Использование гидридов для спектрофотометрического определения мышьяка, сурьмы и серы тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА, ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ И ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени М. В. ЛОМОНОСОВА

рта—е-й-

3 На правах рукописи

КОЛЕСНИКОВА Александра Михайловна

УДК 543.43:546.19:546.86:546.22

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ГИДРИДОВ ДЛЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА, СУРЬМЫ И СЕРЫ

02.00.02 — Аналитическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва 1994

Работа выполнена в Институте новых химических проблем РАН.

Научный руководитель:

кандидат химических наук, старший научный сотрудник А. И. Лазарев

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Н. Н. Басаргин, кандидат химических наук, доцент Ю. А. Барбалат

Ведущая организация:

Институт проблем технологии микроэлектроники и особочистых

материалов РАН

Защита состоится « 3 » 199 ^ г. в ... час, на заседании специализированного совета по химическим наукам Д.053.05.60 при Московском государственном университете им. М. В. Ломоносова по адресу: 119899, ГСП, Москва, В-234, Ленинские горы, МГУ, химический факультет, ауд___

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке химического факультета МГУ.

Автореферат разослан « » . ^ЛлД^Я_199^'г.

Ученый секретарь специализированного совета {¿ьс***1

кандидат химических наук ^^ Беляева Т. В.

© Московский государственный университет им. М. Б. Ломоносова

ОБЩАЯ ХШКГЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность тешь Важной задачей аналитической химии является соперменЪтвовянно изпеотних и разработка новмх методов определения, позволяющих о малкмн затратами прег-одать контроль за содержание« элементов. 8 ттяитютйской хишм такими методами являются спектрофотометра еские метода. Интерес к проблемам определения мишьякз, сурьми м серы вызван их строят распространением в природе, токсичностью шогше соединений. Поэтому необходим постоянный контроль за их содержанием в различных объектах, прежде всего объектах окружающей среда. Эти элемента - вредна« примет ухудааклгло свойства • многих мвторивлов. Возросшие требования к качеству материалов вызывают необходимость снижения границы определяемых концентраций. При ото« возникает проблема еокревдения числа операций с целью певиастая воспроизводимости,, сложения поправки контрольного опыта и ускорения анализа. Следует отметить-, что мшьяк и сурьма являются аналогам;!, часто сопутствуют друг другу в различных объектах. Определение елементов о близкими свойствами являетс^ слояшой аналитической задачей. Существуйте спектрофотометрлческие методам определения этих алемен-тор требуют их непременного разделения. Более перспективноЯ является возможность одневремешюго определмшл олемг-штев нэ одной навески. Это дает очевидную вкоиошто времени «налнзэ, млссы анализируемых материалов и используемых реактивов. Поэтому разработка прямых, простых, аадежш». ускоренных, экономичных, внсокочувствителышх методов контроля за содержанием мняьякз, суг'-ыи, серы в раэл)г,,И«х объектах является актуальной.

Дли решения этой зада та перспективном является, использование способности а тих влементов образовивать летучие гидрида. Пцдоади легко получаются« концентрируются, отделяются от матр..дн и прпиесей. Именно при отгонке .в виде гидриде, реализуется наиболее рациональная схема химического анализа, при которой отделение, концентрирование и получение .аналитической форма совмещены в одной операции.

Цель работа. Цель работа - изучение реакций гидридов серы, мышьяка и оурьш о вэцеогваш различит клаооов в овязи о поиоком новш. аналитических оистен для разработки простых, ускоренны*, надекных, высокочувствительных спектрофотометра-чвоких методов определения етиг олвмекгов, а таюхе в связи о поиоком скотеи, пригодных для разделения гидридов шшьяка в сурьмы.

Научная новизна работы. В результате систематического изучения взаимодействия гидридов сери, мышьяка и сурьми о ве-деотваш различных классов найдены новые цветные реакции, пригодаыэ для разработки простых, высокочувотштелышх методик определения о тех элементов.

Установлено образование скрапешшх форыазанов при воо-отаиовлении гидридами производных 2,3. 5-трифенил'»,етразолия, иооледовеп ходизм реакций. На основании изучения группы производных сделан выбор наиболее перспективных в аналитической плане реагентов. Показано увеличение чувствительности и екс-преоености определения серы, мншьяка и оурьмы в виде гидридов р примененной производша теуразолия по оравнению о известными опектрсфотометричеокими методиками определения етих еле-

м6ятов.

При исследовании взаимодействия гидридов мышьяка и сурьмы о азобензолом в его производными установлено, что отибин в мягких „условиях количественно восстанавливает азобензол до ивдраэобеяэола, тогда как о ароином ста ре&кция не протекает. На ооновашш этого экспериментально установленного факта предложен отоооб разделения .шдридов мышьяка в оурьш.

Изучена и предложена для целее анализа сиогема ЙЪН^-изопропанолышй раствор азобензола - Н01 - п-диметидамьно-бензальдегид, найдены оптимальные условия образования окрашенного соединения.

Иооледована возможность* селективного определения оурьш ■ в приоутотвиимишьяка. основанная на различив в устоЗчмвоотн их нодвдних комплексов. Установлено, что при поглощении гад->-рядов мышьяке и оурьш раствором, оодеркации только

[SbJj]- образует ионный ассоциат о хроштиразолом 3. Показано, что процесс ассоциации протекает ступенчато. Выявлены факторы, способствующие повышению контрастности реакции и получению стабильной окраски образующихся соединений, определен их соо-тав..

Практическое значение работы. Проведенные исследования позволили установить оптимальные условия определения сери, мышьяка, сурьмы после выделения их в виде гидридов в сложных по составу природных и промышленных объектах. Предложен комплекс ускоренных метода« определения:

серы по реакции сероводорода с хлоридами г,3,5-трифенил-тетразолия и иоднитротетразолия в сплавах на основе железа и никеля, олове, хроме, дигидрсфосфате натрия;

мышьяка по реакции арсина с хлоридом иоднитротетразолия в рудах оловянных касеитеритовых, висмуто-полиметаллических, в никеле и сплавах на основе меди и никеля, фосфорной кислоте, пищевых и кормовых фосфатах, сурьме, природных и сточных водах;

сурьмы по реакции стибина с хлоридом иоднитротетразолия в сточных водах, керамике на основе диоксида олова, стекле;

- по реакции стибина с азобензолом в висмуто-полиыеталлической руде, сплавах на основе меди и никеля;

- по реакции образования ионного ассоциата хромпи-разола I с, анионным иодидным комплексом сурьми (III) в свин-цово-цинковом концентрате, латуки, бронзе.

Предложена методика одновременного определения в висму-то-полимета*лической руде мышьяка по реакции арсина с хлорид до« иоднитротетразолия и сурьмы по реакции стибина о азобензолом.

Предложен способ разделения гидридов мышьяка и сурьмы. Способ защищен авторский свидетельством.

Методика определения мышьяка в медных сплавах с применением хлорида иоднитротетразолия внедрена в практику работ хиг мико-аналигической лаборатории Института' "ГИПРОЦВЕТМЕТОБРАБО-ТКА" и химического отделения лаборатории стандартных образ-

цоа Московского завода "ГИПГОЦВШТШОВРАБОГКА''. Уотсдик» определения тшьвт в природных водах и биологических объектах внедрена в лаборатории гидрологии и гидрохимии Института биологии внутренних вод им. й.Д.Папанина РАН. Методики определения мшиыша, сурьме и сера используютоя в работе лаборатория физпко-хишчеоких методов исследований ШГО1 Р/Л.

