Хроматографическое и экстракционно-фотометрическое определение этилендиамина и его производных в воздухе рабочей зоны тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Па прагах .рукописи

РГ6 од

Трубникова Лщмила Иваног-на

* 3 Ш Е95

ХРОМТОГРМИ'ШСКОЕ И ЖТРАЩЮШ0~:ЮТ6;.',ЕТРИШ<СЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ Г. ТМЕВДИАМИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ В ВОЗДУХЕ "РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

0.02.00.02 - аналитическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Казань - 1955

Работа выполнена в отделе токсикологии Уфимского научно-исследовательского института медицины"труда и экологии человека. Государственного Комитета санитарно-эпидемиологического надзора ■ Российской Федерации

Научный руководитель: доктор химических наук,

профессор В.Н.Майстренко Официальные оппоненты: доктор химических наук,

профессор Г.К.Будников, кандидат химических наук, доцент кафедры АХ МД.Евгеньев.

Ведущая организация: ■ ■ НИИ медицины труда АШ Российской

;Федерации

Зэдита состоится 1£55г. в ЛУ часов на заседани

диссертационного Совета К 053.29.Ос по химическим наукам " Казанского государственного университета им- В. И.Ульянова-Ленина (г.Казань, ул.Ленина,18, НИ/И им. А.М.Бутлерова). ,

С 'диссертацией можно ознакомиться в Научной библиотеке Каза ского государственного университета.

Отзывы на автореферат просим присылать по адресу: 420008,г.Казань, ул.Ленина,18, КГУ, Научный отдел.

Автореферат разослан"30" сМ-О^к К-95г.

Ученый секретарь диссертацианного Совета, кандидат химических наук' Н.Р.Федотова

ВВЕДЕНИЕ

В течение многих лет наблщается возрастаиций интерес к производству катионннх и амфолитных ПАВ, в том числе на основе полиаминов й замещенных имидазолинов.

Замещенные имидазолины и их производные устойчивы к высоки концентрациям солей ж- к сильнокислым средам, а амфолитные ПАВ 1 их основе'обличаются мягкий действием на кожу, обладают моющим, эмульгируюцим и смачивающим свойствами", нетоксичны, совместимы ( другими ПАВ, биоразлагаемн, проявляют бактерицидную и фунгйхидн; активность. Вследствие этого они нашли щирокое применение для производства бытовых и технических мопцих средств, антистатиков ингибиторов коррозии и т.п. .,

Из этилевдиамина через стадии образования промежуточных пр< дуктов,- таких-как. ^-оксиэтилэгилендиаган, N,Ы -бис-^-оксиэтил-этилендиамшг, л/-ацил- Ы, N -бис-^-оксиэтнлэтилендиамин, 1-<р-оксиэтил-2-апкил/С^р-С;|_д/-2-швдазолин и 1-^-оксиэтил-2-гептадеценил-2-имидазолин, получают имидастат"0", диклимид и амидобетаин.: Для установления предельно допустимых концентраций этих веществ-, в воздухе рабочей зоны и последующего санитарно-хишческбго контроля воздушной среды необходимо иметь селективн] и высокочувствительные методы определения их 1 " • -

Цель работы заключалась в оптимизации условий определения этилевдиамина, его огсиэтилъных производи1«: и ПАВ на основе амвдоа.тгаов и имидазолинов методами ТСХ, экстракционной спектро-фотометрии и разработке методик их определения в воздухе рабочей зоны.

Научная новизна работы: . _ ,

- установлено, что разделение этилевдиамина и его оксиэтильных производных методом ТСХ обусловлено гозникногением Н-сгязей между с-иланольными группами силикагеля, аминаАщ и компонентами элюэнта, найдено оптимальное соотношение компонентов подвижной фазы и показана их роль в процессе хроматографического разделения;

- оптимизированы услогия хроматографического разделения этилен-диамина и его оксиэтильных производных;

- предложен ?"еханизм г-замодействия моноазокрасителей и ПАВ на основе полиаминог и имидазолинов;

- разработаны методы прогнозирования химико-аналитических реакщ меяду моноазокрасителями и ПАВ;

- предложены-сорбенты для концентрирования из гоздуха .этилендиаг

его оксиэтильннх произгодных и ПАВ на осноге аминог и'имидазолинс

- оптимизироганы услогия экстракционяо-("Отометрического определе; ПАВ на осноге полиакиног и имидазолинор с моноа-зокрасителями.

