистци горизонт) 0,9 1.2 0.9 1.0 2,2 5,0 8,а 4.7

Гугурутли (сернис- 0,9 1,2 6,8

тый горизонт) 1,0 1,0 1.7 3,7 3,3

Наил 1,0 1,2 1.0 1,0 1.7 4,4 5,1 3,6

Лчак, .скв. I 0,9 1,1 1,1 1,1 2,9 3,8 8,7 4,5

Високопарафтшеше конденсат .

П группа

Западюй Шатлык Ессточгши 'ишшх Тедш»

Даулетабад, скв .5 Дониез, скв,54 Дснмез, скв.45 Иоллаиер Шоркель

1,4 1.5 1.3 1.4 7,3 5,9 7,4 6,6

1,6 1.7 1,4 1,5 11,7 7,3 8",5 8,2

1,8 2.0 1,3 1,5 7,1 5,3 4,8 5,3

1.7 1,9 1,4 1.6 4,7 5,3 8,8 6,3

1,2 1.6 1,5 1,5 6,5 6,5 10,6 7,6

1.6 2,1 1,9 1,9 13,4 8,2 10,5 9,6

2,6 3,0 2.9 2,9 53,3 5,9 27,5 14,4

1.6 2,0- 1.9 1,9 67,0 6,5 22,5 12,7

Среди изспарафдшов резко преобладает цонозаиещешше, на дола которых приходятся'от 60 до 85%, далео следуют дизацещевдие - 1525% и тризшеченше (иенее £.%).

В високоциклически* конденсатах доля дизаыецешщх несколько выие чем в парафшшстызс конденсатах, Нонозамещенные изопарафкны представлены в основной 2- и 3- ыетнлзамещенными, причем в большш-стве конденсатов преобладает первый изомер.

На4>теновые углеводороды. 1!э данных приведенных а табл. 2 отчетливо видно, что во всех конденсатах среди нафтенов резко преобладает циклогексановыв структуры, причем в парафинистых конденсатах заметно выше (в 1,5-2 раза и более), ч&ч в высокоциклических конденсатах. Характер распределения циклогексановых углеводородов в большинстве конденсатов сходен. В наибольших количествах присутствует метилциклогексан (45-50%), несколько меньше углеводороды состава Cg (30-4C$L

Ароматические углеводороды. Распределение бензола и его гомологов в двух группах конденсатов неодинаково. 3 высокоциклических конденсатах в наибольших количествах (среди С^-Сщ) присутствует толуол (24-35%) и ксилолы - (23-35£); бензол и углеводороды состава Сд и СJQ содержатся соответственно - П-1СЙ, 14-20 и 4-8$. В парафинистых конденсатах в нанбольпгм количестве содержится бензол . (25-35%), толуол - 10-17%, гомологи Сд, Сд и С10 соответственно II-25%, 12-23 и 9-27%.

В высокоциклических конденсатах среди углеводородов состава Сд значительно преобладает ксилолы (Ш-93£). Из-ксилолов в наиболь-пих количествах присутствует м-ксилол (СО-64*), орто- и пара- изомеры составляют соответственно 21-20 н I2-I9J5. Среди углеводороде!) состава Ccj основная часть (50-66%) приходится па тринетилзоме^си-mse, ди- и ксиоземсщенные составляют соо четстпенно 20-33 и . 1!з диааысцепных характерно преобладание метаизенера (49-б2£), орто-и параиземеры составляют соответственно - 13-29 и 22-25jí. Среди тр'л'.'.етилзамецениых в 'наибольэих количествахприсутствует 1,2,4 -изомер - 47-53^, далее в'убнпасцс» порядке - 1,3,5 и 1,2,3 - изо-' перу. В парафинисткх конденсатах "пресблад'злне ксилолов среди углеводородов Сд несколько выше (91-97*). Из изомеров -ксилола в наибольшем количестве содержится орто-изеиер - 43-74¡S, a на доля нвтг-II паря- нзомероз приходится соответственно 19-44 и 4-1Среди углеводородов состава Сд сснопнуо часть (59-05%) составляет тг;у.ст::--п и ! еденные, затеи следит дизакецетшо - 13-23%; п иинилальнсн ко-Л'иестйо (1-12%) содержатся нсиоэамечешысг. Среди дизамяченнш: резко преобладает е-изеуер - от 79 до 95£; м- и п- нзочеры еостаэлпвт соответственно - 17-22 и 4-7$. Среди ..триметилзаиещешкх характер« преобладание 1,2,3 - изомера - 47-74Í?, затем 'следует 1,2,4 - (25352) и 1,3;5 - (6-ПШ иэслери. ;

1.4. Групповой и индизидуалыиЯ составы углеводородов d

яысойсй!!лкг,"1х (фракциях конденсатов Ко ро елл о-г м о ¡ 1л с г н з £ра.«щня есвдснсятоз .«еаторогдениЛ госте"-

пых районов Туркменистана, составляющие от 20 до 55^, до последнего времени почти не изучались. Ыевду теа, исследование отих фракций имеет большое значение для глубокого познания впеококилящих . углеводородов газоконденсатов. Исследуемые фракции были разделен . методом адсорбционной хроматографии на силикат еле на парафино-наф-теновую и ароматическую части, которые исследовались методом ыасс-спектрометрии (табл. 3). Как видно из результатов масс-спектрально-го анализа.нафтеновые углеводороды представлены в основном, мспо-, Си-,три- и' тетрациклическнми углеводородами. В большинстве конденсатов в максимальных количествах содержатся трицикличеекке структура, на доли которых приходится от 27 до 36% (от сушш нафтенов) в вмсокоциклических конденсатах и от 47 до 86% в парафинистых конденсата^. .

Ароматические углеводороды состоят, а основной, из гоыологоа бензола и' нафталина. Среди бензольных углеводородов на доли алкнл-беизолов приходится 60г8*^ в парафинистих конденсатах и 38-56% в конденсатах високоциклических.

С целью более детального изучения концентрационного распределена различных структур углеводородов в керосино-газоилевой части Конденсатов был исследован состав фракций: 200-250; 250-300 и 300-350°С конденсатов местороаденлй, Кирпичли, Запедный Шатлык а Совета-Ь'ад (ска.54) и Моллакер, -являюсрвсся' характерши представителями различных'ткпой углеводородных систем. Разделение к исследование 5рыщий было аиаяогйчич исследовании сирокой керосино-газойлеБой фракции.

Нафтеновые углеводород». Во всех исследованных фракциях полиЦиклические нафтены преобладают над моноцшеличееккмк: во -фракциях 200-250° и 250-300° преобладают бн- и трицикличеекке, а со фракции 300-350° - тетрациклические. Трициклические нафтены концентрирупт-ся главнш образом, во фракции 200-250°, где-на их доли приходится от ЛЛ% .(от суьзш нафтенов) в кирпнчлкнекоы ковденсате до в со-ъетабадсксм конденсате. В конденсате местороздения Моллакер в этой фракции нафтиюЕие углеводороды практически полностью состоят из трициклических структур. ' .

Для более детального выяснения .строения нафтеновых углеводородов столь резко., концентрирующихся во фракции 200-250° изопарафшю-нвфтеновая часть этой,фракции конденсатов ыесторовдений Кирпичли, Западный Шатлык и Моллакер была разделена методом тераоднффузии и полученный концентрат-нафтеновых углеводородов бил исследован методом капилярной ГЕХ и хрсы ат о -м а с с - сп е кт ром ет ри и.

Структурю-групповоП углеводородныП состав керосино-газойлепоЯ фракции конденсатор (200-350°С) по данным uacc-слектрального анализа, %

Углеводороды f • 1 Iloci о р 0 ж д е Н И я

!Кир-! CeD.Irv,,-. ! 1ли t куи «Д«®4«! Зап.'Сове-! ¡Пат-!табад( лик ! 54 1 Тед- ! хен | Молла-кер *

Парафиновые 43,0 42,7 49,4 75,3 74,3 63,3 14,0

Нафтеновые 29,2 25,3 31,6 19,7 10,2 24,7 74,0 .

