Исследование физико-химических свойств, адсорбционной и усиливающей активности углеродных наполнителей различной кристаллографической структуры тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение 4 1 .Структура и физико-химические свойства дисперсных наполнителей различной природы

1.1 .Технический углерод

1.2.Тонкоизмельченные графиты

1.3 .Продукты детонационного синтеза

1.4.Биотрансформированные угли 25 1.5.0 природе усиливающего действия углеродных наполнителей 32 1.6.применение дисперсионных углеродных наполнителей в полимерных материалах

2. Объекты и методы исследования

2.1.Объекты исследования

2.2.Методы исследования 46 2.2.1.Методы исследования свойств поверхности углеродных наполнителей 46 2.2.2.Оценка энергетической и химической активности поверхности углеродных материалов

2.2.3.Методы модификации и активации углеродных материалов

2.2.4.Методы исследования углеродных и углерод-полимерных структур наполненных систем

2.2.5.Методы оценки свойств вулканизатов и резинокордных систем

2.2.6.Методы обработки результатов эксперимента

3.Исследование физико-химических свойств и адсорбционной активности углеродных наполнителей различной природы

3.1 .Сравнительное изучение общих физико-химических свойств углеродных материалов

4.Исследование особенностей структурообразования углеродных наполнителей различной природы в низко- и высокомолекулярных средах

4.¡.Исследование структурообразования в модельных и реальных системах

4.2.Влияние модификации угля БХПО и графита ГЛС-3 на их усиливающие свойства

4.2.1. Термообработка в инертной среде

4.2.2. Активация и модификация в аппарате с вихревым слоем

5.Изучение структуры и свойств модельных и реальных систем, содержащих комбинированные наполнители

5.1 .Технологическая схема получения комбинированных наполнителей

5.2.Изучение структурно-механических свойств модельных дисйерсий и резин, содержащих комбинированные наполнители б.Оценка эффективности применения углеродных наполнителей в эластомерных композитах различного назначения 6.1 .Влияние углеродных наполнителей на прочность связи в резинокордных системах

6.2. Влияние комбинированных наполнителей на структуру и свойства резин гермослоя бескамерных шин

6.3. Влияние комбинированных наполнителей на свойства антифрикционных изделий

7.0бсуждение результатов 8.Выводы

Список'литературы

Актуальность проблемы. Дальнейшее развитие промышленности синтеза и переработки полимерных материалов неразрывно связано с постоянным расширением сырьевой базы, совершенствованием качества продукции и эффективности его производства.

Одним из важнейших процессов технологии резины является усиление эластомеров дисперсными наполнителями, основным из которых является технический углерод. Однако, один лишь технический углерод, даже при широком его ассортименте, не может удовлетворить все возрастающие требования к свойствам резин различного назначения. Это обстоятельство особенно существенно при необходимости экономии технического углерода в связи с дефицитом сырья для его производства.

В этих условиях все большее значение приобретают углеродные материалы природного и синтетического происхождения. Разнообразие углеродных материалов по их происхождению, кристаллографической структуре и химическому составу представляет широкие возможности для получения дисперсных материалов с различными физико-химическими и адсорбционными свойствами. С этой точки зрения исследование тонкоизмельченных природных графитов и углей, а также ультрадисперсных продуктов детонационного синтеза представляет несомненный научный интерес и практическое значение. Экономическая целесообразность таких исследований основывается на наличии в нашей стране крупнейших месторождений различных типов графита и угля, а также развитием современных и перспективных технологий синтеза углеродных материалов.

Цель работы. Изучение взаимосвязи между физико-химическими свойствами, адсорбционной и усиливающей активностью различных углеродных материалов и влияния на эти свойства модификации поверхности наполнителей. Исследование особенностей структуры и свойств резин, содержащих углеродные наполнители, с целью определения областей применения отдельных видов углеродных материалов. Разработка научных основ применения ультрадисперсных углеродных наполнителей при синтезе эластомерных композиций.

Научная новизна. В соответствии с поставленной задачей проведен сравнительный анализ физико-химических свойств и адсорбционной активности ультрадисперсных углеродных наполнителей различной природы. Установлено, что кристаллическая структура наполнителей оказывает существенное влияние на их усиливающую активность, которая выше у технического алмазного углерода и зависит от физико-химических свойств наполнителя.

Выявлены закономерности изменения структуры и свойств модельных дисперсий и резин в присутствии комбинированных наполнителей на основе технического углерода с углеродными материалами иной природы. Показана возможность направленного регулирования технологических и технических i свойств резин за счет изменения концентрации и соотношения этих наполнителей.

