Исследование реакции окисления алюмоорганических соединений кислородом в растворе методом хемилюминесценции тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Окисление адюмоорганических соединений кислородом в растворе

1.2. Возбуждение хемилюминесценции в реакциях окисления органических соединений непереходных металлов.

ГЛАВА 2. ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА ОКИСЛЕНИЯ АЛЮМООРГАНИ-ЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ КИСЛОРОДОМ В РАСТВОРЕ И ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ.

2.1. Хемилюминесценция при окислении алюмоор-ганических соединений

2.2. Роль алюмоорганических пероксидов в возбуждении хемилюминесценции при окислении триэтилалгаминия и его алкоксипроизводных

2.3. Исследование механизма реакции образования алюмоорганического пероксида в процессе окисления этилалюминийдиэтоксида и природы хемилюминесценции.

ГЛАВА 3. ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ В СИСТЕМЕ: АЛЮМООРГАНИ

ЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ - КИСЛОРОД - ВОДА.

ГЛАВА 4. ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ ПРИ ОКИСЛЕНИИ АЛЮМООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ КИСЛОРОДОМ В РАСТВОРЕ В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ. Ю

4.1. Влияние комплексов переходных металлов на кинетику хемилюминесценции при окислении алюмоорганических соединений. Ю

4.2. Хемилюминесценция трис-бипиридильного комплекса рутения (П) в гетерогенных системах.

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

Не только науку и химическую промышленность, но и современную жизнь, трудно представить без использования металлоорганических соединений (МОС). Поэтому постоянное расширение и углубление имеющихся знаний в этой интересной и важной области химии является настоятельной необходимостью. Изучение МОС "должно составлять часть программы, обязательной для каждого химика" [I] . Особое место в ряду МОС принадлежит соединениям алюминия, которые были впервые получены в середине прошлого века. Однако, лишь почти через столетие началось бурное развитие химии этого класса соединений, что связано с их широким промышленным применением.

В настоящее время алюмоорганические соединения (АОС) используются в процессах алкилирования, катализа в органическом синтезе, превращения ненасыщенных углеводородов, а также в качестве селективных восстановителей, компонентов топливных систем и зажигательных средств, исходных веществ в полупроводниковой технике и для многих других'целей [2] . Трудно переоценить значение АОС для полимерной промышленности. В результате производство АОС исчисляется сегодня сотнями тысяч тонн в год.

Одной из наиболее важных реакций триалкилаланов является реакция окисления кислородом. После гидролиза оксидата получены с прекрасным выходом жирные спирты, содержащие гидроксильную группу в cL- положении. Метод синтеза высших жирных спиртов, известный как альфол-процесс, нашел широкое применение в промышленности [2, 3] . Это обусловливает также углубленный научный интерес к процессам окисления АОС.

В литературе имеется значительное число публикаций, посвященных вопросам окисления АОС.

Большинство исследований носит прикладной характер. Только сравнительно недавно наметились тенденции к использованию физикохимических методов при изучении этого процесса [4-12] . Однако, хемилгоминесцентный метод до сих пор не привлекался. Между тем, известно, что он часто является единственным методом,с помощью которого можно получить представление о существенных подробностях кинетики и механизма реакции. Следует обратить внимание, что само явление свечения, возникающего при протекании некоторых химических реакций, хорошо известное для ряда органических и неорганических соединений [13,14] , для металлоорганических соединений непереходных металлов мало изучено.

В настоящей работе удалось обнаружить, что окисление алюмо-органических соединений кислородом в растворе сопровождается хе-милюминесценцией (ХЛ). В связи с этим, целью исследования являлось изучение кинетики и механизма реакции окисления некоторых органических производных алюминия методом хемшпоми-несценции, при этом большое внимание уделено изучению кинетики и природы хемилюминесценции в растворе с участием исходных алюмоор-ганических соединений и алюмоорганическихх пероксидов (АОП), которые, как известно, являются промежуточными продуктами при окислении АОС [21] .

