Исследование процессов тепло - и массообмена при очистке газовых смесей в адсорбционных установках тема автореферата и диссертации по механике, 01.02.05 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Процессы тепло - и массообмена при адсорбционной очистке газов. Состояние вопроса.

1.1. Принцип работы блока предварительной осушки (БПО) системы очистки воздуха.

1.2. Обзор результатов исследований адсорбционных процессов.

1.2.1. Адсорбционное равновесие газов на твердых адсорбентах.

1.2.2. Динамика процессов тепло - и массообмена при пропускании газовой смеси через слой адсорбента.

1.3. Постановка задачи исследования.

Глава 2. Экспериментальное исследование тепло- и массообменных процессов на поглотителе С-6В

2.1. Определение изотерм адсорбции.

2.2. Исследование процессов тепло - и массобмена в динамических условиях работы адсорбционного слоя:.;.:.

2.2.1. Создание модельной адсорбционной установки.

2.2.2. Измерительные системы.

2.2.3. Экспериментальные данные и их обсуждение.

Глава 3. Математическое моделирование тепло- и массообменных процессов в адсорберах БПО системы очистки воздуха.

3.1. Система уравнений, моделирующая процесс.

3.2. Определение существенных физических факторов и граничных условий.

3.3. Метод решения системы уравнений и алгоритм численного расчета

3.4. Сравнение результатов численного решения с экспериментом.

3.5. Расчеты процессов тепло - и массообмена в адсорберах БПО

Глава 4. Оптимизация работы адсорберов БПО системы очистки воздуха

4.1. Анализ работы блока осушки на стационарных режимах работы.

4.1.1. Определение оптимальных режимов функционирования.

4.1.2. Определение допустимых режимов функционирования БПО.

4.2. Исследование возможности повышения энергетической эффективности БПО.

4.3. Исследование возможности повышения выходных характеристик работы установки.

4.3.1. Влияние теплофизических и сорбционных характеристик поглотителя на эффективность работы БПО.

4.3.2. Влияние конструктивных изменений адсорберов БПО на выходные характеристики работы установки.

4.4. Обсуждение результатов.

Выводы.

Настоящая работа посвящена исследованию адсорбционных процессов. Процессы сорбции и десорбции широко применяются в различных областях науки и техники. Адсорбенты используются в процессах очистки нефтепродуктов, при очистке химических веществ в фармакологической промышленности, для сушки и разделения газов и жидкостей, осветления пищевых и других материалов.

Адсорбционные методы выделения и очистки мономеров применяются в производстве каучука, синтетических смол и пластмасс.

При транспортировке газа на большие расстояния возникают осложнения из-за присутствия паров воды в газе. Глубокая осушка природного газа, а также газовых потоков в каталитических процессах достигается применением адсорбентов.

Рекуперация летучих растворителей необходима для предотвращения загрязнения атмосферы в различных химических производствах.

Исключительное значение имеет применение процессов сорбции в атомной промышленности для разделения изотопов, которое невозможно осуществить путем химических реакций.

Основным методом регенерации атмосферы в различных автономных объектах (таких как космические корабли, подводные лодки и т. п.) также является применение сорбирующих материалов. Данная работа непосредственно относится к одной из таких систем - системе очистки воздуха от углекислого газа, функционирующей на космической станции.

Регенерация воздуха является одной из основных проблем в жизнеобеспечении экипажей многих автономных систем. Это обусловлено в первую очередь тем, что человек может в аварийных ситуациях находиться без пищи - больше месяца, без воды - несколько суток, а при неработающей системе регенерации воздуха резервное время нахождения, например, экипажа в гермокабине не превышает нескольких часов при сравнительно больших объемах кабин.

В исследуемой системе очистки атмосферы удаление углекислого газа из воздуха осуществляется, как было уже отмечено, с помощью применения явления адсорбции. Перед очисткой воздуха от углекислого газа его осушают в блоке предварительной осушки (БПО) также посредством пропускания через слой адсорбента. БПО состоит из двух попеременно работающих адсорберов, засыпанных зернистым поглотителем - силикагелем. Один из адсорберов работает на осушку воздуха, а второй в это время регенерируется. Длительность каждого полуцикла составляет обычно 1 час, и она определяется появлением за слоем адсорбента концентрации паров воды в воздухе на уровне -20 °С по температуре точки росы. Обеспечение такой степени осушки воздуха требует постоянных затрат электроэнергии (до 240 Вт), которая идёт на нагрев воздуха для регенерации адсорбента.