Практическая значимость. Полученные данные могут быть использованы при выборе области применения углеродных материалов. Разработаны научные принципы получения резин на основе каучуков общего и специального назначения с применением ультрадисперсных углеродных наполнителей.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на VI-VIII Российских научно-практических конференциях резинщиков "Сырье и материалы для резиновой промышленности: настоящее и будущее" (Москва, 1999-2001), Межрегиональной научно-технической конференции с 6 международным участием "Ультрадисперсные порошки, материалы и наноструктуры" (Красноярск, 1999, 2001), Международной научно-практической конференции "Химико-лесной комплекс - научное и кадровое обеспечение в XXI веке. Проблемы и решения" (Красноярск, 2000), X Международной конференции студентов и аспирантов "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" (Казань, 2001), Второй международной научно-технической конференции "Экспериментальные методы в физике структурно-неоднородных конденсированных сред (ЭМФ-2001). Полимеры, полимерные композиционные материалы" (Барнаул, 2001).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 17 работ.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, описания объектов и методов исследования, 4 экспериментальных глав, раздела по обсуждению результатов, выводов и списка литературы. Работа изложена на 119 страницах машинописного текста, содержит 11 таблиц и 34 рисунка. Список литературы включает 185 наименований отечественных и зарубежных авторов.

ВЫВОДЫ

1. Изучены физико-химические свойства природных и синтетических углеродных материалов различной кристаллографической структуры с целью определения возможности их применения в качестве эффективных наполнителей эластомерных композиций. Показано, что химическое и энергетическое состояние поверхности дисперсных единиц исследуемых углеродных материалов оказывают существенное влияние на их адсорбционную и усиливающую активность.

2. Установлено, что для получения в модельных и реальных системах эффекта, аналогичного влиянию активных марок технического углерода, в случае графита и угля БХПО необходима в 2 раза большая, а в случае ТАУ в 1,5 раза меньшая концентрация, что определяется различием в морфологии дисперсных единиц. Выявлена связь между структурообразованием в модельных дисперсиях и эластомерных композициях.

3. Установлено, что усиливающая активность природных углеродных материалов (уголь, графит) находится на уровне мало- и полуактивных марок технического углерода. Однако, их применение обеспечивает эластомерным композициям ряд новых технически ценных свойств: повышенную термоокислительную и динамическую устойчивость.

4. Показана возможность повышения усиливающей активности угля БХПО и тонкоизмельченного скрытокристаллического графита путем их высокотемпературной обработки в инертной среде, а также путем активации в аппарате с вихревым слоем.

5. Установлена возможность применения ультрадисперсных природных и синтетических углеродных материалов при получении комбинированных наполнителей на основе технического углерода. Выявлено, что вторичные углеродные компоненты комбинированного наполнителя, не образуя собственной структуры, способствуют развитию углеродной и углеродполимерной структур в модельных и реальных системах. Показано, что изменение свойств наполненных систем, как правило, не пропорционально соотношению компонентов комбинированного наполнителя и зависит от общего содержания наполнителей. Варьируя эти факторы, можно увеличить содержание наполнителей в эластомерных композициях без ухудшения их основных деформационно-прочностных свойств при одновременном повышении усталостной выносливости, тепло и электропроводности.

6. С использованием экспериментально-статистических методов планирования эксперимента выявлены оптимальные соотношения компонентов в комбинированных (бинарных) наполнителях на основе технического углерода и вторичных углеродных материалов, обеспечивающие эластомерным композициям улучшенный комплекс технологических и технических свойств.

7. Проведена лабораторная и опытно-промышленная оценка эффективности применения исследуемых ультрадисперсных углеродных материалов и комбинированных наполнителей в технологических составах и эластомерных композициях различного назначения. Показано, что замена дорогостоящего и неперспективного технического углерода КЗ 54 в пропиточных составах на ультрадисперсный БХПО и ТАУ обеспечивает повышение прочности связи резины с текстильным кордом на 15-20%. Комбинированные наполнители на основе техуглерода и тонкоизмельченного скрытокристаллического графита увеличивают тепло- и электропроводность, повышают усталостную выносливость резин для пневматических шин и резино-технических изделий. Наполнители, включающие алмазный технический углерод, обеспечивают повышенную абразивную устойчивость резин в различных условиях эксплуатации.

1. Фиалков A.C. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе.-М.:Аспект Пресс, 1997.718с.

2. Касаточкин В.И., Сладков A.M., Кудрявцев Ю.П., Коршак В.В. О цепном полимере углерода карбине.-В кн.:Структурная химия углерода и углей.-М.:Наука,1969.С. 17-26.

3. Лопырев В.А., Мячина Г.В., Шевалеевский О.И.//Высокомолекуляр. соединения, 1988.Т.30,№10.С.2019-2037.

4. Weltner W., Van Zee R. J. Carbon molecules, ions and clusters//Chemical Review, 1989.vol.89.P. 1713-1747.

5. Jijima S.J. The 60 carbon cluster has been revealed ¡//Journal Physical Chemistry, 1989. vol.91 .№ 13 .P.3466-3467.

6. Duelos S.J., Buster K., Haddon R.C. et al. Effect of pressure and stress on Сбо fullerite to 20Gpa//Nature, 1991.vol.351.P.380-382.

