Исследование процессов, протекающих в полимерах и полимерных смесях при деформировании в условиях высокого давления тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.16 ВАК РФ

оа

„ 7 Г$$)ССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК ИНСТИТУТ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРНЫХ. МАТЕРИАЛОВ

На правах рукописи

КРЮЧКОВ АЛЕКСАНДР НИКОЛАЕВИЧ

УДК 678.741-19:539.37 678.741-19:539.89

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ, ПРОТЕКАЮЩИХ В ПОЛИМЕРАХ И ПОЛИМЕРНЫХ СМЕСЯХ ПРИ ДЕФОРМИРОВАНИИ В УСЛОВИЯХ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

02.00.16 — химия и технология композиционных материалов

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва 1993

Работа выполнена в Институте Синтетических Полимерных Материалов РАН.

Н. С. ЕНИКОЛОПОВ.

Научный руководитель: академик

Научные консультанты: доктор химических наук зав. лаб. Э. В. ПРУТ, доктор физико-математических наук, ст. н. с. В. А. ЖОРИН.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Э. Ф. ОЛЕЙНИК, доктор химических наук В. С. ПАП-КОВ.

Ведущая организация: А. О. НИИПМ им. Г. С. Петрова с ОМЗП.

Защита состоится ¿¿У 1993 г. в час. на

заседании специализированного Ученого совета К 003.86.01 при Институте синтетических полимерных материалов РАН по адресу: 117393, Москва, ул. Профсоюзная, д. 70.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института синтетических полимерных материалов РАН.

Автореферат разослан 1993 г.

Ученый секретарь специализированного совета кандидат химических наук

В. Г. ШЕВЧЕНКО

- 2 -

СЭДЛЯ ХАРЛгаШСТЖА РАБОТЫ. />:П"'.- гыюсгь проблемы: Дзфорьироваиие полимеров - в. . различных .усяоЕизх лея« о осаспо бояьпинетва известных в наетоэтсее- время ые-• тодоэ переработка и- яаяяетез едтом -из • наиболее- ¡?£5зктквных способов ■ш: мод1*ф!й{пщ1И. Последнее связеяо с тем, что-при деформировании по-.ли1»риик !/агер::злсо ■ одновременно протекает- целый- кошяекс. -'фтаичэс-шх п хишчастга процсссоз,-' пркЕодахз-Д в изкенешпэ. как фгаической •структуры, ТЛК I! химического -ДОРОСГСН. '

Исследование процоссоз, протекекпих при - деформировании. полимеров п смесей при высоко,'! дззясгпо* позволяет разработать новые методы пешучешет-гигериаяоа с нсобхсяшш кошганзои свойств» • •

Цэль- иосяадозатя - ггзучеиие физических й-химических процессов, протекают?«: в поия-эрах и поякшркмг' «яэсях при их дефоршровешии б условиях воздействия екссниз: дгзлекиЛ, Оссбсэ внимание при этом уделено поведении бкгсошозгситкьп: палшэртхх смесей- при дефорыи-ровадаи, установлении • • пзеишевязи- иэгдо ••уело'гкяия ■ -дефорыирования .изменениям!, происходим! гря агаи в поишерных сме-

сях, и свойстве!«! получавд-ясся .пссяэ'-яэформфОЕ^-я узтериалеч.-'-

Научная новизна. - Ивеяодсзеш пгысатп структура полимэров и 'лолшер!:ых сшсей посла •сдая'опог0-я'г.$ор1»роггшя-'под -высокий - дав- • "ленивы (■ СД+ВД). ' ' •

'Для--ряда бико:.яонайияо£;смесей нссосувстшш чэггично-гфистал-'лических полкиэроз устшкмзлено -образование посла едэм'свего дофор-•'шрованиа под смогам давлением гомогенного-по•екерфной фазе-состо-' ' пиия смесей.-••• Выявлено влияние тешерзгурн, • язвления, •• состава, '"и ■ 'исходной дисперсности • кошенштоз из процесс- образования теза« структур. - ' . : " .' ' ;

Показаны пути-стсбилизсцпи обраэугкзаюя -после-' дефер^иров&ния . ■ ■•'гомсгешлгс по-аиорфяоП фззэ структур,'-'- ■' •'■'•■' ■■■••'■..

- •ИЬоледоае» процесс спяеостего дефзрккрозаш- при-продааяжанки полимеров -через' ноккче«»© 4г«г>сри-под<ь.:го»гы-- давлением • «Щ*ВД? 'V . Установлены оаксноиерности,- свяшлаздад-дазлем!»,-••••• необходимое-для , дефорияфозания.с- температурой- к-величиной-дефоригцим.-- Построена '»га- , -тешгичеекаа кодедь-процесса. Обнеруаэко явление • неустойчивости -'при 'одноосном дефориировашот -нолимэрЬз 'И иолюершк-фкесвй, определены .'уежоэк--стзнцконсрнсго проведения процэсез'-СЩ-*ВД.--- • -- ■ - " - Сггервуе иссшдсвйио- -одноосное деформирование—бига. „локентных -скесей-полимеров-под-весомо' зазледаем. Установлены закономерности,, свазывавщие давление,'• -«еобходокоо-для дефоршрОваниз, с тешерату-' рой, составом-'«/эсей-и величиной деформации.- ' '• *' Для -рада -попазеров .И бккошюкентнык смесей' исследовано влияние -условий од косного деформирования -на структуру-и свойства -; получа--'

1Г.О£ ЮТбрИгЛСЗ. ,.,-.. ' ■ ■ .

; •- Прагсгичаскгп атеж ость. Показ| Чч'возьрхноеть' угучие:г/л'.де$ор-:.-;.;-.

■ «зшю11но^прочностааг свойств рада бгасодоонентта полишрнш. сшсей, путей их сдаигозого дофэршфооанйя под высокий дазлошеи. -

. . • Прйдлолан ноа^! способ получения синтетических-. полидампоисыт- •• -.тле волокон--м арьмрозанных плсегаков путец одноосного• дефорьяреш.- , ■та паш^ер-подп-.-зриах сизсеЯ под сизо »мл даалэнием*

'Апробация ри5отн. Иайгераала диссертации доложена на 3 Вооесвз-

■ ноу сишоэиук» "Теория ыэхоличоской переработки полимерных.- шгориаг лоз" < Пэра,1035 г.), на ЙХ11 шнференцки по виоаюиэлвкулярниы со^ единэнияи'( .Алиа-Ата, 1935 г.), Национальном сим-кхж/мэ'. :с «зядукародиш уч&стааы "Полиагра-ВЗ" (}РВ,Варна, 1985 г.), конкурсах я конференциях ИХФ VI СССР и 1КГ. 1 АН СССР.

Публикация. По материалам диссерт&цш опубликованы 21 печатная • 'работа, ив'них 13 статей, 4 тезиса доклздо® на конференциях, симпо-зпумах, сооэг-днлях, 4 авторских свидетельства и патент ФРГ. -.' ймвое участие автора состоит п планиросанш и постанов«» вк-

• сшримента .создании экспериментальных установок, непосредственной получении вкоперимзнхальных дашьн, их обработке, обсуждении результатов.

Обьеы и структура диссертации,.- Диссертационная работа имеет обьеи ~ОА стр. и состоит мз введения, литературного обзора, цатс-.дичаской'части, глаз ■ с иэяокэш;еы к сбйуздою:ам результатов, ' и ■вкявч&ет- тгйшц и рисунков. Список исподьэовадной литература содеротт наименований.

'. -баше^ш^йт.

В введении постеапени осиозпш да»! -и -аадьчн- раЗоты,- ■ проде-:ио»о*ргфов£на агггуапъноспь »яс-решия.