Поэтому как у нас в стране, так и за рубежом основной задачей исследований по совершенствованию подобных адсорбционных систем является снижение энергетических затрат. Кроме того, как показал длительный опыт эксплуатации исследуемой установки, актуальной является задача создания системы автоматического управления, которая необходима для контроля и оптимизации режимов работы установки. В большинстве подобных циклических адсорбционных установках актуальным также является вопрос повышения выходных характеристик. В частности, одним из требований, предъявляемых к блоку предварительной осушки, является обеспечение по возможности более низкой температуры точки росы воздуха на выходе из блока (не выше минус 40°С) во всём диапазоне рабочих параметров системы. Такое требование, прежде всего, связано с необходимостью осуществлять более эффективную очистку воздуха от углекислого газа.

Решение поставленных задач требует большого объема теоретических и экспериментальных работ. Из-за большого числа параметров, определяющих эффективность процесса осушки, полный анализ цикла во многом определяется наличием и внедрением в инженерную практику надежных математических моделей и алгоритмов расчета. На их основе возможен как учет особенностей протекания процессов тепло - и массообмена на каждом из шагов цикла, так и их взаимодействие при переходе от предыдущего шага к последующему. Численные эксперименты по прогнозированию поведения адсорбционной системы при различной организации шагов цикла дают возможность не только обоснованно определять технологические параметры процесса, но во многих случаях и уменьшить объем экспериментальных исследований.

Настоящая работа посвящена исследованию процессов тепло - и массообмена в адсорберах блока предварительной осушки системы очистки атмосферы и выполнена в соответствии с планом научно-технических работ в ИЦ им. Келдыша. Она является составной частью научно-исследовательских работ по совершенствованию систем регенерации атмосферы в автономных объектах.

Целъ диссертационной работы. Исследование и совершенствование адсорбционных систем по очистке газовых смесей.

Задачи исследования.

1. Экспериментальное исследование характеристик поглотителя и влияния параметров функционирования установки на процессы тепло - и массообмена в адсорбционном слое.

2. Разработка математической модели, адекватно отражающей процессы тепло - и массообмена в исследуемой адсорбционной установки на всех стадиях адсорбционного цикла.

3. Сопоставление результатов расчета с экспериментальными данными.

4. Анализ и оптимизация работы исследуемой адсорбционной установки по осушке воздуха.

Актуальность работы.

1. Актуальность работы заключается в необходимости совершенствования систем регенерации воздуха. В частности, в исследуемой установке актуальной является задача создания системы автоматического управления, которая необходима для контроля и оптимизации режимов работы установки.

2. Исследование циклических адсорбционных процессов также актуально с целью создания замкнутых систем регенерации воздуха, которые смогли бы обеспечить длительное пребывание человека в условиях автономного объекта (космическая станция, подводная лодка и т.п.). Применение процессов адсорбции в данных системах является основопологающим.

Научная новизна работы.

Научная новизна работы состоит в следующем:

1. В реализации комплексного подхода к анализу циклических адсорбционных процессов.

- 102. В экспериментальном определении равновесных и динамических характеристик используемого поглотителя ( силикагель С-6В)

3. В разработке математической модели, адекватно отражающей физические процессы на всех стадиях адсорбционного цикла.

Практическая ценность.

Практическая ценность работы определяется следующим:

1. Разработкой и экспериментальным подтверждением методов расчета, позволяющих проанализировать особенности процессов тепломассообмена на различных стадиях адсорбционного цикла.

2. Решением практических задач, связанных с повышением эффективности работы изучаемой адсорбционной установки.

Апробация работы.

Основные результаты работы докладывались на научно-технических конференциях молодых ученых МФТИ в 1998-1999 гг. В ходе работы над диссертацией опубликовано б печатных работ.

На защиту выносятся:

1) Результаты экспериментальных исследований характеристик используемого адсорбента в равновесных и динамических условиях работы.

2) Алгоритмы решения задач и программы расчета процессов тепло - и массообмена в адсорбционной регенерируемой установке.

3) Результаты параметрических расчетов процессов тепло - и массообмена на каждой из стадий адсорбционного цикла и для всего цикла в целом.

4) Результаты теоретических и расчетно-экспериментальных исследований, направленных на оптимизацию работы исследуемой адсорбционной установки.