Практическая значимость работы

Разтвботанч к ут>ешденн Госкомитетом по Санэпиднадзору Российской Федерации высокочувствительные к селектигные методики определения амкног и Г.АВ на осноге замещениях имидазолинор й • аминог ? гоздухе рабочей зонн методом ТС)' и экстракционной спект] фотометрии. Методики применены при прогедегаш токсикологического эксперимента с цельш устаногления ПДК т гоздухе рабочей зоны. Данные, -полученные при изучении условий образогания ионннх ассоциатор ;-АВ с моноазокрасителями применены для прогнозирования химико-аналитических реакций при разработке способов■ определения ингибиторов коррозии на основе аминор и имидазолинов. ' • На защиту выносятся следупцие положения диссертащш:

- результаты исследо1 ания условий разделения этклендиашна и его оксиэтильннх производных методом ТСХ;

- данные о составе к условиях образования ионных ассоциатов мети.: оранжа и оранж 11 с амфолитными и катиоиными ПАВ на основе амида] и замещенных имидазолинов;

- результаты исследования различных поглощатащх сред для извлечения аминог и ПАЗ на осноге амидоаминоя и замещенных имидазолинов из гоздуха;

-методика хроматографического определения зтилендиамина и его ок этильных произгодних г гоздухе рабочей зоны; -методики экстракционно-фотометрического определения ПАВ напоено: .аминол и имидазолинор т гоздухе рабочей зонн. Апробация работы:

Результаты'работы доложены и обсуждены на У111 конференции по ПАЕ! "Порерхностно-актиг-ные р.ещестга и сырье для их произведет га"/г.Гелгород, 1992г./, на научно-практической конференции "Химия и здоровье" памяти Г.Г.МухашетогойДфа,1993г./, на конфе ренции "Экология, труд, здоровье нефтехимиков"/г.Уфа, 1 <; 90г. /.

Основное содержание'диссертации опубликовано г 9 статьйх, 3 тезисах докладов. По,пучено 2 арторских свидетельства СССР;и 2 патента на изобретения. Разработано 5 методических указаний-по измерению концентраций аминог, амидоаминов и имидазолинор в_возд х'е рабочей зоны. Со с тан лены методические рекомендации по санитар химическому контролю ' оздуха рабочей зонн производи а ПАВ на ос но; е полианитов.

Объем и структура диссертации!

Лиссептмдия состокт 1-з -радения, четырех глав, заключения,

о

ьиьддон, списка цитируемой литературы к приложений.

У! первой главе рассмотрены данные по метода-' определения этилендиамина и его оксиэтилытх производных, имидазолинов и амидо-аминов, а такпе по методам концентрирования этих веществ из воздуха.

Во второй главе формулируются задачи исследования, описывается используемая литература, реагенты, оборудование, условия проведения эксперимента и объекты исследования.

, Б третьей главе рассматриваются особенности концентрирования этилевдиамина к его оксиэтильннх производных из воздуха, а также-условия их хроттографического разделения и определения.

Четвертая глава посвящена изучению условий образования ионных ассоциатов моноазокрасителей £ ПАВ на основе аминов и имидазолинов, их экстракционному разделению и изучению концентрирования из воздух

Исследование по теме диссертации проводилось в соответствии -с заданием ГКНТ СССР на 1?86-1990г. "Разработка и внедрение методов и средств, обеспечиваицих дальнейшее повышение безопасности и оздоровление труда в производствах". Номер государственной регистра ции темы 09.03.03Д.

Диссертация изложена на 162 страницах машинописного текста, содержит 31 рисунок, 26 таблиц и библиографии из 173 наименований.