Глава -1. Литературный ' обзор. -Пэрзся гласа-представляет-собой сбэор -литературы, в'-1£ эрой подробно рассмотрены 'физически©- и' химические процессы,-- протекаси© при йэфориировагвк} полжзров и сшсей. лолш&рсв. Показгйо, ■ иго да<^Р«зР®з£нке яряводат-к-шшнетой» хтоН-чгеюя «гру1яура'.Ы2:фС1£>аойуя.' 'Интвнеизность стих процгсссо опра'де ' лле гея- ■ фззичёсШ! • ссетсзккаа вр&р&ц&вного ■ полимера,- увеличиваясь

• при- иерекод* от жидкоета к-твердому телу. Рассмотрена различны? ««-шор№311?аяьшэ катода дефоршровгния ■тодшэров в условиях воздействия ВЕес;г5го дегь^ния (аппаратура-типа нокозалзн Бридяиана и■ про-

■ Ваасштрены -теорэгичоскииэ и . . ©5{спера1©игйлькаэ'-штсда -.- оцвшад- • совместимости попицорши- смесей. . :."ОайОс& 'ш-вамко-в 4*лсрагурноу-сбгор& -уделено Ароцессаы, - протекав ОШ цри'. '• -сдвиговой - '£ёфо$ш»фованни полшороа,.- - полимерных-отсей и низдак-олекуля рних■ органических .взг^ств- под вксокам дззлэпмеы.- ■ Огг.:а-чеаа.етеадфа»- лрсйскаига' хишчеокдо ■ процессов в отюс условетх, •:©ек?' Чзедаоа :Ь~увэпкяеаим констант. скоростей жадоюскшг - процэссов '•"и юг&нск&асадт щ~4£оесэ'сизвадиа«. ,., . • ■■■■'' ' '

^ ^,2,.№«>рическаа-.;учвс?ь;:-\К; Гяаиноа-"- гаша-' дадро?но :;

.г:-- ' ''

охарактеризовали сбьектм пссле; такип и испояьэусшю нетс-дикн. В работе использованы ряд высокошлекуязршп соединений: шждагия-гн низкоЛ плотности(ПЭКП), полиэтилен сысс oil пяотисюти(ГЕ£ГО'/-мзота«-тический полипропилен(ПП), полистирол (Ш), пол:гек5-глямсрид (ПВЮ, политстрсфгсрэтиленС [ТТФЭ), полидодакапщ(ПА-12), пошгоясиэти-

лен(ГЮЭ), этилен-пропилеиовьй каучук(СКЗПГ). изопренопнЯ ивучукССГСИ -3), бутадиеновый кзучук(СКД), иреинийорганичесгоЛ каучук (CÎSXB), бу-тилкаучук(БЮ, полиизобутилен(ПИБ). тершоластопладт на оснозе изопрена и стирола« ИСТ-SO); низконолакутарнь» органически» шнош-pt* Н-пвратолилмальимядСШ, 11, tl-ортофэнл ¿ябисодльишд Ш®, -акряла-иид(АА) ;

Дгформироваяга в условиях воздействия высокого давлэиия ггрозо-яено па оборудовании двух типов: накоэальнак Вргашнэна и устаяозк® дня грод&шивгния' чэроз коническю фильеры. На натоаэяыия Еридк:»-из реализуется чисткЯ сдвиг а условиях практически ладроегагичгско-го лсвпэкия.ка установка продазлмЕггка-растзганко в условиях воздействия градиента давления.

Рентгеногрвфичэсю-га нсследозшя проводили кз прибора ÎPGÎM.5 , какоржэтричесюк» исслэксаекка .- па пк&зрешдеяыдо ожитпят калорииэтрэ "Du Pont 310" .сяакгры опткчгетюго псглс^?::*;- при veti* пературе 293® К сниташ на Фурьс-еяегагроз/этрэ "Qf'iil Js FTP-15 G" .спектри электронного пср.?нзгнданого рсзскт-:и: рсияятягрозсля - на спестроиэтрэ ЕПР-2 з диалсзоно тешс-рглур 77~2r5s!L Аигмлл (¿етопса структуры сигеей псяидароз кэтодса pwicrspiamrfflxsromtt С РТЛ ) прозодили ка прибор© ТГЛ-СЗ!,!. Изследовашга д^ротлдаш-го-яг^гостшга свойств образцов поякмзров, otvœû панатгроп » погт:п?!вя- ккшя^тя проводили на уншгорселмгоЯ испагагзяыюЗ гпетгэ "Tnstron-ïl22";C5" ' разцы для колигашй готосияк npccccss!!!;stî npii познпэшюЯ гет-.рсху-рэ с последующей еакалкэй. - :

Глава 3. Исследование посцзссоя. пчи ■ яо^ргсаежмии .

поликвроз на наковальнях Врипи г-; ;?,.-■ В деяноЯ ряеггэ привеле'й' \. оультагн исследования струкгурккг изиэюнкй и де$ор!яг?ошо-проч'-' ностнык свойств ряда пмигароз яооиэ едзкгезого- йод

• Rbicosom дйвленкеи (СД+ВД) Рескяягрзка crpyicsyptCT кзвзйвюгз ря-•'да яояииоров ' различного строзгав?: М2впряга-кр?ю?аяяйчвс»с£я:-. СПЯ, . •ПЗШ, 'СЭЗА) и omopShss (СЯЗЛТ, ИЗ, Ш. СЩ, СШ, (КГ®.-'-» ■ •' " ' ■ "•.

Пг ! исследовании честкчно-^ст^кчгсияг паг-еггрог» •' -ттстая ДСК и (.-гнгрсктетруюурисро сиалкэа ■ обяаруигко;-' мто е'дзягезоэ ■ дафорьзфгаездаэ сопровокде-зтся обрезошзшгм висо»едафощ>!0& едэдгг!3-'': личестой рэгэпга.состозйзгЯ из криателтаез гак« ргзкзргэ^го-прг^ является, о -частности, в рвеетрэкки в увэкьБеюгг '• KsrefKsœsKWi^-''-' кристашшижйХ рофяскссз ПЛ. ПЗШ « 1Ш1 tt3 'fcapà'

увели^югоп утла попорота »иаазаясн .Прм orrai стсязя& ^гзтгигяяч""..: itocTti, ояредодэннея ira кншакзкеяга .гвягез' mts?asazl пкззй^гоэ.емв-

- б -

колько возрастает после СД+ДС. На кривых ДСП тагаа обршцоз обнаружено два перехода, один из которых■соогштстпует'шгсвякжиэ . »Фисталлической-фаэы исходных полимеров,о-второй находятся в интервала температур 323-343° К. Анализ влияния теьпврохура отамга на положение и теплоту шэкотешературного перехода показал, что он связан с плавлением и рекристаллизацией кристаллитов малая разыерсо.

Анализ структуры аморфной фаза- полигхрэв после СД>-ВД проводит-методом РТЛ, поскольку на кривых UCSi .отсутствовали переходы, сеог-ветствуваяе их стекловали». Обнаружено принщтиалько©-огяичиз в по--, ведении двух типов поликеров после СД+ВД < рьс 1 ): если для аморфных гомополидоров ■поиохект и интенсивность««аксиадга виавечг^твж, соответствующее Тс ( В-максимум ), не изменяемся после-дефорьщреза-'. ния, ТО' для частично-кристал лнч eci tux поллиеров обработка при СД+ВД приводит к изменению формы кривой писвочиваыз' слсгиьш- образом. Для ПЭНП и СЗВА при давлениях до 1000 Ша В-Узкс«1уы смещается с сторону более высоких температур при увеличении угла поворота наковален до 200®, а затем остается практически неизшшт; мри дазлеюш деформирования свыше 1000 Шз Тс вначале увеличивается, а затеи уменьшается, прох да через шгсеиыум при углах поворота надавален 100 - J50°.

тл

■ - б -

угла поворота некозален наблюдалась при давления?; свыше 500 Ша. Кроме этого-для ПП обработка в_условиях СД+ВД приводит к возникновению нового максимума на кривой высвечивания РТЛ при-160еК (этот максимум связывают с процессами локальной релаксации . небольших Фрагментов макромолекул вблизи поверхности кристаллитов). Наблкщае-№3 изменения Тс для частично-кристаллических полимороз-при .теете-рртуро нигэ Тпл являются устойчипьг.'и, однако их прогрев, выше Тпл приводит к восстановлению кривых высвечивания РТЛ.