- 78 -ВЫВОДЫ.

1. Проведен комплекс экспериментально-теоретических исследований особенностей процессов тепло - и массобмена в циклических адсорбционных установках, учитывающий сложную нестационарность внутренних тепловых процессов, непрерывное изменение температуры в слое адсорбента, многовариантность режимов, взаимное влияние процессов тепло и массообмена.

2. Определены равновесные характеристики используемого адсорбента. Для определения характеристик поглотителя в динамических условиях и исследования процессов, происходящих в сорбционном слое, создана модельная установка, приближенная к натурному БПО системы очистки атмосферы. Установка позволила получить экспериментальные данные в широком диапазоне входных параметров.

3. На основе проведенных экспериментов, а также на основе существующих теоретических работ разработана математическая модель, реализованная в виде программного модуля, позволяющего производить расчет основных характеристик адсорбционной регенерируемой установки на всех стадиях адсорбционного цикла.

4. Для сопоставления расчетных и экспериментальных данных, проведены расчеты по разработанной программе применительно к условиям экспериментальной установки. Показано их удовлетворительное согласование с результатами эксперимента.

5. Проведено расчетно-параметрическое исследование выходных характеристик блока предварительной осушки натурной системы очистки атмосферы. Показано влияние различных параметров на эффективность осушки воздуха, выявлены возможности энергетического совершенства системы в целом. Выданы соответствующие рекомендации, позволяющие снизить влажность выходящего из БПО воздуха на 5 - 10 °С по температуре точки росы и сэкономить до до 100 Вт электроэнергии за счет оптимизации режимов функционирования системы без ее конструктивных доработок.

1. Адамсон А. Физическая химия П.Г. Основы инженерного расчета адсорбционных равновесий для микропористых поверхностей. -М.: Мир, 1979. 568 с.

2. Астахов В.А., Дубинин М.М., Романков адсорбентов. В кн.: Адсорбенты, их получение, свойства и применение. - Л.: Наука, 1971, с. 92 - 97.

3. Акулов А.К., Устинов Е.А. Динамика циклического адсорбционного процесса разделения бинарной смеси газов. ЖПХ, 1986, т.59, 7, с. 1609 -1611.

4. Алгоритм управления блоком предварительной осушки системы очистки атмосферы "Воздух". Отчёт Центр Келдыша, инв. № 2424, 1996.

5. Алгоритм управления блоком осушки системы "Воздух". Доработка методики и программы расчёта выходных параметров БПО. Формирование базы данных. ОтчётИЦ М.В. Келдыша, -инв. №2668, 1997.

6. Алексеев В.П., Ванштейн Г.Е., Герасимов П.В., Расчет и моделирование аппаратов криогенных установок. Л.: Энергоатомиздат, 1987. - 278 с.

7. Аэров М.Э., Тодес О.М. Гидравлические и тепловые основы работы аппаратов со стационарным и кипящим зернистым слоем. Л.: Химия, 1968. - 512 стр.

8. Беринг Б.П., Жуковская Е.Г., Серпинский В.В. Адсорбция в микропорах. Сообщение 1. Теоретические представления. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1967, № 8, с.1656 - 1662.

9. Березин И.С., Жидков Н.П. Методы вычислений. М.: Физматгиз, 1962, т. 2. - 640 с.

10. Богославская Н.С., Устинов Е.А., Себалло А.А. Динамика десорбции воды из цеолита нагретым потоком инертного газа. ЖПХ, 1987, № 12, с. 2676 - 2680.

11. Бучек Б., Филлипов Л.К. Анализ динамики адсорбции для угольных адсорбентов с переменной пористостью. Chemia stosowana. т. 31, № 3, с. 405 - 414.

12. Вагин Е.В., Петухов С.С. Адсорбционные методы очистки воздуха и продуктов его разделения. Хим. и нефт. машиностр., 1984, № 7, с. 18 - 20.

13. Венецианов Е.В., Рубинштейн Р.Н. Динамика сорбции из жидких сред. М.: Наука, 1983.-237 стр.

14. Взрывоопасность воздухоразделительных установок (под ред. Белякова В.П. и Файнштейна В.И.). М.: Химия, 1986. - 223 с.

15. Воеводин А.Ф., Есипович Л.Я., Коган В.Р. Разностный метод расчета нестационарных одномерных течений газа. Журн.выч.матем. и матем.физ., 1976, т.16, №4, с. 1006-1016.