Экспериментальная часть

1.Объекты исследования В качестве объектов исследования использовались вещества, синтезированные в Тульском филиале ЛНйИХИМпроект/табл.1/.

Слектрофотометрмческие исследования проводились на спектрофотометре СФ-46, измерение рН проводилось на иономере ЭВ-74. Хроматографичесхие свойства веществ изучались на пластинках"Силуто.г В качестве проявителя использовался нингидркн. П качестве экстра-гента применялись хлороформ и дихлорэтан. В качестве реагентов при спектрофотометрических определениях использовались метилоранж и о раня 11. Для пробоотбора применялись аспиратор М-822 и поглотитель нне приборы различных систем. В качестве дозатора использовался дозатор Перцовского. Для моделирования воздушной среды применялась герметичная камера.

2.Тонкослойная хроматография этилевдиамина, ^-оксиэтил-этнлендиамина и Л/, N -бис-^-оксиэтилэтилендиашна

Изучено концентрирование ЗДА и его оксиэтильннх производите из' воздуха в ультратонкуто пленку сорбента,содержащую сернур кислоту и глицерин, на бумажные фильтры, Фильтры АФА и хемосорбент ВИ011 КН-

................. • - -...... -Таблица 'I'. .

Токсикологические характеристики химических веществ

№1/п

Вещество

ВДК мг/м"

Класс опасности

Характер действия

I

2

■4

5

I. ЭДА

МН2-СН2-СН2-Ш2

'0,2 II

2. (З-ОЭДА 3,0 III НО- (СН2 )2-НН- (СН2 )2-Ш2

3. Бис-р-ОЭДА 3,0. III ; НО (СН2 )2-Ш- (СН2 )2-МН- (СН2 )20Н

4. Имидазолин-С1д-С13

н2с сн2

0,1 и

■ N ы-ссн^он

\\ / с

I

и (С10-С13)

5-. Имидазолин-С17

ч' н2с —сн2 ■

N 1МСН2)20Н

\\ / С

^17Н35

.Раздражающее действие, ' аллерген

Слабое раздражающее действие ,аллерген

. Слабое раздражающее действие, аллерген-

Раздражающее действие, аллерген

0,1 II Раздражающее действие, аллерген

Таблица!. .(продолжение)

5

6. ИмидастатпО"

К2С —СН2

, (СН-ЬОН N № * *

\ (сн2)2он

7Н35

СЬ

7. Циклимид

/СН2С00Ка

Ш-(СН2)2-^-(СН2)20Н

о=с-н (о10-с13)

\СН2С00Иа

ОН

0,5 II

Раздражающее действие, аллерген

3,0 III. Слабое

раздражающее действие

8. АмидоОетаин (СН2)20Н

+//СН2С00Ыа Ш-(СН2)2-Ы -(СН2)20Н

С^СООШ

о=с-н (С10-С13)

3,0 III Слабое

раздражащее действие

ОН

9. Ащцоамин 2,0 III Раздражащее

Н0(СН2)2-|-(СН2)2-Ш-(СН2)20Н : действие

0=С-Б (с10-с13)

с привитыми карбоксильными группам. Установлено, что для концент рования наиболее подходит ВИОН КП-1, возволяиций отобрать из воздуха' пары и аэрозоль аминов-с высокой степенью поглоцения/90- 100 и большой скоросью пробоотбора/5-25л/мин/, что позволяет увеличить чувствительность способа.

При изучении литературных данных было установлено, что при разделении амунов, содержащих одинаковое число аминогрупп и раз-личавдихся количеством оксиэткльнж групп в молекуле, ориентирова ся следует на протонодонорные свойства растворителей. Поэтов для изучения были выбраны растворителг, выстраивающиеся в ряд взависи мости от уменьшения прочности Н-связи с гкдроксилом: 25$аммиак 7 вода 7 метанол 7 этанол 7 н-пропанол 7 ацетон 7пириди Установлено, что аминов зависит от дипольного момента раст •рителей и.от их соотношения. Наилучшее разделение достигается р смеси растворителей этанол:пиридин:25$аммиак /10:10:10/.