Процесс обработки поякмероз при СД+ВД сопровождается -изменением химической структуры макромолекул.Исследование- ряда полимеров • сШ,ГШ1,ГТГ<10> после СД+ВД методом ЭП? выявило образование большого голкчества псраигппяриьк центров, что свидетельствует о протекйэдх процессах разрыва изкроиолекул,то есть деструкщш исходных полимэ-роз. При исследовании молекулярной кассы образцов полимеров поело СД+ВД било показано, что молекулярная пасса полимеров уменьшается при увеличении угла поворота наковален и давления деформирования. Так для Ш срэднсч^слсниея молекуля. .¡зя касса ( Мп ) в процессе деформирования под деллонием 2000 Ша падазт с 1 000 до 25000 при равном 1000°. ' .

Дзструкция, протекавшая при СД+ВД приводит к изменению дефор-национно-прочностних свойств полимеров,чрго проявляется в первую очередь-в уменьшении разрывной прочности Сэр и относительного удлинения при разрыве £ р . Причем если 6р монотонно пздь-г при зеличе-кми и давления деформирования,то зависимость б'р имеет ярко выраженное плато при больсих значениях«^,что связано с переходом к псевдо-хрупкому разрушению при определенных - степенях деформирования С рко 2). ;

Рис.2 Зависимость относительного изменения разрувноЯ-■ прочности °р/&ро <1,2,>/ разрьтного удлинения

1'2'> и моду- ' ля упругости Е/Е0 ( 1", 2", ) от угла поворота- наковален для ПП ( 1,Г,Г ,и . пэнп < 2, Р',2") при де-форш^ ании под даз-. лением '1000 МПа.

500: 1000 , о5- •/.<

Учитывая, что кн юивкость и :1лояение В-иейссимумс на кривой

РТЛ связаны с ййШШМ В бййФсмо «шайыюго свободного сбьеиа и степенью упаковки иаКр&ШёКуЯ, ШШв» кривых шсвочжшш РТЛ в совокупности с данныьй» ЙОЛучШши ыетодаш! рстгекоструктуриого анализа и ДСК, позволяв НрЗДГВДо^мь'.что в процессе СД+ВД в мео-тичио-кристаллическихЬбразуется 6ыаокодефе:шшя структура, содержания сетку Ш (фкот&йЛИОД Нагота размеров и налржошпуа аморфную фазу. Данная «ЭД'Щфа Образуется, вероятно, в результате конкуренции двух пройэ6268» ЛреЛгёШйЯз При деформирозшсас ориентации макромолекул, сопро§$ака&£!£йез разрушение« -ийссдкой кристалла ческой структуры и' умеНЬйеШба еьеЗйййого сбема в сисгекэ, и дэст-рукции, приводящей к увелкйеШйб сЬйзбдшг-о обьедо.

Глава 4. Исследование Ароц&йёОб» ЛЕо?ека»щик в/полшерных сносях при деформировании на наковайьнад Вриджена. В данной глвео приведены результаты исследований структурных изменений и дефорна-' ционно-прочностных свойств ряда полимерных сизсей после СД+ВД. В разделе 4.1-, приведены результаты исследования стругауры бикошто-неннтных смесей после СД+БД.

При исследовании структуры ряда бнкоклонишш сизсей псяиш-. pos до и после СД+ВЛ на наковальнях Брийаана обнаруаано, что . процессы дефоршроваыя • приводят к изметшш фаэозой структуры сиз-сей вплоть до образования в -опредзлешшх ' уся^ш гокгешез: по аморф-юй фазе структур -до *ершдййашчсска нэоокйсташ. пэдзагаров. Образование гомогенной'смеси, проявляется о,возникновении.на : криаш высве^'ваниа, единого В-шшиыушСто есть одного теизаретурного is-¡-

- п -

; торвача стеююпзшя) с дормОДшцдей или равной сумм© полуширин В -цмсспиуыоз шлтонантов полинернй! смеси.

Па рисунке 4 приведены КРЛР^э высвечивания РТЛ смеси Г1П УСШТР, исходной л после СДьВД па оддаргзлькях Оридгксна от угла поворота кз:»аолзи. В результате ц&з*ШП«2С)«го воздействия образуется скраая область стокгшаиия,. на которой можно видеть - смещенные нелстрэчу друг ПРУГУ В-йассимуми |?огдганентов и расположенный между •ниш ттеннум, - соотттотоуюэдй ртаднцздниц гомогенной- системы! С увеличением степей!! дофзр«иррйШ13 интенсивность этого максимума ' соэрастсот, а - 1яггенсиш!ость адгсиядюэ исходных компонентов уменьшается, вплоть до образоречяз единого В*максимума с шириной ■ меньшей 01-у ".у полуширин Б-нгксцнуксг) компонентов- с ыесй.то есть происходит • образование• 'гомогенной по-ачорфлсЯ фаза системы.. За кинетикой про-'•цссоов- кзнэнения Деловой структуры, следили •' по зависимости обцего кятбрваяа стекшзант еызсей-- -То, определяемого по форме кривых вь-с-'Ввчкззвдя РТЛ < рис За), от степени дефгнэшровеляа образца.Выло об-"норукэнэ, что при определенной значении степени • гсформирования С Фо ) величина" Тс в дальнейшей прзигичес!ш но кенается.то есть происходит стабилизация фазовой струстурн смеси ( рис.4 ).

шо-

50 -

Й0

■ / Рис. А Завксикссч ь общего ютервала сте;<-Тс от угла •' поворота наковален о<. - для смесей ПП/СКЭП <и , ПП/ГОНГГ (2), ПП/

"■/ сзз,\ сз),ш/ст м),

V Ш/БК (5), состава Ч ' ■" СО: 10), деформирован-■'■ . кых при .давлении 2000

' Ша. '■ • :■::•

I

1В0О . МО"

т—

зооо <-Х

Иосяедопшие ряда'смесей ■ С ГТЭНП/ПИБ,..-; .';ПП/С1СЭП) пруглки методами ' фззсссго шша ЭДЯГ,' "ЭПР, метод спиновой катки),-таоед/пйквваяо: обг„' разование гокогенных ''яморфной..фа©*'структур;-'"-'-"С''у-::: ;,; ..^ОЗраэзгвдюея'.го«эг.«фвэ.

- s -

ляются термодинамически неустойчивую. Прогрев образцов поело да- ' формирования вше температуры плавления одного из компонентов приводит к фазовому разделению, что проявляете;! в образовании на кривых высвечивания РТЛ В-максимумов, соответствующих стеклованию исходных компонентов.

Вала исследована структура болыгого количества (-23 ) различных бикомпонентньвг смесей после СД'ВД.Оказалось, что возможность образования в процессе сдвигового деформирования гомогенных по аморфной фазе структур определяется химическим строением компонентов и их физическим состоянием. Гомогенные стуктуры образуют лреш,¡уплотненно смеси частично-кристаллических полимеров (ПП/ПЭНП, ПП/СЗВА) и смеси частично-кристаллических полимеров о аморфными,имеющие температуру стеклования нике 273° К (ПП/СКЭП, ПП/ СКЗГТГ, ИЛ/СОД, ПП/СКИ, ПП/БК, ПП/ПИ8, ПЭНП/ПИВ). Важно отметить,что для исследованных полимерных смесей не удалось установить четкой корреляции между парамерами растворимости компонентов, значением константы взаимодействия Флори-Хаггинса и способностью этих смесей образовывать гомогенные по аморфной фазе структуры. Кроме этого,образование гомогенных по аморф-'ой фазе структур наблюдается только в систе-ыах,содержащих, по крайней мере, один частично-кристаллический полимер. По-видимому, образование в процессе сдвигового . деформирования кристаллического каркаса стабилизирует изменения фазовой структуры смесей.

В разделе 4.2. проведено исследование влияния исходного размера компонентов смесей на кинетику образования гомогенных структур при СД»-ВД на образцах смесей ЛГУПЗНП ( В5:15 ). Вили приготовлены ' смеси со средним размером дисперсной фазы 17, 39, .78 мсм. Кривые высвечивания РТЛ для смесей с•различнымч земером дисперсной фаза, практически не отличались друг от друга

Обработка смесей в условиях воздействия СД+ВД приводила к образованию гомогенных по аморфной фазе структур с узким максимумом стеклования,расположенном ыелщу В-максимумами исходных компонентов. Для смесей с различнкл исходным размером дисперсной фазы образование этого максимума пр '«ходило при различных значениях сдвиговой деформации, причем уыеньсение размера дисперсной фазы в поликошо-нентньк смесях приводит к ускорении процессов совмещения ( р; 5 ). Так величина <io для смесей с исходным размером дисперсной фазы 17, 39 , 78 ¡¿км составила соответственно 725,13Е0 и 1730 градусов.

