Хромато-масс-спектрометрия и молекулярно-статистические расчеты производных циклопропана и дифенила тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.20 ВАК РФ

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Полуэмпирическая молекулярно-статистическая теория 7 адсорбции.

1.2. Методы исследования молекул с внутренним вращением.

1.3. Сочетание хромато-масс-спектрометрического и 25 молекулярно-статистического методов исследования производных циклопропана и дифенила.

Глава II. Экспериментальная часть.

11.1. Хромато-масс-спектрометрическое исследование

11.2. Молекулярно-статистические расчеты

11.3. Оценка влияния внутреннего вращения на 47 термодинамические характеристики адсорбции термодесорбционным масс-спектрометрическим методом

Глава III. Обсуждение результатов

111.1. Производные циклопропана 55 III. 1.1. Модельные соединения. Хлортолуолы 55 III. 1.2. Хлорфенилциклопропаны 58 III. 1.3. 1 -метил-1,2-дициклопропилциклопропаны

111.2. Производные дифенила

111.2.1. Модельные соединения. Метоксибензолы

111.2.2. Диметоксидифенилы

111.2.3. Диметил- и триметилдифенилы

111.2.4. Дифтордифенилы 102 Заключение. 112 Выводы 113 Список литературы 114 Приложение

Актуальность проблемы. Производные дифенила и циклопропана представляют собой органические соединения, обладающие способностью к внутреннему вращению. Именно эта дополнительная степень свободы оказывает существенное влияние на их физико-химические характеристики. Многие производные этих соединений имеют несколько углов внутреннего вращения, что превращает их в особенно интересные объекты для оценки влияния внутреннего вращения на физико-химические характеристики. Исследование термодинамических характеристик адсорбции (ТХА) для молекул, обладающих способностью к внутреннему вращению представляет особенный интерес, поскольку при адсорбции возможно изменение величин равновесных углов внутреннего вращения по сравнению с наблюдаемыми в газовой фазе. В настоящее время полуЭмпирическая молекулярно-статистическая теория адсорбции позволяет рассчитывать ТХА только для молекул с известной геометрией или для молекул с одним неизвестным параметром, в частности, углом внутреннего вращения. Поэтому представляло интерес расширить область применения полуэмпирической молекулярно-статистической теории адсорбции на молекулы, обладающие несколькими углами внутреннего вращения. Производные дифенила и циклопропана являются хорошими модельными соединениями для этих исследований, поскольку для них накоплен достаточно большой экспериментальный материал по их адсорбции на графитированной термической саже (ГТС).

Вместе с тем, исследование этих соединений представляет не только теоретический, но и практических интерес, поскольку производные дифенила и циклопропана широко используются в лабораторной практике и промышленном органическом синтезе в качестве мономеров и полупродуктов, применяются в качестве теплоносителей, антиоксидантов и топлив. Подробное исследование их свойств позволит повысить эффективность их промышленного применения и разработать методики их анализа в реакционных смесях и объектах окружающей среды.

Цель работы: Целью настоящей работы является расчет ТХА производных дифенила и циклопропана, разработка методов расчета ТХА для молекул, имеющих несколько углов внутреннего вращения и идентификация компонентов сложных смесей исследуемых соединений.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Исследовать модельные и реальные смеси производных дифенила и циклопропана хромато-масс-спектрометрическим методом.

2. Разработать способы расчета ТХА для молекул, имеющих несколько углов внутреннего вращения.

3. Рассчитать ТХА исследуемых производных дифенила и циклопропана.

4. Оценить величины углов внутреннего вращения в адсорбированном состоянии для некоторых изомерных замещенных дифенилов и циклопропанов из хроматографических данных.

5. Идентифицировать компоненты, в том числе изомерные, опираясь на рассчитанные значения ТХА и закономерности в углах внутреннего вращения для производных дифенила и циклопропана, получающихся в каталитических реакциях и при промышленном синтезе.

Работа выполнялась в рамках госбюджетной темы № 01920017974 «Исследование химических соединений и функциональных групп на поверхности твердых тел и физико-химического взаимодействия поверхности с жидкими и парогазовыми средами хромато-масс-спектрометрическим методом».

Научная новизна.

1. Рассчитаны ТХА для ряда фтор-, метил- и метоксипроизводных дифенила, хлорфенил- и дициклопропилпроизводных циклопропанов.