Учитывая большое значение, которое имеют композиции на основе алюмоорганических соединений и некоторых комплексов переходных металлов или их солей (в процессах гомогенного катализа, полимеризации) , изучено влияние некоторых комплексов на основе Tl ,

Rli,, Ell, Nl , Fq , Oil , на кинетику хемилюминесценции АОС. При использовании трис-бипиридильного комплекса рутения (П) обнаружено необычное фоновое свечение, что побудило предпринять специальное исследование этого интересного экспериментального факта.

По своему содержанию диссертационная работа находится в соответствии с темой плана научно-исследовательских работ Института химии Башкирского филиала АН СССР "Синтез и исследование свойств алюмоорганических соединений". Номер государственной регистрации 8I0957I6.

Научная новизна работы. Обнаружено явление хемилюминесценции при взаимодействии алюмоорганических соединений различного строения с кислородом в растворе.Установлены промежуточные соединения и их реакции, ответственные за возникновение свечения.

Выявлена связь между кинетикой XI и кинетикой темнового процесса при окислении триэтилалгоминия (ТЭА) кислородом в растворе.

Обнаружены особенности механизма процесса окисления этилалю-минийдиэтоксида (ДОА). В частности, показано, что первая стадия процесса окисления ДОА кислородом, приводящая к образованию алю-моорганического пероксида (АОП), протекает исключительно по цепному свободно-радикальному механизму.

Установлено, что свечение при окислении этилалюминийдиэток-сида кислородом в растворе имеет две составляющие, природа которых различна.

На примере диэтоксиалюминийтрет.-бутилпероксида, обнаружены и описаны хемилюминесцентные реакции с участием металлоорганичес-ких пероксидов (МОП).

Обнаружено свечение в реакциях гидролиза алюмоорганических пероксидов.

Обнаружено возбуждение трис-бипиридильного комплекса рутения (П), нанесенного на поверхность твердого носителя, в гетерогенной хемшгаминесцентной реакции с участием органических гидроперокси-дов.

Практическая ценность работы. Показана принципиальная возможность использования хемилюминесцент-ного метода для контроля степени окисления A0G и процессов образования и расхода соответствующих промежуточных АОП, что предетавляет интерес для промышленного процесса получения высших жирных спиртов.

Предложен хемилюминесцентный способ определения диизобутил-алгоминийгидрида в присутствии диизобутилалюминия.

Предложены чувствительные методы определения микроколичеств некоторых алгомоорганических пероксидов и органических гидроперок-сидов.

Работа состоит из пяти глав, выводов и списка литературы (114 библиографических ссылок). В литературном обзоре рассмотрены вопросы окисления АОС и реакции органических производных непереходных металлов, сопровождающиеся хемилюминесценцией. Обзор включает литературные ссылки до 1983 года.

Во второй-четвертой главах изложены и обсуждены полученные экспериментальные ре зультаты.

В пятой главе приведены характеристики исходных веществ, а также методики темновых и хемилюминесцентных измерений.

ВЫВОДЫ

1. Обнаружено и исследовано явление хемилюминесценции при окислении алюмоорганических соединений кислородом в жидкой фазе. Образование электронно-возбужденного эмиттера свечения происходит в реакциях с участием алюмоорганических пероксидов - промежуточных продуктов процесса окисления алюмоорганических соединений,- причем, одним из основных путей возбуждения свечения является взаимодействие алюмоорганических соединений с алюмооргани-ческими пероксидами.

2. На примере окисления триэтилалюминия и этилалюминийдиэтоксида, установлена связь между кинетикой хемилюминесценции и кинетикой реакции окисления алюмоорганических соединений кислородом в растворе, что позволяет использовать метод хемилюминесценции для контроля как степени окисления алюмоорганических соединений, так и процессов образования и расхода соответствующих алюмоорганических пероксидов.

3. Первая стадия процесса окисления этилалюминийдиэтоксида-образование алюмоорганического пероксида - полностью протекает по цепнощ свободно-радикальному механизму.