Между.К^ и числом бксиэтильных групп в молекуле амина наблюдается прямопропорциональная зависимость." Зто свойство было использовано для-качественной оценки хроматограмм смеси оксиэти-лированных аминов. , . -

Количественную оценку содержания ?7А, ОЬДА и бис-ОЗДА осуществляют' методом планиметрии, используя для сравнения площади стандартов и проб с одинаковой интенсивностью окраски. В результате проведенных исследований" разработан метод определения ЭДА и его оксиэтильннх производных в воздухе рабочей зоны с чувствительност] на уровне 0,51Щ /0,1-1,6мг/м3/, Методика определения

Отбор проб проводится на ВИОН КЯ-1 или г систему из раствора серной кислоты и бумажного фильтра, йшльтры обрабатывают 0,005н серной кислотой. .Аликвоты,проб, содержащие-.0,02-0-,2мкп аминов^ и ■ стандартные растворы наносят на пластинку"Силуфол" порциями, по подсушивая при нагревании.; Объема атакрот-должны быть равны между . собой и составлять,,1-20мкл..'Пластинку хроматографируют р смеси . этанол:шфидин:аммиа1{/1:1:1/. Фронт поднятия элюэнта 10см. Затем, пластинку сушат на воздухе до исчезноюния запаха пиридина, обрабатывают нингидрином и нагревают г сушильном шкафу при 60°С до -

появления розовых пятен на белом фоне.......

. Воспроизродимость метода была проверена по Р~критерию. Резул! тати определения аминог принадлежат к. от гол генеральной совокупности, существенных различий месту ни'-и не имеется /Рэксп = 7,22,

'Ртабл.= е'23Л

З.скстракционно-фотометрическое определение поверхностно-активных веществ на основе этилендиамина в воздухе рабочей зоны

Применение экстракции для определения ПАВ в виде ионных ассоциатов/ИА/ с органическими красителями позволяет разработать чувствительные и селективные методы и является перспективным направлением в анализе ПАВ.

Практическое.применение для этих целей наши метилоранж и оранж 11. Методом спектрофотометрии установлено, что ионные ассо-циаты азокрасителей с ПАВ на основе 5ДА образуются при протонирова-нии молекул ПАВ' и реагентов в кислой водной среде, а затем присоединении к ним молекул хлорорганического растворителя. Максимум светопоглощения для ИА'метилоранжа с ПАВ в дихлорэтане находится при 425нм, а для оранж 11 в хлороформе при 450нм. Образование ИА зависит от рН водной фазы/рис.1./.

А 1.0

о,6 VI 0.2

Рис.1. Зависимость оптической плотности дихлорэтановых экстрактов ИА метилоранжа с ПАВ от рН водной фазы, 425нм

1-имидастат"0", 1,6 '10"%

2-имидазолин С^у 1 6.1СГ^М

г. м б а ю /2 рН'

"..-Методами изомолярных серий, насыщения, сдвига равновесий бцяи установлены соотношения компонентов в ионных ассоциатах исследуемых ПАВ"с' метилоранжем и оранж,11. Методами Комаря, Адамовича, пересечения кривых, а также путем'рассчетов по изомолярным диаграммам и кривым насыщения, использовании графических приемов Франка-Освальда и-Толмачева бшш установлены рК к£ для ИА.

Исследуемые соединения по механизму взаимодействия -можно разделить на три группы/табл2./. В момент экстракции за счет возникновения. связей различного типа между ПАВ и реагентами с включением хлорсодержаних молекул растворителя образуются ионнне ассоциатн. Прочность У,А метилоранжа -с ПАВ тем вше, чем больше число членов в образующихся циклических структурах и чем больше длина радигагов в молекуле ЬАВ/Пгруппа, табл.2/. Если имеется сопряжете двух хромогормнмх групп, то чувствительность этих реакций самая высокая Дгруппа, табл.2/. К 111 группе относятся !;АВ, дающие реакции с

Таблица 2.1.

Характеристики ионных ассоциатов моноазосоединений- -с ПАВ на основе этилендиамина

N Реагент и экстра-гент 'i ПАВ Сос^ тав s рК \ нм РН Число членов цикла Число связе!