2. Определены величины углов внутреннего вращения для некоторых производных дифенила и циклопропана в адсорбированном состоянии.

3. Предложена методика определения углов внутреннего вращения в адсорбированном состоянии для молекул, имеющих несколько углов внутреннего вращения.

4. Проведено полное хроматографическое разделение и масс-спектрометрическое исследование смесей, содержащих фтор-, метили метоксипроизводных дифенила, хлорфенил- и дициклопропилцик-лопропана.

5. Для всех разделенных соединений проведена идентификация, основанная на рассчитанных ТХА. Показано согласие такой идентификации с данными хромато-масс-спектрометрического исследования.

Практическая значимость результатов работы.

1. Определены закономерности хроматографического поведения, значения ТХА, величины равновесных углов внутреннего вращения в адсорбированном состоянии для исследованных соединений могут быть использованы для разработки методик их определения в промышленных смесях и объектах окружающей среды.

2. Разработанная методика определения ТХА для молекул, имеющих несколько углов внутреннего вращения, может быть распространена на молекулы других классов, обладающих внутренним вращением.

3. ТХА и величины углов внутреннего вращения могут быть использованы для предсказания хроматографического поведения и адсорбции родственных молекул.

4. Результаты идентификации исследованных реакционных и промышленных смесей позволили определить закономерности протекания соответствующих реакций и оценить изомерный состав образующихся продуктов.

5. Масс-спектры веществ, обнаруженных на хроматограммах и идентифицированных хромато-масс-спектрометрическим и молекулярно-статистическим методами, могут быть использованы в качестве этало6 нов при дальнейшей идентификации, поскольку их надежность выше, чем у масс-спектров, полученных обычным образом.

Положения, выносимые на защиту.

1. ТХА для фтор-, метил- и метоксипроизводных дифенила и хлорфенил-и дициклопропилциклопропанов.

2. Закономерности влияния величин равновесных углов внутреннего вращения в адсорбированном состоянии для фтор-, метил- и метоксипроизводных дифенила и хлорфенил- и дициклопропилциклопропанов на их адсорбцию.

3. Методика определения углов внутреннего вращения для молекул, обладающих несколькими степенями внутреннего вращения.

4. Результаты идентификации исследованных смесей производных дифенила и циклопропана, получающихся при каталитических реакциях и при промышленном синтезе.

112 Выводы.

1. Рассчитаны термодинамических характеристик адсорбции для ряда фтор-, метил- и метоксипроизводных дифенила и хлорфенил- и дициклопропил-циклопропанов.

2. Разработан способ расчета термодинамических характеристик адсорбции для молекул, имеющих несколько углов внутреннего вращения, основанный на оценке значимости каждого угла. Показано, что предлагаемый способ позволяет рассчитывать термодинамические характеристики адсорбции, правильно предсказывать порядок выхода производных дифенила и циклопропана, в том числе изомерных, из колонки с ГТС.

3. Для исследованных молекул определены закономерности влияния углов внутреннего вращения на термодинамические характеристики адсорбции и порядок выхода изомеров из колонки с ГТС.

4. На основании молекулярно-статистических расчетов и экспериментальных данных сделана оценка величин равновесных углов внутреннего вращения для некоторых производных дифенила и циклопропана в адсорбированном состоянии. Показано, что для фтордифенилов, не содержащих заместителей в орто-положении, а = 38°, содержащих 1 атом в орто-положении ос = 49°, для диметоксидифенилов, не содержащих заместителей в орто-положении, -38°, для диметоксибензолов - 0 ± 10° для одной метокси группы и 110 ± 10° для другой.

5. На основании изученных закономерностей в адсорбции исследованных соединений на ГТС, идентифицированы компоненты реакционных смесей, получающихся при синтезе производных циклопропана и дифенила.

Заключение.

Проведенные исследования производных дифенила и циклопропана, позволили расширить круг соединений, для которых расчеты ТХА на основе полуэмпирической молекулярно-статистической теории адсорбции хорошо согласуются с экспериментальными данными. Применение созданной в рамках данной работы программы дает возможность достаточно быстро рассчитать ТХА для достаточно большого числа конформаций молекул.

