Исследование поверхностных соединений на окиси цинка методом ИК-спектроскопии тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ

1.1. Кристаллическая структура и строение поверхности окиси цинка

1.2. Специфические центры адсорбции

1.3. Постановка задачи

2. МЕТОДИКА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Приготовление образцов

2.2. Конструкция вакуумных кювет, спектральная аппаратура и условия регистрации спектров

2.3. Методика измерений изотерм и теплот адсорбции

3. ПОВЕРХНОСТНЫЕ гаДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ. АДСОРБЦИЯ ЭЛЕКТРОНОДОНОРНЫХ И ЭЛЕКТРОНОАКЦЕПТОРНЫХ МОЛЕКУЛ НА ДЕГИДРОКСИЛИРОВАННОЙ ПОВЕРХНОСТИ

3.1. Гидратация поверхности и поверхностные гидроксиль-ные группы

3.2. Адсорбция.пиридина, бензонитрила и аммиака

3.3. Адсорбция двуокиси углерода и двуокиси азота

4. НИЗКОТЕМПЕРАТУРНАЯ АДСОРБЦИЯ ОКИСИ УГЛЕРОДА , ОКИСИ . АЗОТА И ВОДОРОДА

4.1. Адсорбция окиси углерода

4.2. Адсорбция окиси азота

4.3. Адсорбция водорода

4.4. Влияние адсорбированных молекул СО на диссоциативную и молекулярную адсорбцию водорода

4.5. Строение центров диссоциативной и молекулярной 137 адсорбции водорода

В последние годы усилилось внимание к проблемам физики и хшши резко неоднородных по составу и структуре поверхностей раздела.газ - твердое тело. Вследствие недостатка фундаментальных знаний о поверхности большое значение приобретают эмпирические, закономерности, которые могут быть полезными при попытках сопоставить каталитическую активность или селективность с различными свойствами твердого тела. Среди вопросов, остающихся открытыми в этой области, динамическая природа процесса адсорбции, а также-характер результирующей связи с поверхностью. Более того, почти нет систематических данных, которые позволили бы выявить связь между структурой и свойствами поверхности. Таким образом, исследование физических и физико-химических свойств поверхности твердого тег ла являются актуальным научным направлением.В практическом плане исследования процессов на поверхности актуальны в связи с необходимостью целенаправленного и контролируемого воздействия на свойства поверхности твердого тела в полупроводниковом приборостроении и катализе, а также в связи: а. возможностью использования гетерогенного катализа для преобразования и.запасания энергии, для рационального использования нефти.и угля и использования гетерогенных реакций в решении проблем охраны окружающей среды.Основной объект исследования в настоящей работе, окись цинка, находит применение в качестве одного из полупроводниковых материалов. В чистом виде и с добавками; окислов других металлов она является эффективным катализатором ряда темновых - 5 и фотостимулированных процессов.Цель работы состояла в получении новых данных о природе активных центров окиси цинка и установлении связи! адсорбционныхсвойств поверхности окисла с его кристаллической структурой.Научная новизна работы состоит в следующем: 1. Впервые методом ЙК-спектроскопии подробно изучены формы низкотемпературной адсорбции молекул Н2, СО, Л/0 , N^s на окиси цинка, измерены их количественные характеристики: энергии! адсорбции, абсолютные интегральные интенсивности^ предельные величины покрытия поверхности: для некоторых систем.Ползд1ены новые данные о частотах колебаний и свойствах гидроксильных групп поверхности окиси цинка.2. На примере окиси углерода впервые исследованы спектральные проявления взаимодействия между молекулами, адсорбированными на поверхности окисла. Обнаружено резонансное взаимодействие колебаний адсорбированных молекул и эффект уменьшения электроноакцепторной способности координационноненасБщенных ионов металла по мере заполнения поверхности, который, как было показано в работе, является основной причиной уменьшения энергии адсорбции с ростом покрытия СО.

