Исследование структуры и направления реакций непредельных гетероатомных соединений методами ЯМР и квантовой химии тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Приближение нулевого дифференциального перекрывания

1.2. Применение квантовой химии при изучении реакционной способности

1.2.1. Расчёты потенциальных поверхностей химических реакций.

1.2.2. Метод возмущённых молекулярных орбиталей

1.2.3. Метод граничных орбиталей

1.2.4. Принцип сохранения орбитальной симметрии в химических реакциях

1.2.5. Основные закономерности 1,3-диполярного и анионного цикл©присоединения

1.3. Квантовохимические расчёты химических сдвигов ЯМР 31 1.3.1. Корреляция химических сдвигов ЯМР с зарядами на атомах.

1.4. Квантовохимические расчёты констант спин-спинового взаимодействия

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Структура-и регионаправленность реакций присоединения и циклизации сопряжённых гетероатомных соединений

2.1.1. Особенности реакционной способности 2-алкокси-1,3-бутадиенов

2.1.2. Строение и реакции с электрофильными реагентами 1,3-диеновых фосфонатов

2.1.2.1. Строение производных 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты

2.1.2.2. Конформационное строение 1,3-бу-тадиен-1-фосфонатов

2.1.2.3. Стереохимическое исследование бро-мирования и дегидробромирования производных 1,3-алкадиен-1-фосфо-новнх кислот

2.1.2.4. Стереохимическое исследование хлорирования диалкиловых эфиров 1,3-алкадиен-2-фосфоновой кислоты

2.1.3. Электронная структура и реакции нуклеофиль-ного присоединения к гетерозамещённым сопряжённым диацетиленам

2.2. Пути превращения галогеналкенов в свободнорадикальных реакциях окислительного хлорфосфорилирования

2.3. Электронная структура и регионаправленность реакций гетерокумуленов

2.3.1. Электронная структура и особенности реакций 1,2-диеновых фосфонатов и фосфинитов

2.3.2. Образование, электронная структура и особенности реакций фосфорилированных альдо-кетениминов

2.3.3. Применение теории возьгущения молекулярных орбиталей для исследования реакций 1,3-ани-онного взаимодействия алкентиолятов и -ено-лятов с сероуглеродом.

2.3.4. Электронная структура реагентов и особенности реакций гетероэамещённнх алкентиолятов с сероуглеродом и фенилизотиоцианатом

В последнее время всё шире используются методы ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и методы квантовой химии для решения задач, связанных со строением молекулярных систем, электронной структурой и реакционной способностью молекул.

В настоящее время можно отметить два уровня подхода в решении задач, связанных с квантовой химией, а именно, неэмпирический ( ihitio ) и полу эмпирический. Первый подход имеет целью получение разумных решений уравнения Шредингера для электронной системы молекул с химической или физической точностью путём приближённого решения этого уравнения. Если принятые приближения приводят к недостаточной точности результатов, отыскиваются новые приближения, устраняющие расхождения. Второй подход, учитывающий значительные вычислительные трудности, не окупаемые из-за низкой точности неэмпирического расчёта интересующих свойств систем, основывается на построении теории химической связи, достаточно простой в вычислительном отношении и достаточно точной для решения определённого круга задач, с использованием экспериментальных данных.

Мы в своей работе использовали второй полуэмпирический подход. Задача состояла в определении закономерностей изменения электронного строения и пространственной структуры сопряжённых непредельных гетероатомных соединений в зависимости от строения методами ЯМР с привлечением полуэмпирических квантовохимических расчётов и выявлении возможности прогнозирования их реакционной способности в гетеролитических и гомолитических реакциях на основании этих данных и квантовохимических расчётов с учётом структуры конечных продуктов, интермедиатов и переходных состояний.

В качестве объектов исследования избраны соединения с кратными связями (алкины, 1,2- и 1,3-алкадиены, -енины, -диины, сопряжённые анионы), содержащие в качестве заместителей группировки с гетероатомами второго и третьего периодов (азот, кислород, кремний, фосфор и серу). Выбор этих соединений обусловлен прежде всего тем, что сопряжённые непредельные соединения с гете-роатомными заместителями, взаимодействующими с 5Г-электронной системой кратных связей, всё шире привлекают внимание исследователей как в плане практического использования этих веществ, так и в качестве моделей для углублённого изучения взаимосвязи между электронным строением, пространственной структурой и реакционной способностью. Для изучения электронного и пространственного строения таких соединений в последние годы привлекаются наряду со ставшими уже распространёнными методами - ИК спектроскопи-1 ей, ЯМР ядер АН, дипольными моментами и другими - новейшие мето

1Я ды исследования, в том числе такие, как ЯМР на ядрах С, Р, 17

О, полевая маес-спектрометрия, электронография, рентгенография, фотоэлектронная спектроскопия; проводятся квантовохимические расчёты их электронной структуры. В связи с этим становится актуальным развитие систематического подхода при использовании физических методов и расчётов для анализа взаимосвязи между структурой, физическими свойствами и реакционной способностью таких соединений.

На основании анализа параметров ЯМР и квантовохимических расчётов в работе выявлены закономерности изменения статического распределения электронной плотности для представительного ряда непредельных сопряжённых гетероатомных соединений (более 100), показана возможность предсказания на основе этих данных регио-направленности реакций присоединения. На основе квантовохимического расчёта в сопоставлении с данными, полученными методом ЯМР с применением лантанидных сдвигающих реагентов (JICP), установлена предпочтительность конформационного строения 1,3-алкадиен-фосфонатов. Проведён анализ регионаправленности в реакциях элек-трофильного присоединения к 1,3-алкадиенфосфонатам, амино- и фосфиноацетиленфосфонатам с учётом их электронной и пространственной структуры. Выявлена возможность прогнозирования образования и последующих превращений радикальных интермедиатов в реакциях окислительного хлорфосформирования на основе квантовохими-ческого расчёта электронной и спиновой плотности интермедиатов и полных энергий конечных продуктов. Показана возможность объяснения регионаправленности в реакциях амбидентных анионов с сероуглеродом и фенилизотиофосфонатом с использованием теории возмущений молекулярных орбиталей. Изучены ЯМР характеристики фосфор

10 Oil 17 органических соединений - химические сдвиги С, Р, 0 и КССВ Н-Р, С-Р, 0-Р и исследована взаимосвязь этих параметров с электронным распределением.