Из полученых ди.,шх i:o:aio оценить размер дисперсной фазы, при котором наблюдается образование гомогенных структур. Если предположить ,что пластическое течение материала на наковальнях имеет ламинарный характер, при котором частица дисперсной фази дефоры дуется в ленту' и принять за размер дисперсной фазы тоадачу втой лента (та

Рис.5 Зависимость об- , пего интервала стек-лозанш Тс от угла ' поворота ншсовален для смосей ПП/ ПЭНП, состава (85:15) с различным размером -диспесной {юзы: 17 . ты (1), 39 »жм (2) и 78 иод (3), деформи- ' рЪванньйс при давлении • 1000 №. ■. • ' ■

—Г—--у——г---\о ;

%оо то гдоо сА. ., . •

ксй характер течения мгтериалов на наковальнях Бридхмеиа был покз-зан для сгесей металлов и органических кристаллов). то раз сер дис-персксЛ фазы при степени деформирования, равно (• Фо, должен составлять не ?,:е:!ээ 336, 420, и 624 А соответственно. Существующие представления о кзханиэь-э РТЛ связмаэог т'ерюлшинисценщш с рекомбинацией пгрншс зарядов,' росполог.сины'г из расстоянии около 100 X. что является критическим размером дисперсной фазы для данного метода. То* есть просто уменьшением размера дисперсной фазы нельзя обьяс-нить образование гокогеннык струстур.Вероятно, сдвиговое "ечение под высоким давлением о висококюлекулярных тепах, также как и в случае органических кристаллов, приводит к "Фразовшии высокодефектной структуры и ускорении процассов иасоопереноса. : ■

В разделе 4.3. проведено исследование влияния условий дефорыи- ; рования на ккнетшг/ ¡га^ененмя фазовых структур смесей-полиыеров при СД+ВД. Р'™е било отмечено, что начиная с некоторого уровня деформации полимерных сыесей (Фо) изменений в фазовой структуре аморфных сАчастей пошчзрноЛ с;*еси т происходит при дальнейшем у1- -личекии .-Зто явление било названо стеОилизацией фазовой, структуры'. ; - < < ' В настоящем разделе сказано, что ствбилиза^^ структуры ко-' ?:ет происходить ка различном уровне- однородности ,при этом" фазовая структура бнкоотонентных смесей спредеяаэтея вначёкняыи: давления и; тсьэтературы депортирования:-: - V -''.У:г!.*^';- 5 ."•.*"'<'

Увелкче :ке давления приводит' "структура происходит «г»*'' 'РЙе^б;.) ; При -\$точ!л--

при давлениях свыш Б<&. ,41а

:дда с. образованием й'еыйсяхчодясф - Перепаяй ' Ъгйадей«:*

so

bO-

40 —

20-

nr »000

T

T

aBQD 3000

Рш.6 Q^iiamxrni c2r ' ESTO интервала crea- ■ ловгапк A ïc от угла по&эрата наксзйлснвА- ■ дал сшсей IUV (ЯШП, ссстсва <90:10), дэ-

ф0р13ф0В£ЖйЕ прй -

ршличшн доалЕзша -100 ЫПа - (1), SEO 2JU-(S) , ' £00 •ШаШ),1000 lina»- (4 3. £200 Ша-<6). ■

р4€

ния,что проявляется в образовали единого В-тжнидуиа «и i;p:inia высвечивания PTJ1. Однако при довтапаз: m Е00 до ТВД Ша кадуЕмрина этого единого. В-ыактя©ма боль» суши шдуширш Б-иаажугюа sas-' ходных компонентов ,что гозорято ' чаозщчкай 'ссзшсглыгащ кияонси-тов.и только при даашзшз сшей УсЗ Ша сЗрезузтся poisrasma пэ аморфной фазе структура» харшяермвувджоз Еозишютениса tta бьес высвечивания P7J1 'едаисг© D-icuaœyia .

• V .

I ; -v'■■■■•-■ •

ED-

ЬО-,

50-

Р»:о.7 8ага:с;а:сстъ сб-¡B2PO ИНТСраапа СТОЙ- ' «сваниа & ïc от угла поворота наковален с4. ' 'ваз. сазггЯ : • ПП/С120 ейяаза С 53:10), цэ-' фагг^щргзггшш при даажиш ЕОЭ Ша rpîi ' разлога. теияердгу-

Í2>, S?2?ït-(3).

шо 2000

Г "

• - -

"сатидпп * г^гпяури• дъ!ориирошта тасжэ пркзояит « ускоре-I8JO процессов стсСилизвции csrpyjtrjjaa ( р::з.7>,' едни® С-гзсзая одно-рокиосял ciKtt't пра отец уцаагкзтся.что щюагясэтеа а образовании с$г1хяч> единого С-1»шл7аэ,П5рс1ф1.вшз15ГО песь таятературнкй . ин-терсгл етекпооаиял »«макаки® сисся í рис. 8).

У^гот г>ф$о;г?а рмта То при угепгггили давления (келридор для ПП !i С1ЕП o:¡ сяксма»* cooTCSTCTBStaa. 0.2S и 0.13 грзд/Ша) позволяет оясяагь бкзод , что сбрсгескюэ геиэгеиш» п> ашрфюй фазе структур соз*!з*!го в епучеэ,ксгда сСз кшгкпегсга cikcji находятся с стек-

давлйугч и уровнен дз2орищ«|. Нащшср, при одном-и том га уровне гсмегскности <по-данях« РШ сне®* ГШЖШГЭ; -полученная 'при • 1000 Шз к угле попорота 2С0Э*посмга пагревакгя уемлературц плезле-иг г ПП из кзкснае* езоей фззозой стрела*," сакси га, .■•*тояученные._ • при гшыяа оттэдязх утеса пж язююинй, кесгабнлькы к после'наг- ' 'раздол происгАдкт ю: рззя^ппкэ. .'- 'Г т.

Р.ТОП9Л 4.4. •посвящал кссяедбвяш ожигая состава смесей на характер етзши -кз ФсярЕоа стругала при СЯ+ВД. ■• Было- обнаружено, что издонеггпэ ссзтсЬа припадет к изисксиия • о.елйчины деформа-'. ясг.наобгсщ.ией дк-1 етебияяаинп фгзевш: кзкгяеиий, и влияет на фа- • •

- 13 -

эовую структуру образуются при дефоршрованки систеа.

Так для смесей ПП/СЭВА увеличение содержания СЗВА в сиооа прм-водит к увеличению угла поворота наковален, необкодитго для стабилизации фазовой структуры. При ©тон полностью гоыогекниэ по ■ аиорф-юй фазе структуры с единый шкоиыуюы стегаовснш образуются при содержании СЭ8А ;"до 20 X. При содержании СЗВА более 40?, образование . совмещенной фазы не происходит: на кривых высвачивадия-- РТЛ. . видны мшссииуш высвечивания исходных компонентов, несколько с^щэнные навстречу друг другу. При содержания СЭ8А от £0 до 40 % на кривых высвечивания РТЛ иолмо видеть три интервала стегаоаадая, соответствующих В-максимумам исходных компонентов и совмещенной "-фасе.

Положение максимума РТЛ,, соответствующего-стг>июват;а ■ совш-щенной фазы, зависит от соотношения компонентов.- при увеличении содержания СЭВА до 20Z oil смещается в сторону более низких тешера-тур, причем зависимость теапературы максимума от содержания СЗВА практически линейная; при больших содеряаниях CSBA в сшси его положение практически не изменяется.