в той число:

ионоциклическис 7,0 5,5 9,5 3,1 2,2 3,5

бкциклические 0,0 6,0 11,3 3,7 2,7 4,6 -

тркциклическио 10,6 7,0 0,6 9,4 0,7 И,7 64,9

тетрациклнчсскио 2,0 3,9 2,0 2,9. 3,6 3,7 6,9

пентацнклкчсскио 0,0 1,3 0,2 0,6 1.0 1,2 • 3,4

Ароматические 27,0 32,0 19,0 5,0 7,5 12,0 11,2

в том число:

алкилбензолы 7.5 6,0 0,2 2,6 2,5 5,5 -. -

иццгны я тетр.гяшгы 4,7 4,5 5,1 •0,1 0,5 0,0

дмтфтенбензолы 2,0 5,2 1,4 0,3 1,1 1,4 -

алкилиафталинм 7,5 10,8 3,5 1.0 1,2 2,6 - '

аценафтекы 4,6 3,2 0,4 0,7 1,5 1,1 -

флуорсны 0,3 0,8 0,1 0,2 0,2 -

алкилфснантрсны 0,4 1И 0,3 .0,2 0,4 0,3 -

Дибснзтиофены - - - - 0,03 - -

Нафтобензтиофены — 0,06 0,09 0,01 0,03 0,1 ■ —

Исследования показали, что моноциклические нартены представлены, главный образом, циклогексаловыии углеводородами.

Бициклические нофташ состоят, в основном, из гомологов декалина: 2- и 3-метил-; 2,8-, 2,9-," 3,8-, 3,9-диметил-; 3,4,8-, 2,4,9-триыстил-; 2- и З-зтнлбицикло/4.4.О/декана.

Трициклическио углеводороды представлены мстил- и зтилзидс-ясиными гомологами одамантшга. Основную часть одо-чентанопих углс-всдородсз составляют мене-, ди- и 'трнмстилэах'.ечсшЫэ. Среди динс-T'.wnejicqciurHX преобладает 1,2-, 1,3- и 1,4-диметиладймслтйны, ср^-

ди триыетилзомещенных - 1,3,4-, 1,3,5- и 1,3,6-триыетиладамалтани. Общее содержание адентифицированных гомологов одамантана в конденсате месторождения Западный Шатлык вдвое выше, чей в конденсате месторождения Кирпичли. Наиболее высоким содержанием адсмалтановых углеводородов (10,3^) характеризуется конденсат Моллакер (табл. 4).

Таблица 4

. Состав идентифицнрованиых одамантановых углеводородов фракции 200-250°С, %

! М е с т о р о зк д е н и я

Адаыантшш ! Кирпичли ! Запахший иатлк к! Моллакер

!В исход-!В кон-1ноН фра-!ден-, 1 кшш ! сате !В исходной фра! кии и -!В кси--!ден- 1 сате ГВ'исход-!В кои-!ной фра-!деи-! киии !сате

Метил- 1.7 , 0,21 1.3 0,30 5,2 0,71

Дшетил- 3,0 ' 0,40 3,2 0,72 26,8 3,67

Тркыетил- 2,0 • 0,26 2,7 0,63 27,5 3,75

Тегпгкетклт 0,3 0,0-1 0,5 . 0,10 3,7 0,50

Этил- 0,5 0,07 0,8 0,18 7,9 1,07

Уетшгётил- .. 0,6 0,03 1.1 0,25 4,4 0,60

Всего:' 8,1 1,06 9,6 2,21 75,5 10,30 .

Ароматически о у гл ев од о роди. Во всех исследзшшых фракциях ароматические углеводороды представлены, в основной, бензолыгыш и нафталиновыми структурами с преобладанием первых (40-56;'). Содержание фенактреновых углеводородов в суп:с ароматических не превышает 7-14$. . .

Среди бензольных углеводородов во фракциях конденсата Кирпич-ли в больших количествах присутствует гибрвдгые 'нафтено-арскатичес-кие структуры (индшш, тетрадины, динафтенбензолы), в то время как во всех фракциях парафшшстих конденсатов иедтороэделий Западней Шатлык и Соаетабад значительно преобладают ¿лкилбеизолы.

Парафиновые углеводороды. Суммарное содержание парафиновых углеводородов во фракциях било определено масс-спектральнии ааади-зом. Для изучения соотношения и езду р&зсетвдешиза; и неразветЕлеа-нши структурами парафико'-нафтеновая часть исследуешх фракций конденсатов (Кирпичик и Западный Шатлык) била подвергнута карйа-мидной депцрафииизации с последующи/, определенней индиа.здуального ■ состава углеводородов, образующих комплекс с.карбвмидои, методом капиллярной ГЖХ. Результаты показали, что во фракциях высокоцин-

лического конденсата (Кирпичли) парафины нор/.ального низостроения содержатся приблизительно в равных количествах, в то время как параф-инистом конденсате (Еатлык) нормальные парафины заметно преобладают (в 1,4-1,7 раза) над изопарафинами, Близкие значения соотноие-нил мегду норгалышми и разветвленными структурами парафинов наб-хюдались и в легких фракциях конденсатов.

Состав нормальных парафинов. Методами карбачидной депарафини-зяции и газожидкостной хроматографии был изучен состав и. концентрационное распределение нор<альных парафинов в отбензиненной части конденсатов.

Как видно из призеденных в табл. 5 данных практически все конденсаты характеризуются довольно широким составом нормальных парафинов, особенно это характерно для конденсатов с широким фракционным составом (Советабод, Ратлык, Даулетабад, Кирпичли). По концепт-рационному распределение! н.парафинов конденсаты заметно различается мегду собой. 3 основш« парафинистых конденсатах (Сопетабад, Д-аулетабад, Шатлык), содержание н.парафинов состава С^ и вше достигает 35-43,?, что п 3-5 раза выше чем п остальных конденсатах.

Для всех без исключен;« конденсатов наблюдается едяа обя;ая . картина концентрационного распределения - после достижения максиму-га который у различим конденсатов приходится на углеводороды состава С|Т-С24, с. дальнейким погытениеи чя^п углсродтгах атсмов п молекуле происходит непреризное снижение кекцзчтрации (кривая вридо "горба" переходит в очень пологую линич, так называемый "хвост").

видно, состав нормальных парафинов и их концентрэциснное распределение определяется в основном фракционным и групповым углеводородным составами конденсатов. Чем вике пределы выкипания конденсатов и чем больве содержание парафиновых углеводородов, тем пире состап и больше содержание Енсокомолекулярпгх .».парафинов. Этим нояю объяснить то обстоятельство, что в конденсате месторождения Ссветабад содержится почти в 2 раза болыяе твердых парафинов (вьаге С,6), чем в конденсатах н.есторогдений Шатлык и Даулетабад и котеше практически отсутствуют в остальных конденсатах.

1.5. Углеводородный состав газов и конденсатов месторождения Даулетаб&ц-Донме'з

Даулетабад-Донмезсксз месторождение по запасам 'газа относится к категории супер-гигантских. Оно занимает обдари территории на вго-зостоке Туркменистана. С целья изучения изменения углеводород-нсго з.остаза по плочади были исследованы пробы газоз и газонепдем-сатов более чем из 20 разведоч!шх сквахин расположешшх в СсЕ<!р!сЛ

' Табл;ща 5

Концентрационное распределение нормальных парайшюв (Ср и' вше) е конденсатах •.(& касс) •'•

Н.парафины

1 ! М е'с Т 0 Т) 0 клеки я

!Кншич- ! Сев. ! Накл ! Ееурце- •! 1>гу-' ! Шатлык! Совета- ! Да.уле-1 Тед ' ! йоллг

!лкТ ! Балкуи! ! КЗ! к ! рутлн ! I бац ! таоад ! кен ! кер

1;25 1,35 2,70 1,65 .2,23 3,48 1,15 3,56 3,56 3,02

1,15 1,20 2,16 ■ 1,62 1,92 4,27 3,03 4,99 . 3,23 1,96

• 1,01 1,03 1,64 1,53 1,32 4,70 3,75 4,54 2,64 0,87

0,95 0,91 1,17 1,36 0,34 А Г, г~1 1 9 ( 4,09 3,97 2,11 0,35

' 0,6а 0,80 0,79 1,19 0,50 3,83 4,09 3,64 1,54 0,14

0,70 0,69 0,43 0,84 0,29 3,40 3,75 3,23 1,11 0,06

'. 0,60 0,53 0,25 0,53 0,16 2,83 -3,С6 2,66 0,83 0,04

0,52 0,47 • 0,10 0,30 0,09 2,29 3,27 2,17 0,53 0,02

0,45 0,28 0,06 0,10 • 0,05 1,85 2,88 1,76 0,33 0,01

. 0,37 0,30 0,02 0,03 0,03 1,45 2,60 1,39 0,28

0,32 0,17 0,02 0,01 0,02 1,14 2,35 1,06 0,19

.0,25 ■ 0,07 0,01 0,83 2,07 0,82 0,12

0.22 0,02 0,01 0,55 1,73 0,70 0,08

.0,18 0,32 1,35 0,45 0,05

' 0,12 • 0,20 1,01 0,25 0,02

0,09 0,0-3 0,72 0,12

0,05 • 0,04 0.53 0,08

0,02 0,34

0,53

9,12 8,02 9,34 9,21 7,47 35,59 42,95 35,29 16,72 6,47

СИ С12. С13

си:

. С15

С16 с17

С19 С20 С21 ^22 С23 С£4 С25

427 С28

СР.Э~С33 Зсего:

б

(Донмез) и Юнной (Даулетабад) зонах местороздсния.