Полученные результаты исследования электронного и конформационного строения изученных соединений, а также анализ каналов реакции по энергетике интермедиатов открывает возможности для направленного синтеза новых сопряжённых гетероатомных соединений и приготовления на их основе полимерных материалов с заданными свойствами. Разработанная методика квантовохимического изучения совместно с ЯМР спектроскопией конформационных свойств непредельных фосфорорганических соединений может быть перенесена на молекулы с другими гетероатомами.

В соответствии с целью нашей работы в литературном обзоре рассмотрены пути и методики использования результатов расчётов методами МО JIKA0 ССП, использующих приближение валентного слоя с полным или частичным пренебрежением дифференциального перекрывания для анализа реакционной способности конформационного состава электронного распределения в основном состоянии и парал метров ядерного магнитного резонанса АН и тяжёлых ядер.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ. ОБЗОР

выводы

1. На основании квантово-химических расчётов статического электронного распределения в сочетании с данными физических методов исследования, анализа энергетики интермедиатов и конечных продуктов, применения теории возмущений молекулярных орбиталей в сопоставлении с экспериментальными результатами выявлены возможности и ограничения различных подходов к анализу регионаправ-ленности реакций сопряжённых и кумулированных гетероатомных соединений.

2. Показано, что для предсказания регионаправленности в реакциях присоединения полярных сопряжённых систем могут быть использованы данные по статическому электронному распределению. При наличии нескольких близких по характеристикам реакционных центров этот подход ограниченно применим.

3. Установлено, что регионаправленность реакций электрофиль-ного присоединения галогенов к 1,3-алкадиенфосфонатам определяется как статическим электронным распределением в исходных соединениях с учётом их конформационного строения, так и относительными величинами полной энергии возникающих карбокатионных интермедиатов.

4. Установлено, что регионаправленность нуклеофильного присоединения к активированным диацетиленам определяется электронным распределением в модельных карбанионных интермедиатах.

5. Показано, что прогнозирование строения амино- и фосфино-замещённых ацетиленфосфонатов и продуктов галогенирования кетен-иминфосфонатов может быть осуществлено на основании анализа относительных величин полной энергии модельных изомеров.

6. Установлена возможность прогнозирования образования и путей последующего распада радикальных интермедиатов в реакциях окислительного хлорфосфорилирования непредельных соединений.

7. Показано, что в случае алленовых фосфонатов электрофильная атака в соответствии со статическим распределением, опреде-13 ленным по ЯМР С и квантово-химическим расчётом, приводит либо о к электрофильному присоединению по атому С , либо направляется 2 по атому С , что завершается гетероциклизацией с образованием фосфоленовых производных.

8. Показано, что использование теории возмущений молекулярных орбиталей позволяет объяснить различия регионаправленности реакций этентиолятов и енолятов с гетерокумуленами.

9. Проведён анализ некоторых новых подходов в изучении электронной структуры с использованием методов ЯМР, показавших их перспективность. Сопоставлена электронная структура фосфинов с КССВ Н-Р, С-Р, 0-Р и химические сдвиги 13С, 31Р и 170.

4 . ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Вещества, растворители, условия подготовки образцов

Большая часть исследованных веществ синтезирована на кафедре органической химии ЯТИ им. Ленсовета. Сопряжённые ненасыщенные фосфорорганические соединения были получены сотрудниками и аспирантами группы Б.И.Ионина, 2-алкокси-1,3-бутадиены - группой Ю.И.Херузе, диацетиленовые соединения синтезированы группой Е.С. Турбановой, oL,ji-непредельные тиоляты синтезированы М.Л.Петровым, циклические эфиры фосфористой кислоты получены в лаборатории В.В.Васильева НИИсланцев г.Кохтла-Ярве.

С тем, чтобы получить качественный спектр ЯМР, мы подбирали такой растворитель, который совершенно не взаимодействует с исследуемым веществом и обладает хорошими магнитными характеристи

70 ками, то есть магнитно и электрически изотропен , Также для работы было существенно, чтобы спектр растворителя не накладывался на спектр исследуемого растворённого вещества. Для этого при исследовании протонных спектров, как и углеродннх-13, нами были использованы дейтерированные растворители, а также при исследовании углеродного резонанса применялись инертные растворители, как, например, четырёххлористый углерод.

В качестве растворителя для тиолятов дополнительно к вышеназванным использовались также CSg, гексаметилфосфортриамид, трифторуксусная кислота, диметилсульфоксид-Д)^.

Раствор для снятия ЯМР спектра 1-пропентиолята натрия готовили в смеси дейтерированного метанола с CD^ONa. Метилат натрия был добавлен с целью подавления обмена катиона натрия в тио-ляте на дейтерий, так как получающийся в результате обмена на

1-пропентиол при комнатной температуре полимеризуется.

4.2. Физико-химические методы исследования

4.2.1. Регистрация спектров ЯМР

Регистрация спектров ЯМР производилась на следующих ЯМР спектрометрах: НА-100 "Вариан", рабочая частота % 100 МГц;

BR-90 "Брукер", рабочая частота % 90 МГц; FT-80A с СГТ-20, оба

Вариан", рабочая частота % 80 МГц; В5 -497 "Тесла", рабочая частота % 100 МГц; BS -487С "Тесла", рабочая частота *Н 80 МГц.

Спектры ЯМР углерода-13 снимались на Фурье-спектрометрах

BR-90, FT-80A и CFT-20 при стандартных параметрах съёмки.

Спектры ЯМР фосфора-31 получены на спектрометре FT-80A (ча-41 стота для Р 32.2 МГц). Химические сдвиги приведены относительно 85% Н3РО4, использовавшейся в качестве внешнего стандарта. При определении ХС Ч? использовалась полная развязка от протонов Точность измерения химических сдвигов +0.2 м.д.

41

Для съёмки спектров ЯМР Р был также использован прибор, разработанный в ЛТИ им. Ленсовета В.Б.Лебедевым (частота для Р 16.2 МГц). Точность измерения химических сдвигов при узком сигнале ЯМР 31Р +0.2 м.д.

Спектры ЯМР кислорода-17 снимались на спектрометре ГТ-80А на частоте 10.8 МГц. В качестве внешнего стандарта использовали

Точность определения химических сдвигов определялась 17 шириной ЯМР сигнала 0.

3.2.2. Метод двойного гетероядерного резонанса

Для расшифровки сложных спектров ЯМР, а также для определения относительных знаков КССВ нами была использована запись протонного спектра в режиме ИНДОР. При регистрации гомоядерного ИНДОР использовались ЯМР спектрометры НА-1С0 "Вариан" и BS -487С "Тесла". Для работы в режиме гетероядерного ИНДОР был приспособлен спектрометр BS -487С. С этой целью в датчик была установлена вторая катушка, ось которой перпендикулярна оси катушки датчика. Так как использование основной катушки датчика прибора для создания обоих радиочастотных полей Н^ и Н2 вызывает необходимость эффективной развязки генератора высокой частоты прибора и источника второго радиочастотного поля, в качестве источника второго радиочастотного поля был использован синтезатор частот типа 46-31, позволяющий получать частоты от 0 до 50 МГц.