16. Годунов С.К., Рябенький B.C. Разностные схемы. М.: Наука, 1973. - 400 стр.

17. Горбунов B.C., Махлин А. А., Харитонов В.П. К расчету импульсного нагревания газом слоя мелокозернистого материала. Научн. Труды/МИНХ им. Плеханова, 1973, вып. № 1, с. 170- 180.

18. Грег., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость, М.: Мир, 1970.-407 стр.

19. Динамика вытеснительной десорбции в неподвижном слое адсорбента / Себалло А.А., Лезин Ю.С., Плаченов Т.Г., Баранов Е.И. ЖФК, 1974, т. 48, № 5, с. 1202 - 1205.

20. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. М.: Изд.Акад.Хим.защиты, 1972. - 127 стр.

21. Дубинин М.М. Физико-химические основы сорбционной техники. М.: Онти, 1935. 536 стр.-8126. Дубинин М.М., Радушкевич Л.В. Исследование сорбции органических паров. ЖФХ, 1947, т. 21, № 9, с. 1351 - 1362.

22. Дубинин М.М., Чмутов К. Физико-химические основы противогазного дела. Изд. Ак. хим. защиты им. К.Е.Ворошилова, 1939.

23. Дубинин М.М., Чмутов К. Физико-химические основы противогазного дела. Изд. Ак. хим. защиты им. К.Е.Ворошилова, 1939.

24. Динамика вытеснительной десорбции в неподвижном слое адсорбента / Себалло А.А., Лезин Ю.С., Плаченов Т.Г., Баранов Е.И. ЖФХ, 1974, т. 48, № 5, с. 1202 - 1205.

25. Жибер А.В., Цирельман Н.М. Точное решение задачи динамики адсорбции-десорбции с нелинейной изотермой сорбции. Изв. АН СССР. Механика жидкости и газа, 1989, №5, с. 107-112.

26. Жуховицкий А.А., Забежинский Я.Л., Тихонов А.Н. Поглощение газа из тока воздуха слоем зернистого материала. ЖФХ, 1945, т. 19, № 6, с. 253 - 261.

27. Заватко А.М., Смольский Б.М., Фатеев Г.А. Оптимизация процесса регенерации адсорбционного слоя в режиме резонансных тепловых волн. В кн.: Научные и прикладные проблемы энергетики. - Минск, 1977, вып. № 4, с. 33 - 35.

28. Золотарев П.П. Динамика адсорбции одного вещества в неподвижном слое зерен адсорбента. В кн.: Физическая адсорбция в микропористых адсорбентах. - М.: Наука, 1979, с. 59-66.

29. Золотарев П.П. Основы теории кинетики адсорбции биопористыми адсорбентами. Там же, с. 23 32.

30. Золотарев П.П., Дубинин М.М. Об уравнениях, описывающих внутреннюю диффузию в гранулах адсорбентов. ДАН СССР, 1973, т. 210, № 1, с. 136 - 139.

31. Золотарев П.П., Радушкевич Л.В. Кинетика физической адсорбции газа или пара в изотермических и неизотермических условиях // Тр. 3-й Всесоюзн. конф. по теорет. вопросам адсорбции. М.: Наука, 1973, с. 14 - 25.

32. Золотарев П.П., Угрозов В.В. К теории кинетики сорбции на бипористых сорбентах для нелинейных изотерм сорбции. I. Внутридиффузионная кинетика сорбции на биопористом сорбенте. ЖФХ, 1982, т. 56, с. 2607 - 2609.

33. Изготовление поглотителей с улучшенными эксплуатационными характеристиками. Отчёт РКК "Энергия", инв. № 14111, 1984.

34. Инструкция по эксплуатации. Программа расчета оптимального управления блоком осушки. Центр Келдыша инв. № 2423, 1996.

35. Испытание системы "Воздух". Отчёт РКК «Энергия», инв. № 14150, 1985.

36. Исследование методов повышения эффективности работы блока осушки воздуха с целью разработки оптимального алгоритма управления. Отчёт Центр Келдыша, инв. № 2328, 1996.

37. Исследование способов понижения влажности воздуха на выходе блока предварительной осушки системы очистки атмосферы «Воздух». Отчет ИЦ им. Келдыша. Исп. Жуков К.П., Калинин С.В., Клепачевская В.А., Мозговой С В. Инв. № 2864. 1997.