Автор выносят на защиту: разульташ епектрофотоматрического изучения систем, со-дер&ада« гидрид - соль трифенмлтетразолия - органический растворитель - щолочь;

использование реакций гидридов мышьяка, сурьми и серы с солями 2,3,5-трифетитегразолия для разработка простых, высо-коМувотвмтслышх, ускорошшх спектрофотометрйчесдах методик опредзлешя мышьяка, сурыш и серы после выделения гидридоа;

результаты епектрофсп'ометрлческого изучения взаимодействия гадрядов ккшьяка и сурьмы о азобензолом и его производными:

способ разделения щдадав ншьяка я сурьмы; кепейьзовадае системы, содержащей етнбин - пзопропаноль-иый раствор вэ.обеазода - HCl - п-дтотилашнобензальдегнд, для разработка высокочувствитвлшой методики определения щгрьыы-после выделения гидрида ;

результаты спектрофотоматричоского изучения систем, со--держащих стйбин - {J- хромшразол 1} • результаты изучения условий восстановления соединений мышьяка и сурьма до гидрида;

комплекс приемов, позволяюсь* устранить мешаюцое влияние гидрида сурьмы при определении мышьяка;

. способы устранения мемыадего влияния ШдП), Co(II), Си(11)-при определении, мышьяка и сурьмы.

■Апробация работа и публикации. Результаты работы докладывались и сбсуядалмоь на семинарах в ЦРДЗ "Методы аналитического контроля окружающей среди" в 1980 г.,fМетода контроля химического состава материалов" в t985 г.» "Розерш полы--

шения качества контроля .химического состава иатериалоя" в «j • -

1Г37 г., ''Псг-:'г::г:э спо^ттсегото контроля !.п?ор::а-

гсз э галезхчг" з 1922 г., отогсзсЗ пауппоЗ г.сп-

Csptsun ПЕЛ РЛ1 з 1SS3 г. Но сскэ лпссоряэдп спубязксзгго ? сгг.г::!, пег/*-егг.о сзторс::оз спздзгогьстоо.

..Суггпауг^ л. сСтгч T'gorn. Дхссортацяя оостс::? т:з 9 глгп, со-ор:ь;т гяслгпггз, лзгорагура» еоотолгй сз 4 нодг.тпп, 5 г~г.п ":сох.ср:т;а'гл"1 часта, ебоуэк^тая разультагсз, гнго-;;сз, Сг.б.т:ег?1-;'':-:, 309 ае:«з2епкгй, щгсмгс::2я. 3

--Ч-.1»-Г-".»«--»-» -- Л т j >>11 СГ^О у Л ß Л f.l

с::сэ ".'-""Г-'ЭДТЯ пзлгсккха па 29-1 отргггтцзх ?п-.

Г^ГКГГСГСГО Г'-'Г.П, сг.' —г? -Я С£3.тпцу л 87 ркухзхз.

рлесу»

3 сг-срэ гп~г:о~:?ся п-тпл-ггз дггв гтэ охолутггг!

гегггзегл! г.эголл спрэлэгепля ссрп,

я з ргогггг.г: сСк еярэлзлето л

пг"1 ссг"сотг.см npr-or-T—:; гктояьеезош» г^др'"^.

сорп з г-----г„*т::пп; ярегггм.т^э

п те: пт-т.т.Г'.....гз

Ллолтгз .tsrspassF^rs дзтп^х, г:?:, "гггел nenatwe^rnm ггтл-р^лез а глагяглеохаЗ znrst, пеггог-л г-~-:п'1>_р,!д сэлп, регэ-епо ::отс-:п1 пссЗго*;:'^ д."л ргзр=сГог-л ^-ззрг^-ггтг. П7г>лез сз-ргл?"-т"л ггщп^сейргэЗ'Г^п: 1} гтгггеегл

тегоз ПК1П1 ^веггочуготазтагьпаз рзагз^сз; 2) т*гтг:> сп-етгалнаг» ¿'«гсгзя получения глдплез; 3) регтгд. -от-

рг-ттеппл дпеття nerton Iii (II), Со (II), r':{21), г-:-

гуагьзуэ для ."^бого ¡.'ото--5, *" тпольз™,сго пэдг-^it-j! 4) гг".тл ctoscäj ssassaro згапл гзлрл.сз г"т?;."г:'.з л оугт>-'

га. • . •

Црсцзсо' сорзлэггги огеизлтеэ, сбргзупзэс гтатустэ гп^гп-да, иогпэ i™: соетег^З пэ двух со-гтсстт сгсз-

слепяша C7rn™-3i сйр^гк^сэ гэдлдэ п поогадггг^э Еалучс^э ааытлчгсмЗ Сера. Обра^ссгппа пэдадэ спетаз? соостсгсэ-jrerzi oöjscsia а пголоа раотаерэ а «рпегертзрепгу петпкз а еогдотагодь.'- 2сэхзтачс<зку» Sojeiy uorro полупи, jrrio в про-. цзеоо пеезарэдвпзетиь сбсорСцгл пщада, либо поогэ ' прздза-

рительного поглощения подходящим абсорбентом о вооледувздвл полученном соединения, Пригодного для аналитического определения.

Выбор реагентов, прлгсданх для непосредственного получения аналитической фэркш может бить основан на использовании восстановительной способности гидридов. Следует искать реагента, которые в растворе окисляли ба гидрида; изменяя при втом свою окраску. Очевидно, что такоЯ подход к использованию гидридов иоч;от бить основой разработки простых, быстрых, методам определения гадридообразуюцкх олеменгов. 15з-за близости стандартных окислительных потенциалов гидридов мышьяка и сурьмы поиск тага«: ■реагентов, способных обеспечить селективность при определении мышьяка и сурьмы, представляет ' сложную задачу. Возможности второго варианта подхода к использованию гидридов шире, так как после абсорбции' гидридов подходящий поглотительным раствором, гадридообразуадие элементы можно определять любым способом. Соогвеvoт ву кзций выбор реагента позволит получить необходимую селективность в каждом конкретном случай. Состав поглотительного раствора должен обеспечивать переведение гидридообразующего элемента, в форму, пригодную для определения.

СПЕКТРОФОТО?ЖТРИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРВД - ОШЫШТЕЯЬ

В КАЧЕСТВЕ АНШТИЧЕСЮТ СИСТЕМ

Для.решения первой задачи проведено систематическое исследование поглощения гидридов мышьяка, сурьмы и серы веществами различных ютзссов. Било опробовано 54 реагента. Метода® исследования заключалась в следующем. Соединения мышьяка, сурьмы и „серы восстанавливали до .гидрида в приборе, один из вариантов которого приведен на рис. 1. Потока! газа-носителя полученный гидрид вытесняли в. поглотительный ебсуд с пористой пластинкой,:содержащий определенный объем раотвора исследуемого реагента. После завершения реакции содержимое поглотительного сосуда переливали в кювету и измеряли оптическую плот- ■ ность. Для выполнения работы использовали спектрофотометра

СФ-4А, СФ-16, СФ-26, СФ-46, рН-метр "Х'Н-121" со стеклянный электродом.