7. Sleight A.W. Sooty superconductors//Nature,1991.vol.35.P.557-558.

8. Blank V.D., Buga S.G., Serebryanaya N.R. et al.//XII International winterschool "Electronic Properties of Novel Matirials Progress in Molecular Nanostructures", American Institute of Physics, Woodbury, New York. 1998.P.499-503.

9. Зуев B.M., Михайлов B.B. Производство саж.-М.:Химия, 1970.318с.

10. Ю.Печковская К.А. Сажа как усилитель каучука.-М.:Химия,1968.215с.

11. Дж.Краус Усиление эластомеров.-М.:Химия,1968.483с.

12. Medalia A.I. Morphology of Aggregates//!. Colloid Interface Sei,1967. V.24.P.393-404.

13. Dannenberg E.M., Heckman F.A., Medalia A.I. Structure and Particle of Carbon Black//Paper to International Rubber Conf.,Paris.l970.

14. Kraus G. Reinforcement of Elastomers by Carbon Black//Advances in Polymer Science,1971.V.8.P.155-237.

15. Donnet J., Carbon Black Physics, Chemistry and Elastomer Reinforcement, New-York,1976.351p.

16. Medalia A.I. Elastic modulus of vulcanizates as related to Carbon Black structure//Rubb. Chem. and Technol,1973.V.46.№4.P.877-896.

17. Medalia A.I., Laube S.C. Influence of Carbon Black surface properties and morphology on hysteresis of rubber vulcanizates//Rubb. Chem. and Technol.,1978.V.58.№l.P.89-109.

18. Ильин А.И., Цыганкова Э.М., Гришин Б.С., Лежнев H.H. Оценка размеров первичных агрегатов технического углерода методом электронной микроскопии.-В кн.: Пути развития промышленности технического углерода.-М.:НИИШП,1976.С.28-37.

19. Hess W.M., Donald G.C., Urban Е. Specific Shape Characterizarition of Carbon Black Prumery Units//Rubber World, 1972.V.l 16.№6.P.48-55.

20. Лежнев H.H., Горшкова P.A., Аленина О.С. Об удельной поверхности технического углерода.-В кн.: Пути развития промышленности технического углерода.-М.:НИИШП,1976.С.8-16.

21. Harger С.F. Lets Set the Record straight about the So-colled "Improved" Blacks//Rubber Journal, 1973 .V. 155 .№3 .P.32-41.

22. Lamond Т., Price C. The Absorption of Aerosol of by Carbon Blacks//Rubber Journal, 1970. V. 152.№>4.P.49,51,101.

23. Никитина O.B., Федорова H.A., Лежнев H.H. Природа поверхности активных углеродных наполнителей и механизм их взаимодействия скаучуками.-В кн.: Структура и свойства поверхностных слоев полимеров. Киев, 1972.С. 169-174.

24. Боэм Х.П. Химическая идентификация поверхностных групп.-В кн.: Стереохимия и механизмы органических реакций.-М.Мир, 1968.С.186-288.

25. Rivin D. Surface Properties of Carbon//Rubb. Chem. And Technol.,1971. V.44.№2.P.307-443.

26. Лежнев H.H., Красильникова M.K., Якухина K.A. Теплота адсорбции модельного олефина сажами как характеристика их активности в упрочнении резин//Каучук и резина, 1973 .№8.С.31-33.

27. Якухина К.А., Красильникова М.К., Лежнев H.H., Чирков В.В. Об активности адсорбционных центров на поверхности печных активных саж.-В кн.:Производство и свойства углеродных саж.-Омск:ВНИИСП, 1972.С.56-62.

28. Lipson Н., Stokes A.R. Structure of graphite. In: Proceedings Royal Society, 1942,Al 81. P. 101-105.

29. Kelly B.T. Physics of graphite. London, New Jersey, Applied Science Publishers Ltd. 1981.477р.

30. Борзунов B.M. Графит.-М.-Недра, 1975,48с.

31. Веселовский B.C. Требования промышленности к качеству минерального сырья, выпуск 3, Графит, М.:Геологотехиздат, 1960.36с.

32. Фиалков А.С., Давидович Я.Г., Кононова К.В., Юрковский И.М. Аморфизированное состояние порошков натуральных графитов//Докл. АН СССР, 1963.Т.153.№ 2.С.390-393.

33. Фиалков А.С. Формирование структуры и свойств углеграфитовых материалов М. Металлургия, 1965 .С. 105-117.

34. Уббалоде А.Р., Льюис Ф.А. Графит и его кристаллические соединения.-М.:Мир,1965.256с.

35. Фейгин Л.А. Об искажении решетки графита в процессе механического диспергирования//Докл. АН СССР,1959.Т.127.№2.С.313-315.

36. Meillard P. Aperou eur letunde de "graphites naturels" per diffraction des rayons//Bull Société Française de la Ceramigue,1968.№81.P.21-22.

