Исследование газофазных реакций с участием возбужденных частиц методом кинетической масс-спектрометрии тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Идентификация химически активных частиц методами массспектрометрии (литературный обзор)

1.1. Фотоионизационная масс-спектрометрия

1.2. Масс-спектрометрия отрицательных ионов

1.3. Фокусировка молекулярного пучка в неоднородном электрическом и магнитном поле

1.4. Мягкая ионизация низковольтными электронами

1.5. Метод диффузионных пламен

1.6. Масс-спектрометрический метод зондирования диффузионного облака в потоке

1.6.1. Распределение реагента, подаваемого из капилляра

1.6.2. Распределение первого продукта

1.6.3. Распределение концентрации атмосферного вещества

1.6.4. Вклад гетерогенных реакций, протекающих на капилляре

1.6.5. Отбор пробы

1.6.6. Выбор массовой подачи газа через капилляр

1.6.7. Торможение потока на напускном конусе и его влияние на время контакта

Глава 2. Компьютерное моделирование диффузионного облака в потоке

2.1. Оптимизация массовой подачи соплового реагента

2.2. Пространственное распределение скорости потока

2.3. Переход от пространственного распределения профилей реагентов и продуктов к временным зависимостям

2.4. Сведение системы диффузионно-кинетических уравнений к системе обыкновенных дифференциальных уравнений

9 Глава 3. Технические решения и методы для кинетических исследований, измерения термохимических потенциалов и изучения физических свойств веществ

3.1. Масс-спектральные комплексы для кинетических и термохимических исследований

3.1.1. Ионный источник

3.1.2. Ионно-оптическая система и канал управления магнитным полем

3.1.3. Контур заземления и борьба с наводками

3.1.4. Система формирования молекулярного пучка

3.1.5. Система регистрации

3.2. Автоматизация эксперимента

3.3. Процедура регистрации кривых эффективности ионизации

3.4. Процедура регистрации кинетических данных

3.5. Реактор с диффузионным облаком в потоке с источником активных частиц, подаваемых в качестве атмосферного реагента

3.6. Реактор с диффузионным облаком в потоке с источником активных частиц, подаваемых в качестве соплового реагента

3.7. Оптическая спектроскопия для идентификации возбуждённых молекул

3.8. Методика измерения температурной зависимости давления насыщенного пара

3.9. Измерение коэффициентов диффузии стабильных и химически активных частиц в гелии

3.10. Синтез реагентов

Глава 4. Исследование механизма элементарных химических реакций и определение констант скорости

4.1. Источники активных частиц

4.1.1. Атомы фтора

4.1.2. Атомы брома

4.1.3. Атомы кислорода

4.1.4. Атомы водорода и колебательно-возбуждннные молекулы Т-Ь

4.1.5. Калибровка масс-спектрометра по озону и синглетному кислороду 02(а]Л5)

4.2. Реакции в системе Н+02+Не

4.2.1. Реакция Н+02+Не->Н02+Не

4.2.2. Реакция Н+Н02 ->продукты. Каналы реакции

4.3. Реакции в системе Н+Оз

4.3.1. Реакция Н+Оз-»продукты. Каналы реакции

4.3.2. Реакции с участием колебательно возбуждённых радикалов ОН

4.3.3. Реакции с участием колебательно возбуждённых молекул Н

4.4. Реакции в системе Вг2+Оз

4.4.1. Реакция Вг+0з->ВЮ+

4.4.2. Реакция 0+Вг2->ВЮ+Вг

4.4.3. Реакция 0+ВЮ-*Вг1

4.5. Реакции в системе 0+С2Р

4.5.1. Реакция 0+С2Р4->продукты. Каналы реакции

4.5.2. Реакции с участием электронно-возбуждённого радикала СР2(3В1)

4.6. Реакции в системе Р+С2Р

4.6.1. Реакция Р+С2Р4->СР2('А|)+СР

4.6.2. Реакции Р+СР2+М-»продукты, Р+СРз+М-»продукты

4.6.3. Реакции с участием электроотрицательного иона Р~

4.7. Реакции атомарного водорода с фторидами, оксидами и оксифторидами ксенона

4.7.1. Реакции Н+Р2, КгР2, ХеР2, ХеР4> ХеР6->продукты

4.7.2. Реакция Н+Хе04-»продукты. Каналы реакции 242 • 4.7.3. Реакция Н+ХеОР4—»продукты. Каналы реакции

4.8. Реакции фторидов ксенона с водяным паром

4.8.1. Реакция ХеР2+Н20->НР+Н0Р+Хе

4.8.2. Реакция ХеР4+Н20->продукты. Каналы реакции

4.8.3. Реакция ХеР6+Н20->2НР+Хе0Р

Глава 5. Термохимические исследования

5.1. Ограничение на применение масс-спектрального метода для определения термохомических потенциалов

5.2. Экспериментальные данные по энергиям ионизации (IE) и энергиям появления осколочных ионов (АЕ)

5.3. Расчёт энтальпии образования и энергии связи в молекулах и ионах из экспериментальных данных по IE и АЕ

5.4 Экспериментальные данные по масс-спектрам фторидов, оксидов и оксифторидов ксенона

5.5. Измерение температурных зависимостей давления насыщенного пара химически агрессивных веществ

5.5.1. Температурные зависимости давления насыщенного пара для стабильных веществ

5.5.2. Температурные зависимости давления насыщенного пара для химически нестабильных веществ

Выводы

Общая характеристика научного направления. Элементарные химические реакции являются основой построения механизма сложных химических процессов, относящихся к областям химической технологии, энергетике и их экологических аспектов (горение топлив, плазмохимия, химические лазеры, атмосферная химия и т.д.). В настоящее время уже существуют специализированные компьютерные программы для моделирования сложных химических систем [1-3] с целью изучения их поведения при изменении состава и внешних условий. Базой данных для таких программ служат экспериментальные данные по механизмам элементарных процессов и их константам скорости. Пополнение и развитие этих баз данных является целью работы многих групп исследователей в мире.

В ряде приложений принципиальным моментом является неравновесность энергетического распределения продуктов элементарной реакции, так как оно может определять дальнейшее поведение всей системы. К подобным приложениям относится, например, химия верхних слоев атмосферы. При изучении в лабораторных условиях антропогенного влияния на озоновый слой необходимо учитывать, что химические процессы в условиях стратосферы включают в себя стадии с участием возбуждённых молекул и радикалов, в частности, колебательно возбуждённых радикалов ОН и электронно возбуждённых молекул кислорода. К другим приложениям, где неравновесность энергетического распределения реагентов и продуктов играет решающую роль, относятся плазмохимия и химия газовых лазеров.

Масс-спектрометрия как метод исследования кинетики газофазных реакций является одной из наиболее развитых и широко распространённых методик в мировой практике. Использование масс-спектрометрического метода для детектирования химически активных частиц (атомов и радикалов) было инициировано в начале 40-х прошлого века акад. В.Н.Кондратьевым в Институте химической физики в Москве. Позднее под руководством чл.-корр. АН В.Л. Тальрозе этот подход был воплощён его учениками в реально работающие установки, и был получен большой объём кинетической информации [4-6]. В частности, А.Ф.Додоновым был предложен метод диффузионного облака в потоке [7], который позволяет исследовать механизмы газофазных реакций с участием и возбуждённых частиц с их прямым детектированием. В докомпьютерную эру этот метод не мог раскрыть всех своих возможностей как по чисто техническим причинам из-за ограниченного объёма регистрируемых данных, так и по принципиальным соображениям - в реальных условиях струевого реактора с переменной скоростью потока при протекании параллельных и многоканальных реакций невозможно аналитически описать временные профили реагентов и продуктов и получать на их основе количественную кинетическую информацию.

Место данной работы в научном направлении. Данная работа является развитием и приложением метода диффузионного облака с использованием современных методов сбора и обработки данных. В методическом плане - это создание нового масс-спектрального комплекса для кинетических и термохимических исследований на базе масс-спектрометра высокого разрешения призмен-ного типа, разработанного в СКБ АП АНСССР, г. Ленинград [8]; автоматизация эксперимента; разработка и реализация методов первичной обработки данных; разработка метода компьютерного моделирова-ния диффузионного облака и получение на его основе количественной кинети-ческой информации из совокупности экспериментальных пространственных распределений реагентов и продуктов; применение специализированных ком-пьютерных программ для получения термохимических характеристик изуча-емых молекул (энергии ионизации, энергии появления осколочных ионов, энер-гетическое состояние реагентов и продуктов) из экспериментальных зависимос-тей ионного тока от энергии ионизирующих электронов.

В научном плане - это изучение механизма более 50 элементарных реакций, в том числе с участием возбуждённых молекул и радикалов; измерение ряда энергий ионизации и энергий появления осколочных ионов с высокой точностью (несколько сотых долей эВ), достаточной для их использования в термохимических расчётах. Характеризуя научное направление данной работы, - это кинетическая масс-спектрометрия в приложении к исследованию механизма газофазных реакций с участием возбуждённых частиц.

Традиционными методами исследования кинетики возбуждённых частиц являются оптические методы [9-11]. Они позволяют исследовать кинетику отдельных энергетических состояний, и в этом состоит их основное достоинство. Методическим достоинством масс-спектрометрии является возможность одновременной регистрации всех возможных продуктов реакции. При этом «конструирование» механизма процесса и определение на его основе констант скорости происходит по всей совокупности измеряемых распределений реагентов и продуктов - как по расходу реагента, так и по образованию продукта. При этом возможная ошибка в выборе механизма существенно уменьшается. Таким обра зом, оптические методы и масс-спектрометрия дополняют друг друга по своим возможностям.

В отличие от оптических методик, масс-спектрометрия является «контактным» методом анализа: газовая проба должна быть введена в ионный источник масс-спектрометра, преобразована в ионы и проанализирована. В связи с этим основными проблемами, присущими масс-спектрометрии и кинетической масс-спектрометрии в особенности, являются: 1) транспортировка газовой пробы из реактора в ионный источник так, чтобы сохранить информацию о первоначальном составе пробы и энергетическом состоянии составляющих его компонент; 2) диссоциативная ионизация в ионном источнике, затрудняющая детектирование ионов-продуктов на большом фоне тока осколочных ионов.

Проблему транспорта в целом позволяет решить напуск газовой смеси в виде молекулярного пучка в адиабатическом режиме. Формирование молекулярного пучка производится с использованием коллимирующих щелей и многотамбурной системы откачки быстродействующими насосами с целью уменьшения рассеяния пучка на фоновом газе. Проблема диссоциативной ионизации в ионном источнике была решена в нашей лаборатории ранее [12] за счёт созда ния специализированной конструкции с ионизацией низковольтными электронами и с эффективностью ионизации 8x10"6 А/Торр по аргону при токе электронов 0.5 мА и их энергии, на 1 эВ превышающей энергию ионизации. Аналогичная конструкция ионного источника была установлена и во вновь созданном масс-спектральном комплексе.

Составной частью проблемы корректного анализа газовой пробы является отбор пробы из химического реактора. Наиболее широкое распространение получили струевые реакторы. С их помощью получено наибольшее количество результатов по механизмам реакций и определению констант скорости. Их характерной особенностью является ограничение снизу на время контакта реагентов, которое должно многократно превышать время их первоначального диффузионного перемешивания. В лучшем случае - это несколько миллисекунд, что ограничивает изучение кинетики лишь в термализованных условиях и исключает исследование быстрых реакций с анализом первоначального энергетического распределения продуктов.

Реактор с диффузионным облаком в потоке, используемый в данной методике, является разновидностью метода диффузионных пламён. Исследование кинетики проводится в условиях диффузионного перемешивания реагентов. Это позволяет изучать кинетику реакций при временах, меньших 5 мс в условиях неравновесного энергетического распределения реагентов и продуктов.