Сероводород получали двумя способами» действием хлористоводородной in: слота на раотвор сульфида натрия и восстановлением сульфата. Сульфат восстанавливали смеськ> ИС1, UJ я гп-

Рис.1. Схема npfOopa для определеты гидридообразувди* еле-ментов. t - реакционная колба: 2 - резиновая пробка} 3 - поглотитвлышй сосуд; 4 - пористая плас-типкп из отекла (размер пор 40 - ?00 мк>'. диаметр а 20 мм, толщина 3»5 мм) ... пофоофита натрия при нагревании. Арсгш и етибин получали, восстанавливая в квелом растворе о помощь» Шпиона соединения Ae(III,V) « Sb (Ift.V) соответственно. . '

Варьировали ксныентрацй'* реагентов, кислотность, состав и природу растворителя» объем поглотктвлмгаго раствора, время поглощения. В результате продапрктельиях визуальных опытов найдено несколько новше цветит реакций гидридов о некоторыми азотсодержагивда органическими соедтзеиияш»

t. При пропускания гидридов через щелочные paernor« солей тетрйзолия происходит образование интенсивно окраяепййх продуктов от красного до синего цвета. ,

2. При пропускания гидрида сурьми через растворы, пзобен--

сала и его производит происходи? is odcoipo'c^ai^xo.

■1.1Тзучот;о реакций гпдтстдоп ocrj, гт-г-г-п т; оуг- — о npo"sm,TKî"-"i Ротразостя.

Црэдогаакако шгороо хашааа, с рсаг&сихаИ

ешвобисмжх производная оа очог хж>

czzs различных по щцрэдо груш а С-^аглпс; Рас-

колах ju^ усолзчсжця числа тохразсцимоз. В р^сиара^о-

j=3j ксхсдмаоь Eo;.:.iûp-:ûcn:o препарат:: соло« voïjsaocKyi к гсграгаоя, в «osûîçsei котораг шдоха слс^тооггэдй'слькао • группа -î-;cf0, -а, псфэслыша радаксл, t:;ïo::c;urpyEEJ. KosovoFs»

и

xopaicropxji'itKi ока есзданенаД прлходсуц в

!2ло^цаося илоратдаио дашю со позволь? «геко црзд-î&îœk» хаузса воосгакойсокая; ïOPpacoKrcsia:, а особзаио ди-«гсграсоавопах сэлай. Для того 4206ц bûbktsiï:» вогккаооть ш-cvsiûoiia-iborû ко^оитекеи природа продукта Еоссгапозякшя, в рзоотв Kcaosbooaaai npocapaïîi, готориэ по ¿ста» буискаой rro.Mu-;ûrpi43î но оодормха црглооеа других сохса яе^расолзя п Çapyaaouon. Частому рзагешоз ycscaaaiuiaac: шакграфозоуззри-чсайэуиоуодсц, tnaçxou, a ccia-

сзал.водаргквшя катаоаа «говразосм u anuoaa.

' .С ноль» шхоездша усясиай, обосшяста^з иаксшалышЗ хааод-охраазшюго продукга, гвд'чаа пшяшс xîcjsuanipaiça рза-reusoo, гвдрцдоз, pli, црарэдя в соочоза шшвошжшлюЗ орзда, шотороаааи: еаодаюипй, сро^оли Поы;одыч? С-зрла-

•ваяц нзрастеорига в поло, даj иол^хс^я иакштк- раотаороз Сор-'сзапоз просшзденаэ роахсц^З изучала в суосях naznjzzjz раз-5Шр25слой ц вода разного состава. Вавзкзлоогь . киода с::ра-ыошого продукта о? кголозноота ородм прз решорл о BgS сооат сшграгашлшЗ характер. ООразоаашю Сориазана ночхлхаозоя в слаб<куи:ачнаа облаатнп розк© ешхеотоя х> сшьесс;олгяшоЛ. Сблоогь pli, при шгораЗ пророходзт гооотспавдахшэ сояо2 тот~ рззолзя обвпадаэт о облаотьв сугротвоааная гадроаулафид-^ша. 8то саздотольотвуег о том, что о раазедш воастгдолдттаа салсЗ ютразолзя до форывзапоа учоотвуот шшшо ES^boçdj. Образование окр&агнша продуктов пра рэвкцгз оолай Нетрюаща'о еревг

Таблица 1

Изученные производные тетразолия

1 Формула Название реагента

Г ■ yN я Ä - 06Нд " - А - а6н5 01 хлорид 2,3,5-трифенил-2Н—тетразолия (TOTO)

/Н = Й - ОЛЬ- N0- 1 С6Н,-с( 1 6 4 2 6 ^ 4M - N - 06Н4 - J 01" хлорид 2-(п-иодфенил)-3-(п-нитрофенил)-5-фэнил-2Н-тетразолия (ИНТ)

с6н,-о( I 65 6 ' Ь - И - С6Н4- Ш2 01" хлорид 2-(п-нитрофенил ) -3,5-дафенил-2Н-готразолия (нитро-Т)

65 \N - N - 0бН5 Br" бромид 2,5-ДИфевил-З-нофттал-гн-тегразолия (№)

г' yN = Й - 0,Н,-с,н,-о( 1 . 6 4 I65 4N - И - OgH^ 2C1" 2 . . хлорид 2,2*,5,5'-тет-рвфенилгЗ•3 *-(п-бкфе-нилен)-2Н-дитетразолия (ГО)

f /N = Й - ОйН,(ООН,)- 1 хлорид 2,2',5.5'-тет-рафенил-3. 3' -'(3,3 '-ди-метокеи-4,4-1бифенилён) -2Н-дитетразодия (ТС)

U-Zi-^w-^-Lr. \N - N - 06H4- N03 j2 хлорид 2,2'-ди-(и-нит-рофенил)-5,5,-дифенил-3,3*-(3.3'-диметокои-4,4'-бифенилен)-2Н-ди-тетразолия (нитро-ТС)

ном начинается при большем значении рН среды и протекает в более широком интервале концентрации щелочи, чем о сероводородом. Взаимодействие стибина происходит при тех ке условиях, что и взаимодействие АвНу Влияние концентрации реагентов на выход окрашенных продуктов характеризуется типичными кривыми насыщения. Данные о необходимых концентрациях реагентов приведены в га Ля. 2-4. Вид кривых дня датетразолиевых солей и для реакции Н25 о ИНТ в среде ДМСО свидетельствует о ступенчатом характере взаимодействия. Соотношения между реагирующими компонентами устанавливали методом сдвига равновесия (табл.2-4). Они дают возможность предложить следующие схемы реакций:

- ОсН,

А. "

" / N = N - ОйНс

В£~+ ЗБоО—>зо,н,-оч( ":н 0 "2 6*5 \\ „ _ „•_ о н

+ 2Н +

7 к » я - а^4ио2 °бН* - ¿ - a6н4J

+ НБ

0бнбЛ\

N « N - С6Н4Ш3

N

ш - с6н4а

+ Б

. + и = я

о6н4ю2

4 - с6н4,

+ ЕБ" + ЭН20

./ N 8 N - ойнлга, .

ЗС,Нс-с(ч Ь 4 2 + НоБОо + 2Н

» э \\Д1 _ мц _ п . и .т ь ■

■и - ЛН - 06Н^

/ Н = И - Й

й - И - й

Р) (2)

п/

+ 2АВН3 Я = N - Я

*(57 С\\м

(3)

-'Ш - В

(2)

+ 2Ав + ЗН+

, Н - Н /,Т

Чг)

пБЬН3 + пН20

3

= Я - ®(3)~

^ N г № - И(2)

+ пБЬ02 + 2пН+,

ГЯ9 П = 1{ 2.