37. Скрипченко Г.Б., Григорьева 3.B., Хранкова T.M., Спиридонов Э.Г., Касаточкин В.И. Преобразование графита в процессе диспергирования./ В кн.: Структурная химия углерода и углей.-М.:Наука,1969.С.78-87.

38. Инагаки М., Мугисима X., Хосокава К. Структурные изменения графита в процессе измельчения.-Тансо, 1973.№74.С.76-82.

39. Авакумов В.Г. Механические методы активации химических процессов,-Новосибирск:Наука, 1979.254с.

40. Коулсон Ч. Валентность.-М.:Мир,1965.366с.

41. Киселев В.Ф., Никитина О.В. О валентном состоянии периферийных атомов углерода на поверхности свежего раскола графита//Докл. АН СССР, 1966.Т. 171 .№2.С.374-378.

42. Domigovitch G.B., Kiselev V.F., Lejnev N.N., Nikitina O.V. Nature de la surface gu Graphite freichemeht broge et mecanisme ge einteraction ge cettesurface avce eoxygene et hydragene//Jornal de Chemie Physig.,1968,V.65.№6.P. 1072-1078.

43. Никитина O.B., Гусева В.И. О термической устойчивости активных центров поверхности графита.-В кн. Горение твердого топлива, вып.6.-М. :ГЛАВНИИПРОЕКТ, 1978.С.86-94.

44. Федоров Г.Г., Зарифьянц Ю.А., Киселев В.Ф. Химическая и физическая адсорбция кислорода на поверхности свежего раскола графита//Докл. АН СССР, 1961 .Т. 139,N5,С. 1166-1169.

45. Ангуль H.H., Киселев A.B., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях.-М.¡Химия, 1975.384с.

46. Palmer D.I. Some Chemical Factors Involvend in the Comminution of Graphite//Journal of Coll. And Interface Sci,1971.V.37.№l.P.132-143.

47. Barton S.S., Harrison B.H. Acidie surface oxide Structures on Carbon and graphite-l//Carbon,1975.V.13.№5.P.283-288.

48. Фиалков A.C., Топоров Г.Н., Чеканова В.Д. О возможности регулирования функциональных групп на поверхности углеродных порошков//Журнал физ. химии, 1963.Т.36.№3.С.566-569.

49. Жарова М.Н., Ларина Н.К., Луковников А.Ф. Вопросы химии и структура углей//Химия твердого топлива,1977.№З.С.11-16.

50. P.S. De Carli, J.C. Jamieson. Science,1961,133,3467.

51. Титов B.M., Анисичкин В.Ф., Мальков И.Ю. Исследование процесса синтеза УДА в детонационных волнах//Физика горения и взрыва, 1989.Т.25.№3.С. 117.

52. Ставер A.M., Губарева Н.В., Лямкин А.И., Петров Е.А. Ультрадисперсные алмазные порошки, полученные с использованием энергии взрываУ/Физика горения и взрыва, 1984.Т.20.№5.С. 100-104.

53. Молодец A.M., Молодец М.А., Набатов С.С. Изохорно-изотермический потенциал жидкого алмаза//Физика горения и взрыва, 1999.Т.35. №2.С.81-87.

54. Vereshchagin A.L., Sakovich G.V., Komarov V.F., Petrov E.A. Properties of ultrafine diamond clusters from detonation synthesis//Diamond and Related Materials, 1993. V.2.№ 1 .P. 160-162.

55. Van Krevelen D.W.//Coal: Amsterdam etc. Princenton, 1961.514р.

56. Касаточкин В.И., Ларина H.K. Строение и свойства природных углей,-М.:Недра, 1975.158с.

57. Кухаренко Т.А. О механизме окисления и молекулярном строении бурого и тощего углей//Химия твердого топлива, 1977.№3.С.70-77.

58. Юркевич Я., Росиньский С. Углехимия.-М.Металлургия, 1973.360с.

59. Касаточкин В.И. О молекулярной структуре и свойствах каменных углей//Изв. АН СССР.1952.№6.С.759-762.

60. Касаточкин В.И. Некоторые вопросы исследования структуры ископаемых углей//Изв. АН СССР. 1951 .№2.С. 1321 -1325.

61. Riley D.P. Chemical and crystallographic factorsien carbon combustion// Phys.l950.Vol.47,P.133-158.

62. Hirch P.B. X-ray scattering from coals//Proc. Roy. Soc. London. 1954. Vol.226,N1165.P.143-169.

63. Soucasne nazory na chemickou structuru uhli / P.Vavrecka, I. Lang, G. Sebor, J.Nemez. //Uhli. 1978.Bd.26,N9.S.397-402.

64. Boyer A.F., Ferrand R., Zadam A. Quelques indices sur la structure des charbons d'apres l'analyse de leurs produits de degradation. Chim. et ind.// Gen. chim. 1961 .Vol.86, N5.P.523-530.