При расчетах ТХА одна из наибольших трудностей состоит в отсутствии надежных геометрических параметров исследуемых молекул и параметров ААП, поэтому представляло интерес разработать подход, используя который можно оценивать влияние различных параметров на результаты. Создание таких методик, которые позволяют сделать правильные выводы о хроматографи-ческом поведении исследуемых веществ, не определяя точные значения неизвестных параметров, а только оценивая их влияние на ТХА, позволит значительно расширить область применения полуэмпирических молекулярно-статистических расчетов для целей идентификации соединений в их сложных смесях. Применение предлагаемого в настоящей работе подхода к оценке неизвестных или определенных неоднозначно параметров на основе расчетов позволяет получать хорошо согласующиеся с хроматографическим экспериментом результаты.

1. Авгуль Н.Н., Киселев А.В., Пошкус Д. П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия, 1975, 384с.

2. Киселев А.В., Яшин Я.И. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. М.: Химия, 1979, 288с.

3. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа, 1986. 360с.

4. Пошкус Д.П., Афреймович А. Я. Молекулярно-статистический расчет удерживаемых объемов низших н-алканов на графите. // ЖФХ, 1968, Т. 42, №5, С. 1201-1205.

5. Kiselev A.V., Poshkus D.P. Molecular-statistical calculation of the thermodynamic characteristics of adsorption of saturated and unsaturated hydrocarbons on graphitized thermal carbon black. // J.G.S. Faraday Trans. 2, 1976, V.72, N.5,1. P.950-966.

6. Киселев A.B., Пошкус Д.П., Афреймович А. Я. Статистический расчет термодинамических характеристик адсорбции СН4, С2Н6, С3Н8 на графите. // ЖФХ, 1963, Т. 42. № ю, С. 2546-2552.

7. Афреймович А. Я., Канд. дис. М.: МГУ, 1972.

8. Киселев А.В., Пошкус Д.П., Афреймович А. Я. Статистический расчет термодинамических, характеристик адсорбции этана на графите с учетом внутреннего вращения молекул. // ЖФХ, 1968, Т. 42, № 10, С. 2553-2555.

9. Gonnord M., Vidal-Madjar C., Guiochon G. Prediction of retention data in gassolid chromatography methyl and polymethylbenzenes and naphtalenes on graphitized carbon black. // J. Chromatogr. Sci. 1974, V.12, N.12, P.839-844.

10. Vidal-Madjar C., Bekassy-Molnar E. Molecular statistical theory of adsorption for hydrocarbons on graphite. Effect of polarizability anisotropy in adsorption potential calculation. // J. Phys Ghem., 1984, V.88, P.232-238.

11. Киселев A.B., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия, 1986. 272с.

12. Бобылева М.С., Дементьева JI.A., Киселев А.В., Куликов Н.С. Молекулярно-статистический расчет констант Генри для адсорбции ароматических аминов на графитированной саже. // Докл. АН СССР. 1985. Т.283. №6. С. 1390-1393.

13. Даллакян П.Б., Киселев А.В. Сравнительное изучение адсорбции S- и Se-содержащих органических соединений на графитированной термической саже. //Журн. физ. химии. 1985. Т.59. №5. С. 1278-1280.

14. Буряк А.К. Термодинамические характеристики адсорбции изомерных хлорнафталинов на графитированной термической саже. // Изв. РАН. Сер. хим. 1999.№8.С. 1484-1489.

15. Куликов Н.С. Молекулярное моделирование в хроматоструктурном анализе. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. докл. М. 1999. С.45.

16. Буряк А.К., Пошкус Д.П. Молекулярно-статистический расчет термодинамических характеристик адсорбции фторбензолов и фтортолуолов на графите. // Изв. АН СССР Сер. хим. 1986. № 1. С. 223-224.

17. А.К.Буряк, О.Б.Муратовская, А.В.Ульянов. Хромато-масс-спектрометрическое и молекулярно-статистическое исследование изомерных метилтриазолов. Тезисы Всероссийского симпозиума по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Москва 1999.

18. Буряк А.К. Влияние расположения заместителей в изомерных хлорбензолах на их адсорбцию на графите. // Известия Академии наук. Серия химическая. 1999. №4. С. 672-676.

19. Буряк А.К., Пошкус Д.П. Экспериментальное и молекулярно-статистическое исследование адсорбции галогенпроизводных бензола на графитированной саже. // Изв. АН СССР Сер. хим. 1989.№ 1. С. 12-16.