Несколько иная картина наблюдается при взаимодействии Н^ п АвН^ с днтетразолиевшя! солями. Из литературы известно, что при-восстановлении дитетразолиевых солей наблюдается образование двух продуктов. Вопрос о природе етих продуктов остается дискуссионным. Из анализа литературных данных и налах экспериментальных результатов следует, что фотометриру емой формой в этом случае является соединение, содеряащее один тетра-залиевый центр и один форназанний центр:

/ Я = Н - С.НЛОСИ,) 65 ХЧН - Й - 06Н4В02

+ ПБ~ +

ЗН20

си </ " = №«*>>-<"*><>& * - < 0_0 'Л

С6Н5 .Н ' //0-С6Н5 +

- !}• - С6Н4К02 .Ю206Н4-N - II ]

н2зо3

+ 2В

г '+

^«-•СГ..

*(ЭГ (2)

+ 2АвН,

(5)

\\

Н - М - Я^у Я^у- и - к

I ;/0-с6н5

+ Ав + ЗГ

. Спектры поглощения продуктов реакций арсина о производными тетразолия в изученных растворителях при> оптимальной' концентрации щелочи приведены на рис.2. Спектры поглощения

2

- Таблица 2

Условия образования и аналитические характеристики фориазанов щм реакции сероводорода о солями тетразолия

Реагент CR. моль/л . ^опт W' ш Объемная доля раотворителя,Ж мкг/мл £©фф.10-4 ПрО? мкг (R]:[5)

реагента форма-зава

ТФТЗ 1.7* ТО-3 12.6-13.3 246 485 Смесь (5:3) ацетона и н-бутано-ла. 44 .0.1-1.6 (3.0±0.3) 0.03 3s1

ИНГ З.МО"6 10,3-11.5 251 630 ДОСО, 60 0.02-0.5 (10.3±0.05) 0.016 1:1:3!1

Нитро~ТС * 9.7-Ю~5 8.3-11.0 218 530 Смесь (5:3) ацетона и н-бутано-ла, 64; ДМФА, 66 0.2-2.4 (3.2*0.3) 3:2,»3:1

' - Пределы ооблоденая закона Бугера-Ламберта-Бера, 1 = 1 см х. - ПрО 'рассчитывали по Зе-кратерию

o o

e>

43

!

o

■a

s¡

a

M

1

I a

« g,

ÜS'

•o

II

i*

ROB

ra g 5

sis-

i

A'"

i.«

O co 6Q<«

re

i

<b as

as

|

2 a

<£

<M rv

ir

d

o* O'

ovo

ó «

+1 _ cj Ct

r—

o o

w c»

8

IT.

o

4t . O»»-

CVI

m

o «

9

o.

o \0

c*

r\ o

0

1

Cl

o o

o

m

<\»

lo

n

ve

l

<si

as t

Cl

cu

•A

r\ o

4) C O

a-gx»

I sr<r\

8

5

OI

nr

t*

Ó

u fi »

o

cv i

o -"i-if>

<\J

o

'o

«VI

f «J <1

H *

• • Таблица 4

Условия образования и аналитический характеристики форыазанов при реакции стибша с солями тетразолия .

Реагент Хд^, нм Концентрация,моль/л Объемная доля растворителя,Ж ПрО? мкг А*» мкг/мл е'-Ю-4 [ШмгЫ

реагента продукта реакции реагента КОН

ТФТЗ 246 485. ' 1.7-10"4 (4-8}-10~Э Сцееъ (5:3) ■ ацеточа и н-бутшзола, 44 0.47 0.044-4.3 (2.8*0.1) (п = 7) 3:1

ТФ. 225 500 1.7-10"^ 0.016 Смась (48:5:3) изопропанола, ацетона и н-бутанола, 56 0.63 0.06-4.2 (2.9±0.2) (И * 4) ЗЯ

ИНТ 251 620 4.0-10"^ 0.16 * Изопропанол» 56 0.066 0.006-2.1 (11.8±0.1 (П = 4) Зм

ТС 253 * 540 3.7-10"4 5.8-10~3 Смэсь (5:3) ацетона и н~ бутанола, .54 0.27 0.027-1.3 (4.4±0.2) (п = 5) 3:2 •

3 - ПрО рассчитывали по Зв-критерию;

■ * - Пределы соблюдения закона Бугера- Ламберта-Бера, 1 = 2 см

продуктов реакций БЬН^ и Н^ имеют аналопшшй вид.

Рао;'2'." спектра поглощеш1Я -проду1«тов- ре8КЦ1й"ароина" о- оолями-тетразолия. - 8.85-10_бмоль/л;. 1 = 2 ил; раствор сравнения - исходная поглотительная смесь; 1 - нитро-Т: 2 - ИНТ, 3, 5, б, 7 - ОТ; 4 - ТС; объемная доля органического растворите л я, Й 1, 2 - изопропанол (40), 3 - смесь (12:7) изопропанола и ДШ> (76), 4 - изопропанол (60), 5 - изопропанол (92), б - смесь (5:3) ацетона и и-бутанола (72), 7 - ТГФ (68); Сщ(, моль/л: 1, 2, 4 - 0.16, 3 - 2-Ю"2, 5, 6 - 4-Ю-*, 7 - 4-10-2 " Из рисунка видно, что наибольшую чувствительность и контрзст-лооть имеют реакции арсша о ИНТ н нитро-Т- При восстановлении гидридами солей тетразолия, не содержащих•в своей молекуле електроноакцепторных заместителей, происходит образование только однс^ о продукта о одь-л максимумом в спектр поглощения, положение которого не зависит от природа использованного растворителя. Пр! восстановлении солей, содержащих иод и нит-ро-группы в пара-положении фенильных радикалов, наблюдается более сложная картина. В растворах до некоторой концентрации щелочи образуется красный формазот, увеличение концентрации . щелочи ведет к появлению синего продукта, при этом резко воз- . растает чувствительность реакции. В втом случае- существенное влияние на протекание реакции оказывает природа органического растворителя. Образование синего продукта, приводящее к рез-

15

шщ увмяпеша чувствительности, в том диапазоне рН, где на-вшод фодозанов при взаимодействии о HgS, происходит только » присутствии ДОСО, окльного содьватирующего растворителя о основными свойствами. Появление синей окраски наблюдали » при поглощении &2S раствором ИНГ в изопропайоле, со-дериащем 5- НГ^ моль/л КОН. Однако такая система является но-ствбивьвсв, интенсивность окраокиво времени увеличивается.

С цель» установления природа продуктов реакции изучили вяняяа» киолотиости на оветопоглощание водно-органических |>астворо& фЬдоэююв, полученных при восстановлении солей «зтргеозва аскорбиновой кислотой. Спектры поглощения ТФГЗ» ТС

' Рно.З. С&гактра поглоад^я t.82-U раствора ШГГ-формазана~, пра различных значениях рй. Раствор орарнения - вода; 1 « 1 oui Ц ■ 0.2j изопропанол о объемной долей 64$; 5 - |й i.ZOf 4 - рН iuéi 3 - -SPB ta.1i Z - рН 12.9«

1 - o.ie м раствор кой

и ЦТ во всех изученных раотво^итвлях ее изменяются при изменения концентрации Ht . На кривых светопоглощения формазанов, полученных из ЙНТ и нитро-Т, в водимой области прирН 12 по-1 является второй максимум <рис'.3). Характер зависимости Ш от рН свидетельствует об их диссоциации как сдаоосвовных ниш. Величины констант кислотной диссоциации (табл.?) найдены па. методу Коыаря. Знак заряда образующихся продуктов подтвервден также , методом вооктрофороза. " '••"'.