4. Определены некоторые кинетические параметры первой стадии процесса окисления этилалюминийдиэтоксида кислородом в толуоле. С помощью метода хемилюминесценции оценено отношение средних скоростей реакций образования и расхода диэтосиалюминийэтилперок-сида в процессе окисления этилалюминийдиэтоксида, а также показано, что при окислении алкильных и циклоалкильных алюмоорганических соединений при комнатной и повышенных температурах независимо от степени их окисления, стадия образования алюмоорганического пероксида является более быстрой по сравнению со стадией его расхода.

5. Выявлена двоякая роль кислорода в процессе окисления растворов алюмоорганических соединений: I - кислород необходим для генерации свечения; 2 - кислород является эффективным дезактиватором свечения.

6. Хемилюминесценция, сопровождающая процесс окисления этилалюминийдиэтоксида кислородом в растворе, возбуждается в реакциях двух типов: I - в реакциях, имеющих радикальную природу, 2 - в молекулярных реакциях.

7. Найдено, что в отличие от триэтилалюминия, процесс окисления этилалюминийдиэтоксида кислородом в растворе ингибируется непосредственно свободным радикалом гальвиноксилом.

8. На примере диэтоксиалюминийтрет.-бутилпероксида, впервые описаны хемилюминесцентные реакции с участием металлоорганичес-ких пероксидов. Обнаружена хемилюминесценция при термическом распаде диэтоксиалюминийтрет.-бутилпероксида, а также при взаимодействии диэтоксиалюминийтрет.-бутилпероксида и диэтоксиалюминий-этилпероксида с алюмоорганическими соединениями.

9. Обнаружено свечение в реакциях гидролиза диэтоксиалюми-нийтретгбутилпероксида и диэтоксиалюминийэтилпероксида. Предложен хемилюминесцентный метод определения некоторых алюмоорганических пероксидов.

10. Окислительно-восстановительные реакции алюмоорганических соединений с ацетилацетонатными комплексами меди (П), желе-за(П), европия (П) и никеля (П) не сопровождаются излучением света. Показано, что вследствие способности алюмоорганических соединений излучать свет при окислении их кислородом, имеется принципиальная возможность использования метода хемилюминесценции для исследования системы: алюмоорганическое соединение-комплекс металла переменной валентности - непредельное соединение.

11. Обнаружено возбуждение комплекса Rix(bpy)з » нанесенного на поверхность твердого носителя, в гетерогенной хемилюминесцентной реакции с участием органических гидропероксидов.

1. Посон П. Химия металлоорганических соединений. - М.: Мир, 1970, с.6.

2. Корнеев Н.Н. Химия и технология алюминийорганических соединений. М.: Химия, 1979. - 256 с.

3. Толстиков Г.А., Юрьев В.П. Алюминийорганический синтез. М.: Наука, 1979. - 292 с.

4. Путилина Л.К., Меняйло А.Т., Маргулис М.А. Исследование кинетики окисления высших алюминийтриалкилов. Хим.пром., 1971, Ш II, с.813-816.

5. Путилина Л.К., Маргулис М.А., Меняйло А.Т., Крикун И.М., Ка-расев Ю.З. Исследование побочных продуктов, образующихся при окислении алюминийалкилов. Хим.пром., 1972, № I, с.10-14.

6. Маргулис М.А., Путилина Л.К., Меняйло А.Т., Крикун И.М. Исследование механизма окисления алюминийорганических соединений. Ж.физ.химии, 1972, вып.46, № 7, с.1754-1760.

7. Каган И.А., Меняйло А.Т., Петрова И.В., Нароженко Т.П. Исследование непрерывного процесса окисления высших алюминийалкилов. В кн.: Нефтепереработка и нефтехимия. М.: ЦНИИТЭнефте-хим, 1972, вып.4, с.36-40.

8. Каган И.А., Меняйло А.Т., Карасев Ю.З. Побочные продукты в процессе окисления алюминийалкилов. В кн.: Нефтепереработка и нефтехимия. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1972, вып.5, с.39-43.

9. Меняйло А.Т., Маргулис М.А., Путилина Л.К., Эляшберг М.Е. Исследование кинетики и механизма окисления алюминийалкилов. -Труды НИИ синтетических спиртов и органических продуктов, 1974, вып.6, с.33-48.