65. Панченко С.И., Волгина H.M. Подготовка и коксование углей.-М.: Металургиздат, 1960.Вып.З.С. 118.

66. Смирнов Р.Н., Караваев Н.М.//Докл. АН СССР. 1965.Т. 162,№З.С.597.

67. Посыльный В.Я.//Химия твердого топлива, 1977.№3.С.23.

68. Русанова О.Д. Петрография ископаемых углей.-М.:Недра, 1987.180с.

69. Раковский В.Е., Пигулевская JI.B. Химия и генезис торфа.-М.:Недра, 1978.230с.

70. Nelson J.B.//Fuel, 1954. Vol.33,N5 .Р.381.

71. Фридель Р.А. Прикладная ИК-спектроскопия.-М.:Мир,1970.С.165.

72. Асеева A.M., Смуткина З.С., Берлин А.А., Касаточкин В.И. Структурная химия углерода и углей.-М.:Наука, 1969.185с.

73. Chakrabartty S.K., Berkowitz N. Non-aromatic skeletal structures in coal// Fuel, 1976. Vol.55,N4.P.362-363.

74. Chakrabartty S.K., Kretschmer H.O. Studies on the structure of coals. Pt 2. The valence state of carbon in coal//Ibid.l974.Vol.53,N4.P.132-135.

75. Chakrabartty S.K. The structure and chemistry of coal: The search for a typical coal molecule. In: Future sources org. Rew. Mater. Iuvited Lect. World Conf. Toronto, 1978-1980.P. 137-153.

76. Русьянова Н.Д., Попов B.K., Бутакова В.И. Новые данные о структуре углей//Кокс и химия, 1981.№3.С. 17-21.

77. Русьянова Н.Д., Попов В.К. Представления о структуре и свойствах углей. /В кн.: Строение и свойстваугля.-Киев:Наук. думка,1981.С.133-155.

78. Русьянова Н.Д. Представления о химическом строении каменных углей//Химия твердого топлива,1978.№6.С.3-15.

79. Бубновская Л.М., Попов В.К., Русьянова Н.Д. Исследование витринитов кузнецких углей методом спектроскопии многократного нарушенного полного внутреннего отражения//Кокс и химия,1982.№5.С.9-13.

80. Астахов А.В., Белый А.А., Войтковский Ю.В. и др. К вопросу о химической структуре каменных углей//Химия твердого топлива. 1979. №2.С.52-58.

81. Каргин В.А. Структура и механические свойства полимеров. / В кн.: Избр. тр.-М. :Наука, 1979.С.262-290.

82. Артемов A.B. Разработка основ структурной механики углей для решения проблем безопасности в горном деле: Автореф. дис. . д-ра техн. наук.-М.,1972.24с.

83. Артемов A.B., Ковалев К.Е. Исследование надмолекулярной организации ископаемых углей методом рентгеноструктурного анализа//Химия твердого топлива, 1972.№4.С. 13-21.

84. Артемов A.B., Пересунько Т.Ф. Прогноз выбросоопасности антрацитных пластов физико-химическими методами.-М.,1980.13с.//(Экспресс-информ. / ЦНИИ экономики и науч.-техн. информ. угол, пром-сти).

85. Лапин A.A. О превращениях гумусовых углей при метаморфизме//Химия твердого топлива, 1976.№3 .С.34-43.

86. Русьянова Н.Д., Попов В.К. Структура и межмолекулярные взаимодействия в углях и их влияние на процессы переработки//Химия твердого топлива,1981.№1.С.92-98.

87. Mazumdar B.K. Hidrogen in coal. Pt 1. Genetic and structural development//Fuel, 1972. Vol.5 l,N4.P.284-289.

88. Радченко O.A., Рогозина E.A. О соотношениях в изменении функциональных групп и летучих продуктов углефикации гумусовых углей//Химия твердого топлива, 1975.№3.С.3-14.

89. Друждж П.В., Иконников И.В., Иванов И.П., Толкачников Ю.Б., Бруер Г.Г., Попов А.Я., Колмакова A.A. Биопереработка бородинского бурого угля в экспериментальной установке объемом 1,6м3//Сб. ин-та КАТЭКНИИуголь.-М. :Недра, 1991 .С. 174-179.

90. Патент 1816394. Способ переработки углеродсодержащего материала. (СССР), 1992.

91. Печковская К.А. и др. Структура и свойства ненаполненных резиновых смесей//Колл. журнал,1952.Т.14.№4.С.250-259,№5.С.346-351.

92. Догадкин Б.А. и др. К теории усиления каучука: взаимодействие сажи с серой и каучуком//Колл. журнал, 1958.Т.18.№4.С.413-419.

93. Лукомская А.И. О механизме усиления каучука//Колл. журнал, 1961. T.23.N4.C.428-437.