38. Исследование способов снижения концентрации влаги на выходе блока осушки системы «Воздух». Отчет ИЦ им. Келдыша. Исп. Жуков К.П., Калинин С.В., Клепачевская В.А., Мозговой С.В. Инв. № 2886. 1998.

39. Кандыбин А.И., Бесков B.C. Моделирование циклических адсорбционных процессов разделения газовых смесей. Химическая промышленность, 1989, № 8, с. 22 - 26.

40. Киселев А.В., Павлова Л.Ф. Применение общих уравнений изотерм к адсорбции растворов бензол-н-гексан на адсорбентах разной природы. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1965, № 1, с. 18 - 27.

41. Ковалева Л.М., Астахов В.А., Меерсон Л.А. В кн.: Адсорбция и пористость. - М.: Наука, 1976, с. 260-261.

42. Комплексный анализ эффективности циклической работы блока предварительной осушки воздуха в системе удаления углекислого газа. Отчет Центр М.В. Келдыша, инв. №2306, 1995.

43. Кузнецов Н.Н. Некоторые математические задачи хроматографии. В кн.: Вычислительные методы и программирование. Изд-во МГУ, вып.№ 4, 1967, с. 242 - 258.

44. Ладыженский Р. М. Кондиционирование воздуха. Москва. 1957.

45. Левич В.Г. и др. Курс теоретической физики. Том 2.

46. Лезин Ю.С. Динамика адсорбции в неподвижном слое с учетом выделяющегося тепла. ФХ, 1968, т. 42, № 7 , с. 1762 - 1767.

47. Лезин Ю.С. К вопросу о динамике сорбции пара в режиме параллельного переноса. ДАН СССР, 1965, т. 164, № 1, с. 147 - 149.

48. Лыков А.В., Михайлов Ю.А. Теория переноса энергии и вещества. Минск: Изд-во АН БССР, 1959.-330 с.

49. Матрос Ю.Ш. Нестационарные процессы в каталитических реакторах. Новосибирск: Наука, 1982. - 255 стр.

50. Методы расчета теплового состояния слоя шихты в установке поглощения углекислого газа на стадиях сушки и сорбции. Отчет / НИИТП. Исп. Миронов В.В., Беликов Д.В., Жуков К.П.-Инв. № 1554, 1992.

51. Моделирование динамики адсорбции паров в неподвижных слоях микропористых адсорбентов и расчет основных характеристик кинетики адсорбции / Устинов Е.А., Поляков Н.С., Николаев К.М., Дубинин М.М. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1981, с. 49-55.

52. Моделирование сорбционных процессов разделения смесей / Себалло А.А., Шибаев В.А., Иванова О.Л., Рыбкина Л.А., Плаченов Т.Г. ЖПХ, 1988, т. 61, № 10, с. 2244 - 2252.

53. Новиков B.C. Задачи и методы теории переноса (обзор). Промышленная теплотехника, 1989, т. 11, № 4, с. 11-23.

54. О возможности изучения характера массопереноса в микропористых адсорбентах при анализе кинетических сорбционных кривых / Бюлов М., Волощук A.M., Кэргэр И., Улин В.И. В кн.: Физическая адсорбция в микропористых адсорбентах. - М.: Наука, 1979, с. 33 -46.

55. Оран Э., Борис Дж. Численное моделирование реагирующих потоков. М., "Мир", 1990.

56. Основы расчета и оптимизации ионообменных процессов. М., Наука, 1972.

57. Подготовка методики расчёта и алгоритма управления блоком осушки системы "Воздух" для экспериментальной отработки. Отчёт Центр Келдыша, инв. № 2597, 1997.

58. Протокол лабораторно-отработочных испытаний// РКК "Энергия, 1994 .

59. Разработка графического интерфейса для программы расчёта параметров блока осушки системы "Воздух". Отчёт МАИ., Центр Келдыша, инв. № 34823в, 1996.

60. Расчет кинетических констант по выходным кривым динамики адсорбции / Устинов Е.А., Поляков Н.С., Николаев М.К., Дубинин М.М. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1981, с. 56 - 62.

61. Расчет сорбции углекислого газа при фильтрации газовой смеси через слой зернистого материала. Отчет / НИИТП. Исп. К.П. Жуков, Э.П. Юкина, В.В. Миронов. Инв. № 1582, 1993.

62. Рачинский В.В. Введение в общую теорию динамики сорбции и хроматографии. М.: Наука, 1964,- 135 с.