10. Меняйло А.Т., Маргулис М.А., Путилина Л.К. Каталитическое окисление алюминийтриалкилов в процессе синтеза высших спиртов. Нефтехимия, 1976, т.16, № I, с.107-113.

11. Голубев В.К., Смагин В.М., Гавриленко В.В., Захаркин Л.И. Исследование окисления кислородом диалкилалюминийхлоридов. Ж. общ.химии, 1975, т.45, Ш 6, с.1301-1308.

12. Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Степовик Л.П., Черкасов В.К. Исследование радикальных реакций пероксидов с алюминийорганиче-скими соединениями методом спиновой ловушки. Ж.общ.химии, 1981, т.51, Ш 10, с.2245-2252.

13. Шляпинтох В.Я., Карпухин О.Н., Постников Л.М., Захаров И.В., Вичутинский А.А., Цепалов В.Ф. Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических процессов. М.: Наука, 1966. - 300 с.

14. Казаков В.П. Хемшпоминесценция уранила, лантаноидов и d-элементов. М.: Наука, 1980. - 176 с.

15. Брилкина Т.Г., Шушунов В.А. Реакции металлоорганических соединений с кислородом и перекисями. М.: Наука, 1966. -267 с.

16. Кочешков К.А., Несмеянов А.Н. Синтетические методы в области металлоорганических соединений элементов 3 группы. M.-I.: Изд.АН СССР, 1945, вып.4, с.87.

17. Grosse А.V., Mavity J.M. Organoalraiinium compounds. I. Methods of preparation. J.Org.Chem., 1940, v. 5, p.106-121.

18. Ziegler K., Holzkamp E., Breil H., Martin H. Das mulheimer normaldruck-polyathylen-Verfahren. Angew.Chem., 1955, Bd.67, S.541-547.

19. Natta G. Une nouvelle classe de polymeres ot-olefines ayant une regularite de structure exceptionelle. J.Polym.Sci.,. 1955, v.16, p.143-154.

20. Ziegler K., Krupp P., Zosel K. Eine einfache Synthese prima-rer Alkoh-ole aus Olefinen. Angew.Chem., 1955, Bd.67, S.425

21. Сладков A.M., Маркевич В.А., Явич И.А., Лунева А.К., Чернов В.Н. Получение некоторых первичных спиртов через алюминийор-ганические соединения. Докл.АН СССР, 1958, т.119, № 6, с. II59-II6I.

22. Голованенко Б.И., Сладков A.M., Иванов Л.Л., Калашникова З.С., Меняйло А.Т. Синтез первичных жирноароматических спиртов с помощью триизобутилалюминия. Ж.Всесоюзн.хим.об-ва им.Д.И.Менделеева, I960, вып.5, с.594.

23. Захаркин Л.И. Получение высших нормальных первичных спиртов из высших нормальных олефинов. Изв.АН СССР, о.х.н., 1962, № 3, с.539.

24. Hock Н., Ernst P. Hydroperoxyde aus metallierten Kohlenwasserstoffen, I. Chem.Ber., 1959, Bd.92, S.2716-2723.

25. Разуваев Г.А., Граевский А.И., Демин О.И., Минскер К.С., Сухарев Ю.Г. Окисление триэтилалюминия и исследование каталитических свойств продуктов окисления. Труды по химии и хим.технологии (Горький), I960, № 3, с.373-380.

26. Drucker A., Daniel J.H. The polymerization of ethylene with the monocyclopentadienyltitanium trichloride-triethylaluminum complex as the catalyst. J.Polymer Sci., 1959, v.37, p.553-554.

27. Bonitz E. Zur kenntnis almninium-organischer Verbindungen. -Ber., 1955, Bd.88, S.742-763.

28. Davies A.G., Packer J.E. Peroxides of elements other than carbon. Part V. The formation of cadmium peroxides by autoxidation and by nucleophilic substitution. J.Chem.Soc., 1959,11, p.3164-3168.

29. Abraham M.H., Davies A.G. Peroxides of elements other than carbon. Part III. The formation of boron peroxides of autoxidation. J.Chem.Soc., 1959, № 1, p.429-438.