Результаты наша исследований подтверждают литературные дарные ©наличии у трифенилформвзанов кваэивроматического халатного кольца о прочной внутримолекулярной водородной связью. Хелатное кольцо у форыазаиов, но имеодих влектроноакцеп-торных заместителей, не раскрываегоя в раотворителях различной полярности, о чем свидетельствуют их спектры поглощения. Наличие в молекуле ИНТ И02- и .Г-групп в п-полохении фенилышх радикалов уменьшает ейектронную плотнооть у соответствующих атомов азота формаэанов, получающихся при восотановлении> способствуя усилению кислого характера водородного атома. В результате в щелочном растворе полярного растворителя легко образуется анион. В анионе внравниваетея влектроннан плотность по всей цени сопряжения. Это приводит к резкому углублению окраски и, как следствие, увеличении чувствительности. Увеличение числа тетрапоцикнов в молекулах днтетразояиевнх солей не способствует увеличению чувствительности .

Значения вф&ективных молярных коэффициентов поглощения, характеризующих чувотвитольнооть реакций арсииа, сгабииа а сероводорода о ИНТ (табл.2-4), позволяют отнести эти реакция, к високочувствдтелышм. Наличие прямолинейное зависимости между ОП образующихся форыазанов и концентрацией мышьяка, сурьми и сери создает условия для разработки спсктрофотомвт-рических методик определения этих елеиентов после выделения их в виде гадридов.

Все изученные реагенты пригодны для разработка таких методик и имен» лучшие аналитические характеристики, чей у известных методов. Однако, учитывая невысокую стоимость и доступность ТФТЗ оодной стороны я высокую чувстввтельаость и контрастность реакций с ИНГ .о другой, вти два реагеята и бихя выбраны &м разработки спектрсфотометричаских методах.

2.Изучение реакций гидридов мияьяха » стяма о вэобаяэо-лоы я его производшаш.. .

На втррсЦ бтетс реботи бвлаззутеам уедавря гац^идоа т~ тгал * сурьмы о азобензолов а ето протзэодааив: ^(о-тая»-■ и 1 япвюеасОшроаом. ^^ирйвшв ии

ycTcnasjicno, что при пропускании ^дрипда через щелочные иэопропанааьные растворы етих соединений происходит селективное поглощение отибкна из смеси о ароином. Визуальна ото проявляется ь обесцвечивании раотворов реагентов. Для нахождения „. оптимальных условий поглощения изучили влияние на процеоо «онцейтраций щелочи и реагентов, объема поглотительного раствора, скороотя прохождения опвбина, времени поглощения. Вначале ноодедовадая проводили о макроконцентрациями компонентов. О полноте поглощения судили по окраске раотвора формована во втором поглотительном сооуда, содержащем раствор ИНТ. с Влияние концентрации реагентов на полноту поглощения стибина изучали, измеряя уменьшение интенсивности окраски азобензола при X • 430 од, п-шяшоазобензола при X = 420 mi, 4-(о-тодилазо)-о-толуиднна при X - 410 нм. Методой сдвига равновесия установлено, что стабин взаимодействует о реагентами в молярном отношении 2:3, Это свидетельствует о восота-новлейин азогруппы до гндразо-:

2SfcH3 + 3 06Н^=Н-СбН5 —» 30&H5-HH-íffl-06H5 + 2Sb При выбранных оптимальных условиях была изучена полнота извлечения микроколичеств отибина. Азобензол обеспечивает количественное поглощение, 4-<0-толилаэо)-о-толуидом и п-аминоа-зобевзол поглощают 98% стибина. Установлена прямолинейная зависимость иеаду концентрацией поглощенного отибина и интенси-шостыэ сг раски соли основания Шиффа, образующейся после превратим гадрезойеизола в бензидкн под дейотвиам минеральных кислот и взш&юдейатвын последнего о п-дашетилшлшобензальде-

- ледов. Спектр поглощения, образующего«.:; таким образом продукта

- приводом на рис.4. Чувствительность этой реакции характеризуй этея высозды звачешш эффективного малярного коэффициента гюгаевдиая, равным 1.6-10^. Градуировочный график линеен в шгтервахэ коквдаграцкй оурьш 0.0032- 1.52 мкг/мл. Аналитические хераирорясткси втоЯ реакции позволяют использовать ее цял рвэрабопк сдекгрофогшвтричвской методики определения ей?i«3í.

18

PHov4J СПектр-тюглодения•'оолл' оеновшшя-[¡¡«{фйv Рйотвор-орав" нети - раогвср, содзряащий воо реагенты, краю оурь->ш; 1 = 1 см; osl>- 7.44-Ю~& моль/л 3.Изучение сиотемщ гндшд сурьид - Гхромтгравод-I.

На третьем етгще работы поиска новых аналитических слотам для селективного определения мышьяка и сурьми в вндо гидридов изучили условия поглощения стибина в смеси иода с иоди-дом. Поскольку константа устойчивости анионного иодвдюго комплекса Sb (Й1) вшэ, чем соответствуют го комплекса. Ао ' (III), следовало окидать различия в их способности образовывать ионные аоеоциаты о основными краоителяни, что а было подтверждено экспериментально, Из нзучешшх основных красителей рядом пренаущеотв обладают ьнтшшриновые красители. Представителем втого клзсоа соединений является хромпираэод I (ХП). Реакция обрааовшшя ионного ооооцаата ХП оо ISbJ^J'a была исследовало в данной работе.

Образование иодидаого комплекса происходят при поглоаде-нии стибича кислим раотвором смеси иода в нодадо. Полнота поглогцения зависит от концентрации иода, иодад®, природы 8 концентрации кислоты, оргашгееокнх раотворитедой, объема а высоты поглотительного раствора. Для вшгсныйя <штш№Ш условий образования окрашенного соедияеняя изучено завяеа-мооть его выхода от концентрации кислота, красителя, годяда. & процесса вэпшгаде2стаая ЯП со JSW^J- » сязтшммпи jWioia-

. ' ' : ' • - .19 ; - "

. мх наблюдается резкое изменение окраски раствора от красно-фиолетовой к синей с последующим выпадением сине-фиодетового осадка. Для получения стабильной окраски образующегося соединения сшределение следует проводить в растворе, содержащем смесь (5:2) ацетона и изопропанола о объемной долей 12,5*. В такое растворе создаются условия для наибольшей контрастности акции= 90 ны) (рцс.1>)« & интервале длин воли, соотве? 1-твущих максимуму поглощения фотометрируемого соединения (1 = •6*70 ад) поглощение реагента незначительно <в кювете с 1 = 3 «а» = 0.040. А630 в 0.025). В отсутствии органических ■растворителей наблюдается существенное перекрывание спектров поглощения реагента и вссоциата (ЛХ а ТО нм). Органические растворители повышают также растворимость реагента и образуемых ш соединений.