3. Предложена модель поверхности окиси цинка, учитывающая как индивидуальные свойства адсорбционных центров, их геометрическое расположение, так и проявление взаимного влияния адсорбированных молекул друг на друга.Полученные в диссертации результаты могут быть использованы при проведении и анализе экспериментов по исследованию взаимодействий "адсорбат-адсорбат" для других адсорбции - 6 онных систем. Обнаруженные эффекты влияния адсорбированной молекулы на свойства соседних центров указывают пути целенаправленного воздействия на адсорбционные свойства поверхностных центров и каталитическую активность поверхности окиси цинка. Установленная в работе связь строения Zr\0 с ее адсорбционными свойствами, а также полученные количественные характеристики исследованных систем представляют ценность с точки зрения разработки научных рекомендаций по подбору гетерогенных катализаторов.Работа состоит из четырех глав. В первой главе приведен краткий обзор имеющихся в литературе работ., посвященных изучению кристаллической структуры, строения поверхности и специфических центров адсорбции окиси цинка, сформулированы цели и задачи работы. Во второй главе рассмотрены техника и методика измерений ИК-спектров адсорбированных систем, изотерм и теплот адсорбции. Третья глава посвящена проведенным в работе исследованиям поверхностных гидроксильных групп, а также адсорбции электронодонорных /пиридина, бензонитрила, аммиака/ и электроноакцепторных /двуокиси углерода и двуокиси азота/ молекул на дегидроксилированной поверхности получена предварительная информация об индивидуальных свойствах адсорбционных центров окисла. В четвертой главе рассмотрены результаты исследования низкотемпературной адсорбции окиси углерода, окиси азотами водорода, и бинарных смесей окиси углерода с водородом, обсуждается строение центров диссоциативной и молекулярной адсорбции водорода, предлагается модель поверхности окиси цинка, позволяющая объяснить закономерности- в ИК-спектрах изученных в работе систем. - 7

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

1. В области основных и составных частот колебаний групп ОН изучен спектр гидроксильного покрова НлО , а также групп ОН, образующихся в результате диссоциативной адсорбции водорода и исследовано взаимодействие различных типов гидрокси-льных групп с адсорбированными молекулами. Отмечено различие в протонодонорной способности гидроксильных групп, находящихся в окружении различного числа катионов 2л2,4" . Установлено аномальное поведение полос групп ОН, возникающих в результате диссоциации водорода, при адсорбции посторонних молекул.

2. Установлено, что окись азота адсорбируется при 77 К на 2г\0 в виде димеров, которые могут быть связаны с атомами цинка, поверхностными гидроксильными группами или физически /неспецифически/ адсорбированными на поверхности окисла. На де-гидроксилированной поверхности уже при 90 К часть А/О дис-пропорционирует с образованием поверхностных нитритов и Л^О .

3. В спектре молекул окиси углерода, координационно-связанных с поверхностными ионами цинка, впервые обнаружена структура, обусловленная взаимодействием между адсорбированными

12 16 молекулами. На основании исследования спектров молекул С О, 13С160, и их смесей показано, что на поверхности окиси цинка имеет место резонансное взаимодействие колебаний адсорбированных молекул, а также эффект уменьшения электроноакцеп-торной способности координационно-ненасыщенных ионов металла по мере заполнения поверхности, который является основной причиной уменьшения энергии адсорбции с ростом покрытия СО.

4. Исследование адсорбции водорода на 2п0 показало, что при 4 - 77 К наряду с наблюдаемой при 293 К диссоциацией Н£ происходит молекулярная адсорбция на катионах ТЬп* и более слабая неспецифическая адсорбция. Обнаружена сложная структура индуцированного поглощения молекулярного водорода, возникающая вследствие проявления в спектре составных частот колебания Н-Н с колебанием молекулы как целого относительно поверхности.

5. Исследования адсорбции водорода на разных стадиях гидратации поверхности и опыты по совместной адсорбции Н2 и СО указывают на неидентичность центров молекулярной и диссоциативной адсорбции водорода. Обнаружено дискретное возмущение полос координационно-связанной окиси углерода, обусловленное присутствием на поверхности диссоциативно адсорбированного водорода.