В разделе 4.5. рассмотрена возможность увеличения теръшческой стабильности гомогенных структур, образующихся при СД+ВД смесей полимеров . Для увеличения термической стабильности структуры Образующейся при СД+ВД полимерных сиесей, использопали различные твердые мономеры - АА, 4Мц ТЫ, способные к полимеризации в условиях сдвигового реформирования по радикальному шханизму. Анализ кривых высвечивания тройных смесей показал, что введение шноыеров приводит к ускорению процесов стабилизации фазовой структуры сшси. При втом процесс стабилизации фазовой структуры завершается до образования 'гомогенных по аморфной фазе смесей: на кривых высвечивания РТЛ смесей ПП/ПЭНП, содержащих АА,' при углах^юворота накооалэи,больших Фо, помимо ыаксиыуш, соответствующего гомогенной скэси присутствуют В-максиауш исходных компонентов,а для сиассй, годервдих С-М н ТМ, единого максимума стеклсзакиа не образуется.

Термическая стабильность тройных сшсеП после СД*ВД рззко возрастает: проплав с шеей, деформировавши прл- углах поворота, больгаг Со, не приводит к изьь_.;ешо форьа кривых высвечивания РТЛ. По-види-шму, при совместном деформировании трехкошонентншс сыгсей происходит полимеризация мономеров в полимерной матрице с образо^шеы сетчатых стругаур,стабильных к термическому воздействию. Реакцнон-■ ная способность коноаероэ- уменьшается в раду АА.ФМДМ; такимгз образом увеличивается и значение давления, несбходишго для образования термически стабильных структур г тройных сиасах. ; 1. В разделе 4.6. "рассмотрены деформационно-прочностные свойства некоторых полимерных с шеей после СД+ВД. - Установлено, что цефорца-.. ционнС прочностные свойства совшстишх и несошюстишх сыесей рез-- ко различаются: для совместимых скгсей наблюдазтел ярко вкракенннй

^ .Ti«-

иекримум s эевисшюстях VI p и „р от степени деформирования,тогда как для несовместимых сшоей р и £ р монотонно уменьшаются с ростом С рис.9 ) .

E/f?o " Рис.9 Зависимость. от-. .

носительного изменения разшшноЛ прочности «f/5fo (1,2,3), реэркзного удлинения ípISpJ l'2'З') и модуля упругости В /Ва ( 1", 2", 4 ) от угла поворота наковален^ для смесей,-' обрезу»-. . ■ Ejá ПП/СГСЗП (

i.i'.i"), пп/пвкп <2, ■

£'), ПП/БК (4)' и не образующих ПЭВП/ДСТЗО С 3,3\3") при дефор-шрозгнп гоисгенныэ по aí.rapJsioF • фазе • струп-урн, .давление дефершрезания 1000 Ша.

ЮбО . .

Мздуль Юзга Е для ссз1.*есттгьк с^зсей уненьи^ется до шеото-рого значения ,после чего остается практически постоянны. Для не-созшстимих сггсеЯ В незначительно узелич::Еаэтся с ростом ■. сткзльнкэ значежкз ■ б'р и Е р для ссзтястаис аксей..' наблюдаются для значений ,при которых вазовая структура яерЕотери-• зуется нгличиеы на кривых вневечив&чиа РГЛ пнрсдаЛ области стегсяо- :. вания с ргззреаммауя В-шксииуизми иеяодних ¡ю'лтснентез. .Наблвдаэ-ыая вкстремельнея вгзисмыоеть деформационно-прочнсстнш:.' свойств связана, вероятно, с конкуренцией двуз процгсссз, протаскав: при дэфориировенш: образованием более гсшгенньй' а фазопси относгнии • структур смэсеЯ и деструкцией компонентов.

Глава Б.Иссг'еревЕнче процессов, прогекгают в постгэрзя и гол: у- • шрнья смэсяя пг.ч продавдкосяки через конические <Т;ц;ьеры.8 дел ' главе раесиотргни процесса кзыекенш структуры и дсСср:гЛ:!сгшо-прочностных свойств голиетрез и лопимериыа снгсеЛ в услсзгай одноосного дефорьшреваига поя вгяотеаз давлением, рэалгауеюто при продезливгики через конические с£илъера СОДИЗД)..

В раздега G.t. pasci¿ogp3b?i osoSsaüossií процесса ns&tpsapossîEa 4aoï!44Ho-KpiCTa3mii4ÊCSiz itömspeu о уояегшг ОД>ВД.- Продгаалпазаэ полг-шерных ютериаяэи' через ишячоскж: фшаера проведали *np;i mate-pavypax, чкнышк тошерагурц пгасязжш. asanspîassimi по продазлнва-шэ просад им "в доух ркжиг» рэаш псстшшюго дазсзжз гродсвш-ваша (яздаэрся ешаг-пша дгаасгш продсгяк^г/л-Рпр. ) и posa» пеогоашой скорости прсяззашгаи .(оадаззюз . гскйгояшая скорость '•.. npoaaBJsmies-Vnp. î. ■

'•'■При ксслэдоазпш сеобешюзгсй.ОД в ра»ягз 'кззтсйгсато дзз^ esiï 12 было обкеруааю, что с тсшса сргсзкя юе&з&ел- «ороать вагона i:axop;:ona is -ожчгекгЛ фа х-рз до ну-кл и процесс - яс^эрыирвсгхш жаяшгагзсз, .Kpjwaa доеткттиая ' .етошь вадшш ' urtfopsanat its.) о.бзддадоюэ окопсрьйкяяса бнса ионьш&Тшко.. {-доври. гашрздр» срздсаякзаш- Тпр. л Сзвдявд' прздазкЕакш- Рпр., a tsnsa у&квдгияэ шш^харпсЛ taxis ' иояшгра приоодгт в роет? ît". -. " '•;'.'•;- .Posai ююгашшаО cngponis peasEuacsaiai_пря Jfecivs. &тьсра ши>-• tai Ш. ,опредзя;ш:оГ1 в Ksnspîi'icsnos вэ прздозжзгзва} о рзяшэ ..пзо-toawîoro дазязшзи- Бзяшкиа ftp. увеякшжсз с рсзтои Jíássb пони-..i;., uscies фмьср даэкьтэхоа при вэагаш çeunepaaœpu продазлка®ш *':' 'и праггкчасш нз.сезивиг от Vnp. Пэаучзннцэ еккюаазги Rip. ' cet .••;;,înpi' спраияяотел с яогЁри&ачеаюк |аоршш«г; при втоа вкерпна 'Ш1ШЦКЯ «фвдиэд ' всфОЁйздкззша .С ЩзфЛ .уЕздамязаауся с ростов ■Л. Hern.,-ст. B&aK4;2ia,pcsuüß £3 KSaten» С ЗЬвав.» 4.9 } ' до езякчюш .Cftaa».* 8.2 >.

¿к/-'-/: ■ '■'■'fbossÉOBsaá .оояроси .стаздзпфаесгй процсгза, . (Щ*Е2 ' с 'рсжаз ■:;v' '-постеялюй сгарзсш. .-УБзгкчеккэ Vnp. рш 'пакзторай сфвдясааоЗ ез-iœ«№»:.smœen ос ?\Екв « Tí®., призоаэд? к сскййкоссжэ ка ко' V-' &маяаавйй розг «игроки дгйчаирэ-

в^ЕЛ ссйрсф2йеэ?ся '• us рсофозграетаиц по Босиу сЗ-гз*? образца v.--:- Ирокезщя-гфреащ-к кзуегойчжзиу, пгриакясйоыу' рггг«у wc4ap¿ --ровшш, • прп - шкчкх.! Vxsp. н Fпр. гташзах «гьэггзетсз со срзши. ' ; , '•' - Beyeíeñ«S2tíí -рсаза: тсчанил .кикоупругк-. гг-дасФтсй к сЗразова-,•; ние в шк •яз^ккйг c?¡?$i3¥p " шдщшг тсс кригерю • «стсашагосги Вейссе1й5гррс,с2лзацио'ьу о • гак^рсищай ussiracтьэ и паоказ«. яеетичнозтьп п'-^эра^аагх^г^хзх-сй. ItoHmsorsasjua 'ецраггяки : &того rçsuoûea -ksîsqïss to,что. со:иа«опсииэ из^ркйШюаю реа-ша

■ n?3îbso3CT f ti 'через «жжа> ífe6«E»u D «* á- где ё

■ :. •-•-üí^imiajku otsçoon» дг^ршц®1,рвщ>0Я ßfucsit^ к средизй ckc-psotií ; ¿síopisísro нспразлзшпг течесш ^ - kffi^.^jgy вйэютш-

• ••'•É33;| árr paáatóssiija» • •■■ïf&œmzi .ща цхяяат ■ релшкищю! ьахерпала ' $разненив:й5»г:ау00 у 1фитеркй Вэйсзок

••'■gtí^a 1жкэ ааписеть о.ищй ^

■*'• 4 ' î4 ■' ■ -''.. 'i *' ; '* -

ийка-

Рис.10 Зависимость•

температуры для фильер с различны}]! Л« при одноосной дефсрииро--. вами при высоком • давления ПП ; 1-Лм-8.2;- 2- ЛЫЗ.ЯЗ; 3 - Ли-4.0;

Ь, к М..<*!*>*>:

Огтряивенаэ фксия дзфгктсоврвзогайпя о коерлиййгея (рте.10) псказиггз?,что гразгряЯ ПсйссаззЗврте* й £~л про- .