20. Даллакян П.Б. Диссертация на соискание ученой степени кандидата хим. наук. М., 1986.

21. Вилков JI.B., .Мастрюков B.C., Садова Н.И. Определение геометрического строения свободных молекул. М.: Химия, 1978, 224 с.

22. Dimitrov L.D., Kiselev A.V., Petrova R.S. Chromatoscopic determination of the geometric parameters of indan hydrocarbon molecules. // Chromatographia, 1981, v.14, N.2, p.107-109.

23. Киселев A.B. Новый метод определения структурных параметров молекул на основе адсорбционной хроматографии (Хроматоскопия). В кн.: Физическая химия Современные проблемы. Под ред. Я.М. Колотыркина. М.: Химия, 1982, с. 180.

24. Киселев A.B., Щербакова К.Д., Яшин Я.И. Определение пространственной i структуры молекул методом газовой хроматографии на графитированной саже и нанесенных на нее монослоях плоских молекул. // Журн. структ. химии. 1969. Т.10.№5.С.951-968.

25. Вилков JI.B., Анашкин М.Г., Засорин Е.З., Мастрюков B.C., Спиридонов

26. В.П., Садова Н.И. Теоретические основы газовой электронографии. М.: изд.1. МГУ, 1974,-227с.

27. Field L.D., Sternhell S. The conformations of biphenyls in nematic liquid crystalline solution. The relationship between the torsional angles and the size of the halogenes in 2,6 di-halogenated derivatives. // J.Am.Chem.Soc., 1981, v.103, p»73 8-741.

28. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических молекул. М.: Химия. 1982, 272с.

29. Киселев A.B., Петрова P.С. Хроматоскопическое исследование структуры молекулы стирола. // ДАН, 1993, Т. 272, № 6, С 1415 1418.

30. Буряк А.К., Пошкус Д.П. Определение равновесных углов внутреннего вращения молекул некоторых галогендифенилов из адсорбционных данных. //

31. Сб. "Адсорбция и адсорбенты". М., Наука. 1987. С. 91.

32. Pauling L. The nature of the chemical bond. 3rd Ed. Ithaca, New York, Cornell University Press, 1963, 644 p.

33. Romming R., Seip H.M., Aanesen Oymo L.-M. Structure of gaseous and crystalline 2,2'-dichlorobiphenyl. // Acta Chem. Scand., 1974, V. A 28, N5, P.507-514.

34. Буряк A.K. Сочетание масс-спектрометрического и молекулярно-статистического методов для идентификации изомеров. // Изв. АН СССР. 1990. № 9. С 1995-2000.

35. Гурвич JI.B., Караченцев Г.В., Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В.А., Потапов В.Н., Ходеев Ю.С. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Наука, 1974, 351с.

36. Cairns Т., Siegmund E.G. Report PGB's. Regulary history and analytical problems. // Anal. Chem., 1981, V.53, N.ll, P.1183A-1193A.

37. Полихлорированные бифенилы. № 107. M.: МРПТВХ, 1988, 45 с.

38. Промышленные хлорорганические продукты. Справочник. М.: Химия, 1978, 656 с.

39. Fishbein L. Chromatographic and biological aspects of chlorinated biphenyls. // J. Chromatogr., 1972, V.68, N.2, P.345-426.

40. Вредные вещества в промышленности, т. I. Органические вещества. Справочник для химиков, инженеров и врачей, изд. 7, испр. и доп. Под ред. Лазарева Н.В. и Левиной З.Н. Л.: Химия, 1976, 592с,

41. Moseley M.A., Pellizzary E.D. Development and evaluation of of wall coated open -tubular columns for GO analysis of individual polychlorinated biphenyl isomers. // J.HRG&CC, V.5, N.8, P.404-412, 1982.

42. Krapcik J., Leeferce P.A., Garaj I., Simova A. Analysis of alkylated mixtures of polychlorinated biphenyls by capillary gas chromatography mass spectrometry. // J. Chromatogr, 1980, V. 191, N. 3, P.207-221.

43. Krupcik J., Leclercq P.A., Simova A., Suchanek P., Collak M. Possibilities and limitation of capillary gas chromatography and mass spectrometry in the analysis of polychlorinated biphenyls. // J. of Chrom., 1976, V.l 19, N. 3, P.271-282.