6. Предложена новая модель поверхности окиси цинка, учитывающая индивидуальные свойства адсорбционных центров, их геометрическое расположение и проявление взаимного влияния адсорбированных молекул друг на друга. Согласно этой модели центры диссоциативной адсорбции водорода располагаются на регулярных призматических гранях (юю).

1. John C.S. Catalysis by Zinc Oxide.- 1.: Catalysis, A Specialist periodical report, v.3, 1980, p.169-188.

2. Boccuzzi P., Borello E., Chiorino A., Zecchina A.-IR Detection of Surface microscopic modes of microcrystalline ZnO.-Chem.Phys.Letters, 1979, v.6I,N3, p.617-619.

3. Boccuzzi P., Monterra 0., Scala R., Zecchina A.- Infrared Spectrum of Micrtcrystalline Zinc Oxide.- Journal of Chemical Society, Paraday Transactions 2, 1981, v.77, p.2059-2066.

4. Bowker M., Houghton H., Waugh K.C.- Mechanism and Kinetics of Methanol Synthesis on Zinc Oxide.- Journal of Chemical Society, Paraday Transactions I, 1981, v.77, p.3023-3036.

5. Runge P., Gopel ¥.- Comparative Study on the reactivity of Polycrystalline and Single Crystal ZnO Surfaces: and CO^ Interaction.- Z. phys. Chem.,(BRD), 1980, v.123, N 2, p.173-192.

6. Cheng W.H., Kung H.H.- Chemical Properties of Anion Vacancies on Zinc Oxide.- Surface Science, 1981, v.102, N I, L2I-L28.

7. Nosker R., Mark P., Levine J.D.- Polar Surfaces of wurtzite and Zincblende Lattices.- Surface Sience, I97o, v.19, N 2, p.291-317.

8. Leysen R., van Oshaegen G., van Hove H., Neyen S.-Electronic and Structural Characteristics of ZnO (0001) Surfaces.-Phys. Stat. Solidi, 1973, V.AI8, N 2, p.613-621.

9. Van Hove H., Leysen R.- LEED Study on the Polar Surfaces of ZnO.- Phys. Stat. Solidi, 1972, v.A9, И" I, p.361-367.

10. Hopkins B.J., Leysen R., Taylor P.A.- The Role of Impurities in Stability ZnO Surfaces.- Surface Sci., 1975, v.48,p.486-496.

11. Dent А.Ь., Kokes R.J.- Hydrogénation of Ethylene by Zinc Oxide. II. Mechanism and Active Sites.- Journal of Physical Chemistry, 1969, v.73, N II, p.3781-3790.

12. Atherton K., Newbold G., Hockey J.A.- Infrared Spectroscopic Studies of Zinc Oxide Surfaces.- Discussions of Faraday Society, 1971, v.52, p.33-43.

13. Цыганенко А.А.- ИК-спектры и строение гидроксильного покрова окислов. Сравнение со спектрами гидроокисей и силикатов.-Журнал структурной химии, 1975, т.16, № 4, с.572-577.

14. Pery J.B.- A Model for the Surface of ^-Alumina.- Journal of Physical Chemistry, 1965, v.69, N I, p. 220-230.

15. Киселев В.Ф., Крылов O.B.- Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков.- М., Наука. 1978,ст255

16. Setaka M., Sancier К.М., Kwan T.- Electron Spin Resonance of Lattice Defects in Zinc Oxide.- Physica Status Solidi (a) 1970, v.I6, N I, p.44-52.

17. Hoffman K., Hahn D.- Electron Conductivity Parameters of Zinc

18. Oxide during Surface Reactions.- Physica Status Solidi (a), 1974, v.24, p.637-648.

19. Gopel V/., Lampe U.- Influence of Defects on Electronic Structure of Zinc Oxide Surfaces.- Physical Review B: Condens. Matter, 1980, v.22, N 12, p.6447-6462.

20. Моррисон С.- .Химическая физика поверхности твердого тела.-М., Мир. 1980, -с.488.