30. Разуваев Г.А., Граевский А.И., Минскер К.С., Белова М.Д. Об окислении алюминийалкилов. Докл.АН СССР, 1963, т.152, № I, c.II4-II6.

31. Граевский А.И. Окисление триэтилалюминия и исследование поли-меризующей способности продуктов окисления. Дисс. . канд. хим.наук. - Ленинград, 1962. - 245 с.

32. Davies A.G., Hall C.D. Peroxides of elements other than carbon. Part X. Organoperoxyaluminium compounds as intermediates in redox reactions. J.Chem.Soc., 1963, № 2, p.1192-1197.

33. Grobler A., Simon A., Kada Т., Fazakas L. Investigations on the oxidation of triethylaiuminium. J.Organomet.Chem., 1967, v.7, 1, p.P3-P5.

34. Брилкина Т.Г., Шушунов В.А. Новое в области исследования окисления металлоорганических соединений. Усп.химии, 1966, вып. 35, № 8, с.1430-1447.

35. Разуваев Г.А., Минскер К.С., Сангалов Ю.А., Граевский А.И. Инициирование низкотемпературной полимеризации хлористого винила триэтилалюминием при сокаталитическом действии кислорода. Докл.АН СССР, 1963, т.151, № I, C.II0-II3.

36. Furukawa J., Tsuruta Т., Shiotani S. Catalytic reactivity of organometallic compounds for olefin polymerization. II. Vinyl chloride polymerization catalysed by binary systems involving organometallic compounds. J.Polym.Sci., 1959, v.40, p.237-246.

37. Минскер К.С., Сангалов Ю.А., Граевский А.И., Разуваев Г.А.

38. Низкотемпературная полимеризация винилхлорида в присутствии системы АОС-кислород. ВМС, 1964, т.6, № 2, с.269-273.

39. Сангалов Ю.А., Минскер К.С., Разуваев Г.А. О каталитической активности системы АОС-перекись в низкотемпературной полимеризации хлористого винила. ВМС, 1964, т.6, № 7, с.1323-1326.

40. Разуваев Г.А., Граевский А.И. Синтез перекисных алюминийорга-нических соединений. Ж.общ.химии, 1962, т.32, № 3, с.1006-1007.

41. Разуваев Г.А., Граевский А.И., Минскер К.С., Захарова В.Н. Синтез и некоторые свойства диэтоксиалюминийпероксикумила. -Изв.АН СССР, о.х.н., 1962, № 9, с.1555-1559.

42. Разуваев Г.А., Митрофанова Е.В., Петухов Г.Г. О некоторых реакциях трифенилалюминия. Ж.общ.химии, I960, т.30, № 6, с. 1996-2002.

43. Разуваев Г.А., Митрофанова Е.В., Петухов Г.Г. Реакции триэтил-алюминия и трифенилалюминия с перекисью бензоила в растворе бензола. Ж.общ.химии, 1961, т.31, № Т, с.2340-2343.

44. Разуваев Г.А., Митрофанова Е.В., Петухов Г.Г. Об окислении трифенилалюминия и фениллития. Ж.общ.химии, 1961, т.31, № 7 , с.2343-2347.

45. Разуваев Г.А., Митрофанова Е.В., Петухов Г.Г., Каплина Р.В. Об окислении трифенилалюминия. Ж.общ.химии, 1962, т.32, с. 3454.

46. Davies A.G., Roberts Б. Peroxides of elements other than carbon. Part XIV. The mechanism of the autoxidation of organic compounds of lithium, magnesium, zinc, cadmium and aluminium. J.Chem.Soc., Part B, 1968, 9, p.1074-1078.

47. Петрова В.Д., Щербакова H.B., Родионова Н.М., Баишева А.У., Минскер К.С. Об окислении этилалюминийдихлорида. Изв.АН СССР. Сер.хим., 1972, №7, с.1597-1599.

48. Потапов Г.Г., Кокмарова А.А., Сметанюк В.И., Пискун О.Н.