Исследования состава газов показали, что все они характеризуются очень низким содержанием гомологов метана (Cg - 1,2-1,5% 1; Со-С^ менее 0,4^). По плоздцк углеводородный состав изменяется очень незначительно - наблюдается уменьшение гомологов метана в направлении с запада на восток как в Северной, так н Ктлой. зонах месторождения. • •

Исследования конденсатов показали, что по групповому углеводородному составу они очень близки, характеризуются очень высоки;,i содержанием парафиновых (более 705») и низким содержанием ароматических (менее 1($) и нафтеновых (менее ?£!%) углеводородов. Среди парафиновых и нафтеновых углеводородов значительно преобладают нераяветвленные и циклогексаметиленовме структуры, соответственно.

Вместе с тем, конденсаты очень сильно отличаются по-фракционному составу. Установлено, что в направлении с запада на восток о Северной части месторождения состав конденсатов утяжеляется: содержание бензиновой части (до 200°) снижается .с 39£ до а . Фракции кипящей цьас 350° увеличивается'с G до 33£ (средняя часть конденсатов практически мало меняется) '' '...'•В тем же направлении (с запада на восток) в конденсатах наб-лодается увеличение содержания арочатичес^чх углеводородов:'в бензиновой фракции (НК-2000) с 7 до 1Л%, а в керосино-галойлепой (200-350°) с 4.до 8%. При этом несколько снижается отношение н.парафинов к кэопарафинам и циклогексановых углеводородов к цик-лопентановым. -

1.6. Углеводородный состав природных газов месторождений Восточной части Туркменистана

Были исследованы пробы газов отобранные с 21 месторождения Восточного Туркменистана, в том числе 10 с месторождений расположенных э северо-восточной(9 газохонденсатных и. одно газовое месторождение)и II с месторождений иго-восточной (7 газскснден-сатных и 4 газовых месторождения) частях.

Результаты исследований (табл. 6) показали, что газы месторождений расположенные п северо-восточной части отличаются от газов иго-восточных месторождений более высоким содержанием гемо-легов метана.

' Содержание гомологов метала ( С^-С^) в природных газах Восточных районов Туркменистана

Месторождения 1 ! { Мольная доля . %

1 этан \ ! пропан ! I ! бутаны ¡сумма !С2-С4

северо-восточная часть

Кирпичли ■ 4,96 1,55 0,60 7,11

Северный Балку!! 4,55 1,27 0,48 6,30

Беурдешик 3,32 0,99 0,43 4,84

1Угурут/ш 3,20 0,86 0,34 4,40

Иалай 3,50 0,50 0,13 4,13

Наип 4,30 1,39 0,56 6,25

Ачак 3,90 1,05 0,37 5,32

Сакар• 3,30 0,72 0,30 4,32

Багадаа 3,45 0,73 0,29 4,47

Саман-Тепе 1,96 0,32 0,09 2,37

юго-восточная часть

Восточный Шатлык 1,76 0,23 0,03 2,07

Западный Шатлык 2,05 0,36 0,15 2,56

Даулетабад' 1,44 0,23 0,11 1,78

Советабад 1,45 0,13 0,05 1,63

Тедаен 1,48 0,36 0,20 2,04

Моллакер 2,15 0,43 0,29 2,87

Шоркель 2,34 0,75 • 0,53 3,62

Сейраб 1,64 0,13 0,03 1,80

Уч-Аджи 1,97 0,20 0,05 2,22

Еайром-Али ' 1,26 0,07 0,01 1,34

!!айское . 1.22 0,09 0,01 1,42

метана. .

Практически во всех газах'первой группы (за исклвчением месторождения Саман-Тепе) этана содержится более ( 3-552 ), а в суше С3-С4 - 4-7%, в то время как в газах второй группы содержание этана составляет не более 2%, а в сумме С3-С4 не превышает 3% (за исключением месторождения Шоркель). •

Интересно отметить, что'газоконденсаты в составе которых пре-

обладает ароматические я нафтеновые углеводороды, сопутствуют газы с более высоким ссдержаппеи гомологов метана ^-С^), чем конденсатам в составе которых преобладают парафиновые-углеводороды.

2. Использование бензиновых фракций конденсатов в качество снрья каталитического риформкнга с целью получения ароматических углеводородов и высокооктанового бензина.

Болыпая группа конденсатов месторождений Восточных районов Туркменистана характеризуется высоким содержанием циклических углеводородов, особенно Еестичленных нафтенов, являются идеальным сырьем для получения ароматических углеводородов и высокооктанового беняина каталитическим рифордингом. По групповому и индивидуальному составу углеводородов бензиновые фракции конденсатов .заметно огличаятся от нефтяных бензинов. Поэтому представляло большой интерес изучение превращения углеводородов газоконденсатов в условиях каталитического риформинга. ' , •

С отсй целью были Проведены опыты по каталитическому реформингу фракций конденсатов на пилотных установках, моделирук^их заводские установим, при режимах работы близких к заводским, на премиален-нем катализаторе АЛ-64.

2.1. Каталитический реформинг бензиновой фракции конден-■ сатов с целья получения ароматически углеводородов

Каталитическому ри{юр«шгу подвергалась фракция 62-150° Напп-ского конденсата. Результаты (таСГл. 7) показали возможность получения вмсоксароматипировашгах рифор.ттов содертачих 68-77^ ароматических углеводородов.

При повгезении температуры процесса от 490° до 510° выход ри-фор.гг.тов ссстазллл не низе 85%, а выход ароматических углеводородов заметно повигался (с 60 до 66? па сырье), при этем соотнопе-ние бензола и его гомологов практически не меняется.

Сопоставление.индивидуального углеводородного состпва исходной фракции и продуктов рифор-инга показывает, что уже при 490° превращение нафтеновых углеводородов протекает глубоко, погэтему прирост ароматических углеводородов при более высокой температуре идет исклсчнтельпо за счет парафиновых углеводородов. Влияние тем-

• Каталитический рифорыинг фракции 62-150°С конденсата

Наш

Показатели ! Ис*°Дная} Рифорыаты, полученные при I фракция |_температуре. °С

' ■ " ■_ I _! 490 I 500 > 510

Выход продуктов рифорлИн-

га,, '% иасс:

Стабильный катализат 100,0 89,2 87,9 85,6

Газ . . 7,9 10,2 12,4

Содержание водорода в

газе, % ыасс 1'7 2,0 2,0

Характеристика катализата удельный вес, сС%"

0,7683 0,8026 0,8049 0,8129

кооффициент рефракции, Лд 1,4278 1,4549 1,4565 1,4590

Углеводородный состав,

% ыасс

парафиновые 35,0 30,1 25,8 21,3

нафтеновый 36,3 2,3 2,1 . 1.4

ароматические 28,7 67,6 72,1 77,3

В той числе:

бензол 3,9 6,9 7,4 8,1

толуол 12,4 29,5 31,5 - 33,6

ксилолы-этилбензол 12,4 26,0 27,0 28,9

углвводородц, Сд - 5,2 6.2 6,7

Октановое число в чисток .

виде

моторный метод 62,5 85,3 . 87,5 90,4

исследовательский

иетод 67,0 96,0 . 98,4 101,0

пературы процесса на степень ароматизации углеводородов показано иа рис. 2, ' •

Среди парафиновых углеводородов .наибольшему превращении подвергаются нормальные парафины. В принятой теып&ратурноц редкие процесса ароматизации, как основное направление превращения углеводородов, сопровождается некоторым крекингом парафиновых углеводоро-

Рис. 2. Влияние температуры процесса на степень

ароматизации различных групп углеводородов:

I- всего ароматических углеводородов; а- арэматичес-. кие углеводороды, содержащиеся в исходной фракции; б- образовавшиеся за.счет дегидрирования нафтенов; е- образовавшиеся п результате дегидроциклизации парафинов.