21. Boccuzzi Р., Garrone Е., Zecchina A., Bossi A., Camia M.- Infrared Study of ZnO Surface Properties. II. H^ CO Interaction at Room Temperature.- Journal Catalysis, 1978, v.51, N 2, p.160-168.

22. Chang C.C., Dixon L.T., Kokes R.J.- The Nature of Hydrogen Adsorbed on Zinc Oxide.- The Journal of Physical Chemistry, 1973, v.77, N 22, p.2634-2640.

23. Lavalley J.C., Saussey J., Raïs.- Infrared Study of the Interaction between CO and Hp on ZnO: Mechanism and Sites of Formation of FormylSpecies.- Journal of Molecular Catalysis, 1982, v.I7, p.289-298.

24. Bara^ski A., Galuszka J.- Temperature-programmed Desorption Studies of the Hydrogpn Zinc Oxide System.- Journal of Catalysis, 1976, v.44 N 2, p.259-270.

25. Eishens R.P., Pliskin W.A., Low M.J.D.- The Infrared Spectrum of Hydrogen chemisorbed on Zinc Oxide.- Journal of Catalysis, 1962 , v.I, p.I80-I9I.

26. Chang C.C., Kokes R.J.- Chemisorption of Molecular Hydrogen on Zinc Oxide.- Journal of American Chemical Society, 1971, p. 7Io7-7I09.

27. Crawford M.P., Dagg I.R.- Infrared Adsorption Induced by Static

28. Electric Fields.- Physical Review, 1953, v.91, N 6, 1569-1570.

29. Sheppard N., Yates D.J.C.- Infrared Spectra of Physically adsorbed Molecules.- Proceedings of the Royal Society, Ser.A, 1958, v.238, p.69-89.

30. Chang C.C., Kokes R.J.- The Nature of Molecular Nitrogen Adsorbed over Zinc Oxide.- Journal of Physical Chemistry, 1973, v.77, N 22, 2640-2645.

31. Кустов JI.M., Алексеев А.А., Боровков В.Ю., Казанский В.Б.-йзучение низкотемпературной адсорбции молекулярного водорода на окислах методом ИК-спектроскопии диффузного рассеяния.-Доклады АН СССР, 1981, т.261, № 6, с.1374-1377.

32. Maslov S.Yu., Denisenko L.A., Tsyganenko A.A., Filimonov V.N.-Infrared Spectroscopic Studies of Dihydrogen Adsorbed on Oxide Surfases.- Reaction Kinetic and Catalysis Letters, 1982, v.20, N 3-4,p.273-276.

33. Боровков В.JO. Музыка И.С., Казанский В.В.- Изучение методом и.-к. спектроскопии в диффузно рассеянном свете молекулярной и диссоциативной адсорбции водорода на ^ и -окиси алюминия ДАН СССР, 1982, т.265, №1, с.109-113.

34. Griffin G.L., Yates J.T.Ir.- Adsorption Studies of H2 Isotopes on ZnO: Coverage-induced IR Frequency shifts and Adsorbate geometry.- Journal of Chemical Physics, 1982, v.77, N 7, p.3744-3750.

35. Griffin G.L., Yates J.T.Ir.- Coadsorption Studies of CO and H2 on ZnO.- Journal of Chemical Physics, 1982, v.77, N 7, p.3751--3758.

36. Брауэр Г.- руководство по препаративной и неорганической химии. -Изд-во иностранной литературы, М. 1956, с.82-85.

37. Цыганенко А.А.- Кювета для исследования инфракрасных спектров адсорбированных молекул при гелиевых температурах.- Приборыи техника эксперимента, 1980, № I, с.255-226.

38. Сухий И., Васаткова М.- Спектрофотометрия в ближней инфракрасной области на спектрофотометре УР IO.-Иенское обозрение, 1964, Р 2, с. 117-119.

39. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии,-ред. Киселева А.В. и Древинга В.П.-М., МГУ, 1973, -с.447.

40. Грег С., Синг К.- Адсорбция. Удельная поверхность, пористость. М., Мир, 1970, -с.407.