94. Ребиндер П.А. Образование и механические свойства дисперсных структур.-В кн.:Физико-химическая механика дисперсных структур.-М.:Наука,1966.С.З-16.

95. Лежнев H.H., Ямпольский В.Я. и др. Исследование свойств структур каучуков, упрочненных при взаимодействии с сажами//Докл. АН СССР, 1965.Т.160.№4.С.861-863.

96. Ребиндер П.А. Образование и механические свойства дисперсных структур//Журнал НКО им.Д.Менделеева,1963.Т.8.№2.С.162-170.

97. Лежнев H.H., Ямпольский Б.Я., Лялина Н.М., Володина В.В. Исследование влияния сажевых структур на эффект усиления каучуков в модельных системах//Каучук и резина, 1965.№2.С. 16-19.

98. Гильман В.Е., Асиновский А.Я., Лежнев H.H., Цыганкова Э.И. Методика оценки предельного напряжения сдвига дисперсий для контроля качества технического углерода и изучения эффекта усиления//Производство шин, РТИ и АТИ, ЦНИИТЭнефтехим,1978. №2.С.36-40.

99. Dahman K.R., Мс Ree Effect of Carbon Black quality in improved wlar resistance in tire tresd stocks and the effects of compound leading variations on wesr resistance//Rubber World, 1974. V.170.№2.P.66-68,72-74,76-78,80.

100. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров.-М.:Химия, 1977.304с.

101. Догадкин Б.А., Фельдштейн М.С. К вопросу о вулканизации и действии наполнителей на натрий-бутадиеновый каучук//Каучук и резина, 1939.№12.С. 12-13.

102. Sticney Р.В., Falb R.D. Carbon-black-rubber interactions and bound rubber//Rubb. Chem. and Technol,1964.V.37.№5.P.1229-1338.

103. Watson W.F. Combination of rubber and carbon black on Cold milling//Ind. Eng. Chem., 1955.V.47.№6.P. 1281-1286.

104. Duke I., Taft W.K., Koltoff I.M. Formation of bound rubber of GRS-type of polymers with carbon blacks//Ind. Eng. Chem.,1951.V.43.№12.P.2885-2892.

105. Snow C.W. Concerning the reinforcement of rubber by carbon ЫаскУ/Rubber World, 1958.V.138.№2.P.277-284.

106. Deviny M.L. A cunent lockrat carbon black surface chemistry and Polymer reinforcement//Rubber and Plast Age,1968.V.49.№2.P.98.

107. Швейцер C.B., Бурджес К., Лайон Ф. Роль химической природы поверхности сажи в усилении каучука//Химия и технология полимеров, 1962.№6.С.91-109.

108. Gessler A.M. Attrited Carbon blacks and their Behavior in elastomers. Past 3. Effect of attrited blacks on SBR and other rubbers//Rubber Age, 1961 .V.88.№4.P.658-672.

109. Watson I.W. Chemical aspects of reinforcement//Rubber Chem. Technol., 1957.V.30.№3.P.987-998.

110. Gessler A.M. Evidence for chemical interaction in carbon and polymer associations Butyl and acidce oxy black. The possible rolle of carbon oxycie acid groups on the black//Rubb. Chem. and Technol.,1969.V.42.№3.P.850-857.

111. Юрцева E.C. и др. К вопросу о взаимодействии активного наполнителя с полимерами.-В кн. :Макромолекулы на границе раздела фаз.-Киев.:Наукова думка, 1971.С.203-208.

112. Gessler A.M. The reinforcement of butyl with Carbon Black. Part 2. Thermallity v.s. Chemically oxidired blacks//Rubber Age,1964.V.94.№5. P.750-758.

113. Beryy I.P., Cgre P.I. Elastomer-filler interactions. Prac.l//Rubb. Conf., Washington,1959.P.396-405.

114. Studebaker M.L. The Chemistry of Carbon black and reinforcement//Rubb. Chem. and Technol.,1957.V.30.№3.P.1401-1483.

115. Бобровская T.C. и др. Исследование упрочнения эластомеров и олигомеров активными сажами.-В кн.:Структура и свойства поверхностных слоев полимеров.-Киев:Наукова думка, 1972.С.216-219.

116. Waldrop М.А., Kraus I. Nuclear Magnetic Resonance Study of the Internation of SBR with Carbon Black//Rubb. Chem. and Technol.,1969. V.12.№4.P.l 155-1166.

117. Endter F.W., Westlinning H. Werkung feinteiliger fester stoffe and Kautschuk and Kautschukartuge Polymere//Angewandtte Chemie,1957.V.69. №7.P.219-226.

118. Westlinning H. Vertarkerfulstoffe fur Kautschuk//Lautschuk und Gummi, 1962.Bd.l5.№2.S.475-481.

119. Hess W.M., McDonald G.G., Urban E. Specific Shape Characterization of Carbon Black. Primary Units//Rubb. Chem. and Technol.,1973.V.46.№3. P.204-231.