Актуальность проблемы. Объектами исследования диссертационной работы являются химические системы, имеющие отношение к химии верхних слоёв атмосферы; процессам, происходящим в разреженных средах плазмооб-разующих систем; поиску новых химических систем с большим энерговыделением -т.е. системы, в которых наличие возбуждённых частиц является определяющим фактором механизма реакции как по её продуктам, так и по константам скорости составляющих её элементарных стадий. В этой связи тема диссертации и развитые в ней комплексные кинетические и термохимические подходы являются несомненно актуальными: установление механизма реакции в таких системах без прямого детектирования продуктов, обладающих внутренним возбуждением, и их количественным кинетическим анализом было бы невозможным.

Цель работы. В методическом плане это:

1. Создание масс-спектрального комплекса, способного решить поставленную проблему Автоматизация сбора и обработки массива первичных данных.

2. Развитие метода диффузионного облака в реальных условиях с переменной скоростью потока.

3. Разработка методов расчёта и развитие моделей для получения количественной кинетической информации из экспериментальных данных.

4. Разработка методов калибровки масс-спектрометра по химически активным частицам.

В научном плане:

1. Установление энергетического состояния реагентов и продуктов.

2. Получение количественной кинетической информации в термодинамически неравновесных условиях по энергетическому распределению продуктов,, имеющих важное значение в химии верхних слоёв атмосферы, плазмохимии и т.д., то-есть в системах, в которых неравновесность определяет кинетику.

3. Получение термохимических данных в равновесных термодинамических условиях: энергии ионизации, энергии появления осколочных ионов. Вычисление на их основе энергий разрыва связей в молекулах, радикалах и

• положительно заряженных ионах.

4. Измерение температурных зависимостей давления насыщенного пара химически агрессивных газов и вычисление на их основе энтальпии испарения, сублимации и плавления.

Основные защищаемые положения.

1. Развито модельное описание реакций, протекающих в диффузионном облаке в потоке и включающих комбинацию.последовательных и многоканальных процессов. Развиты подходы, позволяющие на базе аппроксимации экспериментальных пространственных распределений концентраций реагентов и продуктов их модельным описанием устанавливать механизм реакции и определять константы скорости составляющих его элементарных химических процессов.

2. Создан масс-спектральный комплекс для кинетических и термохимических исследований на базе аналитической части масс-спектрометра высокого разрешения

3. Исследован механизм ряда реакций, представляющих интерес в области химии стратосферы с участием атомов Н, О, Вг, радикалов ВЮ, OH(v), НО2, молекул H2(v), 02(X3Z~g, а'де, b'Z+g), О3, Вг2 с их прямым детектированием. Установлены механизмы и получены константы скорости 15 элементарных процессов; в частности, масс-спектрально зарегистрированы колебательно возбуждённые молекулы H2(v) и радикалы OH(v), а также метастабильно электронно-возбуждённые молекулы 02(а'дё, blZ+g) и исследованы реакции с их участием.

4. Исследован механизм реакций электронейтральных частиц в плазмообразу-ющей системе с участием атомов О, F, радикалов CF2 ('А|, 3В|), CF3, FCO, C2F5 с их прямым детектированием.

5. Исследован механизм сильно экзотермичных реакций атомов Н с молекулами F2, KrF2, фторидами, оксидами и оксифторидами ксенона. Установлен механизм и получены константы скорости 15 элементарных реакций.

6. С целью изучения механизма окислительного действия водных растворов фторидов ксенона исследованы реакции паров воды с молекулами XeF2, XeF4, XeF6. Как по расходу реагентов, так и по образованию продуктов HF, Хе, XeF2, XeOF2, XeOF4, Н02, Н202 установлен механизм и определены константы скорости пяти элементарных реакций.

7. Экспериментально установлено, что для изученных колебательно- и электронно возбуждённых молекул и радикалов H2(v), OH(v), 02(а'Д„), CF2(3B.) энергия ионизации понижается на величину, равную энергии возбуждения.

При этом сечения ионизации возбуждённой и невозбуждённой частиц близки по величине при одинаковом избытке энергии ионизирующих электронов над соответствующими порогами.

8. Разработан метод динамического измерения температурных зависимостей давления насыщенного пара для различных веществ с нижним пределом 10"4 Topp. Используя разработанный метод, измерены зависимости для химически агрессивных газов ряда оксидов и оксифторидов ксенона (Хе04, XeOF4, Xe02F2). На основании экспериментальных данных рассчитаны их энтальпии испарения, сублимации и плавления.

9. Измерены энергии ионизации ряда фторуглеродных и оксифторуглеродных радикалов, фторидов, оксидов и оксифторидов ксенона с точностью несколько сотых долей эВ. На основании этих данных,' а также одновременно измеренных энергий появления осколочных ионов вычислены энергии связи в большом числе молекул и ионов и энтальпии образования молекул ХеОз и XeOF4. В полученных масс-спектрах фторидов, оксидов и оксифторидов ксенона прослеживается прямо пропорциональная зависимость между интенсивностями масс-спектральных линий и энергией связи в соответствующем ионе.

Научная новизна. Впервые масс-спектрально с прямым детектированием исследованы процессы энергообмена и химические реакции с участием колебательно возбуждённых молекул Н2, HF, радикалов ОН, метастабильно электронно-возбуждённых молекул 02(a'Ag, b'Z^g) и радикалов CF2(3Bi).

Из 52 исследованных элементарных реакций для 28 из них впервые установлен механизм и определены константы их скорости. В частности, впервые проведены систематические исследования в газовой фазе класса реакций с участием оксидов и оксифторидов ксенона.

Впервые измерены энергии ионизации ряда молекул и радикалов: CF2(JB]), C2F5, F2CO, XeF, Хе03, Хе04, XeOF4 - с точностью до нескольких сотых долей эВ, что позволяет использовать эти данные при вычислении термохимических потенциалов.

Впервые на основании экспериментальных данных по энергиям ионизации и энергиям появления осколочных ионов вычислены энергии разрыва связи Э298 в ионах Р-Хе+, Р-ХеР+, Р-ХеР2+, Р-ХеР3+, Р-ХеР4\ Р-ХеР5+, 0-Хе02+, О-ХеОз+, 0-ХеР4+ и существенно уточнены для молекул 0-Хе02, О-ХеОз, О-ХеР4 (с ±45 кДж/моль до ±10 кДж/моль для первых двух и с ±20 кДж/моль до ±7 кДж/моль для последней).

Существенно уточнены энтальпии образования молекул Хе03 и ХеОР4 (с I

45 кДж/моль до ±11 кДж/моль и с ±20 кДж/моль до ±7 кДж/моль, соответственно).

Впервые измерены температурные зависимости давления насыщенного пара над твёрдыми Хе04, Хе02Р2, твёрдым и жидким ХеОР4. Из этих данных с привлечением литературных данных для жидкого Хе04 впервые вычислены величины энтальпий испарения, сублимации и плавления для Хе04 и ХеСЖ}, а также энтальпии сублимации для Хе02Р2.

Научная и практическая ценность работы. В работе получен большой объём справочных данных как по кинетике исследованных процессов, так и по термохимическим и физическим характеристикам изученных молекул:

1. В комплексе реакций, связанных с известной стратосферной реакцией Н+ 0з-»0Н(у)+02, экспериментально установлены и количественно определены неизвестные ранее каналы образования синглетного кислорода 02 (а'Дг> Ь'1+6). Эти реакции следует учитывать при моделировании процессов в стратосфере, так как они могут быть ответственны за синглетный кислород, который наблюдается в озоновом слое при натурных измерениях.

2. На примере реакций Н+03, Н+Хе04, Н+ХеОР4 изучены основные закономерности протекания многоканальных реакций с большим выделением энергии. Полученные результаты являются вкладом в развитие теории элементарных процессов в газовой фазе.

3. Установлен механизм образования перекиси водорода в водном растворе дифторида ксенона, который объясняет его бактерицидное действие. Полученные результаты могут быть использованы в фармакологии при получении чистых препаратов.

4. Установленный механизм реакций электронейтральных частиц в плазмо-образующей системе с участием О, Р, Сгр4 следует включить как составную часть в базу данных по элементарным процессам при моделировании подобных систем. Важным выводом работы является влияние цепных процессов с участием отрицательно заряженных ионов на выход и состав целевых продуктов при плазмохимической обработке материалов.

5. Точность измеренных энергий ионизации и энергий появления осколочных ионов (± несколько сотых долей эВ) достаточно высока и позволяет использовать их для расчёта фундаментальных термохимических величин. Измеренные энергии, а также вычисленные в этой работе на их основе энтальпии образования и энергии разрыва химических связей в молекулах и ионах следует включить в справочники по термохимическим потенциалам.

Личный вклад автора. Настоящая работа выполнялась автором в Филиале института энергетических проблем химической физики в лаборатории «масс-спектрометрия в экологии и энергетике» (зав. лабораторией проф. А.Ф.Додо-нов). Исследования проводились в соответствии с планом работ института, общие направления исследований формулировались совместно зав. лабораторией А.Ф.Додоновым и автором.

Все включённые в диссертацию данные получены лично автором или при его непосредственном участии. Автор также принимал непосредственное участие в создании двух масс-спектральных комплексов для кинетических исследований, на которых получены все экспериментальные результаты. Один из комплексов, РМС-4, был полностью спроектирован и изготовлен в мастерских Отделения института химической физики РАН в Черноголовке; второй комплекс, РМС-5, был создан на базе масс-спектрометра высокого разрешения призменного типа, разработанного в СКБ АН АН СССР г.Ленинграда. РМС-4 создавался под руководством А.Ф.Додонова. В его создании также принимали участие Т.Ф.Додонова и Б.В.Кудров. Программное обеспечение было создано при участии В.В.Разникова, А.В.Турчина (СКБ АП АН СССР) и A.C.Кукуя. Экспериментальные результаты получены при участии А.С.Кукуя, Е.А.Пономарёва, Г.Н.Саргсяна. Полуэмпирический расчёт относительных сечений ионизации колебательно возбуждённых молекул Н2 проведен Г.Н. Саргсяном. В создании РМС-5 принимали участие А.Ф.Додонов, Т.Ф.Додонова, Е.В.Апарина, A.B. Лобода. Экспериментальные результаты получены при участии А.Ф.Додонова, Е.В.Апариной, А.В.Лободы, С.А. Каштанова (ИПХФ РАН, Черноголовка). Исследовавшиеся в работе фториды, оксиды и оксифториды ксенона были синтезированы в группе дхн Н.Н.Алейникова, ИПХФ РАН, С.А.Каштановым.

На созданных установках под руководством автора совместно с проф. А.Ф.Додоновым выполнены две дипломные работы - А.С.Кукуем и Е.А. Пономарёвым и три диссертационных работы - Г.Н.Саргсяном, A.C.Кукуем и А.В.Лободой.