доз, :-:.'г< побочной реакцией. Реакции изомеризации играат незначительную роль, о чем свидетельствует постоянство соотнесения изо-¡тарафпнов и н.парафинов при общем-уменьшении их в катализатз.

Наиболее высокая селективность процесса ароматизации отмечена при температуре 490°, получавшийся при этом катаяизат содортит до, ароматических углеводородов, а содержание водорода п цир-кулпционнсм газе составляет до 953 объемных.

2.2. Каталитический рифорлинг бензиновых фракций конденсатов с цельп получения ароматических ' углеводородов и высокооктановых бензшюв

Каталитическому рифорлшгу была подвергнута фракция 62-180° Наипсконо конденсата, которая шеет низкую антидетанационнув характеристику ( табл. 8 ).

После .рифорыинга фракции при 510° .полученный рифорлат характеризовался высоюш октановый'числом; ( 99. пунктов по исследовательс-ксыу методу), которое'более чем на: .30 пунктов выпе октанового числа исходной фракции. В стабилизированной рифориате содержалось более 75!? ароматических углеводородов, или 64% на сырье. Около 85% вновь образовавшихся.ароматических углеводородов являотся результатом превращения нафтеновых углеводородов.

Сопоставление индивидуального углеводородного состава исходной фракции'до и после реформинга,показало что с повышением температуры процесса с 500 до 510° значительно возрастает степень конверсии парафиновых углеводородов состава С^-Сд. Предельные углеводороды, более высокомолекулярные ( С^) при данных теА-лер&турах подвергаются полному превращении, преимущественно в н&пралении гидрокрекинга. Зависимость степени превращения нормальных парафинов 1: нафтеноа от те;.шературц показана на рис. 3.

Соотношение парафиновых углеводородов нормального и изострое-ния в' рифорлатах с повышением температуры процесса практически не меняется. Срзди изопарафиновых углеводородов преобладает мономиил-занеценные. Соотношение ди- и ыонскетилзамещегшых парафиновых углеводородов с повышением температуры опыта увеличивается причем в большой степени, чек выше молекулярный вес углеводородов.

С увеличение:-! числа углеродных атомов в молекулах парафиновых углеводородов возрастает доля их в процессе ароматизации (дегидро-циклизации) с 2,6 до 33 и 46% для углеводородов (С?1Са,Сд) соответственно.

Высокое содержание ароматических углеводородов состава С^-Сц в рифорлатах делает целесообразным предварительное извлечение из рифорттов всего количества бензола и частично его низших гомологов для использования ицциввдуальных углеводородов в качестве химического сырья. При этом октановое число частично доарокатйзирован-ных рифорыатов в чистом ввдё ( по исследовательскому методу) составляют около 93 пунктов.

1£аталитический риформинг фракции 62-180°С конденсата Наип

Показатели

Исход нал . фракция |

I Рифордаты, полученные при-°С

температуре,

!

500

i

510

Выход продуктов рифорлинга, % масс:

Стабильный катализат 100,0 87,3

Газ 9,4 Содержание водорода в газе,

% масс 2,1 Характеристика катализата:

удельный вес, с1\С го 0,7573 0,8050

коэффициент рефракции, /1а 1,4328 1,4582 фракционный состав по

госту, °с

НК ICO 63

10% 107 91

502 120 123

30% 153 164

К.К. _ 174 185 Углеводородный состав, % масс

парафиновые 36,8 28,2

нафтеновые . 36,0 2,2

ароматические , 27,2 69,6 в том числе:

бензол 2,7 6,1

толуол 12,4 25,6

ксилолы+зтилбензол 9,6 22,8

углеводороды Сд и sioie 2,5 15,1 Октановые числа в чистом виде:

моторный метод 57,7 86,1

исследовательский метод о7,0 97,0

85,1 11,4

2,1

0,8128 1,4703

62 93 123 166 187

23,0 1,6 75,4

6,4 27,6

24.4 .17,0

88.5 99,2

Рис.3 Влияние температуры процесса на степень

превращения парафино-нафтеноЕЫх углеводородов.

2.3. Каталитический рифорлинг предварительно деаромати-. - зиросанных бензиновых фракций конденсатов •

Учитывая, что при каталитическом реформинге сырья с высоким содержанием ароматических углеводородов снижается степень ароматизации парафиновых и нафтеновых углеводородов, а такяе возрас -тает роль вторичных реакций ароматических углеводородов и усиливается. коксообразование, была проведена серил опытов по рифории-ровании предварительно деарсматизированных фракций (62-150° и 62-180°) кощенсата.

Сопоставление группового углеводородного состава до и после рифорыинга показало, что предварительное удаление из сырья ароматических углеводородов позволяет значительно повысить общий выход ароматических углеводородов за счет более полного использования предельной части сырья, главным образоы парафиновых углеводородов.

В табл. 9 приведены данные характеризующие селективность превращения нафтенов и парафинов в ароматические углеводороды в процессе рифориинга. .

Таблица 9

Превращение парафиновых и нафтеновых углеводородов при рифорыинге недеароматизированных и деарсматизировашшх фракций конденсата

Показатели

62-150°С

!

62-180°С

1недеаро-! деаромати-!матизир.!зироа.

! недеаро-! деарома-!матизир.!тизиров.

Степень превращения парафи-но-нафтеновых углеводородов, % отн. 59,2 69,7 62,9 73,6 нафтенов 94,2 96,3 94,8 96,5 парафинов . 22,3 42,1 31,8 51,0 Селективность превращения парафино-нафтеновых углеводородов, % 74,9 79,7 75,6 79,1 Глубина превращения пара- . фино-нафтеновых углеводородов в ароматические, % отн. . 44,3 55,5 47,6 58,1 Доля участия парафинов и нафтенов в образовании ароматических углеводородов, % отн.

получено из нафтеновых 98,3 82,0 91,8 75,8

получено из парафиновых 1,7 18,0 8,2 24,2

В случае рифоркирования деароматизированной фракции 62-180° около 25% ароматических углеводородов образовалось из парафинов, тогда как при реформинге недеарематизировшшой фракции доля участия парафинов в образовании ароматики составляла меньше 10$.

В расчете на иеходнув фршщию конденсата предварительная де-ароматизация сырья позволяет повысить выход ароматических углеводородов на 8% масс.

»

2.4. Каталитический рифорлинг исскуственньк смесей из бензиновых фракций конденсатов и нефтяных бензинов

В связи с имеющимися на территории Туркменистана двух нефтеперерабатывающих заводов (Красноводский НПЗ и Чарджевский НПЗ), на которых перерабатываются сибирская и туркменская нефти, представ. ля л о большой практический интерес выяснить воэмоаше пути совместного использования нефтей и конденсатов.

2.4.1. Каталитический риформинг смесей из фракций конденсата и бензина Ссмотлорской нефти

Каталитическому рифоршнгу были подвергнуты три разные смеси, составленные из фракций (62-180°) конденсата Наип и нефти Самотлор, в соотношении: первая -'50$ на 50%, вторая - 25% на 75!?, третья -50% деарсматизировшшая конденсатиап фракция па 50% бензина самот-лорской нефти.

Результаты рифорншга и собственных смесей и данные по рифор-ттгу исходного самотлорского бензина приведены в табл. 10.

Бедно отметить, что рнфорлшгем снеси I возмогло получить при 500° высокоароматиэировадный рифорыат с октановым числом 97 пунктов (И.М.), в то время как при рифорлинге самотлорского бензина дале при 510° получается рифорыат с октановым числом ниже 93 пунктов.

Рифор'.ингсм о той же смеси при 510° получается бензин с октановый числом 99» причем содержание ароматических углеводородов в ри-i оплате достигает 76% (62% на сырье).

При рифорпшге смеси П показатели получастся близкими к показателям полученными при рифорлинге смеси I.