63. Рид Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Перевод с англ. под ред. Когана В.Б. Л.: Химия, 1971,-702 с.

64. Рождественский Б.Л., Яненко Н.Н. Системы квазилинейных уравнений и их приложения к газовой динамике. М.: Наука, 1968, - 592 с.

65. Романков П.Г., Рашковская Н.Б., Фролов В.Ф. Массобменные процессы химической технологии. Л: Химия, 1975, - 335 с.

66. Самарский А. А. Теория разностных схем. М.: Наука, 1977. - 655 с.

67. Самарский А.А., Попов Ю.П. Разностные методы решения задач газовой динамики. -М., «Наука», 1980.

68. Серпионова Е.Н. Промышленная адсорбция газов и паров. М.: Высшая школа, 1969. - 414 стр.

69. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.: Изд. АН СССР, 1962. - 252 стр.

70. Тихонов А.Н., Самарский А.А. Уравнения математической физики. М.: Наука, 1972. - 735 стр.

71. Тодес О.М., Лезин Ю.С. Динамика адсорбции при высоких концентрациях и тепловыделениях. ДАН СССР, 1956, т. 106, №3 , с. 307 - 310.

72. Толмачев А.М. Феноменологическая термодинамика адсорбции В кн.: Адсорбция в микропорах. -М.: Наука, 1983, с. 26 - 45.

73. Филиппов Л.К., Филиппова И.В. Продольная дисперсия при движении адсорбируемой смеси в колонке, заполненной пористыми зернами. Изв. АН СССР МЖГ, 1987, № 4, с. 93-101.

74. Хайрер Э., Нерсетт С., Ванпер Г. Решение обыкновенных дифференциальных уравнений. М., «Мир», 1980.

75. Харитонов В.П. Адсорбция в кондиционировании на холодильниках для плодов и овощей. М.: Пищевая промышленность, 1978. - 192 стр.

76. Харитонов В.П. Асимметрия профиля температурных волн, распространяющихся по насыпной насадке под действием тока газа. ИФЖ, 1968, т. 25, № 5, с. 875 - 881.

77. Харитонов В.П. Теплообмен в неподвижной насадке, обладающей адсорбционными свойствами в условиях нестационарного режима. Научные труды / МВТУ им. Баумана, 1970, вып. 138, с. 130 - 140.

78. Харитонов В.П. Левченко В.Я. Асимптотическое поведение температурных волн в насыпной насадке с переменной теплоемкостью. Научные труды / МИНХ им. Плеханова, 1970, вып. 80, с. 172 - 183.

79. Цабек JI.K. Неизотермическая динамика десорбции в пористой среде для выпуклой динамической функции,- ЖФХ, 1975, т. 19,№10, с.2690-2692.

80. Шервуд Т., Пигфорд Р., Уилки Ч. Массопередача.-М., "Химия", 1982.

81. Balzi M.W., Liapis A.I., Rippin D.W.T. Applications of mathematical modeling to the simulation of multi-component adsorption in activated carbon columns. Trans IChemE, 1978, v. 56, N3, p. 145- 156.

82. Barrer R.M. Some aspects of molecular sieve science and technology.- Chem. and Ind., 1968, N36, p. 1203-1213.

83. Hill T.L. Theorie of multimolecular adsorption from a mixture of gases. J. Chem. Phus., 1946, v. 14, N4, p. 268-275.

84. Jedrzejak A., Gorius A., Tondeur D. Some consistency problems arising in the description of equilibrium adsorption of mixtures. Chem. Eng. Sci., 1989, v. 44, №6, p. 1315 - 1327.

85. Langmuir I. The constritution and fundamental properties of solidoond liguids. J. Amer. Chem/ Soc., 1938, 60, p. 309-319.

86. Ma Y. H., Cooney D.O., Hines A.L. Adsorption kinetics for systems that exhibit nonlinear equilibrium isotherms. AIChE Sym. Ser.,1983, v. 79, N230, p. 60 - 66.

87. Markham E.C., Benton A.F. The Adsorption of gas mixtures by Silica. J. Am. Chem. Soc., 1931, v. 53, N2, p. 497-507.

88. Suwanyen S., Danner R.P., Vacancy solution theory of adsorption from gas mixtures. -AIChE Journal, 1980, v. 26, p. 76 83.

89. Yang K.T. Gas separation process. Boston, 1987. - 347 p.