Апробация работы. Результаты, представленные в диссертации, докладывались на следующих научных конференциях, симпозиумах и совещаниях: II, III, IV Всесоюзные конференции по масс-спектрометрии (Ленинград, 1974; Ленинград, 1981; Сумы, 1986); Шестая Всесоюзная конференция по электронным и атомным столкновениям (Тбилиси, 22-25 сентября 1975 г.); Третий Семинар по использованию вычислительных машин в спектроскопии молекул (Новосибирск, 23-25 сентября 1975 г.); I, II Всесоюзные Симпозиумы по кинетической масс-спектрометрии (Москва, 1977; Москва, 1984); Всесоюзное координационное совещание по кинетике и механизму химических реакций в газовой фазе (Черноголовка 1982); I Всесоюзное научно-техническое совещание «Разработка и применение специализированных масс-спектрометрических установок» (Москва, 28 ноября -2 декабря 1983 г.); Сессия секции химической кинетики, посвящённой состоянию и актуальным проблемам кинетики реакций в газовой фазе (Черноголовка, 11-13 марта 1987 г.); III, IV Всесоюзные симпозиумы по динамике элементарных атомно-молекулярных процессов (Черноголовка, 1985; Черноголовка, 1987); Всесоюзное совещание по цепным реакциям окисления (Ереван, 24-26 мая 1988 г.); IX, X Всесоюзные симпозиумы по горению и взрыву (Суздаль, 1989; Черноголовка, 1992); II, V Всесоюзные конференции «Физика и химия элементарных химических процессов (Новосибирск, 1982; Черноголовка, 1997); 7th, 12th, 13th International Mass Spectrometry Conferences (Florence, 1976; Amsterdam, 1991; Budapest, 1994); 13th Internat. Symp. on Fluorine Chemistry (Bochum, FRG, Sept. 2-6, 1991); 10th Europ. Symp. on Fluorine Chemistry(Paduja, Italy, Sept. 20-25, 1992); 14th Symp. on Gas Kinetics (Leeds, UK, Sept. 7-12, 1996); Школа- семинар «Масс-спектрометрия в химической физике, биофизике и экологии» (Звенигород, 25-27 апреля 2002).

Основное содержание диссертации отражено в 36 статьях в реферируемых научных журналах, 1 патенте и 17 тезисах докладов общим объёмом 369 страниц. Все работы написаны совместно с другими авторами.

Структура и объём диссертации.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, трёх приложений и списка цитируемой литературы - 346 страниц текста, включая 115 рисунков, 40 таблиц и библиографию из 331 наименования.

298 Выводы

1. Развито модельное описание реакций, протекающих в диффузионном облаке в потоке и включающих комбинацию последовательных и многоканальных процессов. Развиты подходы, позволяющие на базе модельного описания экспериментальных пространственных распределений концентраций реагентов и продуктов устанавливать механизм реакции и определять константы скорости составляющих его элементарных химических процессов, в том числе, с участием колебательно возбуждённых и мета-стабильно электронно возбуждённых частиц.

2. На базе аналитической части масс-спектрометра высокого разрешения создан масс-спектральный комплекс для кинетических и термохимических исследований, который позволяет идентифицировать частицы, обладающие внутренним возбуждением, и исследовать кинетику реакций с их участием.

3. Исследован механизм ряда реакций, представляющих интерес в области химии стратосферы с участием атомов Н, О, Вг, радикалов ВЮ, ОН(у), Н02, молекул Н2(у), 02(Х31~8, а'Д^ Ь1!"^), Оз, Вг2 с их прямым детектированием. Установлены механизмы и получены константы скорости 15 элементарных процессов. В частности, установлены неизвестные ранее реакции образования синглетного кислорода О^а^, Ь'Х"^), которые следует учитывать при моделировании химических процессов, протекающих в верхней атмосфере Земли.

4. Исследован механизм реакций электронейтральных частиц в плазмооб-разующей системе 0+Р+С2Р4, представляющей интерес для технологии производства полупроводниковых приборов. Установлены механизмы и определены константы скорости 15 элементарных процессов. Впервые масс-спектрально зарегистрированы электронно возбуждённые радикалы СР2(3В1) и исследованы реакции с их участием. Обнаружено и исследовано влияние электроотрицательных ионов на состав продуктов

5. С целью поиска систем реакций, ведущих к образованию продуктов с инверсной заселённостью по энергии, впервые проведены систематические исследования механизма экзоэргических реакций атомов Н с молекулами

F2, KrF2, фторидами, оксидами и оксифторидами ксенона. Установлен механизм и получены константы скорости 15 элементарных реакций.

6. С целью установления механизма окислительного действия водных растворов фторидов ксенона исследованы реакции паров воды с молекулами XeF2, XeF4, XeFö- Выявлены первичные химически активные продукты, ответственные за окисляющее действие этих растворов и определены константы скорости пяти элементарных реакций.

7. Экспериментально установлено, что для изученных колебательно- и электронно возбуждённых молекул и радикалов H2(v), OH(v), (^(a'Ag), CF2(3B,) энергия ионизации понижается на величину, равную энергии возбуждения. При этом сечения ионизации возбуждённой и невозбуждённой частиц близки по величине при одинаковом избытке энергии ионизирующих электронов над соответствующими порогами.

8. Разработан метод динамического измерения температурных зависимостей давления насыщенного пара для различных веществ с нижним пределом 10~4 Topp. Используя разработанный метод, измерены зависимости для химически агрессивных газов ряда оксидов и оксифторидов ксенона. На основании экспериментальных данных рассчитаны их энтальпии испарения, сублимации и плавления.

9. Измерены энергии ионизации ряда фторуглеродных и оксифторуглерод-ных радикалов, фторидов, оксидов и оксифторидов ксенона с точностью несколько сотых долей эВ. На основании этих данных, а также одновременно измеренных энергий появления осколочных ионов вычислены энергии связи в большом числе молекул и ионов и энтальпии образования молекул ХеОз и XeOF4. Установлено, что в масс-спектрах фторидов, оксидов и оксифторидов ксенона прослеживается прямо пропорциональная за-висимость между интенсивностями масс-спектральных линий и энергией связи в соответствующем ионе.

300

Заключение

Автор выражает глубокую благодарность Александру Фёдоровичу Додонову за те основы мастерства в эксперименте, которые им были щедро переданы и которые явились базой при проведении этой работы.

Автор благодарен Валерию Владиславовичу Разникову за разработку программы дебольцманизации кривых эффективности ионизации, на базе которой проводилась обработка части экспериментальных данных. Кроме того, В.В.Разников являлся для автора образцом исследователя в новой для него области компьютерного моделирования.

Автор благодарен сотрудникам лаборатории Борису Вячеславовичу Кудрову, Гарнику Норайровичу Саргсяну, Александру Семёновичу Кукую, Евгению Ардальоновичу Пономарёву, Елене Викторовне Апариной, Александру Владимировичу Лободе, Сергею Александровичу Каштанову, которые принимали участие в экспериментах на разных этапах проведения этой работы. Автор благодарен также всему коллективу лаборатории за дружеское участие в совместной научной деятельности.

Автор глубоко благодарен Елене Викторовне Апариной за её неоценимую помощь в оформлении рукописи.

1. Sander R., Crutzen P.J. Model study indicating halogen activation and ozone destruction in polluted air masses transported to the sea. // J.Geophys.Res.-1996.-Vol. 101 (4)-P. 9121-9138.

2. Sloane T.M. Ignition and flame propagation modeling with an improved methane oxidation mechanism. // Combustion Science and Technol.- 1989. Vol. 63(2).- P. 287-313.

3. Miller J.A., Bowman C.T. Mechanism and modeling on nitrogen chemistry in combustion. //Progr. in Energy and Combustion Sci.- 1989. Vol. 15 (4).-P. 287-338.

4. Tal'rose V.L., Strunin V.P., Dodonov A.F., Lavrovskaya G.K. Mass spectrometric investigation of reactions involving free radicals // Adv. in Mass Spectrometry. 1964. Vol. 3. - C. 993-1007.

5. Тальрозе В.Л., Додонов А.Ф., Лавровская Г.К. Масс-спектрометрия свободных радикалов // ЖВХО. 1966. Т.2 (2).- С. 154-162.

6. Tal'rose V.L., Dodonov A.F., Leipunskii I.O., Morozov I.I. Mass spectrometric identification of the paramagnetic component of the molecular beam // Int.J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1971. Vol. 7 - C. 363-370.

7. Додонов А.Ф. Масс-спектрометрический метод зондирования диффузионного облака в потоке и его применение для изучения кинетики и механизма газофазных реакций с участием химически активных частиц: Дис. доктора физ-мат. наук. Черноголовка. 1981.- 325 с.

8. Кельман В.М., Карецкая С.П., Федулина Л.В., Якушев Е.М. Электронно-оптические элементы призменных спектрометров заряженных частиц. -Алма-Ата: Наука, 1979. 232 с.

9. Гершензон Ю.М., Розенштейн В.Б., Налбандян А.Б. Магнитный резонанс в газах. Ереван: Изд. АН Арм. ССР, 1987. - 372 с.

10. Ю.Эммануэль Н.М., Сергеев Г.Б. Экспериментальные методы химической кинетики. М.: Высшая школа, 1980. - 376 с.11.0менетто Н. Аналитическая лазерная спектроскопия. М.: МИР, 1982. -606 с.

11. Кудров Б.В. Масс-спектрометр для кинетических исследований: Дис. канд. физ-мат. наук. Черноголовка. 1975.- 138 с.13.0кабе X. Фотохимия малых молекул. М.: МИР, 1981.- 500 с.

12. M.Chupka W.A. Photoionization of molecular Rydberg states: Нг, с'Пи and its doubly excited states // J.Chem.Phys. 1987. Vol .87 (3) - P. 1488-1498.

13. Berkowitz J., Greene J.P., Cho H., Ruscic B. Photoionization mass spectro-metric study of SiHn (n=l -4). //J.Chem.Phys. 1987. Vol. 86 (3). - P. 12351248.

14. Berkowitz J., Chupka W.A., Cuyon P.M., Holloway J.H., Spohr R. Photoionization mass spectrometric study ofXeF2, XeF4, XeF6.// J.Phys.Chem. 1971. Vol. 75 (10). - P. 1461-1471.

15. Morrison D., Nicholson A.J.C., O'Donnel T.A. Ionization and dissociation of XeF2 induced by photon impact. //J.Chem.Phys. 1968. Vol. 49 (2). - P. 959960.

16. Brundle C.R., Robin N.B., Jones C.R. High-resolution Hel and Hell photoelectron spectra of XeF2 // J.Chem.Phys. 1970. Vol. 52 (7).- P. 33833386.

17. Brundle C.R., Jones C.R., Basch H. Hel and Hell photoelectron spectra and the electric structure ofXeF2, XeF4, XeF6 //J.Chem.Phys. 1971. Vol. 55 (3). -P. 1092-1104.

18. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону: Справочник /Л.В.Гурвич, Г.В.Карачевцев, В.Н.Кондратьев/ Отв. ред. В.Н.Кондратьев. М.: Наука, 1974. - 352 с.

19. Акопян М.Е., Сергеев Ю.Л. Исследование полноты стохастизации внутренней энергии диссоциирующих молекулярных ионов // Сб. науч. тр. /Кинетическая масс-спектрометрия и её аналитические применения/ Отв. ред. В.Л.Тальрозе.- М.: Наука, 1985.- С. 138-143.

20. Акопян М.Е., Головин А.В., Родин А.А. Фотоионизационная спектроскопия молекул // С.-П.: Изд. С.-Пб.ГУ, 1996.

21. Летохов B.C. Лазерная фото-ионизационная спектроскопия // М.: Наука, 1987.- 318 С.

22. Washida N., Akimoto Н., Okuda М. Formation of singlet state molecular oxygen in the reaction of H+02 // J.Phys.Chem. 1978. Vol. 82 (1). - P. 18-21.

23. Washida N., Akimoto H., Okuda M. 02(alAg) in the reaction of H+03 // J.Chem.Phys.- 1980. Vol. 72 (10). P. 5781 -5782.

24. McNeal R.J., Cook G.R. Photoionization of electronically excited oxygen: rate of reaction 02(alAg)+03->202+0*// J.Chem.Phys. 1967. Vol. 47 (12).- P. 5385-5389.