120. Ban L.L., Hess W.A., Parisan L.A. New Studies of carbon-rubber Gel//Rubb. Chem. and Technol.,1974.V.47.№4.P.858-894.

121. Gotten G.R. Influence of Carbon black on process-ability of rubber stocks. 1.Bound rubber of oformation//Rubb. Chem. and Technol.,1975. V.48.№5.P.548-557.

122. Frisch H.L., Simha R., Eirich F., Polymer chein configuration near a boundary exertig foracs//Journal Phys. Chem., 1955.V.59.№7.P.633-636.

123. Frisch H.L., Simha R. Statistical mechanics of flexble high polymere at surfaces//Journal Phys. Chem.,1957.V.27.№3.P.702-706.

124. Gessler A.M. The Anatomy of Bond Rubber//Rubb. Chem. and Technol., 1969. V.42.№5 .P. 1414-1425.

125. Andrews E.H. Reinforcement of rubber by filers//Rubb. Chem. and Technol., 1963 .V.36.№2.P.325-326.

126. Ladd W.A., Ladd M.W. Carbon gel as revsaled by the electrin microscope//Ind. Eng. Chem.,1951.V.43.№1 l.P.2564-2568.

127. Blanchard A.F. Carbon Black//Rubb. Journal, 197l.V. 153.№3-4. P.25,26,28,30,32,34,36,38,66.

128. Edwards D.E., Fischer E. Wechsellwirlung swischen Polymer and Fullsteff in verturten Kautschuke//Laut. und Gummi Kunst.,1973.Bd.26.№2. S.46-48.

129. Mullins L., Tobin N.R. Theoretical model for the elastic behavior of filled reinforced vulcanized rubbers//Rubb. Chem. and Technol., 1957. V.39.№2. P.555-563.

130. Harwod I.A.C., Payne A.R., Smith I.F. A now asppechto rubber reinforcement//Laut. und Gummi Kunst.,1969.Bd.22.№10.S.548-553.

131. Каливидзе В.И., Климанов С.Г., Лежнев H.H. Ядерный магнитный резонанс в стереорегулярных полибутадиенах и в системах полибутадиен-активная сажа//Высокомол. соед.,1967.Т.9.А.№9.С. 1924-1929.

132. Фролова С.К., Золкина Л.Е., Лежнев Н.Н. Влияние структурности технического углерода на сегментальную подвижность макромолекул каучука по данным метода ЯМР.-В кн.:Пути развития промышленности технического углерода.-М.:НИИШП,1978.С.49-54.

133. Лыкин А.С., Семенов Ю.А. О структуре вулканизационных сеток саженаполненных резин.-В кн. ¡Исследования в области строения каучуков и резин.-М.:НИИШП,1977.С.182-188.

134. Шуманов Л.А., Анфимова Э.А., Лыкин А.С. Влияние технического углерода на структуру вулканизационной сетки резин из изопренового каучука.-Киев, 1978.(Препринт/Международной конференции по каучуку и резине: А-3).

135. Джент А.Н. Разрушение эластомеров.-В кн.:Разрушение.-М.:Мир, 1976.4.2.С.67-103.

136. Эйрих Ф.Р., Смит Т.Л. Молекулярно-механические аспекты изотермического разрушения эластомеров.-В кн. ¡Разрушение.-М.:Мир, 1976.Ч.2.С.104-390.

137. Prestridge Е.В. An Electron Microscopie Reinforcement Criteria for Carbon Black masterbatches//Journal Appl. Polym. Sci.,1963.V.7.№l.P.27-85.

138. Маллинз Л. Современные представления об усиливающем действии наполнителей в резинах//Каучук и резина, 1970.№ 10.С.20-26.

139. Andrews E.N. Crack Propagation in Strain-Crystallising Elastomer//Journal of Appl. Physics,1961.V.32.№3.P.542-548.

140. Бартенев Г.М. О механизме релаксации напряжения в эластомерах.-В кн.¡Релаксационные явления в полимерах.-Л.¡Химия, 1972.С.249-262.

141. Бартенев Г.М., Лялина Н.М., Стороженко В.М. О взаимосвязи релаксации напряжения и механических потерь в резинах//Высокомол. соед.,1974.№15.А.С.1450-1458.

142. Бартенев Г.М., Лялина Н.М., Стороженко В.М. Влияние активного наполнителя на релаксационные процессы в изопреновом эластомере//Колл. журнал, 1978.Т.40.№1.С.3-9.

143. Сагалаев Г.В., Шембель Н.П. Применение графитов в качестве наполнителей пластмасс.-М.¡Дом научно-технич. пропаганды им.Ф.Э. Дзержинского, 1974.С.59-64.

144. Гуль В.Е. и др. Электропроводные полимерные материалы.-М.:Химия,1968.248с.

145. Щербакова Н.С. Резины повышенной износостойкости.-В кн.: Фрикционный износ резин.-М.:Химия, 1964.С.174-176.