Синхронизация рабочей частоты спектрометра и резонансных частот гетероядер может быть осуществлена двумя путями: либо с помощью кварцевого генератора синтезатора (5 МГц) после умножения её на 4, при этом кварцевый генератор спектрометра отключается, либо, наоборот, отключают кварцевый генератор синтезатора, а частоту с кварцевого генератора спектрометра делят на 4 и используют её для синхронизации синтезатора; соблюдение этих условий позволяет устранить взаимный дрейф.

Для достижения уровней Н2, необходимых для проведения экспериментов по двойному гетероядерному резонансу в любых режимах (ИНДОР, тиклинг и коллапс), необходимо использовать широкополосный усилитель мощности; если облучать только одно ядро, как в нашем случае фосфор-31, то мощности, получаемой с синтезатора 46-31, достаточно.

3.2.3. Другие методы эксперимента

Экспериментальные величины дипольннх моментов определяли методом разбавленных растворов в бензоле при 20°С и рассчитывали по формуле Хальверштадта-Камлера. Диэлектрическую проницаемость растворов определяли на приборе "Диполь".

При расчёте дипольных моментов по аддитивной схеме для 2-алкокси-1,3-бутадиенов использовали моменты связей и валентные углы

234 по данным работы .

4.3. Квантовохимические расчёты

4.3.1. Описание программы на 232 атомные орбитали

235

Нами использована программа , наиболее полно реализующая возможности БЗСМ-6, предназначенная для проведения расчётов сложных молекулярных систем методом ППДП/2 . Программа составлена в применении к трансляторам, входящим в Мониторную систему "Дуб

23R на,1С , и написана в основном на языке ФОРТРАН, хотя и содержит ряд подпрограмм на автокоде MADLEN.

Данная программа предназначена для проведения расчётов молекулярных систем, не содержащих открытых оболочек и включающих не более 232 базисных орбиталей при числе атомов не более 100. Имеется возможность расчёта систем с открытыми оболочками методом,

237 аналогичным методу "полуэлектрона" , отличающимся от обычного метода замкнутых оболочек только введением дробных коэффициентов заполнения нескольких заданных молекулярных орбиталей. Число не-дозаполненных орбиталей не должно превышать 10. В используемом . варианте программы реализована параметризация ППДП/2 с включени

202 2П 21 ем всех элементов 1-го, 2-го, 3-го и 4-го периодов кроме К, Са, Qa и элементов нулевой группы.

Программа требует 31 лист математической памяти, и поэтому она может работать только с такими версиями диспетчера и Монитор-ной системы, в которых предусмотрено применение управляющей перфокарты xCALLuFICMEM0R.y. Время, расходуемое программой на одну итерацию при расчёте системы с 232 орбиталями, составляет около 100 с.

В программе принят обычный порядок следования базисных атом-202 ных орбиталей . Перебираются последовательно базисы всех атомов в порядке принятой нумерации, причём внутри каждого атома АО следующий: s, рх , ра> о£гг , dxl, d^ ,dxz^z f d^ .

Используемый в программе алгоритм диагонализации основан на методе Хаусхолдера с последующим применением метода обратных итераций. Для приведения матрицы к трёхдиагональному виду используется написанный на МАЪьЕМе вариант процедуры treo(.3

Вводимая для каждой задачи информация, размещаемая, как обычно, после карты xEXECUTE в колоде пользователя, состоит из четырёх групп перфокарт.

Первая группа состоит из единственной перфокарты, на которой набиты три целых числа в формате (313). Первое число - число атомов (Л/А). Второе число - число заполненных орбиталей (Л/CS ). Для электронейтральных систем на месте этого числа может стоять О, и тогда NCS вычисляется самой программой. Третье число - число недозаполненных орбиталей (N0S ). Для систем с замкнутой оболочкой оно задаётся нулевым.

Вторая группа вводится только в том случае, если система содержит недозаполненные орбитали, то есть если /У 05 Ф 0. В противном случае вся эта группа карт должна отсутствовать. Данная группа состоит из одной или двух карт с коэффициентами заполнения недозаполненных молекулярных орбиталей, набитых в формате 6F10.9 в порядке их следования. Имеется ограничение: N0S 10.

Третья группа, которая может включать до четырёх карт, содержит химические символы атомов (/VА) в формате 26АЗ, расположенные в порядке принятой нумерации атомов в молекуле. о

Четвёртая группа эадаёт координаты атомов в А в том же порядке в формате (6F10.6). На одной перфокарте должны находиться координаты двух последовательных атомов в порядке: Х,У,2 ДД,2 . Если при задании NCS = 0 число электронов в системе оказывается нечётным (например, при расчёте нейтральных радикалов), то вычисляемое программой значение NCS округляется до ближайшего меньшего целого, а следующая орбиталь полагается заполненной с коэффициентом заполнения 0.5, о чём выдаётся информация.

В качестве примера взята для расчёта молекула ClgO, полный пакет задания которой имеет следующий вид. хВДМЕи. карты ваказа ресурсов карты считывания личной библиотеки, либо стандартный массив *МА1НиСЯЗ># xCALL u F1CMEM0R.Y xEXECUTE и и Зц и 0 u иО

0ии С& цОС

0.0 0.0 0.0 -1.4 0.967 0.0 1.409 0.967 0.0 xEHDuFJL Е ^системный конец у

Для анион-радикала С^О" числовые данные можно задать так:: (учитывается, что у ClgO заполнено 10 орбиталей)

Uu3ulOu 1

0.5. исе0се, две карты с координатами (см. предыдущий пример)>

Для катион-радикала ClgO имеем: u u 3U u 9ц u 1 0.5 '

Яисеыс4 карты с координатамю

На печать выводится следующая информация. В первую очередь, осуществляется контрольная печать всех введённых перфокарт (со 2-ой позиции листинга). Затем печатаются: а) строчка с данными о размерах системы, в которой, помимо приведённых выше, используются следующие обозначения: Н - число орбиталей, HES - число полностью вакантных орбиталей, М=Нх(Я+1) /2; б) указатели десяти используемых файлов на внешних устройствах; в) коэффициенты заполнения недозаполненных орбиталей (массив F);

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Нами получены и проанализированы спектральные параметры ЯМР широкого ряда сопряжённых ненасыщенных гетероатомных соединений, причём большая часть характеристик получена впервые.