Результаты исследований показывают, что в растворах, со-дерзшцих сурьму (III), иодид и ХП. имеет место ступенчатая ассоциация: при малых концентрациях реагента образуется ассо-цяат о соотношением 5Ь:ХП равным 1:1, щи больших - 1:3» Кривая зависимости выхода окрашенных продуктов от концентрации XII характеризуется треия ступенями. Соотношения СЬ!ХП и устанавливали методом сдвига равновесия. Ионнкй ассоциат выделен црепаративно при сливании растворов, содержащих 167 мкг £Ь(1П), 8.4 г Ы и 0ДЮ8 г ХП. Получены сине-фюлетовые кристаллы - {фактически нерастворимые в дившловом ефире, толуоле, частично растворимые в хлороформе. Анализом установлено, Ч*о соотношение £Ъ:ХП в ассоциате составляет 1:3. Таким образом, можно предположить, что -Зразуются соединения следу-ищего состава! {БЫ4ГЛ1+-5, {8Ы4]"ХП+-ХГи-2Б, (вЫ^ГХПвгШ-ЗБ, где 5 - органический растворитэль.

В оятиидлышх условиях закон БуГера - Ламберта - Вера <гобввдается в интервале 0.02 - 1.5 мкг/мл £Ь(ЦГ) при изкере-« ОС в повете с I = 3 см (V - 16 ид), »равнение градуиро-авнжжо грзфгха имеет вид: А (0.081 ± 0.002)-с, где с - ко-Фшшыяш» ¡&»(Х11), ню*. Эффективный модярный коаффациент пог^ по графику составляет (5.3 $ 0.1)>10^

Рио 5. Спектра поглощения 4 -1 • раотвора ХП (1, 3) и его ионного асоощата оо fSbJ.J" (2, 4). 1 = 1 см; раот-вор сравнения - вода;* osb- 3.6-10_3мояь/л: Ojy - 0.31 . моль/л; объемная доля смеси (5:2) ацетона и изопропа-панола 12.5!i; 1. 2 - 0.28 М раствор НС1; 3, 4 - 0.41 М. раствор HgSO^ . _ • (п = 6). Аналитические характеристики этой реакции позволяют попользовать ее для спектрофотоыетричеокою определения оурь-мы пос..в выделения в виде гидрида.

ИЗУЧЕНИЕ УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ И ТРАНСПОРТА ШРВДОВ Многообразие форм существования серы в различит природных и промышленных объектах вызквсет необходимость использования различных опособов ввдсланют и (юш) восстановления ее соединений. Извэотио, что практически все оерооодержагае соединения растворяются в смеси HOI, HJ и гипофосфита натрия. Про втом иерв в различных степенях окисления восстанавливается до HJ3. Указанную смесь, а ганке металлический хром в фосфорной кислоте попользовали для получения сероводорода к^ сульфата. Псокольку'прег определения сери в нвде HjS прсясх)»-^: дат отдел¡эние ее от основы п других кшпояентса 'гвашинрурвй пробы, ыеващее влияние могут сэе&пкаять те вешввви^ шя^в» в условиях шредздения серн способна обр&эсшвать летутаэ соединении. Такое яимвгав оСвврэжавотолыюдза oOjpaao- -вюю которого вшаю ци smnniMi 1к^яиияД Е> (IV»

• '- . • •- - . * -. - : 2Г . л

VI) смесью SCI» BJ, MaH2TO,>. Селен мешает уже в отношении 1:1. Во воех других случаях эдри анализе кошфетных объектов дм определения оеры в виде Н23 яуяен только соответствующий выбор способа выделения. . —.

Дяя получения гадрядов мышьяка и оурьыы в аналитической практика применяют в основной два шоооба: вооотаноплеиие тетрагидридоборот-ноноы и по реакции цинк-кислота. Выбор того или иного способа зависит от оодоркаяая определяемых ионов, объема анализируемого раствора, присутствия посторонних ионов. Литературные данные о конкретных условиях восстановления весьма противоречивы. Детальное систематическое изучение Получения гидридов, выполненное в работе, позволило установить параметры, обеспечивание максимальные воспроизводимый ВЛаД тедрадов в обеих гидридооброзупвдх системах. Найдены уойШйл, Позволяющие ускорить отедип предварительного воста-&ШК№ИЯ Ав (Y) в Ab (III), необходимую при иепользсваник 'цШШй ореде НИ. Тем сшым сократили продолжительность оп-■ределейня гидридов пги восстспоплоюш цинком до продолхитель-"НосТИ опроделения при восстановлонии Ооргидридом.

Влияние посторонних ионов изучали при восстановления двумя способами и характеризовали фактором селективности. Ве-эсгташ факторов селоктивнооти находили вкспериментально. При восстановления боргидридоы помимо гидридов мышьяка и сурьмы возис&ио образование гидридов олова, свинца, гершнил, вясмута, селена, теллура. Однако, в условиях восстановлвсия. принятых в нвотоядой работе; летучий гидрид о большим выходом образует только оловом(II,Г?). Объекты, содеряшьдае большие количества олова целесообразно анализировать, используя в качестве восстановителя цинк. Присутствие ряда других ионов сказывается на рззультетах определения шаьяка и сурьмы в 0ахьи>Я сгопени так*в при воостановлевки боргидридом. Нащи-ыар, при восстановлении цкиком растворов. содержащих твсьях и Out (XI). образуется осадок (Хь1, тоторыа ва препятствует выде-jKsaa пдацда, следует только прешошать церв дяя устранения

/

Jg, увеличив количество добавляемого £п0.2. При таких услови-. ях допустимо присутствие 6.8-10^-кратного избытка по массе Си (II). Восстановление же боргидридом растворов, содержащих Си (II), сопровождается образованием суспензии черного цвета, резко замедляющей образование гидрида. Присутствие в анализируемом растворе ионов N1 и Со искажаем результаты определения мышьяка и сурьмы как при восстановлении боргидридом, так и при восстановлении цинком, хотя причини втого различны. Наличие перечисленных ионов при восстановлении цинком ведет к бурному выделению Н2 в начальный момзнт времени, и, как следствие, проскоку .гидридов через поглотительный сосуд, получению низких результатов. При восстановлении боргидридом образуется суспензия черного цвета, состоящая, как и в присутствии Си (II), из смеси боридов металлов, влеыентных бори и металла.

Проведено систематическое изучшше выхода гидридов из растворов, содержащих ионы Mi, Со, Си и реагенты, обычно используемые для их маскирования. Удовлетворительный выход гидридов удалось получить только в присутствии 1,10-фенантролина . и 2,2'-,"ширидила. При этом резко факторы селективности втиХ ионов по мышьяку и сурьме возрастают до 2.0-10^ и 3.0-10^. соответственно. В присутствии Hi (II) лучше применять 1,10-фснантролин, в присутствии Си (II) и Со (II) лучше использовать 2,2'-дипиридил.

СПОСОБЫ УСТРАНИ АН МШАЩЕГО ВЛИЯНИЯ ГИДРИДОВ МЫШЬЯКА И ' СУРЬМЫ ПРИ ОПРВДЕШИИ ИЗ ОДНОГО РАСТВОРА

Для рс jeinifl четвертой задачи, поставлено» в работе, а именно, найти способы устранения мешающего влияния гидридов мышьяка и сурьмы при определении из одного раствора, есть несколько путей. Для определения гидрида сурьмы предложены две новые аналитические системы, селективные по. гидриду .мняъяха. Для устранения меиащего влияния гидрида сурьмы при определен. нии шоьяка предложено несколько способов. Выбор конкретного способа зависят от соотночения ооределявша ксмпавенто». Одаи

гз

из путей снижения мешатего влияния - получение гидридов по реакции цинк - кислота. Сурьма легче, чем мышьяк ооаждаетоя в елементпсм виде па более олектроотрицательных металлах, не учаотвуя тем самым в образовании отибина. Воостановление Ав (111,7) проводнгоя в сиотемэ, содержащей Бп012. и сопровождается образованием объемного осадка губчатого олова, на кото-рои и ооаждаетоя влементная оури».з, Это приводит к увеличению фактора селективности сурьмы по миаьяку до 55. При восстановлении ВН^-еоноы вся сурьма, присутствующая в анализируемом раотворе, восотенавливаетоя до стибина.