44. Hanai T., Walton H.F. Liquid chromatography of chlorinated biphenyls on pyro-lytical deposited carbon. //Anal. Ghem., 1977, V.49, N.13, P.1954-1958.

45. Smith L.M., Stalling D.L., Johnson J.L. Determination of part-per-trillion level of polychlorinated dibenzofurans and dioxins in environment samples. // Anal. Ghem., 1984, V.56, N.l 1, P. 1830-1842.

46. Gaims T., Siegmund E.G., Determination of polychlorinated biphenyls by chemical ionization mass spectrometry. // Anal. Ghem., 1981, V.53, N11, P.1599-1603.

47. Harrison A.G., Onuska F.J., Tsang C.W. Chemical ionization mass spectrometry of specific polychlorinated biphenyl isomers. // Anal. Chem., 1981, V.53, N.8, P.1183-1186.

48. Crow W., Bjorsth Alf., Knapp Т.К., Bennett R. Determination of polyhalogenated hydrocarbons by glass capillary gas-chromatography negative ion mass spectrometry. // Anal. Chem., 1981, V.53, N.4, P.619-625.

49. А.К.Буряк, А.В.Ульянов. Идентификация изомерных хлордифенилов в объектах окружающей среды. // Всероссийская конференция по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика 94". Россия, Краснодар, 1994, С. 137.

50. Louris L.A., Edvard О.О. The effect of ortho substitution on the mass spectral fragmentation of polychlorinated biphenyls. // Biomed. Mass. Spectrom,, 1976, V.3, N. 2, P.88-90.

51. Tindall W.G., Wininger P.E. Gas chromatography mass spectrometry method for identifying and determining polychlorinated biphenyls. // J. Chromatogr., 1980, V.196, N. 1, P.109-119.

52. Safe S., Hutzinger O., Jamieson W.D. The ion kinetic energy spectra of isomeric chlorobenzenes and polychlorinated biphenyls (PCB's). // Org. Mass Spectrom., 1973, V.7, N.2, P.169-172.

53. Safe S. Mass spectrum and fragmentation of monochlorobiphenyls. // Org. Mass Spectrom., 1971, V.5, N. 8, P.1221-1226.

54. Stenhagen E., Abrahamson S., Mc-Lafferty P.W. Registry of mass spectral data., Printed in USA, New York 1974, 3358 p.

55. Буряк A.K., Валовой B.A., Киселев A.B. Хромато-масс-спектрометрия поли-хлорированных бифенилов (ПХБ). // Тезисы докладов 1 Всесоюзной конференции "Хроматография в биологии и медицине". Москва. 1983. С. 23.

56. Буряк А.К., Федотов А.Н., Киселев А.В. Связь структуры хлорированных дифенилов с их удерживанием на графитированной термической саже. //

57. Вестн. Моск. ун-та. Сер 2. Химия. 1985. Т. 26. № 6. С. 568-571.

58. Хвостенко В.Г. Масс-спектрометрия отрицательных ионов. М.: Мир. 1982, 200 с.

59. Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Микая А.И. Масс-спектрометрия органических соединений, Химия, Москва, 1975, 384 с.71 .Чепмен Дж. Практическая органическая масс-спектрометрия: Пер. с англ. М.: Мир, 1988,216 с.

60. Бедрик Б.Г., Чулков П.В., Калашников С.И. Растворители и составы для очистки машин и механизмов. Справ, изд. М.: Химия, 1989, 176 с.

61. Киселев A.B., Маркосян Д.Л. Определение равновесных углов внутреннего вращения из газо-хроматографических данных ряда кислородсодержащих органических соединений. // Арм. хим. ж., 1985, Т. 38, № 4, С. 213-219.

62. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы в химии. JL: Химия, 1974, 400 с.

63. Докукина Т.К. Программирование и алгоритмические языки. М.: 1982, 496 с.

64. Павлова С.-С.А., Журавлев И.В., Толчинский Ю.И. Термический анализ органических и высокомолекулярных соединений. (Методы аналитической химии.) М.: Химия, 1983,120 с.

65. Хмельницкий P.A., Лукашенко И.М., Бродский Е.С. Пиролитическая масс-спектрометрия высокомолекулярных соединений. М.: Химия, 1980, 280 с.