49. Окисление циклоалкильных производных алюминия. Нефтехимия, 1978, т.18, Л 5, с.772-775.

50. Юрьев В.П., Гайлюнас И.А., Толстиков Г.А. Получение и некоторые превращения трис (циклогексен-3-ил)этил.алюминия. Ж. общ.химии, 1972, т.42, № 9, с.2111.

51. Юрьев В.П., Салимгареева И.М., Кучин А.В., Толстиков Г.А., Рафиков С.Р. Взаимодействие триизобутилалюминия с полиненасыщенными олефинами. Докл.АН СССР, 1972, т.203, № 5, с.1097-1099.

52. Юрьев В.П., Кучин А.В., Яковлева Т.О., Толстиков Г.А. Гидро-алюминирование бициклических монотерпенов. Ж.общ.химии, 1974, т.44, № 9, с.2084-2087.

53. Schimpf R., Heimtack P. Reaktionen von Al-H- und. Al-C-Bindun-gen mit gaspannten Olefinen und. 1,5-Dienen. diem.Ber., 1970, Bd.103, S.2122-2137.

54. Попов А.Ф., Форост М.П., Курбатова P.H., Корнеев Н.Н., Бадаев В.К. Синтез и изучение свойств эфиратов алюминийалкилов. -Ж.прикл.химии, 1973, т.46, № I, с.142-147.

55. Александров Ю.А. Жидкофазное автоокисление элементоорганичес-ких соединений. М.: Наука, 1978. - 278 с.

56. Анисимов Ю.Н., Иванчев С.С. Металлоорганические перекиси алюминия и титана; изучение их термического разложения. Ж.общ. химии, 1971, т.41, В 10, с.2248-2252.

57. Спирина И.В., Сергеева В.П., Масленников В.П., Вышинский

58. Н.Н., Кокорев В.Н., Александров Ю.А. Окисление углеводородов алюминийорганическими перекисями. Ж.общ.химии, 1979, т.49, № II, с.2509-2513.

59. Додонов В.А., Степовик Л.П., Софронова С.М. Реакции диалкок-сиалкминийбромидов с гидроперекисью третичного бутила. Ж. общ.химии, 1981, т.51, № 12, с.2730-2735.

60. Додонов В.А., Софронова С.М., Степовик Л.П. Термическая устойчивость и реакционная способность алюминийорганических пероксидов. Тез.докл.П Всесоюзн.конф.по металлоорг.химии. -Горький, 1982, с.65.

61. Гришин Д.Ф. Исследование радикальных реакций металлооргани-ческих соединений Ш группы с некоторыми пероксидами. Дисс. . канд.хим.наук, - Горький, 1981. - 140 с.

62. Гришин Д.Ф., Степовик Л.П., Черкасов В.К., Додонов В.А. Исследование радикальных реакций алюминийорганических соединений с некоторыми пероксидами методом "спиновых ловушек". -Тез.докл.П Всесоюзн.конф.по металлоорг.химии. Горький, 1982, с.156.

63. Wedekin Е. Luminescence of Grignard reagents. Бег., 1906, Bd.4, № 3, S.417-425.

64. Evans W.V., Dufford R.T. Luminescence of compounds formed by the action of magnesium on p-dibromobenzene and related compounds. J.Am.Chem.Soc., 1923, v.45, 2, p.278-286.

65. Dufford R.T., Calvert S., Nightingale D. Luminescence of or-gano-magnesium halides. J.Am.Chem.Soc., 1923, v.45, № 8, p.2058-2072.

66. Dufford R.T., Nightingale D., Calvert S. Luminescence of Grignard compounds; spectra and brightness. J.Am.Chem.Soc., 1925, v.47, № 1, p.95-102.

67. Evans W.Y., Diepenhorst G.M. Further studies in luminescent

68. Grignard compounds. J.Amer.Chem.Soc., 1926, v.48, № 3, p. 715-723.

69. Moller S. Luminescence of Grignard compounds. Arch.Ph.arm.

70. Chem.,1914, v.21, № 2, p.449-456.

71. Lifschitz J. Researches on chemiluminescence. Helv.chim.

72. Acta, 1918, v.1, 2, p.472-474.

73. Lifschitz J., Kalberer O.E. Chemical luminescence and thermo-chemical behaviour of organomagnesium compounds. Z.physik. Chem., 1922, Bd.102, S.393-415.