Второй путь - пропускать падряда через колонку, заполненную ескаригоы, при атом происходит селоктианоо поглощение -стибина па смеси с ерегагед. В найденных оптимальных условиях такая колонка задер«1завт до 4.5 ыг сурьмы в виде гидрида. Фактор селективности сурьш по мышьяку составляет 6.8-10^. И, наконец, как у«е Отмечалось, селективное поглощение стибина нэ смеси о арсинсм происходит в щелочной изопропанольном растворе азобензола. Обнаруженное различие позволило разработать простой химический способ разделения гидридов, не требующий специального апларатураого оформления. Он послухил основой дм разработки методики определения 8<10~3# мышьяка в образце сурьмы оо.ч. без их предаарительного разделения. Найденный опоооб разделения гидридов позволил разработать мзтодику од. повременного определения содержания мышьяка и сурьмы. Методика использована дая анализа вясмуто-полиыетадяичеоких руд. Ова обеспечивает удовлетворительные метрологические параметры. проста в выполнении; Предлохенго способ разделения гидридов зааз$щеи авторским свидетельством. Он мшет быть иополь-' аоеандм препарьтивной счистит подряда мшьяка, находящего " «Т™"™01"^ в производстве полупроводниковых в других материа-

ШИИШаОВ ПРИЛ02ЕЫ£Е РЕЗУЛ.ПТШ ИССЛЕДОВАНИЯ

Цр^^мцуитц» ькооаршенташые исследования позволили || питии шммаазии»-условия свдедмяния ммиьяия. сурыш я

соул з пдэ гадргтдсз п р'.злтгллкх npipo~Tî,is 31 ir'izv.n

ci: з psspscSoTaïi» мзго^па nz спрэдзлеппл. Гзлучс:пп:э. р:гульмгз слагала прпгодопп в кбг-дз.с 3-9. Пр;гялк!озть рооулътпгез устолсзспаля стсздяртаи С0РЙ2Ц03-,

/'ЗТОДСМ ,"C022C:Î, opscnorncu о Р337Л.5Г37£?~Х» ПОЛуЧОЗГП!.".П ЛРУ-г::.-.'"" ттодпп. Разработаете ^огол""-! гарсглэрлзуггоя удсз-л этг срггэл! tssa воспрсзсзодаестьз л прагхгьпоотьз, чго егл-

СЗ ТГ£ ПЗДСГГООТП.

Тсй.т;2да 5

Рззуяьтати сзро.-о.'топгя сори 3 стспдгрпшг сЗразц^з (? « O.D5)

СЛс::? Содзр~тз 3 ПО л.i спорту, Г5 iT-ciî, п НгЛглгто Д. r"íCO.

0 í ío

Стзль углсрог~;*.о-гал, СО 125-л 0.015 9 0.0150^0.0003 0.023

Ста^ь логггрсзсл-:г;л» СО 323 О.ООЗ г, o.coc3j.o.cc:2 0.02?.

Сплаз па :гп-5ло-ЕсЛ осттеза, со 317 0.сэ4 л 0.0039Л0.0001 0.021

ТгСл^э 5

Результата спр.^олспля a c¿ic::rax о гцкуспсзгсм :~¡T

(р = 0.95)

n Егаг.сгэ СЪ, ¿o, fî unen. НсЗгспо Sb. % r~-.ro.

CivÖ AädJto i -

i: огг.'.г-п:а ra En0o II 12 П 2 .5 0,50 0.5010.03 I.OI1O.O4 0.017 0.030 0.50Ю.01 о.шб

Стоило írsenos б 3 Q.C209 O.C23±O.C02 O.CSS O.esiOiо.ошз 0.G60

EfcsOTräa. СДа в .V*.0*0 ¿gffi .> 0а

■S."

Таблица 7

Результата определения мышьяка в стандартных образцах (маос.Й) (Р = 0.95)__ ' _

Объект Содержите As по паспорту п Найдено As

с±5с sr

Руда оловянная каееитеритовая, СО 322-73 0.07 15 0.069±0,003 0.074

Руда оловянная кчоситсрйтовая, 0.32* 8 0.31*0.02 0.064

Т'/;т внсмуто-по- J!>.. Т!»ЯЛК '1ССК&Л , СО 616-75' 1.06 5 1.07x0.02 0.017

Столь ХР0М0НМК$-летитанчбористая, СО 315а 0.007 5 (6.5i0.7)-10-3 0.092

Медао-иикелевий cioiiiU ВДМц (20-2.5-1.5). СО U 4«6х 0.014 1в (1.30±0.05)-Ю~2 0.075

Никель, СО 172-Ö 0.0005 i (5.010.7 ЬЮ-4 0.10

Бронза (Sn-Zn-РЪ) СО в9-а . 0.029 15 (2.90*0.07 >•10"? ■ 0.043

Бронза АЖН (10-44). СО М 106х 0.006 13 (б.0±0.1)-Ю"Э 0.023

Бронзй (Al-ie-Kn) СО CG-г, 0.0005 14 (5.1i0.3)-10~4 0.11

Латунь *-68 { 0.0041 : СО М 25.. t 15 (4.110.2)-10"3 0.073

Суршч СО 187-а ! 0.008 11 (8.3i0.4b10""3 0.072

* - ис®депо окотракцйонко-иодиметричесхим методом

ТаЗлщдэ 8

эяультати определения оурыш о стандартных образцах о пршэ-в&м азобензола (Р « 0.95/

Образец Содорашпю по паспорту, 3 масс. п Нойлогго 8Ь, $ мэоо.

с * &о ( 8., I. г*.

Руда внсмутополн-■?отол:з1ческая, :о 616-73 0.071 ± 0.009 0 0.069 Л 0.003 10.052 ) "

Рудэ внсмутополп--^рташтческая, 30 619-75 0.07 ± 0.01 9 0.060 л 0:002 - .0.0-15

Бронза влшокела-зсмарганцевая, СО 68 г _0.0004. 3 <3.8 ± 0.5)-10"4 0.13

Таблица 9

эзультаты определения суршп а ставдартгшг образцах о прпмо-внием хржшразола I

Образец Содарашпга 8Ъ| по паспорту, I п % маоо. .1 На^доно-!!!;, % у асе.

0 4 Зо - ■ 8г

свпщоао-цкпкосия концентрат, СО 680-75 0.091 ± 0.012| 11 о.свз ± о.соз 0.056.