Анализ ЯМР спектров и результаты квантовохимических расчётов методом ППДП/2 в первом разделе показали, что для объяснения регионаправленности в реакциях рассматриваемых сильно полярных сопряжённых систем с успехом может быть применён анализ статического электронного распределения, получаемого по данным ЯМР или расчётным путём, как, например, в случае 2-алкокси-1,3-бутадиенов. Однако при наличии нескольких близких по характеристикам реакционных центров этот наиболее простой подход ограничено применим и может привести к ошибочному предсказанию места атаки реагента.

Учитывая ограничение применимости статического электронного распределения для выявления реакционной способности сопряжённых непредельных гетероатомных соединений, нами был применён более сложный подход к анализу взаимосвязи этих характеристик. Во-первых, нами было проведено исследование конформационного строения непредельных фосфорорганических соединений по данным ЯМР с применением лантанидных сдвигающих реагентов и эффекта ароматического растворителя в сочетании с квантовохимическими расчётами с частичной оптимизацией геометрии, и на этой основе определено более корректное установление электронного распределения. Во-вторых, выявлена возможность использования другого пути анализа регионаправленности реакции, а именно, на основе расчёта полных энергий возможных интермедиатов и конечных продуктов. Всё это было нами проделано на примере 1,3-диеновых и ацетиленовых фосфорорганических соединений, при этом наличие ядра фосфора-31 и фосфорильной группировки дало нам дополнительную возможность при установлении их структуры. В ходе этого исследования нами было показано, что для предсказания путей реакции рассматриваемых систем необходимо детальное установление пространственной структуры и анализ полных энергий возможных интермедиатов и конечных продуктов.

Проведённый нами анализ зависимости конформационной энергии от угла вращения вокруг связи =С-С= для ряда фосфорсодержащих 1,3-бутадиенов показывает, что в основном предпочтительна скошенная конформация, причём выигрыш её в энергии по отношению к плоской конформации зависит от пространственных факторов, другими словами, связан с объёмностью заместителей в диеновой цепи.

Нами также были изучены некоторые перициклические реакции, для которых вышерассмотренные подходы ограничено применимы. Для анализа каналов реакций в таких системах наряду с применёнными ранее подходами использован метод возмущений молекулярных орбита-лей. Результатом этого исследования явилось установление, что ре-гиоспецифичность реакции 1,3-анионного циклоприсоединения и особенности анионов находят объяснение в рамках метода энергии стабилизации. Выявлены основные факторы, определяющие способность непредельных трёхатомных анионов к 1,3-анионному циклоприсоедине-нию, что позволяет прогнозировать направление реакций этих соединений.

Результатом нашего исследования явилось также использование новых подходов для изучения электронной структуры непредельных гетероатомных соединений с использованием метода ЯМР. Проведён анализ ЯМР параметров фосфорорганических соединений - химических 17 31 13 сдвигов О, Р, С и констант спин-спинового взаимодействия 0-Р, С-Р, Н-Р - и исследована взаимосвязь этих параметров с элек- • тронным распределением. Выбор именно фосфорсодержащих соединений, как это уже отмечалось, обусловлен удобством интерпретации параметров ЯМР спектров. Сопоставление КССВ Н-Р и С-Р для широкого круга фосфорорганических соединений обнаруживает тенденцию изменения тех и других в сторону положительных значений при переходе от фосфорильных к соответствующим тионфосфорильным производным. Эта тенденция, как нам представляется, может быть связана с отрицательным вкладом в геминальную и вицинальную константы в фосфорильных соединениях, обусловленным участием 3oi-орбиталей фосфора в передаче спиновой информации.

Анализ влияния заместителей на магнитное экранирование атомов кислорода циклических фосфитов показывает, что при оценке влияния заместителей на реакционную способность производных фосфористой кислоты необходимо, в первую очередь, рассматривать серии соединений, близких по строению. Также нами было установлено,

-1Q СМ л<у что в отличие от ЯМР С и ОАР, метод ЯМР 0 значительно чувствительней к изменению структуры исследованных эфиров фосфористой кислоты.

1. Pople J.A., Segal G.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory. 1.. Calculations with complete neglect of differential overlap. - J.Chem.Phys., 1965, v.43, К 10, p.136-151.

2. Pople J.A., Segal G.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory. III. CNDO results for AB2 and AB^ systems. -J.Chem.Phys., 1966, v.Ы 9, p.3289-3296.

3. Santry D.P., Segal G.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory. IV. Calculations on molecules including the elements sodium through chlorine. J.Chem.Phys., 1967» v.47, N I, p.158-174.

4. Pople J.A., Beveridge D.L., Dobosh P.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory. V. Intermediat neglect of olifferential overlap. J.Chem.Phys., 1967, v.47, N 6,p.2026-2033.

5. Baird N.C., Dewar M.J.S. Ground states of d -bonded molecules. IV. The MINDO method and its application to hydrocarbons. J.Chem.Phys., 1969, v.5°, N 3, p.1262-1274.

6. Dewar M.J.S., Haselbach E. Ground states of d-bonded molecules. IX. The МПГОО/2 method. J.Am.Chem.Soc., I97O, v.92, N 3, p.590-598.

7. Baird N.C., Dewar M.J.S., Sustmann B. Ground states of & -bonded molecules. V. MIHDO treatment of organic compounds containing nitrogen or oxygen. J.Chem.Phys., I969, v.50, N 3, p.1275-1280.

8. Bodor N., Dewar M.J.S., Lo D.H. Ground states of <J -bonded molecules. XVIII. An improved version of 1ШГО0/2 and its application to carbonium ions and protonates cyclopropanes. J.Am.Chem.Soc., 1972, v.94, N 15, P.53O3-53IO.

9. Bingham R.C., Dewar Ш.J.S., Lo D.H. Ground states of molecules. XXV. MINDO/3. An improved version of the MINDO semi-empirical SCF-MO method. J.Am.Chem.Soc., 1975, v.97,p.I285-1293.

10. Dewar M.J.S., Klopman G. Ground states of <3-bonded molecules. I. A semiempirical SCF-MO treatment of hydrocarbons. -J.Am.Chem.Soc., 1967, v.89, N 13, P.3O89-3O98.

11. Roothaan C.C.J. New development in molecular orbital theory. Rev.Mod.Fhys., 195*, v.23, p.69-89.

12. Slater J.C. Atomic shielding constants. -Phys.Rev., 193°, v.36, N I, p.57-64.

13. Clementi E., Raimondi D.L. Atomic screening constants from SCF functions. J.Chem.Phys., I963, v.38, N II, p.2686-2689.