66. Буряк А.К., Березин Г.И. Расчет теплот адсорбции некоторых галогенмета-нов на графитированной термической саже. // Изв. АН СССР, сер. хим., 1989, №8 С. 1721- 1723.

67. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие. Л.: Химия. 1982. 592с.

68. Лопаткин A.A. Теоретические основы физической адсорбции. М.: Изд-во МГУ. 1982. 344с.

69. Долгоносов A.M. Связь между величиной молекулярной площадки и константой Генри при адсорбции органических молекул на неспецифическомадсорбенте. // Журн. физ. химии. 1994. Т.58. №12. С.2187-2190.

70. Скляров А.В. Реакции на поверхности катализаторов в условиях программированного нагрева. // Успехи химии, T. LV, В. 3, С. 450 481.

71. Сокольский Д.В., Друздь В.А. Введение в теорию гетерогенного катализа. М.: Высшая школа, 1981, 215 с.

72. Лукин В.Д., Аныпович И.С. Регенерация адсорбентов. Л.: Химия, 1983, 216 с.

73. Buryak А.К., Uleanov A.V. Determination of heats of adsorbtion at macro- and microporous carbon adsorbents by termodesorbtion mass-spectrometry. //International congress on Analytical Chemistry, Moscow, Russia, 15-21 june 1997, p. L-120.

74. Buryak A.K., Uleanov A.V. Heads of adsorption of aromatic chlorocompounds at microporouse carbon adsorption. // 4 Finnish-Russian Seminar: Chemistry and Ecology of Organo-Element Compounds, Finland 1998.

75. Buryak А.К., Uleanov A.V. Heats of adsorption of aromatic chlorocompounds at microporouse carbon adsorption. // 4 Finnish-Russian Seminar: Chemistry and Ecology of Organo-Element Compounds, Finland 1998.

76. Рощина T.M., Ланин C.H., Авдеева O.B., Власенко Е.В. Газовая хроматография ароматических углеводородов на сорбентах различной природы. // Вестн. Моск. Ун-та, сер. 2, Химия, Т. 35, № 5, С. 406.

77. Архипова Е.Ю. Канд. дис. М., МГУ, 1988.

78. Верещагин A.M., Катаев В.Е., Бредихин A.A. и др. Конформационный анализ углеводородов и их производных. М., Наука, 1990, 297 с.

79. Aroney M.J., Calderbank К.Е., Stootman H.J. Molecular polarizability. A conformation study of some substituted arylcyclopropanes. J.C.S. Percin 2, 1973, N.15, p.2060-2065.

80. Walsh A.D. Semiempirical calculations of the molecular conformation of compounds of the type Ph CH-X-CH2 X= CH2, O, NH, CC12. // J.C.S. Percin 2 , 1976, N.4, P.375-379.

81. Буряк A.K., Гехман A.E., Ульянов A.B. Идентификация изомерных 1-метил-1,2-дициклопропилциклопропанов. // Тезисы Всероссийского симпозиума по теории и практике хроматографии и электрофореза. Москва 1998.

82. Наумова В.А., Катаева О.Н. Молекулярное строение органических соединений кислорода и серы в газовой фазе. М.: Наука, 1990, 192 с.

83. Шабаров Ю.С, Левина Р.Я., Потапов В.К., Осипов A.M., Трещова В.Г. Циклопропаны и циклобутаны. 14. Фенилциклопропаны с заместителями в пара-положении бензольного кольца. // ЖОХ, I960, Т.30, № 12, С. 3874-3876.

84. Внутреннее вращение молекул. М.: Мир, 1977, 10 с.

85. Таунс Ч., Шавлов А. Радиоспектроскопия. М.: ИЛ, 1959, -756с.

86. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул М.: ИЛ, 1949, 648с.

87. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М, Среднестатистические значения Ван-дер-ваальсовых радиусов элементов органогенов. // Ж. структ. химии, 1974, Т. 15, № 1,С. 118-122.

88. Bondi A. Van-der-Waals volumes and radii. // J.Phys.Chem., 1964, V.68, N.3, P.441-451.

89. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. M.: Наука, 1971, 424 с.

90. Назарова В.И., Щербакова К.Д. Особенности строения спирановых соединений в величинах удерживания на графитированной термической саже. // Всеросс. симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез.докл. М. 1999. С. 1 13.