Каталитическим рнфорлингем смеси, состоящей из равных количеств дсарсматизирсваиной фракции конденсата и самотлорского бензина ■ получен рифор(ат с выходом 80% и октановым числом 98,2. При этом народу с получением белее высококачественного, чем при отдельной переработке нефтяной фракции, компонента высокооктанового бензина получается значительное количество ароматических ух'леводородов

C6_C9'

Каталиигческий рифорыинг Самотлорского бензииа и его смесей с бензиновой фракцией Наипского конденсата

Показатели > {самотлор i ! i I Образцы смесей | 2 ! 3

Температура опыта, °С 510 500 510 510 510

Еыход продуктов рифор-

нинга, % масс

стабильный катализат 81,8 84,9 82,1 81,6 80,1

газ 16,7 13,6 16,4 16,9 18,4

Удельный вес, - 0,7901 0,7958 0,7965 0,7921

Фракционный состав по

госту, °С

Н.К. 59 75 61 56 56

10% 81 90 82 79 74

50а 112 121 119 118 116

■90% 162 166 159 164 163

К.К. 190 182 180 183 180

Углеводородный состав,

% вес

ароматические • 64,7 68,3 75,6 73,3 71,2

нафтеновые 2,0 2,0 1,6 . 1,6 1.8

парафиновые 33,3 29,7 22,8 25,1 27,0

Октановые числа в чис-

том виде по исследова-

тельскому методу 92,6 96,6 99,1 98,7 98,2

2.4.2. Каталитический рнфоршнг смеси из фракций конденсата и бензила котур-теппнской нефти

Каталитическому рифоршнгу подвергались в идентичных условиях бензиновая фракция котуртепинской нефти и ее смесь с аналогичной фракцией конденсатов (месторождений Наш, Лчак) взятых в равтк пропорциях.

Нефтяная и ковденсатная фракции заметно различаются иеяду собой по групповому углеводородному составу. В нефтяной фракции (54;» нафтеновых, 41% парафиновых и 5% ароматических) преобладают пара-

фкнспые и циклопенгановые углеводороды, т.е. компоненты превращающиеся в ароматические углеводороды в две стадии. В коцденсатной фракции (нафтеновых 45%, ^ароматических £2% н парафиновых 33$) преобладают иестичленные нафтены, легко и избирательно дегидрирущие в ароматические углеводороды в одну стации. Кроме того, в конденсатной фракции содержатся в значительных количествах готовые ароматические углеводороды.

Дашше о выходах продуктов каталитического рифорлинга приведены-в табл. II.

Таблица II

Каталитический рпфоршшг нефтяной и нефтекоодснсатнсй

фракции

Реформинг нефтяной ! Ркформинг пефтскон-фракции | дснсатной фракции

Температура опыта,°С 400 490 500 480 . 490 500

Выход продуктов ри—

фор.шнга, % масс:

дебутанизированный

рифор/.ат 07,0 05,5 81,1 91,2 . 87,6 84,3

газ 10,7 13,0 17,4 7,3 10,9 14,2

Углеводородный сос-

тав рифор'.ата, %.

ароматические 50,7 57,7 63,4 57,8 63,3 69,2

бензол 8,8 10,4 11,8 10,4 11,6 12,8

толуол 28;б 32,1 36,8 35,0 39,1 43,0

13,3 15,2 15,8 11,4 12,6 12,6

•Нафтеновые: 3,0 2,0 1.1 3,7 2,7 1,9

Парафиновые 46,2 40,3 35,5 38,0 34,0 20,0

Как к следовало с.т.пдать, при рифорашге нефхекснденсатной фракции получается более высокий еыход как катализата (на 2-3%), так н ароматических углеводородов (на 6-8$) по сравнения с рифор-миигои нефтяной фракцией.'

Изучение превращения предельных углеводородов показало . (табл. 12), что при реформинге смеси нефтяной и козденсатнсЯ фрак= ц;ш селективность превращения цнклоцентансвых и парафиновых углеводородов .в ароматические углеводороды заметно вале,, чем при рифор-

Превращение нафтеновых и парафиновых углеводородов состава С^-Сд при рифэршшге нефтяной и нефтекснденсатнсй фракции

Показатель

I Нефтяная фракция,

Нефтекснденсатпал

!_^С_| фракция, °С

| 430 , 490 | 500 } 480 5 490 , 500

87 92 97 97

97 99

5 25 ' 33 Г Л В В I) д о р о д и

Углеводороды

Степень превращения, % мет;! лцикл сп ент ан а цшслогексгна Селективность превращения нетглциклопгнтана б бензол, %

У

Степень превращения, % и э т: 1 лци к л о г е к с ан а циклепентг.ноьых, С^ С л-ективность преврсцс— ;шя циклепентаноп в толуол, %

Образовано толуола, % из нафтеновых из парафиновых

У

Степень превращения, %■ нафтенов парафинов Селективность превращения парафинов в ароматические, % Образовано ароматических углеводородов, % : из нафтеновых из парафиновых

С6

73 85 87 99 99 99

О • 9 24

93 99 99 93 99 99

90 97 84 87 93

61 77 09 63 ео 100

100 100 100 100 100 55

0 0 0 0 0 4

лев 0 д 0 роды са

100 100 100 99 99 100

70 80 91 6-1 77 90

12 28 . 22 35 37 26

93 • 84 65 79 75 77

7 16 15 21 25 23

С

1.:>;кге чистого нефтяного бензина.

3. Использование высокопарафинистых конденсатов и их фракций в качестве пиролизного сырья для производства низших олефинов ( этилена, пропилена)

Большая группа газокоцденсатов месторождений Восточного Туркменистана (Щатлык, Советабвд, Даулетабад) характеризуется высоким содержанием парафиновых углеводородов преи-муцественно не-разветвленного строения, являющихся наиболее^лагоприятным сырьем для получения низших олефинов и презде всего этилена н пропилена в процессе пиролиза.

Учитывая, что парафинистые конденсаты имеют широкий фракционный состав, пиролизу подвергались как неразделенный конденсат, так и его бензиновая (1IK-I800) и керосиновая (выео 180°) фракции.

Пиролиз проводился на лабораторной установке, в реакторе проточного типа выполненного из кварца, при температуре 800-850° н продолжительности реакции 0,3-1,5 сек.

Выбранные условия проведения пиролиза позволили получить для всех видов сырья максимальные выходы целевых продуктоз (табл. 13)

Пиролиз тяжелой части конденсата (I80-K.K.) дает более высокие выходы этилена и суммарные выходы олефинов С^-С^, чет пиролиз неразделенного ковдеисата и особенно легкокипящий его части (НК-180°) во всем изученном интервале температур. ¡Сак видно из рис.4 в процессе пиролиза тяжелой фракции кривые выходов этилена проходят через максимум во все:.! исследованном интервале температур, а в случае пиролиза неразделенного конденсата только при температурах 800 и 825°, причем с повышением температуры пиролиза, время контакта необходимое для. получения максимальных выходов олефинов Cg-C^j уменьшается. Максимальные выходы.этилена наблюдались при продолжительности реакции - 0,7-1,1 рек, пропилена - 0,3-0,5 сек, ;а суммарного выхода олефинов-Cg-C^ - 0,5-0,7 сек. Оптимальной температурой процесса пиролиза является интервал 825-850°.

По выходам суммарного количества олефинов С^-С^, а также по выходам этилена исследованный парафинистый конденсат как пиролиз-ное сырье -занимает промежуточное положение меяду газообразными углеводородами (отан-лроиан) и нефтяными фракциями.'

4. Оценка использовшпш конденсатов для производства нормальных парафинов

Нормальные парафшш содержатся в больикх количествах в кон—• денсатах. Во фракциях высокопарафшшстых конденсатах они составляет 40-50%,' а высокоцйклических конденсатах - 18-29%.; '

Оптимальные условия получения олефинов Cg-C^ в процессе ' пиролиза

Продолжи-|Темпора-

тельно сть! тура,°С

реакции [ -

! I

> .Пропи-.Олефи-Пирогаэ j Этилен {ле}| {

I J ! !

!С2"°4 I

I ,Жидкие

| Водород|продук-

% масс

ты

0,5 0,7

0,5 0,7

0,5 0,7

0,3 0,5

0,5 0,7

0,5 0,7

825

825

025

850

850

850

фракция Н.К.- 180°С

86,2 36,5 17,8 87,9 40,1 15,1

«ракция 180°С - К.К.

30,4 22,1 36,3 18,1

87,5 90,9

61,8 59,6

68,2 66,1

Неразделенный конденсат

89,2 31,9 20,2 67,7

86,8 35,7 ' 19,1 62,9

«ракция Н.К. - 180°С

86.6 37,7 16,6 59,6

82.7 38,0 11,3 54,4

йракцшт 180°С - К.К.