Н- связь да Н! сз

I Метил- Имидазолин- -

оранж GI0"GI3 1:1 33000 4,9 425 4 16 I

и ИмидазолшС^ 1:1 40000 6,2 425 4 16 I

дхэ Имидастат"Ои 1:1 24700 6,2 425 4 16 I

II Метил- ИмидастатиО'1 1:2 20000 10,7 425 12 29 6

оранж Амидобетаин 1:2 2300 10,8 425 . 4 40 5 i i

и Циклимид 1:2 1600 - 425 4 34 5 i

ДО Амидоамин 1:2 13500 ид 425 4 36 7 i *

III ОранжП Имвдастат"0" 1:1 7900 5,9 425 I 16 2

и Амидобетаин 1:1 3200 5,5 425 I 17 3 t

ХЛФ Циклимид 1:1 4300 7,0 425 I 17 3 *

'оранк 11. Ионные ассоциатн этой группы образуют небольшие ци] в которых нет сопряжений, поэтому их прочность и коэффициэнт! молярного погашения невысоки.

Предложенные структуры ИА носят характер гипотезы, одна: они позволяют объяснить и объединить в единое целое имектциес; настоящему времени сведения об ИА моноазосоединений и ПАВ на нове аминов. По результатам исследований можно объяснить обр; вание связей между азо- и амино-группа и реагентов и ПАВ, вы наиболее чувствительные реагенты на ПАВ, обосновать необходи применения экстракции для увеличения чувствительности и селе: ности определения.- Показано, что для разработки чувствительн селективных ^.'етодов определения в воздухе рабочей зоны имида нов следует использовать г-етилоранж, а для агадобетаинов - о Полученные данные были ис ользованы для прогнозирования аыал ских реакций при разработке способов определения ПАВ на осчо аминов, выпускаемых Тульским филиалом ?НИИХШпроект, Стерлит

ским НПО"Хаустик" и БашПШ НП:олазол, викаяолкн 2Т, виказол, оксимид, прамол, которые кспользуются в качестве кнглбкторов коррозии. ......

При разработке способов определения ПАВ в тоздухе рабочей зоны первоначальным этапом является разработка способа концентрирования веществ из воздуха. При этом учитываются физико-химические свойства веществ, режим технологического процесса и атмосферные условия. С помощью дозатора и герметичной камеры, в которой моделировалась 'оздушная среда, были изучены условия пробоотбора.

В качестве поглощающих сред и.зучатись 60% этанол, бумажное фильтры, аналитические фильтры АФА, ультратонкая пленк;-. сорбента из раствора серной кислоты в глицерине. Установлено, что для отбора паров ПАВ на основе шмдазолинов. лучшим оказалось поглощение в 0)0% этанол, а для отбора аэрозолей - бумажный фильтр. Амидоамин, амидобетаин и циклдаид легко поглощаются всеми изученными средами.

Известно, что имвдастат"0" и имкдазолин С^ присутствуют в воздухе одновременно. Имидастат"0" относится к классу КЛАВ, а имидазолинС-^к классу амфолитных ПАВ. Раздельное определение этих веществ представляет для исследователя трудную задачу, так как они проявляют близкие химико-анапитические свойства. Однако они имеют разные ПДК г воздухе рабочей зоны и, следовательно, должны контролироваться индивидуально.

Видно/табл.2/, что наиболее чувствительным реагентом для них является метилоранж. В качестве э'кстрагента был выбран дихлорэтан Из рисунка 1 видчо также, что-при рН 2,5-11 определяется сумма' ИА метилоранжа с имидастатом"0" и имидазолином Са при рН12 -только имидастат"0". На экстракцию, а также на состояние изучаемых ПАЗ в растворе оказывают сильное влияние этанол и электролиты. Установлено, что оптимальная концентрация этанола г растворе №%,■ а хлорида натрия 1'1СР^ - 5*10"^ М; Полная экстракция достигается за 40-6Ссек.