14. Burns G. Atomic shielding parameters. J.Chem.Phys., 1964, v.4I, N 5, p.1521-1522.

15. Fisher H., Kollmar H, A reparametrization of the CWDO method. I. Hydrocarbons. Theoret.chim. Acta, I969, v.13,1. N 3, p.213-219.

16. Deh B.M., Coulson С.А. CHDO/2 and IMDO all-valence-electron calculations on the geometry and properties of some interhalogens. J.Chem.Soc. (A), 1971* v.8, p.958-970.

17. Benson H.G., Hudson A. Applications of the IKDO method to some radicals containing second row elements. ^heoret. chim. Acta, 1971, v.23, N 3, p.259-265.

18. Clack D.W., Hush N.S., Yandle J.R. All-valence electron CMDO calculations on transition metal complexes. J.Chem. Phys., 1972, v.57, N 8, p.3503-3510.

19. Hase H.L., Schweig А. С1Ш0/2 (Complect Neglect of Differential Overlap) method for third-row molecules. Theoret. chim. Acta, 1973, v.3*, p.215-220.

20. Del Bene J., Jaffe H.H. Use of the CNDO method in spectroscopy. I. Benzene, pyridine and the diazines. J.Chem. Phys., 1968, v.48, N 4, p.1807-1813.

21. Семёнов С.Г., Рейхсфельд В.О., Саратов И.Е. Теоретическая интерпретация результатов спектроскопического исследования некоторых производных фенокса- и феназаселинов. Теор. и экспер. хим., 1982, ё 6, с.734-737.

22. Sichel J.M., Whitehead Ы.А. Atomic parameters for semi-empirical SCF-LCAO-rdO calculations. Theotet.chim. Acta, 1967, v.7, N I, p.32-40.

23. Волков В.Б., Жоголев Д.А. Параметры для полуэмпирических методов расчёта молекул с полным пренебрежением дифференциального перекрывания. Ж. структ. хим., 1979, т.20, №4, с.693-713.

24. Boyd E.J., Whitehead M.A. An SGF-MO-СШЮ study of equilibrium geometries, force constants and bonding energies: CNDO/BW. Part I. Parameterization. J.Chem.Soc. Dalton Trans., 1972, v.I, p.75-77.

25. Lipari N.O., Duke C.B. The electronic structure of poly-acenes naphtalene through pentacene. J.Chem.Phys., 1975» v. 63, p.1768-1774.

26. Гаммет JI. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. - 326 с.

27. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977. - 360 с.

28. Муравьёва Н.Н., Барановский В.И. Расчёт потенциальных поверхностей химических реакций. I. структ. хим., 1979, т.20, 1? 1, с.109-128.

29. Burden P.R., Wilson R .М. Optimum atomic orbitals for molecular calculations. A review. Adv.Phys., 1972, v.21,1. N 94, p.825-915.

30. Дашевский В.Г. Неэмпирические расчёты геометрии и конформа-ций многоатомных молекул. Усп. хим., 1974, т.43, F 3,с.491-518.

31. Berry M.J. Р + Н2, I>2, HD reactions: chemical laser determination of the product vibrational state populations and the P + HD intramolecular kinetic isotop effect. J.Chem. Phys., 1973, v.59, N 12, p.6229-6253.

32. Coombe R.D., Pinentel G.C. Effect of rotation on the vibrational energy distributions in the reaction P + E^. J. Chem.Phys., 1973, v.59, И 3, p.*535-I536.

33. McDonald J.D., LeBreton P.B., Lee Y.T., Herschbach D.R. Molecular beam kinetics: reactions of deuterium atoms with halogen molecules. J.Chem.Phys., 1972, v.56, IS 2,p.769-788.

34. Norbeck J.M., Certain P.R. Ab initio valence bond calculations of the potential energy surface for H + H2# J.Chem. Phys., 1975» v. 63, N 10, p.4127-4132.

35. Shavit I. Correlation of experimental rate constants of the hydrogen exchange reactions with a theoretical Hj potential surface using transition-state theory. J.Chem.Phys., 1968, v.49, N 9, p.4048-4056.

36. Bender C.F., Pearson P.K., O'Neil S.V., Schaeter H.F. III. Potential energy surface including electron correlation for the chemical F + H2 FH + H. I. Preliminary surface. -J.Chem.Phys., 1972, v.56, N 9, p.4626-4631.

37. Schaefer H.F., Harris F.E. Metastability of the state of the nitrogen negative ion. Phys.Rev.Lett., I968,v.21, N 23, p.1561-1563.

38. Cremaschi P., Simonetta M, Ab initio calculations for reactions CH2 + H2 and CH2 + CH2. J.Chem.Soc. Faraday Trans. II, 1974, v.70, N II, p.1801-1809.

39. Basch H. Dimerization of methylenes by their least motion, coplanar approach: a multiconfiguration self-consistent field study. J.Chem.Phys., I97I, v.55, N 4, p.1700-1708.

40. Pendergast P., Fink W.H. All-electron nonempirical calculations of potential surfaces. III. Dissociation of ketene into CH2 and CO. J.Am.Chem.Soc., 1976, v.98, N 3, p.648-655.

41. Hopkinson A.C.t Csizmadia I.G. An ab initio study of the Адс1 hydrolysis mechanism of formamide. Theoret.chim. Acta, 1973, ^ I» p.83-89.

42. Alagona G., Scrocco E., Tomasi J. An ab initio study of the amidic bond cleavage by OH" in formamide. J.Am.Chem.Soc., 1975, v. 97. N 24, p.6976-6983.

43. Holler R., Leschka H. A theoretical investigation on the model Witting reaction PH^C^ ■»• OHgO PH^O + C^. - J.Am. Chem.Soc., 1980, v.102, N 14, p.4632-4635.

44. Миняев P.M., Минкин В.И. Теоретическое исследование механизма ассоциативного нуклеофильного замещения в соединениях пентакоординированных непереходных элементов У, У1 групп. -а. структ. хим., 1979, т.20, № 5, с.842-853.

45. Dewar M.J.S. A molecular orbital theory of organic chemistry. I. General principles. J.Am.Chem.Soc., 1952, v.74, N 13, p.3341-3345.

46. Вудворт P., Хоффман P. Сохранение орбитальной симметрии. -M.: Мир, 1971. 206 с.

47. Pukui К., Fujimoto Н. A theoretical account for stereoselective E2 reaction. Tetrahedron Lett., 1965, N 48, p.4303-4307.