74. Dufford R.T., Nightingale D., Guddum L.W. Luminescence of Grignard compounds in electric and magnetic fields, and related electrical phenomena. J.Am.Chem.Soc., 1927, v.49, № 8, p.1858-1864.

75. Dufford R.T., Nightingale D., Calvert S. Spectra of luminescence of Grignard compounds. J.Opt.Soc.Amer., 1924, v.9, p.405-409.

76. Dufford R.T. Luminescence of aliphatic Grignard compounds. -J.Amer.Chem.Soc., 1928, v.50, № 6, p.1822-1824.

77. Ahnstrom G. Free radical reactions studied by means of luminescence. Acta chem.Scand., 1961, v.15, 2T° 3, p.463-470.

78. Thomas C.D., Dufford R.T. Efficiency of the chemiluminescence accompanying oxydation of Grignard compounds. J.Opt.Soc. Amer., 1933, v.23, p.251-255.

79. Bremer Т., Preidmann H. The chemiluminescence autoxidation of the Grignard reagents. Bull.Soc.chim.Belg., 1954, v.63, p. 415-418.

80. Одюбер P. Излучение при химических реакциях. Усп.химии, 1938, т.7, № 12, с.1858-1883.

81. Kharasch M.S., Reinmuth 0. Grignard reactions of nonmetallic substances. 1T.Y.: Prentice-Hall, Inc. Hew York, 1954.543 P.

82. Gundermann K.D. Chemiluminescence by organic compounds. -Angew.Chem.Intern.Ed.Engl., 1965, v.77, № 7, p.572-580.

83. McCapra P. The chemiluminescence of organic compounds. -Quart.Rev.(London), 1966, v.20, № 3, p.485-510.

84. Badsly R.L., Hercules D.M. The chemiluminescence of Grignard reagents. Some spectroscopic and mechanistic studies. J. Amer. Chem.Soc., 1968, v.90, № 17, p.4545-4549.

85. Bolton P.H., Kearns D.R. The molecular oxygen induced chemiluminescence of aryl Grignard reagents. J.Amer.Chem.Soc., 1974, v.96, № 14, p.4651-4654.

86. Gilman H., Zoellner E.A., Selby W.M. An improved procedure for the preparation of organolithium compounds. J.Amer. Chem.Soc., 1932, v.54, № 5, p.1957-1962.

87. Pacevitz H.A., Gilman H. The oxidation of phenyllithium. J. Amer.Chem.Soc., 1939, v.61, № 6, p.1603-1604.

88. Bolton P.H., Kearns D.K. Anaerobic chemiluminescence reaction of aryl Grignard reagents with aryl peroxides. J.Phys.Chem., 1974, v.78, № 19, p.1896-1899.

89. Gilman H., Adams C.E. Reaction between organic peroxides and organomagnesium halides. J.Amer.Chem.Soc., 1925, v.47, № 11, p.2816-2821.

90. Lawesson S.O., Yang N.C. Reactions of Grignard reagents with peroxy compounds. J.Amer.Chem.Soc., 1959, v.81, 16, p. 4230-4233.

91. Панасенко А.А., Султанова B.C., Козлов В.Г., Казаков В.П. Хе-мшгоминесценция в реакциях органических перекисей с бутилли-тием. Изв.АН СССР. Сер.хим., 1977, № 2, с.470-473.

92. Rosenberg N.W., Golomb D., Allen E.P. Chemiluminescence of trimethylaluminium released into the upper atmosphere. J.

93. Geophys.Res., 1963, v.68, p.5895-5898.

94. Rosenberg H.W., Golomb D., Allen E.F. .Resonance radiation of A10 from trime thylaluminium released into the upper atmosphere. J.Geophys.Res., 1964, v.69, № 7, p.1451-1454.