41. Трепнел Б.- Хемосорбция.- М., ИЛ, 1958, -с.327.

42. Hertl W., Hair M.L.T Hydrojen Bonding between Adsorbed Gasesand Surface Hydroxil G-roupes on Silica.- Journal of Physical Chemistry, 1968, v.72, N 13, p.4676-4682.

43. Ueno A., Bennett G.O.- Infrared Study of CO^ Adsorption on Si02.- Journal of Catalysis, 1978, v.54, N I, p.31-41.

44. Paukshtis E.Ai, Soltanov R.I., Yarchenko E.N.- Determi nation of the Strenght of aprotic acidic centers. -Reaction Kinetic and Catalysis Letters ,1981,v. 16 ,р93-%

45. Цыганенко А.А.- Исследование деформационных колебаний групп »5i-OН по спектрам составных частот.- Журнал физ. химии, 1982, т.56.

46. Boccuzzi F., Borello Е., Zecchina A., Bossi A., Camia М.-Infrared Study of ZnO Surface Properties. I. Hydrogen and Deuterium Chemisorption at Room Temperature.- Journal of Catalysis, 1978, v.5I, N 2, p.150-159.

47. Филимонов B.H.- Инфракрасная спектроскопия адсорбированных молекул и строение поверхностных соединений на окислах металлов.- В сб. Спектроскопия фотопревращений в молекулах, Л., Наука, 1977, с. 213-228.

48. McDonald R.S.- Study of the Interaction between Hydroxil Groupes of Aerosil Silica and Adsorbed Non-polar Molecules by Infrared Spectrometry.- Journal of American Chemical

49. Society, 1957, v. 79, H 4, p.850-854.

50. Филимонов B.H.- Инфракрасные спектры адсорбированных молекул и строение поверхностных соединений. Докторская диссертация. Л., 1972, -с.306.

51. Knozinger Н., Kreitenbrink Н., Sehulz W.- Cooperative Effectsin Surface Chemical and Heterogeneously Catalysed Reactions on Metal Oxides.- In: YI International Congress on Catalysis (London, 1976),- London, 1977, p.183-190, Discuss, p.190-194.

52. Lavalley J.-C., Gain C.- Etude Infrarouge de l'adsorbtion de l'acetonitrile sur l'oxyde de zinc.- C.R.Acad. Cs. Paris, Serie С, 1979, t.288, 177-180.

53. Tsyganenko A.A., Pozdnyakov D.V., Filimonov V.N.- Infrared Study of Surface Species arising from Ammonia Adsorption on Oxide Surfaces.- Journal of molecular Structure, 1975 , v.29, p.299-318.

54. Taylor J.H., Amberg C.H.- Infrared Spectra of Gases Adsorbed on ZnO. I. CO and COp.- Canadian Journal of Chemistry, 1961,v.39, N 3, p.535-539.

55. Григорьев Я.М., Поздняков Д.В., Филимонов В.Н.- Исследование форм хемосорбции COg на окислах металлов методом инфракрасной спектроскопии.- Журнал физической химии, 1972, т.46, № 2, с.316-320.

56. Kortüm G., Knehr Н.- Reflexionsspectroscopishe Untersuchungen im IR über die Adsorption von CO an Zinkoxid.- Z. Phys. Chem. (BRD), 1974, v.89, N 1-4, S.194-215.

57. Литтл JI.- Инфракрасные спектры адсорбированных молекул.-М., Мир, 1969, -с.514.

58. Göpel W., Bauer R.S., Hansson G.- Ultraviolet Photoemission Studies of Chemisorption and Point Defect Formation on ZnO Nonpolar Surfaces.- Surface Science, 1980, v.99, N I, 138156.

59. Esser P., Feierabend R., Göpel W.- Comparative Study on the reactivity of polycrystalline and Single Cristal ZnO Surfaces:

60. Catalytic Oxidation of CO.- Ber. Bunsenges. phys Chem.,1981, v.85, N 5, S.447-455.

61. Накамото К.- Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений.- М., Мир, 1966, -с.412.