146. Bennett В., Mueller W.I. Bituminous coal fmes//Rubber Age,1972.VI. V.104.№6.P.45-49.

147. Bennett В., Mueller W.I. Economical compouding through the use of bituminous coal fmes//Elastomerics,1977.V.109.№4.P.28-34.

148. Mueller W.I., Palinchak S., Stickney P. Low volatile bituminous coal fines as a fillerextender in rubber compositions//Rubber Age, 1963.VII.V.93. №4.P.593.

149. Пушкова B.B., Карабанов Ю.Ф., Кулакова М.И. и др. К вопросу зависимости электропроводности резин от дозировки токопроводящих наполнителей//Кожевенно-обувная промышленность, 1971 .№ 1 .С.39-42.

150. Пушкова В.В. и др. Влияние степени наполнения резин графито-сажевой смесью на их электрическую проводимость в статических и динамических условиях испытания/УКаучук и резина, 1973.№ 11 .С.28-30.

151. Миронов А.В., Пуртова Г.И., Черняева С.М., Герлих В.И. Проявление усиливающих свойств графитового наполнителя в резинах для технических изделий.-В кн.:Химия и химическая технология.-КрасноярскД 975.вып.4.С.26-29.

152. Миронов А.В., Требоганова В.М., Черняева С.М., Пуртова Г.И. Влияние зольных включений скрытокристаллического графита на свойства резин.-В кн.:Химия и химическая технология.-Красноярск, 1975.вып.4.С.29-32.

153. А.с. 509621 (СССР). Резиновая смесь / А.В. Миронов, С.М. Сахарова, И.Е. Моргулис, и др.-Опубл. вБ.И., 1976, №13.

154. Горшкова Р.А., Гольдман Э.И., Афанасьева JI.K. Методы анализа и испытания углеродных саж.-М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1968.86с.

155. Лежнев Н.Н. О химической природе поверхности саж//Каучук и резина, 1961. №11. С.21-24.

156. Гущина И.В., Листикова И.В., Орехина Г.А. Изученце функционального состава поверхности технического углерода различных типов. :В кн.:Интенсификация производства технического углерода.-М. :ЦНИИТЭнефтехим, 1983 .С.41 -47.

157. Кольцов С.И., Корсаков В.Г., Смирнов В.М. и др. Практикум по химииNтвердых веществ.-Л.:Изд-во Ленингр. Ун-та, 1985.С.204-211.

158. Горлов Ю.П. Лабораторный практикум по технологии теплоизоляционных материалов.-М.:Высшая школа, 1982.239с.

159. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков.-МгНаука, 1978.256с.

160. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии.-М.:Химия, 1964.574с.

161. Логвиненко Д.Д., Шеляков О.П. Интенсификация технологических процессов в аппаратах с вихревым слоем.-Киев. ¡Техника, 1976.144с.

162. Medalia A.I., Koltoff I.M. Determination of "microgel in GRS Rubber"//Jorn. Polymer Sien.,1951.V.6.№4.P.438-455.

163. Черных 3.B., Эпштейн В.Г. Зависимость образования сажекаучукового геля от типа каучука и сажи//Колл. журнал, 1957.Т. 19. С.644-650.

164. Богуславская Е.Д., Шварц А.Г. Влияние фенольных олигомеров и ГХПК на взаимодействие эластомер-технический углерод//Каучук и резина, 1987.№10.С. 14-15.

165. Федюкин Д.А., Захарченко Н.В., Суздальская Ж.С. Приборы и методы оценки пласто-эластических, вулканизационных и технологических свойств резиновых смесей.-М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1968.48с.

166. Резниковский М.М., Лукомская А.И. Механические испытания каучука и резины.-М.:Химия,1968.500с.

167. Евстратов В.Ф., Шварц А.Г. Планирование эксперимента и применение вычислительной техники в процессе синтеза резины.-М.: Химия, 1970.252с.

168. Гуревич Х.Г., Шварц А.Г. Экспериментально-статистические методы планирования эксперимента и вычислительная техника при разработке рецептуры резиновых смесей.-М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1972.60с.

169. Солнцева H.A., Николаева Н.С., Гильман В.Е. Снижение газопроницаемости резин за счет введения графитов чешуйчатой формы. В кн.:Резины для шин перспективной конструкции.-М. :ЦНИИТЭнефтехим, 1989.С. 133-140.

170. Гончаров В.М. Исследование особенностей усиления каучуков общего назначения тонкоизмельченными природными графитами. Дисс. канд. техн. наук.-М.:НИИШП,1982.

171. Гончаров В.М., Гончарова Л.А. Влияние природы минеральных наполнителей на структуру и свойства герметизирующего слоя бескамерных шин//Тезисы докладов научно-практической конференции "Проблемы химико-лесного комплекса"ч.З.-Красноярск:КГТА, 1996.С. 121.