95. Golomb D., Brown J.H. Chemiluminescence of trimethylaluminium in active oxygen and nitrogen. Combust and Flame, 1976, v. 27, № 3, p.383-389.

96. Васильев Р.Ф. Хемилюминесценция в растворах. Успехи физ.наук, 1966, т.89, № 3, с.409-435.

97. Васильев Р.Ф. Механизм возбуждения хемилюминесценции. Успехи химии, 1970, т.39, В 6, с.ПЗО-1158.

98. Stono F. The slow combustion of aluminium trimethyl. Chem. Rev., 1963, v.58, № 1, p.101-129.

99. Разуваев Г.А., Граевский А.И. Об определении алюминийоргани-ческих соединений индикаторным методом. Докл.АН СССР, 1959, т.128, № 2, с.309-311.

100. Васильев Р.Ф., Русина И.Ф. Тушение кислородом возбужденных состояний в хемилюминесцирущих растворах. Докл.АН СССР,1963, т.153, № 5, C.II0I-II04.

101. Лебедев С.А., Кузнецова Н.В., Александров Ю.А., Лелеков В.Е. Автоокисление диметилцинка. Ж.общ.химии, 1979, т.49, № 10, с.2263-2267.

102. Васильев Р.Ф., Вичутинский А.А. 0 природе связи хемилюминесценции и окисления молекулярным кислородом. Докл.АН СССР, 1962, т.142, № 3, с.615-618.

103. Сахаровская Г.В., Корнеев Н.Н., Попов А.Ф., Лариков Е.И., Жи-гач А.Ф. Реакция алюминийтриалкилов с водой. Ж.общ.химии,1964, т.34, J& 10, с.3435-3438.

104. Belykow V.A., Vasil'ev R.F. Chemiluminescence in hydrocarbon oxidation in solution. A quantitative study of the excitationand emission steps. Photochemistry and photobiology, 1970, v.111 N° 3, p.179-192.

105. Gafney H.D., Adamson A.W. Chemiluminescence. An illuminating experiment. J.Chem.Ed., 1975, v.52, 7, p.480-481.

106. Толстяков Г.А. Реакции гидроперекисного окисления. М.: Наука, 1966. - 200 с.

107. Гордон А., Форд Ф. Спутник химика. М.: Мир, 1976, с.440-441.

108. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Реддик Дж., Туле Э. Органические растворители. М.: Изд.иностр.лит-ры, 1958, с.308-314.

109. Васильев Р.Ф., Вичутинский А.А., Черкасов А.С. Хемилкминес-ценция, активированная производными антрацена. Докл.АН СССР, 1963, т.149, № I, с.124-127.

110. Burstall Р.Н., Nyholm R.S. Studies in co-ordination chemistry. Part XIII. Magnetic moments and bond types of transition metal complexes. J.Chem.Soc., 1952, № 9, p.3570-3579.

111. Kharasch M.S., Joshi B.S. Reactions of hindered phenols. I. Reactions of 4>4'-dihydroxy-3,5,3',5'-tetra-tret-butyl di-phenylmethane. J.Org.Chem., 1957, v.22, 11, p.1435-1438.

112. Кучин А.В., Ахметов Л.И., Юрьев В.П., Толстиков Г.А. Применение алюминийорганических соединений для синтеза сульфиновых кислот. Ж.общ.химии, 1979, т.49, № 2, с.401-407.

113. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В. Комплексы алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов с алкилами щелочных металлов и их гидридами. Ж.общ.химии, 1962, т.32, $ 3, с.689-692.

114. Mole Т., Jeffery E.A. Organoaluminium compounds. Elsevier, 1972, p.213.

115. Васильев Р.Ф. Хемилюмине сценция в растворах. I. Методы идентификации возбужденных состояний. Оптика и спектроскопия, 1965, т.18, № 2, с.236-244.

116. Антоновский B.I., Бузланова М.М. Аналитическая химия органических пероксидных соединений. М.: Химия, 1978. - 308 с.

117. Зайдель А.Н. Элементарные оценки ошибок измерении. Л.: Наука, 1968. - 97 с.