25. Shaw G.B., Berry R.S. Photoionization and autoionization of H2 // J.Chem.Phys. 1972. Vol. 56 (12). - P. 5808-5817.

26. Tai W.H., Flannery M.R. Photoionization of vibrationally excited molecular hydrogen // Phys.Rev. 1977. Vol. A16 (3). - P. 1124-1135.

27. Надеждин А.Д. О расчёте эффективных сечений фотоионизации // Оптика и спектроскопия 1979. Т.47 (2). - С.249-254.

28. Jungen С., Atabeck О. Rovibronic interactions in the photoabsorption spectrum of molecular hydrogen and deuterium: an application of multichannel quantum defect methods // J.Chem.Phys. 1977. Vol. 66 (12). - P. 5584-5609.

29. Jungen C., Dill D. Calculation of rotational-vibrational preionization in H2 multichannel quantum defect theory // J.Chem.Phys. 1980. Vol. 73 (7). - P. 3338-3345.

30. Голубков Г.В., Иванов Г.К. Ридберговские состояния молекул // ЖЭТФ -1981. Т.80 (4). С. 1321-1333.

31. Kim Н.-Т., Anderson S.L. Multiphoton ionization photoelectron spectro-scopy of acetaldehyde via the A !A", В, C, and D states. //J.Chem.Phys. 2001. Vol. 114(7).-P. 3018-3028.

32. Liu J., Anderson S.L. Multiphoton ionization and photoelectron spectro-scopy of 1.3-trans-butadiene via its 3d;t Rydberg state. // J.Chem.Phys. 2001. Vol. 114(15).-P. 6618-6624.

33. Golubkov G., Ivanov G. Vibrational and rotational excitation of molecular ions by slow electrons//Chem.PhyS;Lett. 1981.-Vol. 81 (1). P. 110-112.

34. Голубков Г.В., Иванов Г.К. Околопороговая фотоионизация колебательно возбуждённых двухатомных молекул // Хим.физика 1982. Т.1 (9). - С. 1179-1186.

35. Смирнов Б.М. Возбуждённые атомы. М.: Энергоиздат, 1982. - С. 120151.

36. Гурьев М.В. Механизм ионизации органических молекул. // Рукопись деп. в ВИНИТИ № 4038-72. 26 с.

37. Машлиц Э. Столкновения электронно возбуждённых атомов и молекул: Сб. науч. тр. /Исследования с молекулярными пучками/ Отв. ред. А.М.Бродский и В.Б.Леонас. -М.: МИР, 1969. С. 186-209.

38. Куприянов С.Е. Масс-спектрометрическое исследование реакций возбуждённых атомов и молекул: Сб.науч. тр. /Кинетическая масс-спектрометрия и её аналитические применения/ Отв. ред. В.Л.Тальрозе.-М.: Наука, 1979. С. 35-46.

39. Куприянов С.Е. Реакции электронно возбуждённых атомов и молекул // ХВЭ 1972. Т.6 (4). - С. 304-315.

40. Вербовская Г.В. Масс-спектрометрическое исследование процессов ионизации молекул возбуждёнными атомами: Дис. канд. физ-мат. наук. Москва. 1972.

41. Тараненко Л.А. Масс-спектрометрическое исследование ионизирующих столкновений метастабильных и высоко возбуждённых атомов инертных газов со сложными молекулами: Дис. канд. физ-мат. наук. Москва. 1972.

42. Хвостенко В.И. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в органической химии М.: Наука, 1981 - 160 с.

43. Месси Г. Отрицательные ионы. М.: МИР, 1979 - 756 с.

44. Хвостенко В.И. Масс-спектрометрия отрицательных ионов: Дис. доктора физ-мат. наук. Уфа, 1974. 374с.

45. Хвостенко В.И., Толстиков Г.А., Фурлей И.И. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в приложении к структурным и стехиометрическим задачам органической химии: Сб. науч. тр. /Химия и физико-химия мономеров/ Уфа, Баш. филиал АН СССР, 1975 - С. 37-52.

46. Molina M.J., Ishiwata Т., Molina L.T. Production of OH from photolysis of HOC1 at 307-309 nm //J. Phys. Chem.-1980.-Vol.84.-P.821-826.

47. Belie D.S., Hall R.I. Dissociative electron attachment to metastable oxygen (a'Ag). // J.Phys.B: Atomic and Mol. Phys. 1981. - Vol.l4(2): - P.365-373.

48. Allah M., Wong S.F. Effect of vibrational and rotational excitation on dissociative attachment in hydrogen // Phys. Rev. Lett. 1978. Vol. 41 (26). -P.1791-1794.

49. Wadehra J.M., Bardsley J.N. Vibrational- and rotational-state dependence of dissociative attachment in e-H2 collisions // Phys.Rev.Lett. 1978. Vol. 41(26). P. 1795-1798.

50. Allan M., Wong S.F. Dissociative attachment from vibrationally and rotationally excited HC1 and HF // J.Chem.Phys. 1981. Vol. 74 (3). - P. 16871691.

51. Герцберг Г.Электронные спектры и строение многоатомных молекул.-М.: МИР, 1969.-772 с.

52. Лейпунский И.О. Масс-спектрометрия свободных радикалов. Идентификация парамагнитных продуктов химических и фотохимических реакций: Дис. .канд. физ.-мат. наук. Москва. 1975. 129 с.

53. Talrose V.L., Larichev M.N., Leipunskii I.O., Morozov I.I. Mass spectromet-ric investigation of photolysis of CF3I and п-СзР71. // J.Chem.Phys. 1976. Vol. 64 (8).-P. 3138-3140.

54. Talrose V.L., Kudrov V.B., Leipunskii I.O., Morozov I.I., Larichev M.N. Mass spectrometric identification of the paramagnetic component of a molecular beam. Focusing of radicals. //J.Chem.Phys. 1974. Vol. 60 (12). - P. 48704871.

55. Морозов И.И. Комплексное применение фокусирующих полей для масс-спектрометрической идентификации пучка свободных радикалов в кинетическом исследовании газофазных элементарных химических процессов: Дис.доктора физ.-мат. наук. М., 1984. 272 с.

56. Butkovskaya N.I., Morozov 1.1., Talrose V.L., Vasiliev E.S. Kinetic studies of the bromine-oxygen system: a new paramagnetic particle, Br02. // Chem.Phys. 1983. Vol. 79.-P. 21-30.

57. ButkovskayaN.I., Larichev M.N., Leipunskii I.O., Morozov I.I., Talrose V.L. Mass spectrometric analysis of polar molecules beam. Focusing in inhomo-geneous electric field. // Chem.Phys. 1976. Vol. 12. - P. 267-272.

58. Бутковская Н.И., Ларичев M.H., Лейпунский И.О., Морозов И.И., Тальрозе В.Л. Масс-спектрометрическое изучение элементарной реакции атомов фтора с тетрафторэтиленом. // ДАН СССР. 1978. Т. 240 (2). - С. 366-368.

59. Бутковская Н.И. Масс-спектрометрическое изучение продуктов элементарных реакций с помощью фокусировки молекулярного пучка в неоднородном электрическом поле: Дис. канд. физ.-мат. наук. Москва. 1978. -129 с.

60. Рамзей Н. Молекулярные пучки. М.: ИЛ, 1960 .-412 с.

61. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. М.: Наука, 1970. - 560 с.

62. Хмельницкий Р.А., Бродский Е.С. Масс-спектрометрия загрязнений окружающей среды. М.: Химия, 1990. - 184 с.

63. Lossing F.P., Semeluk G.P. Threshold ionization efficiency curves for mono-energetic electron impact on H2, D2, CH4 and CD4. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1969. Vol. 2 (4/5). - P. 408-413.

64. Lossing F.P. Free radicals by mass spectrometry. // Bull. Soc. Chem. Beiges. -1972. Vol. 81.-P. 125-134.

65. Maeda K., Semeluk G.P., Lossing F.P. A two-stage double-hemispherical electron energy selector// Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1968. Vol. 1 (3). -P. 395-407.

66. Stamatovic A., Schulz G.J. Dissociative attachment in CO and formation of С". // J.Chem.Phys. 1970. Vol. 53 (7). - P. 2663-2667.

67. Tarn W.C., Wong S.F. Dissociative attachment of halogen molecules by 0 8 eV electrons. // J.Chem.Phys. - 1978. Vol. 68 (12). - P. 5626-5630.

68. Foner S.F., Hudson R.L. Ionization and dissociation of hydrogen peroxide by electron impact. // J.Chem.Phys. 1962. Vol. 36 (10). - P. 2676-2680.

69. Foner S.F., Hudson R.L. Mass spectrometry of the HO2 free radical. // J.Chem.Phys. 1962. Vol. 36 (10). - P. 2681-2688.

70. Foner S.F., Hudson R.L. Mass spectrometric studies of atom-molecular' reactions using high-intensity crossed molecular beams. // J.Chem.Phys. -1970. Vol. 53 (11). P. 4377-4386.

71. Foner S.F., Hudson R.L. Mass spectrometry of excited state molecules: observation of highly vibrationally excited HF by ionization potential measurement. // J.Chem.Phys. 1978. Vol. 68 (6). - P. 2987-2988.

72. Ридберговские состояния атомов и молекул / Под ред. Р.Стеббингса и Ф.Даннинга. М.: МИР, 1985. - 496 с.

73. Апарина Е.В., БалакайА.А., Додонов А.Ф., Кирьяков Н.В., Маркин М.И. Ионный источник. / Бюллетень изобретений, 1983. А.С. №1122196.

74. Апарина Е.В., БалакайА.А., Маркин М.И., Тальрозе В.Л. Образование колебательно возбуждённых молекул Н2 при перезарядке ионов Н2+ на атомах и молекулах. // Хим.физика. 1983. Т.2 (5). - С.596-602.

75. Winters R.E., Collins J.H., Courchene W.L. Resolution of fine structure in ionization efficiency curves //J.Chem.Phys. 1966. Vol. 45 (6). - P. 1931-1937.

76. Dromey R.G., Morrison J.D. Inverse convolution in mass spectrometry // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1971. Vol. 6 (3/4). - P. 253-261.

77. Vogt J., Pascual G. Inverse convolution applied to the evaluation of electron impact ionization efficiency curves // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1972. -Vol. 9 (5).-P. 441-448.

78. Raznikov V.V., Dodonov A.F., Zelenov V.V. Disentangling the fine structure of ionization efficiency curves // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1986. Vol.49 (1).-P. 1-27.

79. Разников B.B. Эффективные методы выявления химико-физической информации по экспериментальным данным на примере масс-спектро-метрии: Дис. .доктора физ.-мат. наук. Черноголовка, 1987. 309 с.

80. Разников В.В., Разникова М.О. Информационно-аналитическая масс-спектрометрия / Отв. ред В.Л.Тальрозе.-М.: Наука, 1992. 248 с.

81. Кудров Б.В., Додонов А.Ф., Тальрозе В.Л. Ионный источник масс-спектрометра // Бюллетень изобретений 1974. A.C. №433919.

82. Додонов А.Ф., Кудров Б.В., Лариков П.И. Электронная пушка ионного источника масс-спектрометра. // Бюллетень изобретений 1981. A.C. №793193.

83. Weiss R. Molecular beam electron bombardment detector// Rev. Sei. Instr. 1961.-Vol.3 (4).-P. 397-399.

84. Евстигнеев С.И., Ткаченко A.A. Катоды и подогреватели электровакуумных приборов. М.: Высшая школа, 19.75. - 196 с.

85. Кудинцева Г.А., Мельников А.И., Морозов A.B., Никонов Б.П. Высокоэффективные эмиттеры на основе гексаборида лантана. М.: Наука, 1989.-206 с.

86. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике. М.: Наука, 1974. - 832 с.