48. Salem L. Intermolecular orbital theory of the interaction between conjugated systems. I. General theory. J.Am.Chem. Soc., 1968, v.90, N 3» p.543-552.

49. Fukui K., Yonezawa Т., Shingu H. A molecular orbital theory of reactivity in aromatic hydrocarbons. J.Chem.Phys., 1952, v.20, N 4, p.722-725.

50. Fukui К., Yonezawa Т., Nagata С., Shingu H. Molecular orbital theory of orientation in aromatic,heteroaromatic and other conjugated molecules. J.Chem.Phys., 1954, v.22,1. N 8, p.1433-1442.

51. Реакционная способность и пути реакций. /Ред. Г.Клопман. -М.: Мир, 1977. 383 с.

52. Woodward R.B., Hoffmann R. Stereochemistry of electrocyclic reactions. J.Am.Chem.Soc., 1965, v.87, N 2, p.395-397.55* Evans M.G. The activation energies of reactions involving conjugated systems. Trans. Faraday Soc., 1939, v.35, p.824-834.

53. Huisgen R. 1,3-Dipolar cycloadditions. Angew.Chem., I963, B75, S.604-637.

54. Дьюар M., Догерти P. Теория возмущений молекулярных орбита-лей в органической химии. М.: Мир, 1977. - 695 с.

55. Тартаковский В.А., Членов И.Е. Применение теории возмущений к реакциям диенового синтеза и 1,3-диполярного циклоприсое-динения. I. ВХО им. Д.И.Менделеева, 1977, т.22, Ш 3,с.252-260.

56. Huisgen R. The concerted nature of 1,3-dipolar cycloaddition and the question of diradical intermediates. J.Org.Chem., 1976, v.4I, U 3, p.-403-419.

57. Huisgen R, Kinetik und Mechanismus I,3-dipolaren Cycloadditi-onen. Angew.Chem., 1963, B.75, N 16/17, S.742-754.

58. Houk K.N., Sims J., Watts C.R., Luskus L.J. The origin of reactivity, regioselectivity and periselectivity in 1,3-dipolar cycloadditions. J.Am.Chem.Soc., 1973, v.95, N 22, p.7301-7315.

59. Sustmann R. A simple model for substituent effects in cyclo-addition reactions. I. 1,3-Dipolar cycloaddition. Tetrahedron Lett., 1971, p.2717-2720.

60. Houk K.N., Sims J., Duke S.E., Strozier E.W., George K.J. Frontier molecular orbital of 1,3-dipoles and dipolarophi-les. J.Am.Chem.Soc., 1973, v.95, K 22, p.7287-7301.

61. Beltrame P. Addition of unsaturated compounds to each ether.- Ins Comprehensive Chemical Kinetics. N.Y.: Pergamon Press, 1973, v.9, P.H7-I3I.

62. Stephan E. Mecanisme des reactions de cycloaddition dipola-re-I,3. Tetrahedron, 1975, v.3*, N 13, p.1623-1629.

63. Sihlmaier W., Huisgen S., Reissig H.-U., Voss S. Keactivity sequences of dipolarophiles towards diszocarbonyl compounds- MO perturbation threatment. Tetrahedron Lett., 1979, N 28, p.2621-2624.

64. Kauffmann Th. I,3-Anionische Cycloadditionen von Organoli-thiumverbindungen eine erste Uporsicht. Angew.Chem., 1974, B.86, N 20, S.715-727.

65. Kauffmann Th. In search of new organometallic reagents for organic synthesis. Topics in Current Chemistry, I98O, v.92, p.109-147.

66. Kadava P.K. Role of protic and dipolar aprotic solvents in cycloaddition reactions involving anionic 1,3-dipoles. Action of inorganic azides on imidoyl chlorides. J.Org. Chem., 1976, v.41, N 6, p.1073-1075.

67. Змсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. Т.1. М.: Мир, 1968.- 630 е.; Т.2. М.: Мир, 1972. - 468 с.

68. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР-спектроскопия в органической химии. JI.: Химия, 1983. - 272 с.

69. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13 для химиков органиков. М.: Мир, 1975. -295 с.

70. Stothers J.B. СагЪоп-13 nuclear magnetic resonance spectroscopy. N-Y.: Academic Press, 1972. - 559 p.

71. Ramsey N.I\ Magnetic shielding of nuclei in molecules. -Phys.Rev., 1950, v.78, N 6, p.699-703.

72. Счастнев П.В., Черемисин А.А. Квантовохимические расчёты химических сдвигов ЯМР. I. структ. хим., 1982, т.23, Р 3,с.139-180.

73. Lipscomb W.N. The chemical shift and other second-order magnetic and electric properties of small molecules. Adv. Magn.Res., 1966, v.2, p.137-176.

74. Lipscomb W.N. Molecular properties. MTP Int.Rev. Science, Phys.Chem.Ser. One, v.I, L., I972, p.167-216.

75. Ditchfield R. Magnetic susceptibilities of diamagnetic molecules. MTP Int. Rev. Science, Phys.Chem. Ser. One, v.2,L., 1972, p.91-138.

76. Ditchfield R. Nuclear shelding. Nucl.Magn.Res., 1976, v.5, p.1-57.

77. Ebraheem K.A.K., Webb G.A. Semi-empirical calculations of the chemical shifts of nuclei other than protons. Progr. Nucl.Magn.Res. Spectr., 1972, v.II, N 3, p.149-172.

78. Musher J.I. Theory of the chemical shift. Adv.Magn.Res., 1966, v.2, p.177-224.

79. Mallion R.B. Nuclear Shielding. Nucl.Magn.Res,, 1975,v.4, p.1-66.

80. Martin G.J., Martin M.L., Odiot S. Theoretical and empirical calculations of the carbon chemical shift in terms of the electronic distribution in molecules. Org.Magn.Res.,1975, v.7, N I, p.2-17.

81. Беверидж Д. Приближённая молекулярно-орбитальная теория параметров ядерного и электронного магнитных резонансов. В кн.: Полуэмпирические методы расчёта электронной структуры. /Ред. Дж.Сигал. - М.: Мир, 1980, т.2, с.208-271.

82. Ellis P.D., Chou Y.-C.f Dobosh P.A. Semi-empirical theory of boron chemical shifts utilizing gange-invariant atomic orbitals. J.Magn.Res., I9SO, v.39, N 3, p.529-532.

83. Jallali-Heravi M., Webb G.A. IHDO/S parameterized calculations of some nuclear screening data. Org.Magn.Res., 1977, v.II, Ж 10, p.524-527.