. Сумму имидастата"0" и имидазолина С^ можно проэкстрагировать; в следующих условиях: рН4, С^с1 540^%,• Сспирта 11%, время экстракции 40сек. Отдельно ши&астат"0" можно проэкстрагировать при рН12 и тех же содержаниях ^этанола, хлорида натрия и времени экстракции.

Количественное определение проводится по градуировочным графикам, рассчитанным методом наименьших квадратов. . .

7,ля имидастата"Ом при рН12, в интервале концентраций 0,12-1,2 мкг/мл он имеет следующий гид:

У = /12,4+0,4/ • Ю_4Х

Для икидазолина С17 при рН4, в "интервале концентраций 0,025- .

: Из спектров поглощения рассчитаны коэффициэнты молярного по шения /£/ для имдастата"0" при рН12 и .4, исходя из которых опр делен коэффициент пересчета оптическое плотности имидастата"0" о' рН12 к рН4, который используется при расчете концентраций.

Е рН4

К = —т.------- 2,34

ьрН12

, '' Оптическая плотность ямидазолина С17 при рН4 определяется следующим образом:

А = А1 - 2,34 А2, где А^ г. .оптическая плотность суммы имидазолинов при рН4, А^ - оптическая плотность имидастата"0" при рН12.

Методика определения

Пары имидастата"0" и имидазолина С^ отбирают в этанол.- со скоростью 0,5л/мин. Для отбора' аэрозоля этих веществ воздух протя-.гивают через бумажный фильтр или фильтр Ач>А-ХП со скоростью 2,0л/ш Для определения 0,5ПДК необходимо отобрать 30л воздуха в этанол и к фильтр, соответственно. Затем фильтр обрабатывают этанолом.

Для определения суммы имидастата"0" отбирают по Змл пробы, приливают 10мл буферного раствора рН4, 0,5мл 1н хлорида натрия, 1мл 0,1#метилоранжа,. разбавляют водой до 30мл и дважды экстрагируют в течение 40-60сек, добавляя при этом.по 10мл дихлорэтана. К объединенному экстракту добавляют 5мл этанола и фотометрируют при 425нм,'в кювете на 50мм относительно нулевой пробы.

Для определения кмидастата"0" к Змл пробы приливают 10мл 0,01н гидрокеида -натрия и остальные реактивы аналогично анализу на сумму имидазолинов.

Концентрацию вещества в воздухе /мг/м8/ вычисляют по 'Формуле:

• . М'В

С ------, где ■

УД

М - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, мкг; В - общий'объем пробы, мл; Д - объем пробы, взятый для анализа, мл; У - объем воздуха*, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л» . В таблице' 3 приведены результаты анализа смесей имидастата"0" и имидазолина С1г,

• 4 Таблица 3

Определение ишвдастата "О" и "Имидазолина в искусственных смесях (п=4,р=0,95)

имидастатпО": имидазолинС17

Имидастат"0"

Введено

мкг

1:25 17,3

1:2 86,6

1:1 129,9

2:1 173,2

20:1 346,4

Имидазолин С^ ,

Найдено Зг Введено Найдено

мкг \ГгГ мкг мкг \Гп"

21,7 22±2 0,06 ЗЙ2,О 346,7 347±33 0,06.

84,6 85-16 0,12 140,8 127,0 127-31 0,15

118,9 II9-7 0,04 105,6 105,8 106±Ю 0,06

167,8 168-32 0,12 70,4 77,3 77-6 0,06

358,6 359-41 0,07 14,1 12,7 12,7±0,8 0,04

Относительное стандартное отклонение не.превышает 0,15. Нижний предел измерения имидазолина 0,025мкг/мл, имидастата "0"'0,12мкг/мл.

Методика определения имидазолина С^д-С^д аналогична определег нию имидазолина С^г, при рН4, без учета влияния имидастата"0". Мешающим влиянием циклимида можно пренебречь из-за его малой летучести и малой чувствительности реакции с метилоранжем.