92,4 41,8 20,6 72,0

90,0 43,8 16,1 66,1

1,4 1,9

.0,7 i »2

1,1 1,1

1.8

1,9

0,9 1,2

Неразделенный коаденсат

85,0 38,5 14,6 59,0 1,6 83,9 38,6 14,5 57,3 1,6

13,8 12,1

12,5 9,1

10,8 13,2

13,4 17,3

7,6 10,0

15.0

16.1

В отличие от нефтей в конденсатах содержатся в основном низ-кбиолекулярше парафины ."В максимальных количествах содержатся н.парафшш состава Cg-Cjg. С повышением нолекулярного веса н. парафина концентрация S?ro в конденсате постоянно снижается. В керо-

сино-газойлевых фракциях (вине 180°) конденсатов присутствуют и более высокомолекулярные углеводороды CgQ и выие, но их с од ерзание очень незначительное. В связи с особенностью концентрационного распределения нормальных парафинов в конденсатах представляется целесообразным извлечение их из отбеизииенной части конденсатов. Для парафинистых конденсатов предпочтительно извлекать ».парафины из фракции кипящей выше 150°, а для высокоциклических конденсатов - из фракции выше 180°. Получаемые из этих фракций н.парафины представляют собой высококачественное сырье для получения биологически разлагаемых поверхностно-активных веществ ( в тон числе жирных спиртов, синтетических жирных кислот, хлорпара-финов, сульфаната и др.).

5. Оценка конденсатов как сырья для получения реактивных и дизельных топлив.

Детальный анализ фракционного и группового углеводородного состава конденсатов показал, что имеются реальные предпосылки для получения из них некоторых сортов реактивных и дизельных топлив высокого качества используя для этого простые способы - ректификацию и депарафинизации.

Получение реактипних теплив. Были рассмотрены варианты полу- • чения из конденсатов трех сортов реактивных топлив: TC-I, T-I и Т-б, характеризующихся различным фракционным составом.

Топливо TC-I было получено из конденсата местороздения Ача:г после его перегонки и отбора фракции выкипающей в пределах 130 -230°.

Топливо T-I было получено также из конденсата месторождения Лчак с применением депарафинизации с целью частичного удаления высокоплавких парафинов из фракции выкипающей в пределах 140-280°С.

Топливо Т-б было получено из парафинистого конденсата месторождения Шатлык после глубокой депарафинизации фракции конденсата' выкипающей в пределах 180-320°С.

Все фракции конденсатов по качеству полностью соответствуют требованиям ГОСТа на соответствующие виды реактивного топлива ( табл. 14).

Достоинством топлива полученного из конденсатов является практически полное отсутствие сернистых и смолистых веществ, непредельных углеводородов.

Таблица 14 Качество коеденсатных реактивных топлив

I

! TC-I T-I Т-6

1-" i&r НУ"

* о

Плотность, г/см% но

менее 0,775 0,704 0,000 0,795 0,040 .0,842

Фракционный состав,°С

Н.К. не вышо 150 149 150 154 195 192

10% i не визе 165 154 175 160 220 210

50% не вызе 195 170 225 103 255 228

90% не выше 230 200 250 . 239 290 278

98% не выше 250 226 200 264 315 300

Вязкость, см2/сек, 20°С не менее '1,25 1,26 1,50 1,46 4,5 3,0

Теплота сгорания, ккал/кг но менее 10250 10320 10250 I03I0 10300 10250

Высота некоптяцего пламени, jai, не менее 25 25 20 23 20 20

Температура вспышки,°С, не ниже 28 36 30 43 _ 42

Температура начала . кристаллизации-, С, не виде - 60 - 60 - СО - 60 - 60 - 61

йодное число в г. иода на 100 г топлива, lie еыяс 3,5 0,59 .2,0 0,4 1,0 0,4]

Содержание ароматических углеводородов, % jie более 22 13,7 20,0 21,0 .10,0 5,9

Тершческал стабильность при 150 , не боле отс. 18,0 0,6 — _

Содержание фактических смол в ыг. на 100 ил. топлив, не более 5 2,4 6 2,8, ■ в

Общее содержание серы, % нз более 0,25 0,011 . те* ... 0,10 0,01 0,05 0,04

Получение автомобильных дизельных топлив. Исследование состава и свойств керосино-гаэойлевых фракций (180-350°) вмсокоцикли-ческих конденсатов показало, что они с превышением удовлетворяет требования ГОСТа на летнее дизельное топливо и следовательно могут быть использованы как самостоятельно, так и в качестве основного компонента дизельного топлива. Аналогичные фракции из парафи-нистых конденсатов такзе могут бить использованы в качестве дизельного топлива. Однако в виду высокого содержания во фракциях высокозастывающих парафинов нормального строения, требуется предварительная депарафинизация. Получаемые при этом неразветвлегаше парафины являются ценным сырьем в производстве поверхностно-активных веществ и моющих средств.

Основные направления переработки и использования газокоиден-сатов и газов месторождений Восточного Туркменистана. Основываясь на результатах исследования группового углеводородного состава конденсатов и газов, экспериментальных данных по оценке потенциальных возможностей высокоциклических и высокопарафинистых конденсатов месторождений восточных районов Туркменистана, как химического сырья, с учетом экономического анализа, предложено рациональное направление их использования.

Особенность предлагаемой технологии комплексного использования высскоциклических и парафинистых конденсатов в качестве химического сырья основана на раздельной переработке различных групп конденсатов (парафиновых и циклических).Бензиновые фракции высокоциклических конденсатов,'составляющие основную часть конденсатов (75-80$), рассматриваются как сырье каталитического рифорыин-га для получения дефицитных ароматических углеводородов и высокооктановых компонентов автобензина. Керосино-газойлевые фракции составляющие менее 1/4 части этих конденсатов могут быть использованы для получения нормальных парафинов и компонентов дизельных топлив.

Высокопарафинистые конденсаты целесообразно использовать в качестве пиролизного сырья для получения этилена и пропилена, компонентов дизельного топлива и в качестве сырья для производства моющих средств и поверхностно-активных веществ.

Проведенные предварительные технико-экснсмические расчеты показывают высокозффективность комплексного химического направления использования природного газа и газоконденсатов Туркменистана.

Из природных газов месторождений расположенных в северо-восточной части, содержащих более 3$ этана и 4-7$ С£-С4 экономически

целесообразно выделять оти углеводороды и использовать в проиэ-, водстве этилена и пропилена.

Бутаны представляется целесообразным использоаать для получения изобутилена, который необходим в производстве метилтретично-бутилового эфи^а (МТБЭ)- окологически чистого, высокооктанового компонента бензинов. .

выводи

1. Впервые проведено обширное систематическое сопоставительное Ъкспериментальное исследование с использованием комплекса методов разделения и дифференциации углеводородов и современных инструментальных методов анализа состава и строения углеводородов конденсатов и газов основных газоконденсатных и газовых месторождений Туркменистана. Установлены два типа конденсатов: конденсаты с высоким содержание:-: циклических углеводородов (ароматических - 20-35Я

и нафтеновых 30-35?) и высокопарзфиннстые (70£ и выше) конденсаты. Во всех исследованных конденсатах с повышением температуры кипения фракция уменьпается содержание ароматических и нафтеновых и растет концентрация парафиновых углеводородов.

2. Установлено, что в легких фракциях этих типов конденсатов наблюдается заметное различие в соотношении структур насыщенных и ароматических углеводородов: в парафинистых конденсатах среди парафиновых углеводородов значительно (в 1,5-2 рапа) выше доля нормальных структур, нафтеновых - доля циклогексановых; среди ароматических углеводородов состава С^-С^д преобладает бензол, диалкилзамещен-ных гомологов бензола - орто-иэомеры, триметилзамещешшх - 1,2,3 -трнметилбензол, тогда как в конденсатах с высоким содер-антш циклических углеводородов преобладают соответственно толуол и ксилолы, мета-изомер и 1,2,4 - триметилбензол.

3. Установлено, что в большинстве конденсатов в керссино-газоГ;-лсвой фракции среди нафтеновых углеводородов преобладает трицикли-ческие структуры, которые концентрируятся во фракции 200-250°. Показано, что в конденсатах месторождений Кирпкчли, Западный Еатлык и Ыоллакер трициклические углеводороды представлены алкилзамещенкыми Гомологами адамантана в количествах равных соответственно 1,1%, 2,2% и Ю'.З^ на конденсата; среди ароматических углеводородов преобладают производные бензола и нафталина, причем в парафинистых конденсатах преобладают гомологи бензола с алкильными заместителями,

•а в конденсатах с высоким содержанием циклических углеводородов — гибридные нафтено-ароматические структуры^

4. Установлена корреляция между углеводородным составом кон-

•

денсата и газа - конденсатам с высоким содержанием ароматических и нафтеновых углеводородов сопутствуют газы с более (в 1,5-3 раза) высоким содержанием газообразных углеводородов состава , чем

парафинистым конденсатам.