84. Nomura Y., Takeuchi I. Substituent effects in aromatic proton NMR spectra. Ill CD. Substituent effects caused by halogens. Tetrahedron Lett., I969, N 8, p.639-642.

85. Cheremisin A.A., Schastnev P.V. Effects of spin-orbital in13teractions on ШR chemical shifts in halogen-substituted methanes. J.Magn.Res., I98O, v.40, N 3, p.459-468.

86. Черемисин A.A., Счастнев П.В. Рассмотрение в приближении

87. DO влияния d -заместителей на химические сдвиги «f^C.- Ж. структ. хим., 1S79, т.20, Р 6, с.999-1006.

88. Farmini E.G. Charge density NMR chemical shift correlations in organic ions. - In: Advances in Physical Organic Chemistry. - London: Academic Press, 1975» v.II, p.123-175»

89. Nelson G.L., Williams E.A. Electronic structure and NMR. Progr.Phys.Org.Chem., 1976, v.12, p.229-342.

90. Hehre W.J., Taft R.W. АЪ initio calculations of chargr distributions in monosubstituted benzenes and in meta- and para-substituted fluorobenzenes. Comparison with H, and I9F NMR substituent shifts. Prog.Phys.Org.Chem., 1976, v.12, p.159-187.

91. Fliszar S., Cardinal G«, Beraldin M.-T. Charge distributions and chemical effects. 30. Relationships between nuclear magnetic resonance shifts and atomic charges. J.Am.Chem.Soc., 1982, v.104, N 20, p.5287-5292.

92. Henry H., Fliszar S. Charge distributions and chemical efr-fects. 13. Ab initio study of the charge density I3c nuclear magnetic resonance shift correlation for ethylenic carbon atoms. - J.Am.Chem.Soc., 1978, v.100, N II,p.3312-3315.

93. Kean G., Gravel D., Fliszar S. Charge distributions and chemical effects. II. On the change dependence of chemical shifts in adamantane and related six-membered polycyclic molecules. J.Am.Chem.Soc., 1976, v.98, N 16, p.4749-4754.

94. Васильев В.В., Комаров В.Я., Веткова Л.Б., Ионин Б.И. Химические сдвиги углерода-13 одно- и двухатомных фенолов.

95. Ж. общ. хим., 1982, т.52, № 3, с.524-528.

96. Kean G., Gravel D., Fliszar S. Charge distributions and che1.„mical effects. II. On the dependence of С chemical shiftsin adamantane and related six-membered polycyclic molecules.- J.Am.Chem.Soc., 1976, v.98, N 16, p.4749-4-754.1.„

97. Lanterbur P.C. С nuclear magnetic resonance spectroscopy. I. Aromatic hydrocarbons. J.Am.Chem.Soc., I96I, v.83,1. N 8, p.I838-I846.

98. Ramsey N.F. Electron coupled interaction between nuclear spins. Phys.Rev., 1953, v. 9*. N 2, p.3°3-307.

99. Pople J.A., Santry D.P. Molecular orbital theory of nuclear spin-coupling. Mol.Phys., 1964, v.8, N I, p.I-18.

100. Pyykko P. Relativistic theory of nuclear spin-spin coupling in molecules. Chem.Phys., 1977, v.22, p.289-296.

101. McConnel H.M. Molecular orbital approximation to electron coupled interaction between nuclear spins. J.Chem.Phys., 1956, v.24, N 2, p.460-467.

102. McLachlan A.D. Dangers of the "Average Energy Approximation" in perturbation theory. J.Chem.Phys., i960, v.32, N 4,p.1263.

103. Pople J.A., Mclver J.VJ., Ostlund N.S. Self-consistent perturbation theory. I. Finite perturbation methods. J.Chem.Phys., 1968, v.49, N 7, p.2960-2964.

104. Pople J.A., Mclver J.W., Ostlund N.S. Self-consistent perturbation theory. II. Nuclear spin coupling constants. -J.Chem.Phys., 1968, v.49, N 7, p.2965-2970.

105. Johnston M.D., Barfield M. Theoretical studies of solvent effects on nuclear spin-spin coupling constants. I. The reaction field model. J.Chem.Phys., 1971» v.54, N 7, p.3083-3096.

106. Blizzard A.C., Santry D.P. Self-consistent perturbation theory of nuclear spin-coupling constants* application to coupling involving carbon and fluoride. J.Chem.Phys., 1971, v.55, N 2, p.950-963.

107. Schulmann J., Newton M.D. Contributions to the nuclear spin-spin coupling constants of directly bonded carbons. -J.Am.Chem.Soc., 1974, v.96, N 20, p.6295-6297.

108. Breit G. Possible effects of nuclear spin on X-ray terms. Phys.Rev., 1930, v.35, N 12, p.1447-1451.

109. Schumann C., Dreeskamp H., Hildenbrand K. Anisotropy of indirect carbon-mercury and carbon-carbon nuclear spin coupling constants in dimethyl mercury. J.Magn.Res., 1975, v.I8, N I, p.97-IO6.

110. Jokisaari J., Raisanen R., Lajunen L., Passoja A., Pyykko P. Proton, carbon and cadmium NMR measurements and relati-vistic calculation of the cadmium-carbon coupling tensor in dimethyl cadmium. Magn.Res., 1978, v.31, /32,.

111. Guest M.P., Saunders V.R., Overill R.E. An investigation of self-consistent field perturbation theory applied to the calculation of nuclear spin-spin coupling constants. -Mol.Phys., 1978, v.35, N 2, p.427-443.

112. Lazzeretti P. Calculation of nuclear spin-spin coupling constants in methanol molecule. J.Chem.Phys., 1979» v.71, N 6, p.2514-2521.

113. Ditchfield R., Snydet L.C. Anisotropy of nuclear spin-spin coupling in methyl fluoride. J.Chem.Phys., 1972, v.56,1. N 12, p.5825-5829.

114. Lee W.S., Schulman J.M. Spin-dipolar contributions to the nuclear spin-spin coupling constants of molecules* J.Am. Chem.Soc., I98O, v.102, N 16, p.5I84-5l87.

115. Schulman J.M., Venanzi T. Theory and calculation of carbon-nitrogen spin-spin coupling constants. J.Am.Chem.Soc.,1976, v. 98, N 16, p.4701-4705.

116. Lee W.S., Schulman J.M. Orbital contributions to the nuclear spin-spin constants of molecules. J.Am.Chem.Soc., 1979, v.IOI, N 12, p.3182-3184.

117. Thomsen K., Swanstrom P. Calculation of molecular one-electron properties using coupled Hartree-Fock methods. I. Computational scheme. Mol.Phys., 1973, v.26, N 3, p.735-750.