Градуировочннй график описывается уравнением прямой в интервале концентраций 0,03 - 1,00мкг/мл: • •

У = /10,0 ± 0,2/ • 10"3Х

Правильность определения оценивалась методом добавок, которые вводились в пробы воздуха.' Относительное стандартное отклонение не превышает 0,04. • -

Определение амидоамина основано на реакции образования ИА его с метилоранжем при рН4. Установлено, что оптимальные условия определения соответствуют условиям образования ИА метилоранжа с имидазолинои Влияние ¿мидобетаина при этом будет незначительно вследствие его ггялой летучести, малой чувствительности реакции с метилоранжем и незначительным изглечением из воздуха в условиях пробоотбора агидоамина.

Воспроизводимость метода оценивалась путем сравнения экст-ракционно-фотометрического метода с методом 'УФ - спектроскопии /табл.4/.

Б

Г

Таб.яица 4

Анализ проб гоздуха на Содержание амидоа\»ина/п=4/

Метод ! Котщентрация,мг/м3 |

Экстракционно-

фотоме три че ский ОДЕ- ± 0,08 0,27

У-'-спектроскопии 0,16 ± 0,07 0,27

В; ПЗОДН

1.Установлено, что для концентрироганкя этклендиамина и оксиэтильннх производных наиболее э^фекткрнш чрляетсй хе"«ос< ВИОН КН-1 с пригитыми '.карбоксильными группа1 и г Н-форме. Пар1 ПАВ на осноге имидазолинов поглощаются г этанол, а аэрозоли этих рещестр на бргажшй фильтр. ПАЗ на осноге акидоаминог эс фектирно уларлигаются из ;оздуха г этанол, на фильтры АФА, В1 КН-1 и бумажны.'} фильтр.

2.Разделение этилендиамияа и его оксиэтильннх производи] обуслоглено конкуренцией при образовании Н-сгязей мевду анаш зируемнми аминами, компонентами подтижной ("азы и силикагелем.

3.Разработан способ определения этилендиа;.-ина и его оке] этильных производных I гоздухе рабочей зоны методом ТСХ с ис) зоганием г- качестге под: икиой фазы смеси этано^-пиридин-амми. а г качестге проявителя нингидрина. Спрелеляемыч минимум С,0;

4.Предложен механизм рзаикодеЯстгия между моноазосоедиш нияги и ПАВ на осноге а-и но г и имидазолиног с образог-анием г".аз'рогетсрриикло]-. Обосноганы подходы к ирог.юзкроганию химш аналитических реакций моноазокрасителей и ПАВ.

5.Устано1 лены за-исимости степени экстракцги ионных асс( атог от рП родной ('аз •, концентрации хлорида натрия и спирта. Найдены оптимачьнне услотия экстракционного разделения 1-/р-оксиэтил/-П-гсптадецеиил-2-шидазолина к 1,1-бис-/р-оксиэтил/-2-гептадецеш1л-2-№1идазолиний хлорида.

6.Разработана экстракционно-фотометрическая-. методика оп] деления 1-/^-оксиэтил/-2-гемтадецешчл-2-шидазолина .и 1,1-бж /^-окскэтил/-2-гептадецсшм-2-имидазолиний хлорида в воздухе рабочей зоны с использо-анием г качестве реагента метилоранж? Чутстгительность определения С,0':5мкг/ня и 0,12мкг/мл соотге1: ре'нно.

7.Разработаны экстракцконно-Ф.отометрические методики оп] ния Л/'-/р-окскэтил/-2-алкил/С1 П-С1 ^ /-2-имидазолина

с чувствительностью 0,025мкг/мл и амидоамина с чувствительностью

0.1.кг/мл с использованием в качестве реагента метилоранжа.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах

1.Трубникова Л.К. Определение аминов-в тонком слое сорбента /Дурн. аяалит. химии.-1992.-Т.47,МО.-С.737-741.

2.Трубникова!.К., Дубинина О.Н. Спектрофотометрическое определение А/-ацил-Л/, /V -бис-/]9-оксиэтил/-зтклецдиа/ина в воздухе рабочей зонц//Охрана окруж. средн. НИКСТ,!.-1391.-.'52.-С.22-24.