5. Показано, что при каталитическом реформинге бензиновых фракций высокоциклических конденсатов Получаются высокоароматизиро-вапные катализаты (70-77$), с высоким аптидетанационныаи характеристиками (О.Ч.И.Ц. - 98-10Г) и значительно превосходящие катализаты нефтяных бензинов.

6. Установлено, что предварительное полное извлечение ароматических углеводородов (28$) из фракций конденсатов позволяет значительно интенсифицировать процесс каталитического риформинга и повысить выход (на 12%) ароматических углеводородов за счет более высокой степени дегидроцнклнзации парафиновых углеводородов.

7. Изучен каталитический' риформинг смесей, состоящих из фракций высокоцпклических конденсатов и прямогонного бензина парафинис-той нефти месторождения Самотлор в соотношении 1:1 и 1:3 и показано, что во всех случаях результаты получены значительно лучио чем при рифорпинге самого прямогонного бензина: повышается содержание ароматических углеводородов б рнформатах и их. антидстанациснные качества.

8. Изучен каталитический риформннг смеси состоящей из равных • количеств фракций пыссхоциклического конденсата и прямогонного бензина парафино-на^тенорой нефти месторотдоная Кстур-Тепе и показано, что по сравнения с риформингсм самого нефтяного бензина, при рифор-ккнге его в су ос/ с кондене'атной фракцией выход ри формата увеличивается на 2-3"*, а ароматических углегодородов на 0-8Т. Зтот результат бил ло<тигнут за счет увеличения содержания в сырье ароматических и циклегекеановых углеводородов.

9. Изучен пиролиз, бензиновой, керосино-газойлевой и самого вы-сокспарафинистого конденсата и показано, что более высокий выход этилена и суммы олефинов ^-С^ наблюдается при пиролизе керосино-газойлевой фракции. Причиной тому является относительно высокое содержание в этой фракции нормальных парафинов и очень низкое - циклических углеводородов в особенности ароматических углеводородов. По выходу этилена фракции выеокопарафинистого конденсата заметно превосходят нефтяные фракции, включая ^"легкий бензин.

10. Показаны возможности получения.из конденсатов некоторых сортов,реактивных теплив с применением простых технологических процессов - ректификации и карСамидной.депарафиниэации.

li. Разработана комплексная схема переработки газоконденсатов предусматривающая максимальное использование их в производстве важнейших нефтехимических продуктов - ароматических углеводородов, низших олефинов и н.парафинов.

. СПИСОК ОСНОВНЫХ РАБОТ, ОПУБЛИКОВАННЫХ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Сергиенко С.Р., Кульджаев Б.А., Талалаев Б.И., Козлова Л.11. Влияние соотношения карбамцд/углсводородная смесь на полноту извлечения неразветвленных парафиновых углеводородов. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн. хим. и геол. наук, 1972, & 3. С. 30-34.

2. Сергиенко С.Р., Кульджаев Б.А., Козлова Л.Ы., Айдогдыев А. А.

О составе, свойствах и направлениях использования лигноино-кероси-новых фракций конденсатов Ачак. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. и геол. наук, 1974, № 3. С. 70-74.

3. Сергиенко С.Р., Маслянский Г.Н., Ерофеев В.В., Эрнепесов Х.Н., Цульджаев Б.А. Каталитический риформинг конденсата месторождения

Наип. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. и геол. наук, 1974, * » 2. С. 75-84.

4. Сергиенко С.Р., Ерофеев В.В., Эрнепесов Х.Н., Цульджаев Б.А. Каталитический риформинг предварительно деароматизированных фракций газоконденсатов. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. и геол. наук, 1975, » I. С. 62-66.

5. Кульджаев Б.Л., Гришина Н., Талалаев J3.II., Сергиенко С.Р. U.парафины из конденсатов Восточной Туркмении. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. и геол. наук, 1976, JP 2. С. 59-63.

6. Сергиенко. С.Р.,#Ерсфеев В.В., Кульдкаев Б.А., Эрнепесов Х.Н., Ыаслянский Г.Н. Совмествное использование конденсатов и прямогон-1Шх бензинов в процессе каталитического рифорлинга. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. il геол. наук, 1976, № 3. С. 85-88.

7. ¡Ь'льдкаев Б.А., Сергиенко С.Р., Талалаев Б.И. Состав и свойства конденсата местороздешш Даул'етабад. - 1Ьв. АН ТССР. Сер. физ.-техн. хим.. и геол. наук, 1977, К5 3. Ç. 55-61.

8. 1\ульджаев Б.А., Сергиенко С.Р. Индивидуальный углеводородный ■состав легкокипящих фракций конденсатов Даулетабад, Восточный Даулетабад и Донмез. - Изв. АН ТССР.-'Сер., физ.-техн., хим. и геол. наук, 1979, » б. С. 37-%1.

9. Кульджаев Б.А., Сергиенко С.Р. Газоконденсаты. - Монография. Ашхабад, 1979. - С. 224.

10. Кульджаев Б.А., Сергиенко С.Р., Макаров В.В., Ханкулиев К., Талалаев Е.И. Состав и свойства конденсатов месторовдений Наип и Кирпичли. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хгал. и геол. наук, 1980, № 4. С. 45-53.

11. Кульдхаев Б.А., Сергиенко С.Р., Ханкулиев К., Макаров В.В., Талалаев Е.И. Химическая характеристика конденсатов месторождения Шатлык. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. и геол. наук, i960, № 5. С. 76-81.

12. Кульднаев Б.А., Сергиенко С.P., Макаров В.В., Ханкулиев К. Конденсат месторождения Тедхен. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хны. и геол. наук, 1980, I? б. С. GI-64.

13. Кульдкаев Б.А., Сергиенко С.Р., Макаров В.В., АГыамедова 0. Состав и свойства конденсата месторождения Беурдеаик. - Иза. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. и геол. наук, 1982, № I. С. 62-67.

14. Цульдкаев Б.А., Сергиенко С.Р., Макаров В.В., Байханова 0., Намедова С. Особенности химического состава газа и газокснденса-та месторождения Северный Балкуи. - Изв. АН ТССР...Сер. физ.-техн., хш. и геол. наук, 1934, 1975, № 5. С. 66-70.

15. Цагарил Р.З., Ханкулиев К., Кульджаев Б.А., Сергиенко С.Р. Пиролиз конденсата месторождения Шатлык. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. и геол. наук, 1934, 3. С. 51-54.

16. Ханкулиев К., Кульджаев Б.А., Сергиенко С.Р., Магарил Р.З. " Пиролиз легкокипяцей части 'газокснденсата месторождения Шатлык. -Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. и геол. наук, 1934, № 4.

С. 71-74.

17. Ханкулиев К., Цагарил Р.З., Цульдкаев Б.А., Сергиенко С.Р. Влияние фракционного состава иатлыкского конденсата на глубину пиролиза и выхода этилена. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. ' и геол. наук, 1934, № 5. С. S9-I02.

18. Сергиенко С.Р., Ханкулиев К.,. Кульджаев Б.А. Исследование процесса пиролиза парафинистого газоконденсата. - Нефтехимия, IS55, » I. С. 132-137.

19. Сергиенко С.Р., Кульджаеэ Б.А., Циброва Е.Г. Ковденсаты месторождений Туркменистана как компоненты моторгых топлив. - Изв. АН ТССР. Химия и технология топлив и масел, 1935, № 7. С. II—13.

20. Кульджаев Б.А., Сергиенко С.Р. Обобщение опытных данных по составу газоконденсатов месторождений Даулетабад-Донмез. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн,, хим. и геол. наук, 1986, № 2. С. 103-108.

21. Цульджаев Б.А., Сергиенко С.Р. Особенности состава и свойств природных газов месторождений Даулетабад-Донмез. - Изв. ЛН ТССР. Сер. физ.-техн., хил. и геол. наук, 1986, № 3. С. 95-98.

22. Кульджаев В.А., Макаров В.В., Сергиенко С.Р., Мамедова С., Овезова М. Углеводородный состав конденсата местороэденил Мол-лак ер. - Изв. All ТССР. Сер. физ.'-техн., хим. и геол. наук, 1986, № 4. С. 62-64.

23. Кульджаев Б.А., Макаров В.В., Сергиенко С.Р. Распределение ароматических углеводородов Cg-CjQ в конденсатах ВосточноЛ Туркмении. - Нефтехимия, 1987, № I. С. 20-24.

24. Кульдгаев Б.А., Макаров В.В., Сергиенко С.Р. О составе насыщенных углеводородов газоконденсатов месторождений Восточной ТУрк-цении. - Нефтехимия, 1937, № 3. С. 323-327.