цоссов сд*- Щпрг» сзш ■ ^«го^гссэтй ся ш»кк>лавтй«»кяш1 а гггзстачзгая'й дзЗерйф^кгг* гагсрааяят.

• Для ■ ОДЧЩ а хсягыка фгяьйрзз о скякзявй Упр. • бша построена фьессва, сяггг££й?гя ш радааяьвои

'ггргкгерэ течогяз ааггргяя» а шуг» я о яркгасольпоя

оапкеакосга' увбсяаяйэ йрэязяз тйа^сгсз» «г' радуеа конической ' фюьерн т. • Оегсёа» отей Яга, „• ке.бяадгаяго для про-

яавяшйзшз материала по езрёЯКйгейЗ р?пнй

пяиссф? , С*3»*/ «• .ДООДМ л* •

гдэ к-нозф^мциеда трэша нз грсяЬч» тгеркаа-Сяасра, ? -угол вя>да:'. •'• ■ фиьеры. • ;::' :

Сспветезяаж 'вйдарйспгашап ваяаз о метекзгяпзепсЗ ш- '■ деды» всевозм!»- коезйз» етептюй осява упрочшвя для - СЩ>8Я>- ПП<. Кз сааяюа шяу*швя«» ургзшва-сяеяуст.чго о елу«?гэ {ашчэ'чроякз •. { !:«1 >,азйя<ша Г."^. ргЕйа-потяюстя ргбети •яс^ср^фслаам.: Гфеф;}, ояредейгЕЖ$ ; к» южпзрпштез то'едаеовввя-тя'я»» гаи' пясзздь под кривой *%зякгша вгЗориацяа.-предел тея^чсетП^. ."• С;';'..

Р раздшй? Б^.сассг^зггсгш оссбгкссти ярецгсссэ хрСерйярсзгзза ежееа на оскезэ.«{азтящаэ-яргятсяпячэсшй пеююсреэ щг* •

каэено, что . вффзжг ст -вядоеа «арф-ям»- папйгра 'ёагжяг Ъг* дсаз^ у %.' ггмггйия его тейпгразгуру стекпесппо а' тгкпгрзтура СДСД. \: О случ'~з,': _ кзгдэ Тпр. >Го., гездаггэ езор^ого я

Рщ>. При стен ккргга- екгжедяа пригзсса СЛ>0Л < £?}.) угггагг^тез ' прспорцг:епгяы-:о кмеркспзу сгеяе1Е-:сго.сггр£гсго гогпггр^Пгя чета-- ■ «!2ссЯ п сбягстн пгзереет грспагслгтг 'рссгж'Э и по-

реход к экструзии расплава. В случае, ix-гда Тдеф.<Тс., введение аморфного полишра приводит к увеличения Рлр.; d области инверсии (¡аз давление дефэршрования резко возрастает и станционаркыЛ про-, ' цесс (№ВД не реализуется.

Давление дефэриировакш бшойпокешдашя смесей ч&стотлспфно-• таллических соликеров определяется соотносанкеи тешерагур плавле-, .нга кодаонентов и тешературь! С№-ВД. В случае, когда Тпр. шкзэ Тпл. легкоплавкого компонента (Тпр. <Тгш.1 < Tim. 2), Рлр. пракхич^оки аддитивно изменяется при изменении состава сиэси.В случае,когда дэ-форшровадае проводят шжду текпература^з! плавления гсоьгпонен-tod (Тпл.1 < Тпр. ' Тпл.2),дов).--нке деформирования понкгпэтся се;:.;-■ ; батно содержанию легкоплавкого Компонента, а о области инверсии (|аз ,• происходит резкое пайение Рпр. и переход к шструош расплава.

При исследовании неустойчивости ОД*ВД в сыэсях полимеров- было :' установлено, что для сиесей частично-кристаллических полшеров с а^р$иши при Тпр. > Тс и для сшсей частично- 1сристалл! гчесгагх поли-,'V, ыеров. при Тпя.1< Тпр.< Тпл.2 проискодит расширение области станци-он арного дефорщ'.ровзиия, то есть' увеличивается значения Упр. и : Лмакс. и уиэнъ каются значения Тпр., при тохорьк возможно получение / - бездефектных образцов.

Для смесей часткчно-кристелличешшх полимеров и частично-крис-■;;.;таллических с ашрфныш при деформировании в условиях Тпр. <Тпл. 1 <Гш..2 и Тпр. <Тст. обнаругано специфическое дефектообразование,' '^- проявляющееся в образовании протяженных иикротрешпн вдоль направле-- ния деформирования. Линейные дефекты образуются в сносях частич-t ч : нс>-кристаЛличес1шх полимеров и смесях частично-кристаллических с ^.увморфйши при содерггаиш одного -из компонентов более 10 об.% . Наи> V'; более рьзвит процесс of разовения линейных дефектов в области составов сшсей, " 1 гсэгда каждый "ч когаганеЕГгов образует непрерывную ' зу.При чзтои ыагериаЛ' посяэ ОД^ВД имеет карсасгерную волокнистУ)J /'^структуру и' • представляет собой с Спредэлькои случае) пучек слабо ф ' i- СЮЗЙЧН1П ВОШШН. • • ••'• •• '

1';/.. В разделе 5.3. рассмотрены структурах- -шэнеиия и дефорыацио-•VШгйрочностнш сшй'тва попикзроз и щ'-.ааглj: скзсай после OQ+ВД. '•^'Показано* что. осноекым процессои, опрздел^азци изшнение структуры и', свойства-Каттеров и похкиоршк смесей после ОД+ВД, является ори-• р- \ '^ед^ишфошяеку'" па дгннки рантреногреф-месккх исследований все обргйца г мо-крыя?адличоских погошзроа после 0Г ВД имели 'фй-; | '^ллзрную Te..jrypy, ' i о высокой, степенью ориентации 1фисталллчесю1х

'дефор!й!рования,пй1 • этом' величина' большого ростом Тпр. и составля--^рйз^ ПЭВП после ОД*-ЕД нгао-; ; одеди^шбз* на отсутствие, в ^образцах".

*-i«~rdf."-i.*,;'"•" J : ' '. . ' V.: 1

На уровень дефэрмациопно-1 ючностных свойств материалов, полученных при ОД+ВД, существенно влияет неравномерность распределения ориентации по сэченип образца, возникаю^ я вследствие трения ие»ду материалом и стенкани фильеры, и процессы дефектсобразования. В частности для ГШП показало, что изменение Тпр. приводит к изменению профиля течения материала при дефориировгним и, !сак следствие ото-го, к экстремальной зсзисимостм ориентации центральных и переферий-них областей материала.

15-

1.0-

О5-

(Грепл

-Ib

-(х0

т

т

•5.0

Ric.lt Зависимость разрывной прочности (1) и' иодуля упругости Б (2 ) образцов ПЗБП, полученных при продавливании через коническую фильеру с J]>¿»6.£5 при скорости продавливания 5.0 им/мин, от те!шеротур!| продавливайся Тпр.

300 350 400 ^

Зависимости <Гр и Е. от тешературы дефзрмировешя так га шэот вктремальяый характер С рис. 11 ), при этом ноксиизльнов значение прочности достигается при преинуЕэетсшпг Ч ориентации поверхности образцов,а модуля упругости- при преимугугетЕенной ориентации центральных областей.