Яатунь, Л-бЭ, !1 251 0.0044 7 0.0014 * О.ОСОЗ 0.079

Бронза Ер52.?ц 3-1, и ббх 0.0018 | 9 0.0018 1 0.0001 Ъ.057

Разработанные нетодикз шю ряд прештоэетэ перед пра ятм в настоящее время »этоданеш опредэленязккаыжэ, сера оурша. Ош оСеспечиввот дучяу» мэтрологиэ, проста, еэ тр®-уяг ояоешого аппаратурного оЯорилмпш, - обладал? лучпта сэ- ". ¡порт-гага енкчэскяш услоэлят проводив» шмзээ, п> зрэ— ~ /я» сложного сшара^ураого сфозавеяая» оСйзднот дулкэгз еэ~ атйрво-гигаетэтвгашяа зоаоаава щххаятш чаяииэа»

садится бисярзул. Ерозл взаолзаззл одзззчпого слрг;,:.*:::^:.'! оос'.'оо.'-хйг 5-10 UEJ. Анализ ЫОЗО» клали»ь азоштз:: ородзаЗ

rciiL'4 ctípcccr-s, празодзпзю пс^л по&Ездезаззл поззадзк р'« яройг.зи, о коюрз^з стеяЕзаатся прз гвдрздоз irxsnua и сур:>гз в саалзза, п разработать сростзз к ьзлоллозза ззс о:узсхззтсл-л:::о спо:;троФстсзг?рзчсо..зз к ах с. дз;:а сзрздзлекзя стаз мсыоатов в сзрозса s:p¿Ta сззлзззрусгзз: сЗъ(з;х-сь. Нс^Хдсии услозад, поззодяи^э при Барззг-сзаззз слоге;'? гвдрздоа к сзасаячоекоЗ Сорка, -регзгх» раасп-

ц^зтпчоекм и ксодадозатсльснза задас:.

шаоли

1-.В' результате сястокзгстоского кзучеззл сос^эд^стг^л •гздрздоз ссрз, цзззь*;;^ i: сурии с вг^зотосш раздзчззг. сса вяПдгкл ipassjua pacíais, щагоезгз д.-" pas^íoíia sp-s^s, ьзго:ииу2лгзз2йшг1Х ькзтодз; слрадодспзя с.™ «оз.-

2.i'0ic;:aa,"c;ia езрззозащо езрззезззх фориазаззз при ззо-езскозлошз: гэдхидгаа 2,3.i: его празз-садша« сеакэдозап роа;;цз2;, одаяаа ззйор пазЗодса n;¿?-

споккжних с оыогагйчоскси плазо раагсикоз.

3.Каучопи рогаз^а арегпа к стзбзаа о азобеззолои п его тгроззподшзз!. Показано, что отзбзз кояяоотооззо Еооотсзазлз-caax ьг-Яанзад до гидрззейеззма, тогда гиз: с ареззеа ■ ста рошхря па протекает. Усгшюзлсво калзчза прззолззс£зс2 сагз-ceüootk иэзду кззцоптргцзгй оуриы в раствора к шетюокоЗ шктмотьо «зола сгзозаззт. о разус^зСся посла презрацз-.сзя гсяизобсизода в беззлдш под дс£оиз:;и 1121 с взаз^одс^а-гззз Оаззздапа о п-дзз:- Т1;ла; :; гт'обеззальдэгвдй;.

4.Пйслздозаза с предварена дм Gaiaü сзалзза сззхслз CtUj-ípraSKR-саз - хроидразод I. Езбразз евпзшыдгз ссогоз пог-саготошаго раотзорз а уодоззя созу-гсзз: Сзтаагргкгс^ай Cops¡. "Гсгззозлсзз Ссзтора. спзсоботзугз^з солучсззз esfiíSsEb-caQ csjsassa образуггугося создастся. даотзавса иаз

оятрастноота рошщш, определена соотиоаашя рэагеруткззх сяятонентов..

5. Установлены оптшалышо у слоит восотансплкшя еойдичв-ий мышьяка в сурьми до гидридов конем з по рйвкцге»

[отп-кполотй. Изучены условия. обеспечкаокщгэ пакету г.чдо.г?а-цд и поглощения гидридов.

б.Найдени условия маскирования сЛ&читедьпых колпортз 1(11), Оо(И), Си(И) при споктрофотсматрачоскс»-опрэд&лвпкя ишьяка н сурьмы-в вадо гидрида.

7. Разработан простой зззлшоокнй спосбб разделена« птдтл-ов мызьяка и сурьми, нз тробумзлЯ специального етьратургюго 2»рш10!шл, зсключоясщйся в поглощежш стайта г.мочшм изо-ропенолышм раствором азобензола. На ого оонобо розрвботятш отодика одновременного определения мшьяка и гурьш в висиу-о-полшетпллической руде и методика пряиого определения .008Я» шьшш в образце еурьнн.. • ■ •

8. Установлены оптимальные условия определения серу, теа-ка, «сурьш после выделения их в виде гидридов в прпродап а рошжшегашх объектах.Предложен кшгиеио прямых, уггмряшшх • етодик опредолешш етих елементов.Методшш обладаю» удбздет-эрлтолышш правильность» и воспроиэводиюсть» результатов, увечащими требовшшям, предьяшшошв/ к опроделетяо п-10-^ -

• 10~%пр£&1осей. Методика определения шгаьяка и гаша а плавах па основе меда л школя внедрены в практику работа аститута ПШРОЦ31Ж.СГГОЕРАБОШ. я в х1э,отеско!1 отделмпа! ла-оряторш стандартных образцов Московского завода ПШГСЩйГГ- . ЕТОБРАБОТКА.

; ОСНОВНОЕ С0ДЕГ2Ш1Е ДДОСОТЛШ 1ШШЙЮ

В евдудах ПУ6ЛИКАЩ1ЯХ! . . Колесникова А.М., Лазорева В.И., Лазарев А,И. Фотсмэтргчэ-кое определенно сероводорода в сточных водах о ялтетразоласы /Л^етода еиадатятеского кептредя ежр1йшя$еП редн.-й:: изд. ВДНТП, 1900.-С.53-60. . коласяосоза А.Я;, Лазарев АЛ!.. Лазарева В.й..

' оков определение оеры о применением производных трифенилтет-разолня //Заводокая лаборатория.-1985.-Г.51.-И 11.-С.1-6.

3. 1380408 СССР, 0 01 Н 1/28. Способ разделения гидридов миаьяка и оурыоы / А.М.Кодооникова, А.И.Лазарев (СССР) о.

4. Колесникова A.M., Лазарев А.И. Применение производша тот-разолия для опектрофотсматрического определения шиьяка // Еури. оналнг. хиыии.-1937.-Т.4г.-Вш.7.-С. 1270-1276.

5. Колесникова A.M., Лазарев А.И. Ускоренный метод опроделе-Еияг ыыаьяка в кормовых фосфатах о применением поднитротетра-э'олая //Заводская лаборатория.-1989.-Т.55.-N 5.-С.7-9.

6. Колесникова A.M., Лазарев А.И. Спвктрофотометраческое определение мышьяка с оплавах на основе меди и никеля о применением иоднитротетразолия J ftура. аналит. химии.-1991.-Т.46.-Вшх.1.-С. 169-174.

7. Колесникова A.M., Лазарев А.И. Спектрофотометрмчеокое определение сурьмы в виде гадрэда с изменением производных тетразолия //Журп. опалит. хтши.-1992.-Т.47.-Вш.9.-С.1б40-16478. Кй^еоникова A.M., Лазарев А.И. Спектрофотометричеокое определение сурьма о применением хромпиразола I пооле отделения в виде гидрида //Еурн. аналит. химии.-1993.-Т.48.-Вып.9.-С. 1493-1499.