25. фльдяаев Б.А., Макаров В.В., Сергиенко С.Р. Химическая природа высокомолекулярных углеводородов газокоеденсатов. - Нефтехимия, 1987, № 3. С. 319-322.

26. Сергиенко С.Р.,Иульджаев Б.А., Тирон З.Г. Основные направления переработки и использования конденсатов Туркменистана. -Топливно-энергетический комплекс ТССР, 1986. С. 108.

27. Макаров В.В., Кульд.тлев Б.А., Талалавв Е.И., Сергиенко С.Р.

, Состав парафиновых углеводородов керосино-газойлевых фракций конденсатов Восточной Туркмении. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. и геол. наук, 1939, 1? 4. С. 71-74.

28. Кульдясаев Б.А., Макаров В.В., Сергиенко С.Р. - Особенности группового углеводородного состава фракций конденсатов Восточной. Туркмении. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. и геол. наук, 1989, )."= 3. С. 64-68.

29. Кульджаев Б.А., Макаров В.В., Серниенко С.Р. Особенности химического состава газа и конденсата месторождения Шоркель. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-техн., хим. и геол. наук, 1990, К I. С. 78-81.

30. Макаров В.В., Кульджаев Б.А., Соколова И.М., Абрютина Н.Н., Сергиенко С.Р., Поладов К. Ддамантановые углеводороды в газовых конденсатах месторождений Туркмении. - Изв. АН ТССР. Сер', физ.-техн., хим. и геол. наук, 1990, № 5. С. 39-92.

31. Соколова И.Ы., Макаров В.В., кульджаев Б.А., Абрютина Н.Н. Углеводородный состав газового конденсата «есторовдения Моллакер. Нефтехимия, 1990, № 6. С. 723-727.

32. Цульдкаев Б.А., Макаров В.В., Сергиенко С.Р. Влияние группового углеводородного^состава на направление и скорость реакции

в процессе каталитического рифоршшга. - Изв. АН ТССР. Сер. физ.-

тех., и геол. наук, IS9I, !'_2. С. 65-69.

33. Кульднаев Б.А., Макаров З.В. Об основных направлениях комплексной химической переработки природных газов и конденсатов месторождений Туркменистана. - Труды Института химии, 1991. -

С. 179-186.

34. Кульдж.аев Б.А., Макаров В.В., Сергиенко С.Р., Храмова Э.В. О групповом составе высококипящих углеводородов газоконденсатов месторождений Туркменки. - Тезисы докладов. Международная конференция по химии нёфти, 1991, Томск. С. 265.

35. Кульдж.аев Б.А., Макаров В.В., Сергиенко С.Р. О закономерностях в составе углеводородов в бензиновой фракции конденсатов

'месторождений Туркмении. - Тезисы докладов. Международная конференция по химии нефти, 1991, Томск. С. 266.

36. ¡(ульджаев Б.А., Талалаев Е.И. Состав и основные направления использования нормальных парафинов. - Труды Института химии, 1993. С. 220-229.

37. Кульджаев Б.А. Углеводородный состав конденсатов месторождений Туркменистана. - Тезисы докладов. Межреспубликанская научно-

техническая конференция ."Интесн.фикацил процессом химической и пищевой технологии","Процессы- 53", 1993.Ташкент.С. 104.

38. Kul'dztiaov В.д. Peculiaritieu of hydrocarbons composition of natural guse3 and condensates ol' Turkmeniatun // First International congress of cheaiatry una chemical engineering: -ibstract; Shahid Beheshty university; Tehran, 1-3 September 1993- - Tehran,1993» -

Chemical composition of natural gases and gas condensates,

from the fields of Turkmenistan and scientific basis of theirs complex processing.

The long and distinguished studies of composition of natural gases and gas condensates of Turkmenistan main deposits are sum-nariezed in the work. There are idendified two types of gas condensates: one of then characterised by the prevalence of naphtheno -aromatic compounds, and the other one - by poraffinic hydrocarbons.

.The distribution of all kind hydrocarbons ( normal- and isomeric paraffines; cyclopentanes, cyclogexunes and Cg-Cj0 aromatic hydrocarbons; di- and polyoyclic naphthenic and aromatic hydrocarbons) have been studied.

It was defined, that in the second type of gas condensates the normal- to - isomeric paraffin ration has been superior to the same index ill the first type of condensates.

Among naphthenic hydrocorbonsco concentrated in 200-250° fractions there prevail structures with three сус1ез in both types of condensates; investigation of structure of thane hydrocarbons

demonstrates that they are represented mainly by adomantone hono-logues.

Catalytic reforming and pyrolysis of condensate fractions have been studied in order to valuate the possible production of aromatic hydrocarbons, gasolines, ethilene, propilene reopectivly; and also jet fuels with the help of rectification and urea dewaxins methods.

Complex cheme of separate paraffinic and naphthenic condensates processing have been worked out.

Composition and structure of hydrocarbons were investigated . by different methods of fractionation (adsorbtion chromatography, carbamide complex formation), identifications ■ and modern analytical procedures (GLC, mass- eBd chromatomacc-spectrometry).

Catalytic refolding wu3 carried out on the pylot plant, .pyrolysiE - on laboratoric unit inside the quarc reactor.

The -volume of the work is ЗОв pages, including 20 figures, 95 tables and 268 roferencic on 26 pages.

В.А.Гулжаепиц иу угурдан 02.00.13 - Нефтехимия химики ылым-ларыц доктор» диен алымлик дерезг.есгаш алмак учин ходурлаи: "Туркмен!!стг.,чш| тебиги газларкниц ве гаэокондснсатларыныц химики дузумн ве олары хемме тараплайнц /ксмплекслеЯнн/ ишлемегиц нлмы эсаслары" диссертацион иинне

Н Е Т II Д Е

Бу ишде коп йыллариц довамында Туркмеиистаныц эсосы тебигы газларынш} ве кондеисатларыц химики дузумшш евренмекде эдилен иклериц нстит,еси горкезилдп. Конденеатларьщ ики горнупи: парзфин-ли конденсатлар ве халкалайын /циклик/ углеводородлары /ароматик •ве нафтен/ квп болан кснденсатлар йузе чыкарилды. Бу конденсатла-рыц дуэушшде нормал ве яйран парафинлериц, бзш- во алты членли нпфтенлериц, дузуми с5"с;[0 болан ароматик углеводородларыц, бир-, ики,- ве коп халкалайьщ /полициклик/ нафтенлериц ве ароматик уг-леводородларьщ яйрайшы овренилди.

Парафпнли конденсатларда нормал парафинлериц яйрац парафин-лере болан гатнааыгы, циклогексан углеводородлары!} циклопентан уг-леводородлара болан гатнашгы, ёкары циклик конденсатлара децеш-днрлендакиден 6'карланяндыгы косчитленениди.

Оэренилен конденсатларнц копусяндпки нафтен углеводородларыц арасында учхалкалайыц /учцчклик/ нафтенлер коплук эдйэрлер. Олар 200-250°С фракцчяда ^емленендирлер ве адямантанш} гомологларыдыр. Бу хадыса нлкин^и гезек нузе чыкарылдн.

Конденсатларыц дхли улан!га мум:<инчилнклер:ше баха бермек мак-сады билон конденсат фракцияляркнпц каталитик ри|гарминг ье пиролиз процееелори овренилди. Ректификация по карбамид билен депарафшшр-леме уеуллзрп билен конденеатлпрдзн ароматик углеводсродлар, ёаари октанлы бензинлер, кичи молекуллр олефинлер /этилен, пропилен/ шей-ле хем реактив янп:ч;ш{' хер хилли горнушлери алынып геркезлди. Парафин ли ве кепхалкалайын конденеатларыц гайтадан ишлемегиц комп-лекслей!} усу ли ойиальл тапылды.

Конденсат углеводородларпц дузуминп ве гурлушшш белмэниц хем-ме тараплайын /комплекс/ у^улларыны /адсорбцнон хроматограф л, карбамид билен комплекс змэле гетирме, термодиффузион болуцие /ве ана-лизиц хэзирки замам физико-химик усуллартш /ГШ, масс-, ве хрома-томасс- спектронетрия/ уланмак билен оврениленнлди.

Каталитик рифор-ганг процессы металдан ясалан кичи гуралда, а пиролиз процессы болса кварц чуйпесинден ясалан лаборатория гура-лында гечирилди.

Диссертация ишиниц гевруми: 306 сахкпз, иол санда 30 сурат, 95 таблица ве евренилен ишлериц сады 260.