87. Cupitt L.T., Takacs G.A., Glass G.P. Reaction of hydrogen atoms and 02(a'Ag) //Int. J. Chem. Kinet. 1982.-Vol. 14.-P. 487.

88. Кукуй А.С. Масс-спектрометрическое исследование реакций, протекающих в системе Н+О2+О3: Дис. канд. физ.-мат. наук. Черноголовка. 1988. 197 с.

89. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: Справочное издание в 4 томах / Л.В.Гурвич, И.В.Вейц, В.А.Медведев и др./ Т. 1. Кн. 1. -М.: Наука, 1978.-496 с.

90. Сар гея н Г. Н. Развитие масс-спектрометрического метода исследования газофазных элементарных реакций с участием электронно- и колебательно возбуждённых молекул: Дис.канд. физ.-мат. наук. Черноголовка. 1986. 126 с.

91. Dehmer P.M., Chupka W.A. Very high resolution study of photoionization and predissociation in H2. // J.Chem.Phys. 1976.- Vol. 65 (6). - P. 2243-2273.

92. Bardsley J.N. The ionization of molecules near threshold. // Chem.Phys. Lett. 1967.-Vol. l.-P. 229-232.

93. Кондратьев B.H., Никитин E.E. Кинетика и механизм газофазных реакций. М.: Наука, 1974. - 558 с.

94. Reed J.E., Rabinovich B.S. The sodium diffusion flame method for fast reactions. Theory of the experimental method. //'J.Phys.Chem. -1955. Vol. 59 (3).-P. 261-266.

95. Rapp D., Johnston H.S. Nitric oxide-fluorine dilute diffusion flame. // J.Chem.Phys. 1960. - Vol. 33(3). - P. 695-699.

96. Pacey P.D., Polanyi J.C. Energy distribution among reaction products. The method of measured relaxation applied to Н+СЬ- // Applied Optics — 1971. -Vol. 10 (8).-P. 1725-1737.

97. Mintz K.J., Le Roy D.J. Theoretical and experimental investigation of primary reactions in sodium diffusion flames. // Can.J.Chem. 1975. - Vol. 53.- P. 1726-1734.

98. Keil D.G., Burkhalter D.G., Rabinovich B.S. Problems of diffusion in a low pressure gas stream as related to the Polanyi diffusion flame method. // J. Phys.Chem. 1978. - Vol. 82 (3). - P. 355-366.

99. Kamaratos E., Burkhalter J.E., Keil D.G., Rabinovich B.S. Vibrational energy transfer in thermal unimolecular systems by the diffusion cloud method. // J.Phys.Chem. 1979. - Vol. 83 (8). - P. 984-988.

100. Невровский B.A. О методе диффузионного облака в химической кинетике. // Кинетика и катализ 1975. - Т.16 (4). - С. 823-832.

101. Brown R.L. Diffusion of trace gas into flowing carrier. // Int. J. Chem. Kin. -1970.-Vol. 2.-P. 475-477.

102. Howard C.J. Kinetic measurements using flow tubes. //J.Phys.Chem. 1979. -Vol. 83(1).-P. 3-9.

103. Гершензон Ю.М., Розенштейн В.Б., Спасский А.И., Коган А.Ф. Гомогенные реакции первого порядка в условиях ламинарного течения. // ДАН СССР 1972. -Т. 205. - С. 624-627.

104. Гершензон Ю.М., Дементьев В.А., Моин Ф.Б. Изучение кинетики быстрых реакций методом подобия диффузионных облаков. // ДАН СССР 1973. - Т. 208 (4). - С. 881-884.

105. Гершензон Ю.М., Моин Ф.Б., Юркевич Я.П. Изучение кинетики реакций методом подобия диффузионных облаков. Реакция атомарного кислорода с С2Н2 и C2F4. // Кинетика и катализ 1975. - Т.16 (6). - С. 1373-1376.

106. Моин Ф.Б., Юркевич Я.П., Дрогобыцкий В.М. Интегральный диффузионный метод изучения кинетики быстрых реакций атомов с помощью спектрометра ЭПР. Кинетика реакций атомарного кислорода с хлором. // Кинетика и катализ 1975. - Т.20 (3). - С. 559-564.

107. Быхало И.Б., Гордон Е.Б., Перминов А.П., Филатов В.В. Исследование реакций возбуждённых атомов методом ЭПР. Реакции Н+Вг2—>НВг +Вг(2Р|/2, 2Р3/2) и D+Br2-»DBr+Br(2Pi/2,2Р3/2) // Хим.физика 1985. - Т. 4 (8).-С. 1096-1101.

108. Додонов А.Ф., Лавровская Г.К., Струнин В.П., Тальрозе В.Л. Масс-спектрометрическое измерение констант скоростей элементарных реакций. I. Метод диффузионного облака в потоке. Теория. // Кинетика и катализ. 1966. - Т. 7. - С. 385-392.

109. Струнин В.П., Додонов А.Ф., Лавровская Г.К., Тальрозе В.Л. Масс-спектрометрическое измерение констант скоростей элементарных реакций. II. Реакция атомов водорода с этиленом. // Кинетика и катализ. -1966.-Т. 7.-С. 693-697.

110. Додонов А.Ф., Зеленов В.В., Саргсян Г.Н., Тальрозе В.Л. Масс-спектрометрическое определение коэффициентов диффузии химически активных веществ. //Докл. АН СССР. 1980. - Т. 252(2). - С. 391-394.

111. Зеленов В.В., Кукуй A.C., Додонов А.Ф. В.Л. Масс-спектрометрическое определение коэффициентов диффузии атомов водорода, кислорода, азота и молекул Н2, 02 в гелии при температурах 205-490 К. // Хим. физика. 1986. Т.5 (5). - С.702-706.

112. Thrush В.A. Reactions of Н atoms in the gas phase. / Progress in reaction kinetics / ed. G.Porter. Pergamon press, Oxford. 1965. - Vol.3. -P. 63-95.

113. Струнин В.П., Франкевич Е.Л. Метод изготовления стеклянных и кварцевых диафрагм для напускных систем масс-спектрометров. // ПТЭ. -1964. №2.-С. 175-176.

114. Berg Н.С., Kleppner D. Storage technique for atomic hydrogen. // Rev. Sei. Instrum. 1962. - Vol. 33. - P.248-251.

115. Арутюнов B.C., Чайкин A.M. Гибель атомов F на поверхности различных материалов. // Кинетика и катализ. 1972. - Т. 18(2). - С. 16-25.

116. Muller-Markgraf W., Rossi M.J. The heterogeneous interaction of Br with surfaces ofTeflon and polycrystalline nickel // Int. J. Chem. Kin.-1995.-Vol.27.-P.403-418.

117. Крылов O.B. /Проблемы химической кинетики. M.: Наука, 1979. -С.245.

118. Гершензон Ю.М., Розенштейн В.Б., Уманский С.Я. Гетерогенная релаксация колебательной энергии молекул / в сб. Химия плазмы, вып. 4, отв. ред. Б.М.Смирнов. -М.: Атомиздат, 1977. С. 61-97.

119. Вулис Л.А., Кашкаров В.П. Теория струй вязкой жидкости. М., Наука, 1965.-435 с.

120. Тарг С.М. Основные задачи теории ламинарных течений. М., Л.: Гос. изд. технико-теоретической литературы, 1951. - 420 с.

121. Talrose V.L., Dodonov A.F., Zelenov V.V., Strunin V.P. Exact determination of chemical reaction rate constants by mass-spectrometric probing the diffusion cloud in flow// Intemat.J.Mass Spectrom.Ion Phys. 1983. - Vol. 46. -P. 123-126.

122. Коган M.H. Динамика разреженного газа. M., Наука, 1967. - 440 с.

123. Кельман В.М., Родникова И.В., Сечунова Л.М. Статические масс-спектрометры. Алма-Ата: Наука, 1985. 264 с.

124. Фридлянский Г.В. Создание базовых моделей призменного химического и призменного изотопного масс-спектрометров. 0тчёт-90 НИР. // СКБ АП АН СССР.

125. Лобода А.В. Применение масс-спектрометрии высокого разрешения для исследования реакций оксидов ксенона с атомами водорода и кислорода: Дисс. к.ф.-м.н. Черноголовка. 1997. 116 с.

126. Campargue R., Anderson J.B., Fenn J.B., Hamel B.B., Muntz E.P., White J.R. On aerodynamic separation method / in b. Nuclear Energy Maturity. Ed. P.Zaleski. Oxford and New York: Pergamon Press, 1975. - P.5-25.

127. Yanagi T. Effect of probe sampling rates on sample composition.// Combustion and Flame. 1977. - Vol. 28. - P.33-44.

128. Douglas D.J., French J.В. Gas dynamics of the inductively coupled plasma mass spectrometry interface. //J. Analytic. Atomic Spectrom. 1988. - Vol. 3. - P. 743-747.

129. Додонов А.Ф., Зеленов В.В. Пароструйный диффузионный насос.// Бюллетень Изобретений. 1981. -№ 24. - А.С. № 840505.

130. Базовый измерительно-вычислительный комплекс для автоматизации масс-спектрометрических исследований. Эскизный проект. / М.А. Бережковский, О.Н.Яковлев, И.А.Иванов, Б.С.Смолянский, В.Г.Оленин. -Ленинград: НТО СКБ АП, 1983. 520 с.

131. Гольданский В.И., Куценко А.В., Подгорецкий М.И. Статистика отсчётов при регистрации ядерных частиц. М.: Физматгиз, 1959. 411 с.

132. Hayes L.M., Schceller D/ High precision pulse counting/ Limitation and optimal conditions // Anal. Chem. 1977. Vol. 49 (2). - P. 435-442.

133. Gershenzon M.Yu., Il'in S.D., Fedotov N.G., Gershenzon Yu.M., Aparina E.V., Zelenov V.V. The mechanism of reactive NO3 uptake on dry NaX (X=C1, Br). // J. Atmos. Chem. 1999. Vol. 34. - P. 119-135.

134. Зеленов B.B., Апарина E.B., Реморов Р.Г., Ильин С.Д., Гершензон Ю.М.

135. Кинетические механизмы захвата атмосферных газов поверхностямиморских солей. Захват NO2 на NaCl. П Хим. Физика 2001. -Т.20. № 7. -С.47-55.

136. Зеленов В.В., Апарина Е.В., Гершензон М.Ю., Ильин С.Д., Гершензон Ю.М. Кинетические механизмы захвата атмосферных газов поверхностями морских солей. Захват NO3 на сухих солях NaCl и NaBr. // Хим. Физика 2002. - Т.21. № 3. - С. 42-51.

137. Gershenzon M.Yu., Grigorieva V.M., Il'in S.D., Remorov R.G., Shestakov D.V., Zelenov V.V., Aparina E.V., Gershenzon Yu.M. Heterogeneousreactions affecting chlorine activation in the troposphere. // Proc. NATO *

138. Зеленов В.В., Апарина Е.В., Шестаков Д.В., Гершензон Ю.М. Кинетические механизмы захвата атмосферных газов поверхностями морских солей. Начальная стадия захвата NO3 на солях NaCl и NaBr. // Хим. Физика 2003, в печати.

139. Зеленов В.В., Апарина Е.В., Шестаков Д.В., Гершензон Ю.М. Кинетические механизмы захвата атмосферных газов поверхностями морских солей. Захват NO3 на покрытии, осаждённом из смеси солей MgCl2-6H20 и NaCl. // Хим. Физика 2003, в печати.

140. Кельцев Н.В., Оглоблина И.П., Торочешникова Н.С. Регенерация цеолитов в потоке газа. / в Сб. Синтетические цеолиты. Получение, иссле-дование и применение / под ред. М.М.Дубинина и В.В.Серпинского. М.: Изд. АН СССР, 1962. - С. 203-211.