Переход к неустойчивому pssuay течении для всея исслсдозанных частично-кристаллических полимеров (ГШ, П2Ш, ГТШЭ ) сспрсзо:;пг.^тся резким падениои значения прочности и юдуля упругости; до критической сблдсти значение Vnp. слабо еккнлоэтея на уровень д^формациои-' но-прочностнкл свойств .

ОД+ВД сиесеЯ частично-кркгт&япэтсснх полииароа с аморфншя при Тпр.>7ст. или сиэсеа частичло-кр:«гтаголяичес:2И оолиадрюэ при Тпл. 1<Тпр. <Тпл.2 степень ориентации чгетично-ирястглличгсгаго гаудгенен-та скеси иеньпе ,чеы чистого гедапелкмера, подвергнутого деформировали» в те?-г,э условиях. ОД+ВД сшсей частично- кристаллических по-яииэров при Тпр.< Тпл.1<Тпл.2 приводит к сриснтасят сбеич компонентов,прл этом более плгстгг-ткгЛ в услсзгах де$ор*л :рованн>г коитонент ориентируется в бовьпгй степени.

При исследовании фазовой структуры бикогпс:;«гоыз ск&соА гасяэ

ОД+ЕД ыетодэы РГЛ показало, ч>о дс^ор^пазали;? ооп— ..«дил'ся обра-воштаи частично-соз1«ешпу:с по суффной фее '.что проявва-егсй для сшзей ПЛ/СЯЕП в'сб^эпии В-«ачог4.уь.оа' вкззочизанш компонентов и уцэньпзнущ величины Тр, .' & дг,з скупай ПП/ПЭПВ '■ -и образовании сирокого перз{физ£да;эра рэси интервал стек-

лор ания кошриэктоз ецэси.' " ■",

■'•..' Дэфорь'адионно-проодосишэ свойства оЗраздов сглэсвй частично '-кристаллических прлимгроз посла ОД;-13Д опредедгай.'са процлсс&я ори-ектации .-и де^ектооЗрззорадщ. Вознщпзовавдэ ро^-аистьы структур .приводит к ■ шшнени» характера. разрурензд я ©}аярошлыши

зависимостей прочности я модуля ' р? сте(-;р::;| дефор1£:ровашя,

Тор. и - Рпр. ,

Установлен:), что волояшстыэ стр^етури ^„'гру сдоагаэ фшрпя-длрноэ строоще» с реашрои злоаэшарныЬ со^ОН о|к>дэ 1.0 12«. Еы-'ро ш«аэ£НО, '.что деворгафошо-прочнсрг'тз свойоша содовой ааш-■сят от их сечения' С рис 12 ) , достигая с^чэшщ цодулл Шга около • 60 ГШ-и прочности оиопо 1.5 ГПа при сечоиии конеа 103 »./да.

№

цв-

в$Б (мЦ

чо

'15

' 101

•»'И;

ГТГГ-

г.о

ао.

аЬ

:' ,1.2 . 3.0 ■

РдсЛ2'.:-.8авко!1«ооть' шдуля упругс .ти Б (а ) и рсзршкой проч- . ндстй:( б ) вомдон смеси ГШ/ГЕВП СТО:?"1), полученных при одноосной дафоракршащы через коничеокув фигуру с'&-44.4 при теу-пер&туре;403 Ни давлении-160 Шз, от площади сочепил волокна :

при ОД*ВД сыэсеЛ ацйрфнс криетаяяичоеге« првиц^ра^'^:'пр01:сх0№П','0ркент£щ>'1Я„обоих новпонеитов, • позюиу, -провода 'прогрей волокнистых материалов шкду тешературами-плао-

.получатьУкоьатазпгы;^/в кодерах вксокоплавккй шаюнда, ¡буйэ? * ^иротш^^л^'^^^^^^ую^^^^валсж^ * а ниэкогшавкий-штрициг!' •

основа ПП и .ШЕЛ; „за^кл^

- СО - •

сят.от coci-cBa cusca и тетрса урн п'рогр"8й& ЩзаШгС? б еНШ&зькй условиях значений 0.6 ГЛа и 0.15 ГПз cb&üt&ttxiMéltí.

ЕЬЕОДЧ. ■

1. Пскотсно, что при сдвиговом дефориироваиии под юаопим дгз-. леш;сп ч^г.ччно-прлстшикческигг паникеров образуется 2Н}окодо$екг~ пая структуре,, содержшгзя кристаплкш ttaima раэ»врсв п налрагзинуп ечорЗную фгзу, при атом процесс-дейершро'эгзгля сопргсогдсгтсз. доо?--pyiaweíi !/г.;'.ротлс!!ул.

2. Уст; ? колено, что сдвкгсзсэ пе^Горщюяаииа ряда иэеокайоиаая, с':ссел полппэрсв о определенных условиях. лрисодэт- и обрезовгнкя го-;. . uorcioaet по 8MOPÍHOÍ! (Jaso систем.. Выявлено шпяииэ-таотаратуры» •' псвязнлч , состсоа cuocef», U начальной дтюперадости вотонеитоэ на кинетику процессов, изменения фшозей структура• и• 00 тер^гаескую• стабильности. Покозено, что- частичная сош'есташсть полимерных скесвей при lianas степекая яе:Ър?.з?рс5авп прайоди? и'увеличен® их рсзрьгзиоП прочности н удпшёдкя. ■ ' ' ' ' '

• З.УСТ£!!СВЯ8И0, что . ■ тершчге::у;э' . стерильность •• и. •■ фззозу» структуру биганпоиеггйпя смесэй, сбретуэдупся при сдеппсзсу дефор* нкревешп, ютю рзгулгфойоть nyísii ввэлсн'п перед -сбрсЗот?»:! 3

с?'эсь згердых ?э!1с'8эроз. ■• ■ ■ ■ ,

4Jfc«:sn-só.4 процссо од:юсспсго дгфсрг-фзь'еа'Я • -под ; ггЬокнм •дягазекизи чжн;чно-кр:!стп?ш;ческм!г яоткзреэ.- . ffcsrpcsüá'- tóeiTirn-ческия модель процесса, - устг'гозяспз- itcppohnurnS '

для дсфсркироЕгтшя_ детшиен •!! у«э.'.7>!юЯ ■ гксргисЯ - де.^рЪфсг^нпг!; Количественно сл'лсг.нэ ятжекл» дс^з:я0сЗрсгозг!513, yctcncinená fesefj-иосеясь «эяду nspacarpcKt прозедсигд- прсцзсса, п yeres:"::! sesróa1.

нопзшп д8{?5!яся. ■ - ; x,, -у,.'

'• 5Л'&с.п?;'.с22"1 процессы• одпссспсгЬ до5срг;:рсг"'п:л :j-. дэ^ггссЗ--: ■ рпэевшкя сносей -па йонко (:пзт:рз«г-:ф::атгшя:гоес:г12 поталг-рез 'йрл •' квовом дазвекмм. Пзтгагено, что сйфят -ш сседяз;з птерего кз:.лсгкига,..^ зсг::сит о? • ссогискэжя!'его*5!этер<аура еггкпегемш (плёгязыл í'"íj_>" Tstaxcpapypn дефорккрошш. Л :ч сигсг.1 чая1?гпз-иряста1я:5:ас$зй:' íbr;.' дакзроз обнгругэио спзщгфичссксэ яз^эстсобра-сссл::?^ • пркзед-гс^э- Ц ; ВОЭШЙЗЮ2СИО солохгпеля структур. . ..; ."."' ' '"• ";

0. Покезсно, что процесс одпсесксго'- пса eúesrsii 'яавксяявы смэсзЛ чсик1г;о-|дя1сташк1г2с:5а кояикорез. tssrsi- бить '-МсР-польесвсн- да пелучзк:?: tKscjasipotsca полехк::» я сшлфсза'шнЕ-шсо- ' •

V • '.■:•. '■■"' ' .'.'■'• '■-

..' Ъпсг.г-э результат» жсстт-сжсч огг^гйЬв^ян в следу^яа рг.Зо-:..\

SSi. ■ • •■:■;■■.■■■ •.'■•':>■■:.