91. Назарова В.И., Щербакова К.Д. Газохроматографические исследования термодинамических характеристик адсорбции некоторых спиросоединений на графитированной термической саже. // Журн. физ. химии. 1999. Т.73. №11. С.2044-2047.

92. Kalashnikova E.V., Kiselev A.V., Shcherbakova K.D.,. Zamanskaja J.S. Die chromatographie einiger derivate des bicyclo(2,2,l)-heptans auf graphitiertem thermischen russ. // Chromatographia, 1972, V.5, N.5, P.278-285.

93. Kalashnikova E.V., Kiselev A.V., Shcherbakova K.D., Vasileva S.D. Retention of diphenyls, terfenyls, phenylalkanes and fluoren on graphitized thermal carbon black. // Chromatographia, 1981, V. 14, N.9, P. 1510-1514.

94. Jatsimirsky A.K., Deiko S.A., Ryabov A.D. Palladium(II)-catalyzed oxidative coupling of arenes by thallium(III)+. // Tetrahedron. V.39, N 14, P.2381 2392.

95. Зенкевич И.Г., Иоффе Б.В. Интерпретация масс-спектров органических соединений. Л.: Химия, 1986, 176 с.

96. Терентьев П.Б., Станкявичус А.П. Масс-спектрометрия биологически активных азотистых оснований. Вильнюс: Мокслас, 1987, 280 с.

97. Sovocool G.W., Mitchum R.K., Donnelly J.R. Use of "ortho effect" for chlorinated biphenyl and brominated biphenyl isomer identification. // Biomed. Mass Spectrom. 1987, V.14, №10, P.579 582.

98. Гейтс Б., Кетцир Дж., Шуйт Г. Химия каталитических процессов, пер. с англ. М.: Наука, 1981.

99. Registry of mass-spectral data. Wiley (275).

100. Буряк А.К., Ульянов А.В. Применение молекулярно-статистических расчетов для предсказания хроматографического разделения изомерных дифтордифенилов. // Изв. академии наук. Сер. химическая. 1996, №3, С. 623 -626.

101. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. М.:1. Химия. 1990. 344 с.

102. Сакодынский К.И., Бражников В.В., Волков С.А. и др. Аналитическая хроматография. М.: Химия. 1993. 464с.

103. Киселев A.B., Яшин Я.И. Газо-адсорбционная хроматография. М.: Наука, 1967.

104. Киселев A.B., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия, 1986. 272с.

105. Калашникова Е.В., Лопаткин A.A. Описание адсорбции галогенпроиз-водных алканов и бензола на графитированной термической саже с помощью модели идеального двумерного газа. //Изв. РАН. Сер. хим. 1997. №12. С.2173-2176.

106. Долова И.А., Киселев A.B., Яшин Я.И. Зависимость удерживания фторированных соединений на графитированной термической саже от их структуры. //Журн. структ. химии. 1972. Т. 13. С. 162-165.

107. Вигдергауз М.С. Расчеты в газовой хроматографии. М.: Химия. 1978. 248с.

108. Гурвич Л.В., Караченцев Г.В., Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В.А., Потапов В.Н., Ходеев Ю.С. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Наука, 1974, 351 с.

109. Микишин В.Л., Осипов Д.А., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. Л.: Химия, 1967, 246 с.

110. Свойства органических соединений. Под ред. Потехина A.A. Л.: Химия, 1984, 520 с.

111. Руководство по газовой хроматографии. Под ред. Лейбниц Э., Штрумпе Х.Т. М.: Мир, 1988, 480 с.

112. Буряк А.К.,.Ульянов A.B. Идентификация отдельных изомеров сочетанием хромато-масс-спектрометрического и молекулярно-статистического методов. // Сб. "Методы физико-химических исследований" М., НИИТЭХИМ, 1990, С. 45-59.127

113. Buryak A.K. Chlorobiphenyls identification based on molecular-statistical calculation and chromato-mass-spectrometry. // Second Finnish-Russian Seminar: Chemistry and Ecology of Organo-Element Compounds, Jyvaskyla, Finland, 1992, P. 24.

114. Lebedev A.T., Moshkarina N.A., Buryak A.K., Petrosyan V.S. Water Chlori-nation of Nitrogen Fragments of Humic Material. // Fresenius Envir. Bull. 6: P.727 733 (1997).