141. Додонов А.Ф., Ивлев В.А., Зайцев Ю.А. Емкостный датчик давления // Бюллетень изобретений. 1981. - № 14, МКИ GO 149/12, A.C. № 821973.

142. Лобода A.B., Додонов А.Ф., Зеленов В.В., Апарина Е.В., Ивлев В.А. Дифференциальный манометр с широким диапазоном измеряемых давлений (10~3-М03 Topp) // ПТЭ. 1993. - № 4. - С. 245-246.

143. Голубев И.Ф. Вязкость газов и газовых смесей. Справочноеруководство. М.: Гос. изд-во физ.-мат. лит., 1959. - 376 с.i

144. Малхасян Р.Т., Хачикян Г.А., Додонов А.Ф. Реактор для исследования кинетики с вводом активных частиц на оси реактора. // Бюллетень изобретений. 1979. №11, A.C. № 842551.

145. Саргсян Г.Н., Зеленов В.В., Малхасян Р.Т., Додонов А.Ф., Хачикян Г.А. Исследование возможностей реактора с диффузионным облаком в потоке при подаче активных частиц в центр реактора // Арм. хим. журнал 1985. -Т.38 (11).-С. 675-685.

146. Рокни М., Джакоб Дж.Х. Газовые лазеры. М.: МИР, 1986. - С. 334.

147. Хьюбер К.-П., Герцберг Г. Константы двухатомных молекул. Справочник. Т. 1.- М.: МИР, 1984. 408 с.

148. Зеленов В.В., Лобода A.B., Апарина Е.В., Додонов А.Ф., Алейников H.H., Каштанов С.А. Исследование механизма реакций в системе Н+ Хе04. Установление характеристик реагентов и продуктов. // Хим.физика -1998.-Т. 17(4).-С. 43-55.

149. Гиршфельдер Дж., Кертис Ч., Берд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей. М.: Изд. ИЛ, 1961. - С.427.

150. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Гос. изд. физ.-мат. лит. 1963. - 708 с.

151. Paul R., Srivastava J.B. Studies in binary diffusion of the gas pairs 02-Ar, 02-Xe, 02-He. // Indian J. Phys. 1961. - Vol. 35 (9). - P.465-474.

152. Seager S.L., Geerston L.R., Giddings J.C. Temperature dependence of gas and vapor diffusion coefficients. // J.Chem. Eng. Data. 1963. - Vol. 8 (2). - P. 168-169.

153. Додонов А.Ф., Зеленов В.В., Саргсян Г.Н., Тальрозе B.JI. Масс-спектрбметрическое определение коэффициентов диффузии химически активных веществ. // Докл. АН СССР, 1980. - Т. 252 (2). - С. 391 -394.

154. Зеленов В.В., Кукуй А.С., Додонов А.Ф. Масс-спектрометрическое определение коэффициентов диффузии атомов водорода, кислорода, азота и молекул Н2, 02 в гелии при температурах 205 490 К. // Хим. физика. - 1986. - Т. 5(5). - С. 702-706.

155. Khouw В., Morgan J.E., SchiffH.I. Experimental measurements of the diffusion coefficients of H atoms in H2 and in H2-He and H2-Ar mixtures. // J. Chem. Phys. 1969. - Vol. 50 (1). - P. 66-70.

156. Villermaux J., Chery D. Mesure absolue de la difusivite des atomes d'hydrogene moleculaire, le dioxyde de carbone, l'azote, l'argone et Thelium. // C.r. Acad. Sci. Paris. 1971. - Vol. 273 С (9). - P. 573-575.

157. Картошкин B.A., Клементьев Г.В., Мельников В.Д. Диффузия атомов водорода в гелии // Оптика и спектроскопия. 1983. - Т. 55 (4). - С. 606608.

158. Blyth G., Clifford А.А., Waddicor P.G. Direct measurement of the diffusion coefficients of hydrogen atoms in six gases. //J.Chem.Soc. Faraday Trans. I. -1987. Vol. 83 (3). - P. 751-757.

159. Morgan J.E., SchiffH.I. Diffusion coefficients of О and N atoms in inert gases // Can. J. Chem. 1964. - Vol. 42 (10). - P. 2300-2306.

160. Yolles R.S., Wise H. Diffusion and heterogeneous reactions. X. Diffusion coefficient measurements of atomic oxygen through various gases // J. Chem. Phys. 1968. - Vol. 48 (11). - P. 5109-5113.

161. Judeikis H.S., Wun M. Measurement of chlorine atom diffusion // J. Chem. Phys. 1978. - Vol. 68 (9). - P. 4123-4127.

162. Plumb I.C., Ryan K.R., Barton N.G. Method for measurement of diffusion coefficients of labile gas-phase species: the diffusion coefficients of 0(3P) in He at 294 K. // Int. J. Chem. Kinet. 1983. - Vol. 15 (10). - P. 1081-1097.

163. Солоницын Б.М. Обобщение экспериментальных исследований температурной зависимости коэффициентов диффузии системы водород-гелий. / В кн.: Прикладная и теоретическая физика, вып. 9. Алма-Ата, 1977.-С. 111-115.

164. Суетин П.Е., Ивакин Б.А. Коэффициенты взаимной диффузии некоторых газов, измеренные оптическим методом // ЖТФ. 1961. - Т. 31 (4). - С. 499-501.

165. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия. Кн. 1.-М.: ИЛ, 1962. 520 с.

166. Кэй Дж., Лэби Т. Таблицы физических и химических постоянных. -М.: Изд. физ.-мат. лит., 1962. 248 с.

167. Радциг А.А., Смирнов Б.М. Параметры атомов и атомных ионов. Справочник. М.: Энергоатомиздат, 1986. - 344 с.

168. Бацанов С.С. Экспериментальные основы структурной химии. М.: Изд-во стандартов, 1986.- 240 с.

169. Meyer A. Y. The size of molecules // Chem. Soc. Rev. 1986. - Vol. 15(4).-P.449-474.

170. Falconer W.E., Sunder W.A. The preparation of xenon difluoride by the static thermal method//J.Inorg. Nucl. Chem.- 1967.-Vol. 29.-P.1380-1381.

171. Claasen H.H., Selig H., Malm J.G. Xenon tetrafluoride // JACS. 1962. - Vol. 84.-P.3593.

172. Selig H., Claasen H.H., Chernick, C.L., Malm, J.G., Huston, J.L. Xenon Tetroxide: Preparation and Some Properties// Science 1964. - Vol 143 (3612). — P.1322-1323.

173. Chernick C.L., Claasen H.H., Malm J.G., Plurien P.L. / in В.: Noble Gas Compounds. ed. H.H.Hyman - Chicago, 1963, Univ. of Chicago. - P. 106.

174. Christe K.O., Wilson W.W. New syntheses and properties of Xe02F2, Cs+Xe02F3~, and N02+Xe02F3, n Xe02F2. // Inorg. Chem. 1988. - Vol. 27 (21).-P. 3763-3768.

175. Арутюнов B.C., Бубен C.H., Чайкин A.M. Гомогенная и гетерогенная гибель атомов О и Вг в присутствии молекулярного фтора // Кинетика и катализ 1979. - Т.20 (3). - С.570-574.

176. Donovan R.J., Husian D. Recent advances in the chemistry of electronically excited atoms // Chem. Rev. 1970. - Vol. 70 (4). - P. 489-516.

177. Atkinson R., Baulch D.L., Cox R.A. et al. Evaluated kinetics and photochemical data for atmospheric chemistry: Supplement VI // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1997. - Vol. 26 (6). - P.1329-M99.

178. Wagner H.G., Wolfrum J. Reactions of atoms //Angew. Chem. 1971. - Vol. 10 (9). - P.604-619.

179. Lee J.H., Michael J.V. Absolute rate constant of the reaction N(4S)+NO at 196 400 К // J. Chem. Phys. - 1978. - Vol. 69 (7). - P. 3069-3076.

180. Kaufman F., Kelso J.R. Catalytic effect in the dissociation of 02 in microwave discharges // J. Chem. Phys. 1960. - Vol. 32 (3). - P. 301-302.

181. Costa M.D., Zuliani P.A., Deckers J.M. Chemical reactions in glow discharges. IV. Production and removal of О atoms in the DC glow discharges // Can. J. Chem. 1979. - Vol. 57. - P.568-579.

182. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплообмен в химической кинетике. 2-е изд. М.: Наука, 1967. - 504 с.

183. Murphy D.M., Fahey D.W. Mathematical treatment of the wall loss of a trace species in denuder and catalytic converter tubes // Anal. Chem. 1987. - Vol. 59.-P. 2753-2759.

184. Sander S.P., Friedl R.R., Golden D.M. et al. Chemical kinetics and photochemical data for use in atmospheric studies. Evaluation Number 14 // JPL Publication 02-25. 2003. - 334 p.

185. Brown R.L., Brennen W. Spin-relaxation effect on the ERR spectrum of gaseous S-state atoms // J. Chem. Phys. 1967. - Vol. 46. P. 385-386.

186. Rabideav S.W., Hecht H.G., Levis W.B. A study of the kinetics of the reaction between H2 and F2 by EPR method // J. Magnetic Resonance 1972. - Vol. 6 (3). - P.384-395.

187. Rony P.R., Hanson D.N. Effect of 02, N2 and H20 in low-pressure hydrogen discharge // J. Chem. Phys. 1966. - Vol. 44 (6). - P.2536-2538.

188. Энгель А. Ионизованные газы. M.: Гос. Изд. физ.-мат. лит., -1959. - С. 252.

189. Райзер Ю.П. Физика газового разряда. М.: Наука, физ.-мат. лит., 1992. -536 с.

190. Адамсон А. Физическая химия поверхности. -М.: МИР, 1979. 568 с.

191. DeMartini F., Ducuing J. Stimulated Raman scattering in hydrogen: a measurement of the vibrational lifetime // Phys. Rev. Lett. 1966. - Vol. 17 (3).-P. 117-119.

192. Heidner R.F., Kasper J.V.V. Observation of vibrationally excited H2 in active hydrogen //J. Chem. Phys.- 1969.-Vol. 51 (9). P. 4163-4164.

193. Jennings D.A., Braun W., Broida H.P. Vibrational relaxation of hydrogen by direct detection of electronic and vibrational energy transfer with alkali metals // J. Chem. Phys. L973. - Vol. 59 (8). - P. 4305-4308.

194. Audibert M.M., Joffrin C., Ducuing J. Vibrational relaxation of H2 in the range 40-500 К // Chem. Phys. Lett. 1974. - Vol. 25 (2). - P. 158-163.

195. Audibert M.M., Joffrin C., Ducuing J. Vibrational relaxation in hydrogen -rare gases mixtures // Chem. Phys. Lett. 1973. - Vol. 19 (1). - P. 26-28.

196. Heidner R.F., Kasper J.V.V. An experimental rate constant for H+H2 (v=l)-»H+H2(v'=0) // Chem. Phys. Lett. 1972. - Vol 15.-P. 179-184.

197. Birely J.R., Lyman J.L. The effect of reagent vibrational energy on measured reaction rate constants // J. Photochemistry. 1975. - Vol. 4. - P. 269-280.

198. Polanyi J.C., Sadowski C.M. Reaction of sodium with active hydrogen // J. Chem. Phys. 1962. - Vol. 36 (9). - P. 2239-2246.

199. Додонов А.Ф., Зеленов В.В., Тальрозе В.Л. Масс-спектрометрическое исследование реакций H2(>4)+NO, HNO // Докл. АН СССР. 1980. - Т. 252 (3).-С. 642-645.

200. Капителли М. Неравновесная колебательная кинетика. М.: МИР, 1989. -392 с.