62. Поздняков Д.В.- Исследование методом ИК-спектроскопии адсорбции некоторых простых молекул на металлах и окислах. Диссертация.- Л., 1972, -с.159.

63. Андреев А., Шопов Д.- Химическая связь при адсорбции и катализе. П.Окислы.- Болгарская Академия наук, София, 1979, -с.308.

64. Герцберг Г.- Спектры и строение двухатомных молекул.-М., ИЛ, 1949.

65. Gay R.R., Solomon E.L., Henrich V.E., Zeiger H.J.- Photoele-ctron Study of the Interaction of CO with ZnO.- Journal of American Chemical Society, 1980, V. 102, Л 22, p.6752-6761.

66. Garrone Е., Ghiotti G., Giamello Е., Fubini В.- Entropy of Adsorption by Microcalorimetry. Part I. Quasiideal Chemisor-ption of CO onto various oxidic systems.- Journal of Chemical Society, Faraday Transactions I, 1981, v.77, N II,p.2613-2620.

67. Esser P., Gopel W.,- Physical Adsorption on Single Crystal Zinc Oxide.- Surface Scienee, 1980, v.97, N 2-3, p.309-318.

68. Rice C.A., Y/orley S.D. , Curtis C.D., Guin J.A. , Tarrer A.R.-The Oxidation State of Dispersed Rh on AlgO^.- Journal of Chemical Physics, 1981, v.74, N II, p.6487-6497.

69. Eishens R.P. , Francis S.A., Pliskin W.A.,- The Effect of Surface Coverage on the Spectra of Chemisorbed CO.- Journal of physical Chemistry, 1956, v.60, p.194-201.

70. King D.A.- Coupling Induced Vibrational Frequency Shifts and Island Size Determination: CO on Pt (001) and (III).- In: Vibrational Spectroscopy of,Adsorbates, ed. Willis,Springer Verlag, 1980, p.179-184.

71. Hammaker R.A., Francis S.A., Eischens R.P.- Infrared Study of Intermolecular Interactions for Carbon Monoxide Chemisorbed on Platinum.- Spectrochimica Acta, 1965, v.21, N 7, p. 1295-1309.

72. Mahan G.D., Lucas A.A.- Collective Vibrational Modes of Adsorbed CO.- Journal of Chemical Physics, 1978, v. 68, N 4, p.1344-1348.

73. Scheffler M.- The Effect of Lateral interactions on the Vibrational Spectrum of Adsorbed CO.- Surface Science, 1979, v.8I, N 2, p. 562-570.

74. Blyholder G.- Structure of Chemisorbed CO and its Oxidation Complex on a Nickel Surface.- In: Proc. 3rd International Congr. on Catalysis, Amsterdam, I964,v.I,- Amsterdam, 1965, p.657-661, Discuss, p.662-663.

75. Crossley A., King D.A.- Infrared Spectra for CO Isotopes Chemisorbed on Pt (III): Evidence for strong Adsorbate Coupling Interactions.- Surface Science, 1977, v.68, p.528-538.

76. Crossley A., King D.D.- Adsorbate Island Dimensions and Interaction Energies from Vibrational Spectra: GO on Pt (001) and (III).- Surface Science, 1980, v.95, N I, p.131-155.

77. Woodruff D.P., Hayden B.E., Prince K., Bradshaw A.M.- Dipole coupling and Chemical Shifts in IRAS of CO adsorbed on Cu (100).- Surface Science, 1982, v.123, p.397-412.

78. Ворошилов И.Г., Роев Г.М.-, Козуб Г.М., Лунев Н.К., Павловский Н.А., F^cob М.Т.- Исследование адсорбционных форм окиси углерода на окиси цинка с различным отклонением от стехиометрии.- Теор. и эксперим. химия, 1975, т.II, №1,с.70-76.

79. Ефремов А.А., Давьщов А.А.- Изучение адсорбции углеводородов на окисных катализаторах методом ИК-спектроскопии. УШ. Природа поверхностных комплексов и центры стабилизации этилена и пропилена.- Кинетика и катализ, 1980, т.21, вып. 2, с.488-493.