3.Трубникова JI.Г'. Способ хром?тографического определения аминов в тонком слое 'сорбента// В кн'.Медицинская наука-практика.-Новосибирск: Сиб.отд.АМН СССР, 1991.-С.11-12.

4.Мамстренко В.Н., Трубникова Л.И. Концентрирование анализируемой пробы воздуха/ Деп. в ОГОШТсХШ,г.Черкассы. 20.G9.1994,-ШЗ-ХП94.

Б.Трубникова Л.И., Боголток Г.Б., Кудашева Зкстракционно-фотометрическое определение /V-/р-оксиэтил/-2-аякил/С-|_д-С^ 3/" Го'идазолина в воздухе рабочей зоны производства ПАВ// Труды МНИИ гигиены и- .ч.Ф.срисмана.-Уфа:-1991.-Т.21.-С.167-172.

6.Дубинина О.Н., Оукалова Л.А., Трубникова Л.И. К патогенезу интоксикации и оценке преде.лъно-допустимой концентрации этилевди-амина в воздухе рабочей зоны// Труды М!ШИ гигиены тт.Ф.З.орисмана,-Уфа:-1982.-Т.12.-С.154-159.'

7.Трубникова Л.И. скстракционно-фотометрическое определение

N -ацилтриэтилентетрамина в воздухе рабочей зоны // Труды МШДО- ,• гигиены им. Ф. Ф. Зрисмана. -Уфа. -1989. -Т. 19. -С .147-154. . '' г

8. Трубникова Л .К. Санитарно-химический контроль воздуха рабочей зоны производства новых' поверхностно-активных веществ на основе полиаминов.-М.-.Госкомсанэпиднадзор Pi, 14.12.1994, 'Ю1-IS/63-17.-19< Э.Трубникова Л.И. Определение 1Д-бис-/^-оксиэткл/-2-гептадеценил-2-т-"идазолиний хлорида/имидастата"0"/ и 1-/р-оксиэтид/-2-гептаде-ценил-2-имидазолина /имидазолина С-^/ //У'111 конференция по ПАВ "Поверхностно-активные вещества и енрье для их производства". Тезисы докл.-Белгород:1992.-С.212.

Ю.Трубникова Л.И. Методология и методы санитарно-химического контроля состояния воздушной среды в новых производствах ПАЬ на нове полиаминов //Конференция"Химия и здоровье" памяти Мухаммед вой Г.Г. Тезисы докл.- Уфа:-1553.-С.¿8-31.

'II.Трубникова Л.И. Извлечение имидастата"0" из воздуха // Конфе, ция "Экология, труд, здоровье нефтехимиков. Тезисы докл.-Уфа:-I!

12.Трубникова Л.И. Модификация пробоотбора при измерении концен рации 1-в-оксиэтил-2-алкил-2-имидазолина в воздухе // Указатель изобретений и рацпредложений.-ШИИ гигиены им. Эрисмана.-198

П.Трубникова Л.И., Дубинина O.K. Способ спектрофотометрическог

рабочей зоны. A.C. СССР №1469392,кл.& Ol bt 21/33, 1989.

14.Трубникова Л.И. Способ хроматографического определения амино тонком слое сорбента. A.C. СССР №1670558, кл. t 01 Ы 30/90, 19

15.Трубникова Л.И. Способ определения 1,1-био-(р-оксизтил)-2-ге деценил-2-имидазолиний хлорида и 1-(р-оксиэтил)-2-гептадеценил-имидазолша в воздухе.Пат.СССР №1831541, wi.GkOI f/ 21/31,1592.

16.Трубникова-Л.И. Способ отбора анализируемой пробы воздуха на содержание этилендиамина. Пат. РФ №2021587, кл.5 ■ 01 А/ 1/22, Г7.Трубникова Л.И. Модификация метода определения //-ацил- V,// бис-£-оксиатилэтилендиамина в воздухе затравочных камер //Указа изобретений и рацпредложений.-MiHH гигиены им.Ф.Ф.Зрисмана.-1££

С.114.

C.3S.

определения //-ацил- V, А/'-бис-^-оксиэтилэтилендиамина в воздух

С.37.