201. Гросс Р., Ботт Дж. Химические лазеры. М.: МИР, 1980, - 832 с.

202. Зеленов В.В., Саргсян Г.Н., Додонов А.Ф. Масс-спектрометрическое определение колебательного состояния молекул Н2, образующихся при рекомбинации атомов Н на поверхности платины, серебра и никеля // Хим. физика. 1986. - Т. 5(8). - С. 1056-1060.

203. Wood B.J., Mills J.S., Wise Н. Energy accomodation in exothermic heterogeneous catalytic reactions // J. Phys. Chem. 1964. - Vol. 68 (12), P. 3911-3911.

204. Melin G.A., Madix R.J. Energy accomodation during hydrogen atom recombination on metal surfaces // Trans. Faraday Soc. 1971. - Vol. 67 № 585.-P. 2711-2719.

205. Кислюк М.У., Третьяков И.И., Корчак B.H. Элементарные константы скорости рекомбинации атомарного водорода на платине // Кинетика и катализ. 1976. - Т. 17 (4). - С. 963-967.

206. Hsu K.-J., Durant J.L., Kaufman F. Rate constants of H+02+M at 298 К for M=He, N2, and H20 // J. Phys. Chem. 1987. - Vol. 91. - P. 1895-1899.

207. DeiVlore W.D., Sander S.P., Golden D.M. et al. Chemical kinetics and photochemical data for use in stratospheric modeling. Evaluation number 12. JPL Publication 97-4, 1997.

208. Keyser L.F. Absolute rate constants and branching fractions of the H+ HO2 reaction from 245 to 300 К // J. Phys. Chem. 1986. - Vol. 90 (13). - P. 29943003.

209. Sridharan U.C., Qiu L.X., Kaufman F. Kinetics and product channels of the reactions ofH02 with О and H atoms at 296 К//J. Phys. Chem. 1982. - Vol. 86 (11).-P. 4569-4574.

210. Warnatz J. Rate coefficients in the C/H/O system / in b.: Combustion Chemistry. / ed. by W.C.Gardiner, Jr. N.-Y.: Springer-Verlag, 1984.

211. Додонов А.Ф., Зеленов B.B., Кукуй A.C., Пономарёв E.A., Тальрозе B.JI. Газофазные реакции в системе Н+О2+О3: Сб.науч. тр. / Масс-спектрометрия и химическая кинетика / Отв. ред. В.Л.Тальрозе.- М.: Наука, 1985.-С. 26-39.

212. Додонов А.Ф., Зеленов В.В., Кукуй А.С., Пономарёв Е.А., Тальрозе В.Л. Масс-спектрометрическое исследование элементарных реакций, протекающих в системе Н+0з+02. Каналы реакции Н+Оз-»ОН(у)+Ог, Н02+0 // Хим. физика 1985. -Т.4 (10). - С. 1335-1343.

213. Зеленов В.В., Кукуй А.С., Додонов А.Ф., Тальрозе В.Л. Масс-спектрометрическое исследование элементарных газофазных реакций в системе Н+02+03. Образование синглетного кислорода 02(a'Ag) и 02(b'lg+) // Хим. физика 1989. -Т.8 (3). - С. 383-394.

214. Кукуй А.С., Зеленов В.В., Додонов А.Ф., Григорьева В.М., Гершензон Ю.М. Реакция OH(v=7 10)+02->Н02+0 и её роль в кинетическоммеханизме гидроксильного свечения неба// Хим. физика 1996. -Т. 15 (5). - С. 76-86.

215. Зеленов В.В., Лобода А.В., Апарина Е.В., Додонов А.Ф. Кинетическая масс-спектрометрия в приложении к исследованию механизма и изучению энергетики газофазных реакций // Изв. АН сер. Энергетика. -1997. -№ 1.-С. 70-86.

216. Bates D.R., Nicolet М. Atmospheric hydrogen // Pub. Astron. Soc. Pasific. -1950.-Vol. 62(1).-P. 106-110.

217. Phillips L.F., Schiff H.J. Mass spectrometric studies of atomic reactions. III. Reactions of hydrogen atons with nitrogen dioxide and with ozone // J. Chem. Phys. 1962. - Vol. 37 (6). - P. 1233-1238.

218. Clyne M.A.A., Monkhouse P.B. Atomic resonance fluorescence for rate constants of rapid bimolecular reactions // J. Chem. Soc. Faraday Trans. II -1977. Vol. 73 (2). - P.298-309.

219. Lee J.H., Michael J.V., Paene W.A., Stief L.J. Absolute rate of the reaction of hydrogen atoms with ozone from 219 to 360 К //J. Chem. Phys. 1978. -Vol. 69 (1). -P.350-354.

220. Finlayson-Pitts B.J., Kleindienst Т.Е. The reaction of hydrogen atoms with ozone as a source of vibrationally excited OH(v=9) for kinetic studies // J. Chem. Phys. 1981. - Vol. 74 (10).- P. 5643-5658.

221. Streit G.E., Johnston H.S. Reactions and quenching of vibrationally excited hydroxyl radicals // J. Chem. Phys. 1976. - Vol. 64 (1).- P. 95-103.

222. Garvin D., Broida H.P., Kostkowski H.J. Chemically induced vibratio-nal excitation: hydroxyl radical emission in the 1 3 micron region produced by the H+03 atomic flame // J. Chem. Phys. - 1960. - Vol. 32 (3).- P. 880-887.

223. Charters P.E., McDonald R.G., Polanyi J.C. Formation of vibrationally excited hydroxyl by the reaction of atomic hydrogen + ozone // Appl. Opt. — 1971. — Vol. 10 (8).-P. 1747-1754.

224. Meinel A.B. OH emission bands in the spectrum of the high sky // Astrophys. J. 1950.-Vol. 112(1).-P. 120-130.

225. Klenerman D., Smith I.W.W. Infrared chemiluminescence studies using a SIS AM spectrometer//J. Chem. Soc. Faraday Trans. II 1987. - Vol. 83 (1). -P. 229-241.

226. Finlayson-Pitts B.J., Kleindienst T.E. The reaction of hydrogen atoms with ozone. Evidence for a second reaction path producing H02 and 0(3P) // J. Chem. Phys. 1979. - Vol. 70 (10).- P. 4804-4805.

227. Force A.P., Wiesenfeld J.R. laser photolysis of O3/H2 mixtures: the yield of the H+03->H02+0 reaction // J. Chem. Phys. 1981. - Vol. 74 (3).- P. 17181723.

228. Howard C.J., Finlayson-Pitts B.J. Yields of H02 in the reaction of hydrogen atoms with ozone // J. Chem. Phys. 1980. - Vol. 72 (6).- P. 3842-3843.

229. Finlayson-Pitts B.J., Kleindienst T.E.,Ezell J.J., Toohey D.W. The production of 0(3P) and ground state OH in the reaction of hydrogen atoms with ozone // J. Chem. Phys. 1981. - Vol. 74 (10).- P. 4533-4544.

230. Washida N., Akimoto H., Okuda M. 02(a'Ag) in the reaction of H+03 // J. Chem. Phys. 1980.-Vol. 72 (10).- P. 5781-5782.

231. Washida N., Akimoto H., Okuda M. Singlet oxygen in the reaction of hydrogen atoms and ozone // Bull. Chem. Soc. Japan. 1980. - Vol. 53. - P. 3496-3503.

232. Dodd J.A., Lipson S.J., Blumberg W.A.M. Formation and vibrational relaxation of OH(X2n;, v) by 02 and C02 // J. Chem. Phys. 1991. - Vol. 95. - P. 5752-5762.

233. Chalamala B.R., Copeland R.A. Collision dynamics of OH(X2n, v=9) // J. Chem. Phys. 1993. - Vol. 99 (8). - P. 5807-5811.

234. Potter A.E., Coltharp R.N., Worley S.D. Mean radiative lifetime of vibrational^ excited hydroxyl (v=9) // J. Chem. Phys. 1971. - Vol. 54 (3). -P. 992-996.

235. McDade I.C., Liewelyn E.J. Kinetic parameters related to sources and sinks of vibrationally excited OH in the nightglow // J. Geophys. Res. 1987. - Vol. 92 (A7).-P. 7643.

236. Григорьева B.M., Гершензон Ю.М., Шалашилин Д.В., Уманский С.Я. Новый кинетический механизм гидроксильного свечения ночного неба и особенности колебательной релаксации верхних уровней OH(v-7 9) на 02 // Хим. физика - 1994. - Т. 13 (10). - С. 3-25.

237. Spencer J.E., Glass G.P. The reaction of atomic hydrogen with N02 // Chem. Phys. 1976.-Vol. 15 (1).-P.35-41.

238. Thrush B.A. Reactions of hydrogen atoms in the gas phase // Progr. in React. Kinet. 1965. - Vol. 3. - P. 63-95.

239. Spencer J.E., Glass G.P. Some reactions of OH(v=l) // Int. J. Chem. Kinet. -1977. Vol. 9 (1). -P.l 11-122.

240. Worley S.D., Coltharp R.N., Porter A.E. Rates of interaction of OH (v=9) with diatomic and small polyatomic molecules // J. Phys. Chem. 1972. - Vol. 76 (ll).-P. 1511-1514.

241. Dorvent G., Thrush B.A. Measurements of 02'Д§ and Ог1!/ in discharge flow system // Trans. Faraday Soc. 1971. - Vol. 67 (583). - P. 2036-2043.

242. Keyser L.F., Choo K.Y., Leu M.T. Yields of 02(Ь'18+) from reactions of H02 // Int. J. Chem. Kinet. 1985. - Vol. 17 (11). - P.l 169-1185.

243. Michelangeli D.V., Choo K.-Y., Leu M.T. Yields of 02(,Sg+) and Ostein the H+02 reaction system, and the quenching of 02('lg+) by atomic hydrogen // Int. J. Chem. Kinet. 1988. - Vol. 20 (12). - P.915-938.

244. O'Brien R.J., Jr., Meyers G.H. Direct flow measurement of 02(b'lg+) quenching rates // J. Chem. Phys. 1970. - Vol. 53 (10). - P. 3832-3835.

245. Thomas R.G.O., Thrush B.A. Quenching of 02{%+) by ground state 02 //J. Chem. Soc. Faraday Trans. II 1975. - Vol. 71 (3). - P. 664-667.

246. Морозов И.И., Темчин С.М. Кинетика реакций синглетного кисло-рода в газовой фазе // в сб.: Химия плазмы, отв. ред. Б.М.Смирнов. М.: Энергоатомиздат, 1990, вып. 16.-С. 39-67.

247. Gerrity.D.P., Valentini J.J. Experimental determination of product quantum state distribution in the H+D2->HD+D reaction //J. Chem. Phys. — 1983. — Vol. 79 (10).-P. 5203-5204.

248. Marinero E.E., Rettner C.T., Zare R.N. H+D2 reaction dynamics. Determination of the product state distributions at a collision energy of 1.3 eV // J. Chem. Phys. 1984. - Vol. 80 (9). - P. 4142-4156.

249. Mayne H.R., Poirier R.A., Polanyi J.C. Spectroscopy of the transition state. II. Absorption by H3* in H+H2->H3*->H2+H // J. Chem. Phys. 1984. - Vol. 80 (9).-P. 4025-4034.

250. Garsia E., Lagana A. Rate constants for the deactivation of thermal (T=300 K) H2 molecules by hydrogen atoms // Chem. Phys. Lett. 1986. - Vol. 123 (5). -P.365-370.

251. Garsia E., Lagana A. High temperature (T=4000 K) rate constants for H+H2(v<10) // J. Phys. Chem. 1986. - Vol. 90 (6). - P. 987-989.