80. Родионова Т.А., Цыганенко А.А., Филимонов В.Н.- Изучение поверхности дисперсных твердых тел.- В сб.: Адсорбция и адсорбенты. Киев, Наукова думка, 1982, с.33-42.

81. Nyholm R.S.- Electron Configuration and Structure of Transition Complexes.- Proceedengs of the Chemical Society, London, 1961, p.273-296.

82. Grimley Т.В.- The Electron Density in Metal near a Chemi-sorbed Atom or Molecule.- Proceedings of the Physical Society, 1967, v.92, p.776-782.

83. Grimley T.B.- The Indirect Interactionbetween Atoms or Molecules Adsorbed on Metals.- Proceedengs of the Physical Society, 1967, v.90,p.751-764.

84. Савин H.H., Гутман Э.Е., Мясников И.А.- Природа центров адсорбции атомов и молекул кислорода по данным электропроводности и ИК-спектроскопии.- Журнал физической химии, 198I, т.55, Р 2, с.498-500.

85. Волькенштейн Ф.Ф.- Физико-химия поверхности полупроводников.- М., Наука, 1973.

86. Саломатин Г.И., Лафер Л.И., Якерсон В.И.- ИК-спектры катализаторов и адсорбированных молекул. Сообщение 27.менной валентностью.- В сб.: Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках.- М.,Мир,1969,с214

87. Дей К., Селбин Д.- Теоретическая неорганическая химия.-М., химия, 1976, с.135.

88. Dinerman С.Е., Evving G.E.- Infrared Spectrum, Structure and Heat of Formation of Gaseous (N0)2.- Journal of Chemical Physics, 1970, v.53, p.626-631.

89. Laane J., Ohlsten J.R.- Characterisation of Nitrogen Oxides by Vibrational Spectroscopy.- In: Progress in Inorganic Chemistry, v.27, ed. Lippard S.J., Wiley Intersience, 1980, p.465-513.

90. Адсорбция окиси углерода на1. Известия

91. АН СССР, серия хим., 1979, т.7,1445-1449.

92. БиклиР., Стоун Ф„- Применение Li как добавки с пере

93. Broim С.E., Hall P.G.- Physical Adsorption of Ж) on Metal Oxides.- Surface Science, 1973, v.36, N 2, p.569-579

94. Kortüm G., Knehr H.- Reflexionsspektroskopische Unter suchungen im IR über die Adsorption von Ж) an Zinkoxid.- Ber. Bunsenges Phys. Chem., 1973, v.77, N 2, S.85-90.

95. Филимонов B.H., Быстров Д.С., Теренин А.Н.- Инфракрасные спектры молекулярных соединений с галогенидами металлов.- Опт. и спектр., 1957, т.З, вып.5, с.480-494.

96. Тонков М.В.- Индуцированные спектры поглощения.- В сб.: Спектроскопия взаимодействующих молекул. Л., ЛГУ, 1970, с.6-54.

97. Griffin G.L., Yates J.Т.Jr.- Combined Temperature-Programmed Desorption and Infrared Study of H? Chemisorption on ZnO.-Jouraal of Catalysis, 1982, v.73, p.396-405.

98. Masao Watanabe.- States of Hydrogen Chemisorbed on Zinc Oxide at Low Temperature.- Journal of the Research Institute for Catalysis, Hokkaido University, 1978, v.25, N 2, p.63-78.

99. Giamello E., Fubini В.- Characterization of the Interaction of CO and Hg at the ZnO Surface by Adsorption Microcalori-metry.- Reaction Kinetic and Catalysis Letters, 1981, v.16, N 4, p.355-358.

100. Pubini R., Giamello E., Gatta G.D., Venturello G.- Adsorption of Hydrogen on Zinc Oxide. Energy of Interaction and Related Mechanisms.- Journal of Chemical Society, Earaday Transactions I, 1982, v. 78, N I, p.153-164.