1. Енжологкн Н.С.,Ггрин В.Л.Дрячноа

0. Р. ,Прут Э.В,Сгсрхсасокспрочнь'а и 'сз^ржоаюиодул»к1й сождал tía- ■ ссного пйпоцэпта иопкаероз.- Грет.АН СССР, : 1S31;'- .tJSSÍ,:^^. Стр. 1SB2-1S94. • - . у''- ■ t'

■ \ . • :''.■'■■■ . ■ -*У- "-ч.i

2.¡Зорин В.А. .Миронов В.Л., Алексшкрэпа Т.А.,Крючков А.II., Никольский В.Г-, .Еняколояяп Н.С.Ссшшсзнка смэрфно-кристаллических полимеров с ашрфньыи. «Вьххкютязк.соод., 1S81, 13Bf КЗ, стр. 506-609.

3. Кроткой А.И., Корин В.А., Лалалн С.С., Прут Э.В., Никольский В.Г., Будницккй Ю.Ы., Лкутш М.С., Ениколоплн Н.С. Сизшго-цэ-хш1ичес[«э свойства полимэров, подвергнутых созазстному воздействия высоких давлений и сдвиговых деформаций. -Висоиошлек.- соед., 1082, 24А, К1, стр. 184-188.

4. Крач!соз А.Н., }&>рнн В.А., {¿tpoiioa H.A., Никольский В.Г., Вудницкмй 10.U., А}*-тин Ы.С., Е якслопли Н.С. Гомогенизация смэсей полипропилена и полиэтилена в услооиаи воздействия высоких дгвлакиА. и сдвйгое13 дэфзриацйй в присутствии estpturaisifia. '• -Высокошлок. соед.. 1SS3, 25/^.111, стр.1£0-155.

5. Еникошяов Н.О.,Акояан B.JI.» Гарин В.А., 1^рэчмов А.И., Ни- , кольский-В. Р., Потапоэ В.В., Прут В,В. Способ получзния сшггегич&с-т% полшкатонантных волокон. A.C. СССР П1033591. ■

■6. Еиююяопов Н.С., йэркн В.А., Ирвшсоз АЛ., Никольский В.Г., Потапов В.В.', Прут Э.В., ёнлиппоз В.В. Способ получения аршровак-ного пластина на осковэ терцоплаодаиш гибкоцепных полимеров.Л.С. СССР N1035040.

- 7. ЛорфШ! И.Я., крючков А.Н., Прут Э.В., Ениколошн Н.С., Яз-■ лёния потери устойчивости пластического течения в процессе твердо- ■ фазной экструзии полишроз. -Докл. АН СССР, 1984, Т. 278, N1, стр.141-143.

, Ü. - Крючков А. Н., Баранов А.О.» Дорфиан И.Я., Ерика H.A., Прут Э.В!, Рникопопян -Н. С., Кинетика sitOTpystsi полмпропияояа в твердом состоянии, -Висотошле- соад., 1984» 2GA, КЗ, стр. 1993 -1997. ■■.;-.-•■ 9. Еорин'В.А., -Крючков А.Н.у Вяикологан Н.С., Поишюрйаеция Н-<пгтолил>иалшшда в иатрк.,.? псшлпропилеиа при пластическом тсчэ-■;1В!и-'Ясц дашение!л.--Високйтпек. соед. 1385, 27В, ИЗ, отр.209-212.

10. Ерина H.A..Кнунянц Ы.И., .Дорфиан И.Я., ' Крючков А.Н., Пру.* Э.В. ,.'Вникойшян Н.С. О иэяанвэьй пластической деформации полипропилена; -Докл. АН СССР, 1985, Т.280, И, С'<р.913-916. . •V 11.. Филиппов Ь.В., йорин В. А., Крючков А.Н., Никольский В. Г., Ёшяювопян'Н. С. О критическое размере частиц дисперсной фаз и в сиз- ! ■еях. Полдалефшов. -Докл.АН СССР, 1985, Т.2В4, N3, стр.652-б62. - '

: 12. Kpi :süb А....,Дорфиан И.Я.,Ерша H.A., " Кнунянц М.И., Прут ' Э.В. ,Ег№к>ло>1ЯН Н.С. Особенности твердофазной экструзии полимеров ( на - примере пол5шропилгна ). -Высокоюлек. соед. 1S85, 27А, Ш,стр. 19В2-1983: . * •

: ...г 'S. Кршчкон А.Ii.,. Икааяооа О.В., Прут Э.В., Разумова J1.J1., Ешкии' Д.П., Еникс«и.ЕШ Н.С. Исследование структуры и свойств поли-етшюна шсокой плотности, получзшого к1этсдом твердофазг^й экстру-- .

зии. -Еысокзгоиек. соэя. !SCS, £ Л. НИ, стр.2401-2405.

14. Ешзсолопан Н|.С.,Бсрес?неа Б.И.,Шсш:»з Г.Д., Прут а В., Крвчйоз Л.Ii., Щтснков С. Ä., Есяов И.В. Нгкоторкэ npoüjrtisf ©iätrfpy-3!Ж полияерта глтери'клоэ n твардсзи состоянии. -ДкяГ. Äff CGfcrV 1983, Т.291, П2, стр. £38-371-. . .

lC.EüiatojroncB Н.С..Пруг Э.О. .Крсткоэ А.Н.,ПояопскнЯ B.C. ,Ü£.+eÄ-коз C.A.,Xsiiyi»3 И.Ю.,Г31снийсз Р.Д. ,;.5гаеАяо& В.С.,Рй$сЛейа П.В.,Осшоя ЕШ Crtoccö гам&пкпгд' поглоле'рй^оГю йояскяз. Л.б'.ССЙР' il 151Е043.

lö.EhlkoIcpov U.S., ffiicpjeft E.t., ..jfirv KtfJuttlVoV.rt'. IHkoI'skiJ B. Q'., Pctepov B.8., Prut ß.ß. VerfehMtt zMt f&fstelMtf von srynthotiscfcsrv Fasern. ßculscP&S Peier£ei.£ Di 82Ш Cä. '

17.KrJuc№ov Ä.I?.,Dorfifcnr i.Yä\,FTül- £.¥.,'¿fiäolopyrii IT.S.• Solid • State екгизЮп cf ssmfcryslall'tr.® polfESrs.- Pbiirar CKipoSitco;- Da-cerrber, 1923, vol:.17, ff. 6»

10. Ерша H. Л. ,К5ряча»з A. ГГ;, ¡"лупжд Ii И., Ttpyr Э.В., Игслздова--- : нив оривнтациога&к процессов в ййнизтагснтша пояиизрнья ct»cas.: териз/га Воосозошй научно-тахнячеиссЯ sssH^spemssi. "ЭаспяутшиойК! э свойства га;:атрукцйс:иоа пгш«'.ор1па »дтсриаяоо'*, ГреэнмЯ.1084, 4.2». с. 00. '

19.Крючков Л.Н., I Н.Я., löijntnuu U.M..Прут Ь.В. Бгдагрузиз •

полимеров в твердой состс.изти.-ТезисИ'/ССИ ¡жп^гршгши по crocsc*»- ' шкулярмш соедшгнкяи, Длна-Ата, 1S03 г., с:штбрь, о.1£СЗ. ■ ;

гО.Крвчков Д.И., Дср'1;;.:гл ll.il., йг/:;якц H.H.-,Прут Э;В. Нггсториз ■ ; проблем скструзш тсркопямтоа в твердом состоянии. -Тезксв докладоэ ' 111 Всесоюзного ошяозиуыа "Теория кз:г£!НЛ'?сксЛ mpopsßoпоттер-нш материалов" Пгр:л>, 1985, с. 1СЭ.

21. Дор/.-г/! Н. Я. .Крючков A.II., Прут S.B., Cn;-:o:xr.-:i Н.С, ihr о- '. . ina потер" ycroS'GffiOCTM пл:яточсс!Кто тачания о процессе' твердсТазнсй скструз!« пол'.шгрез.- farepnsna. IX иэдаяшького стзк>» знунз с »¿егяунгродик;« учаетиен " Погяизрн -БЗ", Езр;:з, HF3, ' ■ 9-11 октября 1906. с.212. .. ' "