252. Wofsy S.C., McElroy M.B., Yung Y.L. The chemistry of atmospheric bromine//Geophys. Res. Lett. 1975.-Vol. 2.-P.215-218.

253. Thrush B.A. Laboratory kinetic studies in relation to atmospheric chemistry //Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1978. - Vol. 82 (11).- P. 1159-1160.

254. Clyne M.A.A., Monkhouse P.B., Townsend L.W. Reactions of 0(3P) atoms with halogens: the rate constants for the elementary reactions O+BrCl, 0+Br2, 0+Cl2 // Int. J. Chem. Kin. 1976. Vol. 8 (3). - P.425-449.

255. Moin F.B., Yurkevich Ya.P., Drogobytskii V.M. Kinetics of reaction of atomic oxygen with chlorine and bromine // Dokl. Phys. Chem. 1976. - Vol. 226.-P. 108-110.

256. Додонов А.Ф., Зеленов В.В., Тальрозе B.JI. О механизме реакций в системе О+Оз+Br//Кинетика и катализ.- 1981.-Т. XXII (1). С.245

257. Nicovich J.M., Wine P.H. Kinetics of the reaction of 0(3P) and CI(2P) with HBr and Br2 // Int. J. Chem. Kin. 1990. Vol. 22 (3). - P.379-398.

258. Harwood M.H., Rowley D.M., Cox R.A., Jones R.L. Kinetics and mechanism of the BrO self-reaction: temperature- and pressure- dependent studies // J. Phys. Chem. A. 1998. -Vol. 102.-P. 1790-1802.

259. Thorn R.P., Cronkhite J.M., Nikovich J.M., Wine P.H. Laser flash photolysis studies of radical-radical reaction kinetics: the 0(3P)+Br0 reaction //J. Chem. Phys.- 1995.-Vol. 102. P. 4131-4142.

260. Киреев В.Ю., Данилин B.C., Кузнецов B.H. Плазмохимическое и ионно-химическое травление микроструктур. М.: Радио и связь, 1983. С.123.

261. Айнспрук Н., Браун Д. Плазменная технология в производстве СБИС. -М.: МИР, 1987.-472 с.

262. Beenakker C.I.M., Van Dommelen J.H.J., Van de Poll R.P.F. Decomposition and product formation in CF4-O2 plasma etching silicon in the afterglow // J. Appl. Phys. -1981.- Vol. 52. P.480-485.

263. Додонов А.Ф., Зеленов В.В., Кукуй А.С. Масс-спектрометрическое изучение реакций в системе F+C2F4. И Хим. физика 1987. Т.6. № 11. - С. 1562-1570.

264. Додонов А.Ф., Зеленов В.В., Кукуй А.С. Масс-спектрометрическое изучение реакций атомов кислорода с тетрафторэтиленом и радикалами CF2, CF3, FCO.// Хим. физика 1987. Т.6. № 12.-С. 1713-1722.

265. Додонов А.Ф., Зеленов В.В., Кукуй А.С. Изучение реакций атомов кислорода 0(3Р) с радикалами CFzC'Aj) и CF2(3Bi). // Хим. физика 1988. Т.7., № 5. - С. 658-664.

266. Koda S. Mechanism of oxygen (3P) atom reaction with tetrafluoroethylene and quenching processes of the emission ofCF2(3B.) //J. Phys. Chem.- 1979.-Vol. 83 (16). P.2065-2073.

267. Ryan K.R., Plumb I.C. Kinetics of the reactions of CF3 with 0(3P) and 02 at 295 К // J. Phys. Chem. 1982. - Vol. 86 (12). - P.4678-4683.

268. Ryan K.R., Plumb I.C. Gas-phase reactions of CF2 with 0(3P) to produce COF: their significance in plasma processing // Plasma Chem. Plasma Proc. -1984.-Vol. 4(4).-P.271.

269. Тейтельбойм M.A., Веденеев В.И. О константах скорости реакции трифторметильных радикалов с кислородом и фтором // Кинетика и катализ. 1985. - Т. 26(6). - С. 1303-1306.

270. Веденеев В.И., Припой В.И., Саркисов О.М. Об образовании возбуждённых молекул окиси тетрафторэтилена в реакции CF3O2+C2F4 // Кинетика и катализ. 1980. - Т. 21(4). - С. 854-858.

271. Selamogly N., Rossi M.J., Golden D.M. Absolute rate of recombination of CF3 radicals // Chem. Phys. Lett. 1986. - Vol. 124(1). - P. 68-72.

272. Cape J.N., Greeg A.C., Tedder J.M., Walton J.C. Free radical addition to olefins. Part 14. Addition of trifluoromethyl radicals to fluoroethylenes // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I 1975. - Vol. 71(3). - P. 592-601.

273. Sugawara K., Okazaki K., Sato S. The rate constants of the reactions of hydrogen and oxygen atoms with fluoroethylenes // Bull. Chem. Soc. Japan. -1981.-Vol. 54(2).-P. 358.

274. Umemoto H., Suugiyama K., Tsunashima S., Sato S. The Arrhenius parameters for the reactions of О atoms with ethene and five fluoroethenes // Bull. Chem. Soc. Japan. 1985. - Vol. 58. - P. 1228.

275. Cvetanovich R.J. Evaluated chemical data for the reactions of atomic oxygen 0(3P) with unsaturated hydrocarbons //J. Phys. Chem. Ref. Data 1987. -Vol. 16.-P.261.

276. Young R.A., Blaner J., Bower R., Lin C.L. Production and loss of CF2(3B|) in the O+C2F4 reaction // J. Chem. Phys. 1988. - Vol. 88. - P. 4834-4842.

277. Hancock G., Harrison P.D., McRobert A.J. Rate-constant measurement of the 0(3P)+CF2(X'A,) reaction // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 2- 1986. Vol. 82. - P. 647.

278. Herron J.T. Evaluated chemical kinetic data for the reactions of atomic oxygen 0(3P) with saturated organic compounds in the gas phase // J. Phys. Chem. Ref. Data 1988. - Vol. 17. - P.967.

279. Tsai C.-P., McFadden D.L. Gas-phase atom-radical kinetics of N and О atom reactions with CF and CF2 radicals // Chem. Phys. Lett. 1990. - Vol. 173. -P.241-244.

280. Yamasaki K., Tanaka A., Watanabe A., Yokoyama K., Tokue I. Rate constants for the reactions CF^X'A^+O determined by a photodissociation/laser induced fluorescence technique // J. Phys. Chem. -1995. Vol. 99. - P.15086-15090.

281. Tsai C.-P., Belanger S.M., Kim J.T., Lord J.R., McFadden D.L. Gas-phase atom-radical kinetics of elementary CF3 reactions with О and N atoms // J. Phys. Chem. 1989. - Vol. 93. - P.1916-1922.

282. Бутковская Н.И., Ларичев M.H., Лейпунский И.О., Морозов И.И., Тальрозе В.Л. Масс-спектрометрическое исследование реакции рекомбина-ции атомарного фтора с радикалом CF3 и бирадикалом CF2 // Кинетика и ка-тализ. 1980. - Т.21. - С. 263-267.

283. Plumb I.C., Ryan K.R. Gas-phase reactions of CF3 and CF2 with atomic and molecular fluorine: their significance in plasma etching // Plasma Chem. Plasma Proc. 1986. - Vol. 6( 1). - P. 11.

284. Быхало И.Б., Гордон Е.Б., Перминов А.П., Филатов В.В. Изучение химических реакций электрон-ионного обмена методом ЭПР-ЭЦР // Хим. физика. 1989. -Т. 8(7). - С. 911-916.

285. Houle F.A. On the relative importance of physical and chemical sputtering during ion-enhanced etching of silicon by XeF2 // Appl. Phys. Lett. 1987. -Vol. 50(25).-P. 1838-1840.

286. Malm J.G., Appelman E.H. The chemical compounds of xenon and other noble gases // Atomic Energy Rev. 1969. - Vol. 7. - P. 3-48.

287. Baulch D.L., Duxbury J., Grant S.J., Montague D.C. Evaluated kinetic data for high temperature reactions. Volume 4. Homogeneous gas-phase reactions fohalogen- and cyanide-containing species // J. Phys. Chem. Ref. Data. — 1981. — Vol. 10. Suppl.

288. Легасов В.А. Химия благородных газов// Вестн. АН СССР. 1976.-Т. 12 (12). - С.3-16.'

289. Беджанян Ю.Р., Маркин Е.М., Гершензон Ю.М. Экспериментальное изучение элементарных реакций с участием радикалов FO. IV. Реакции с атомами водорода // Кинетика и катализ 1992. - Т. 33 (5/6). - С. 10041009.

290. Гончаров А.А., Козлов Ю.Н., Пурмаль А.П. Окислительно-восстановительные потенциалы дифторида ксенона//ЖФХ- 1979.-Т. LIII (10).-С. 2685-2687.

291. Bartlett N., Sladky F.O. Comprehensive Inorganic Chemistry / Eds. J.C. Bailar, A.F.Trotman-Dickenson: Pergamon, 1973.-Vol. l.-P. 213.

292. Гончаров A.A., Козлов Ю.Н., Пурмаль А.П. Механизм гидролиза дифторида ксенона // ЖФХ 1981. - Т. LV (7). - С. 1633-1648.

293. Dore M.F.A. The noble gases // in b.: Inorganic Chemistry of the Main-group Elements. Vol. 5.: London, 1978. P.292-296.

294. Stevenson D.P. Ionization and dissociation by electron impact. The ionization potentials and energies of formation of sec-propyl and tert-butyl radicals. Some limitations on the method // Disc. Faraday Soc. 1951. - Vol. 10. - P. 35-45.

295. Holmes J.L. The present state and utility of ion thermochemistry // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1992. - Vol. 118/119. - P. 381-394.

296. Dunning Т.Н., Hay P.J. Low-lying electronic states of the rare gas oxides // J. Chem. Phys. 1977. - Vol. 66 (8). - P. 3767-3777.

297. Googman J., Tully J.C., Bondybey V.E., Brus L.E. Excited state spectroscopy, subpicosecond predissociation, and solvation of diatomic XeO in solid rare gas hosts // J. Chem. Phys. 1977. - Vol. 66 (11). - P. 4802-4810.

298. Berkowitz J., Chupka W.A. Diatomic ions of noble gas fluorides // Chem. Phys. Lett. 1970. - Vol. 7. - P. 447-450.

299. Falconer W.E., Vasile M.J., Stevie F.A. The monomeric character of xenon hexafluoride vapor. The mass spectroscopy of noble gas binary fluorides and xenon oxide tetrafluoride// J. Chem. Phys. 1977. - Vol. 66 (12). - P. 53355338.

300. Huston J.L. Xenon dioxide difluoride: isolation and some proporties// J. Phys. Chem. 1967.-Vol. 71 (10). - P. 3339-3341.

301. Rapp D., Englander-Golden P. Total cross sections for ionization and attachment in gases by electron impact. I. Positive ionization // J. Chem. Phys. -1965. Vol. 43 (5). - P. 1464-1479.

302. Соединения благородных газов / под ред. Н.Ф.Пушленкова, М.: Атомиздат, 1965.-с.67.

303. Ehlert Т.С. Bonding in С, and С2 fluorides // J. Phys. Chem. -1969. -Vol. 73. -P. 949-953.

304. Lifshitz C., Chupka W.A. Photoionization of the CF3 free radicals // J. Chem. Phys. -1967. -Vol. 47. -P.3439-3443.

305. Monks P.S., Stiff L.J.,Krauss M.,Kio S.C., KlemmR.B. A discharge flow photoionization mass-spectrometric study of the ВЮ radicals. Photoionization spectrum and ionization energy // Chem. Phys Lett.-1993.,-Vol.211.-P.416