118. Galasso V. Comparativ sp and spd SCF-INDO PPT calculations of P-C and P-P nuclear spin-coupling constants of phospho-rins and diphosphines. J.Magn.Res., 1979, v.36, N 2,p.181-187.

119. Andre J.M., Nagg J.В., Doroune E.G., Fripiat J.G., Vercau-teren D.P. The calculation of NMR spin-spin coupling constants using standart LCAO-SCF-MO methods. J.Magn.Res.,1977, v.26, N 2, p.317-332.

120. Albright T.A. Theoretical calculations of nuclear spincoupling of phosphorus to carbon and hydrogen by the finite perturbation method. Org.Magn.Res., 1976, v.8, Ж 10, p.489-499.

121. Maciel G.E., Mclver J.W., Ostlund N.S., Jr., Pople J.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory of nuclear spin coupling. I. Directly bonded carbon-hydrogen coupling costants. J.Am.Chem.Soc., 1970, v.92, N I, p.I-II.

122. Huldrych E., Wolfgang P. Calculation of one bond C-C coupling constants as a product of two empirical structure -relied factors. Tetrahedron Lett., 1979, v.44, p.4265-4268.

123. Кобешева Н.И., Херузе Ю.И., Петров А.А. Аминирование 2-ал-кокси-1,3-диенов вторичными аминами. К. орг. хим., 1980, т.16, вып.6, с.1135-1141.

124. Кобешева Н.И., Херузе Ю.И., Петров А.А. Взаимодействие 2-алкокси-1,3-диенов с алкил- и арилмеркаптанами. Ж. орг. хим., 1981, т.17, вып.7, с.1381-1388.

125. Кобешева Н.И., Херузе Ю.И., Петров А.А. Направление реакций присоединения электрофильных реагентов к 2-алкокси-1,3-бу-тадиенам. Ж. орг. хим., 1982, т.18, вып.5, с.953-960.

126. Херузе Ю.И., Мингалёва К.С., Комаров В.Я., Петров А.А. Ди13польные моменты и спектры ЯМР С 2-алкокси-1,3-бутадиенов. Ж. орг. хим., 1982, т.18, вып.5, с.970-974.

127. Трофимов Б.А., Модонов В.Б., Воронков М.Г. Дипольные моменты и строение простых виниловых эфиров. Докл. АН СССР, 1973, т.211, Ш 3, с.608-610.

128. Минкин В.Й., Симкин Б.Я., Миняев Р.П. Теория строения молекул. М.: Высшая школа, 1979. - 407 с.

129. Hagata К., Nagata R.f Xuki Н. The сагЪоп-13 MMR spectra of alkyl vinyl ethers and their structures and reactivities. -Bull.Chem.Soc. Japan, 1970, v.43, N IO, p.3195-3198.

130. Masuda Т., Higasimure T. Structure and reactivities in ca-tionic polymerization of 2-alkoxybutadienes. Macromole-cules, 1973, v.6, N 6, p.801-805.

131. Ишмаева Э.А., Полярность и структура ненасыщенных производных четырёхкоординированного фосфора. Усп. хим., 1978,т.47, Ш 9, с.1678-1695.

132. Лыков А.Д., Машляковский Л.Н., Вафина Г.С., Ионин Б.И. Синтез и строение производных 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфо-ноыой кислоты. К. общ. хим., 1981, т.51, вып.8, с.1703-1710.

133. Носов Б.П. Определение строения и температуры стеклования фосфорорганических плёнкообразователей методом ЯМР. Дисс. канд. наук. - Ленинград, 1982. - 148 с.

134. Уоршел А. Метод согласованного силового поля и его квантово-химическое обобщение. В кн.: Полуэмпирические методы расчёта электронной структуры. - М.: Мир, 1980, т.1, с.172-220.

135. Mclver J.W., Komornicki A. Rapid geometry optimization for semi-empirical molecular orbital methods. Chem.Phys. Lett., 1971, v.IO, N 3, p.303-306.

136. Дашевский В.Г. Полуэмпирические методы расчёта геометрии молекул. Усп. хим., 1973, т.42, i 12, с.2097-2129.

137. Birner P., Hoffmann H.-J. Critical examination of approximate LCAO MO methods. I. Reasons for the failure of the CNDO and INDO methods in theoretical conformational analysis of conjugated compounds. Int.J.Quantum Chem., 1982,v.21, N 5, p.833-843.

138. Labarre J.-P., Leibovici C. Some remarks concerning the application on the CNDO/2 method to phosphorus containing molecules. J.Mol.Struct., 1975, v.25, N3, p.445-446.

139. Гиллеспи P. Геометрия молекул. /Ред. Ю.А.Пентин. М.: Мир, 1975. - 278 с.

140. Штерн Э., Тиммонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир, 1975.

141. Sutton L.E., ed. Tables of interatomic distences and configuration in molecules and ions. London, The Chemical Society, Burlington,1958. - 385 p. Suplement, I965. - 288 p.

142. Sim G.A., Sutton L.E., eds. Molecular structure by diffraction methods. London, The Chemical Society, 1973, v.I1974, v.2 ; 1975, v.3 i 1976, v.4 5 1977,v.5, $ 1978, v.6

143. Physics Data, bibliography of gas phase electron diffraction 1930-1979. /Eds. H.Behrens, G.Ebel. Fachinformaton-zentrum Energie, Physik, Mathematic GmbH, I98I.696 p.

144. Вилков JI.В., Мастрюков B.C., Садова Н.И. Определение геометрического строения свободных молекул. Л.: Химия, 1978. - 224 с.

145. Беркова Г.А., Баранов Г.М., Жидкова Л.А., Перекалин В.В. Исследование строения фосфорсодержащих Ы.- и J3 -нитроспир-тов методом ЯМР спектроскопии. К. общ. хим., 1981, т.51, вып.4, с.757-766.

146. Barker M.W., McHenry W.E. The chemistry of ketenes, alien and related compounds. /Bd. S.Patai. Wiley-Interscience, 1980, Part 2, p.702-720.

147. Брель В.К., Догадина А.В., Ионин Б.И., Петров А.А. Циклога-логенирование эфиров 3-хлор-4-метил-1,3-пентадиен-2-фосфоно-вых кислот. Ж. общ. хим., 1980, т.50, вып.7, с.1652-1653.

148. Брель В.К. Производные 1,3-алкадиен-2-фосфоновой кислоты. -Дисс. канд. хим. наук. Ленинград, 1980. - 175 с.

149. Порфирьева Ю.И., Соколов Л.Б., Петров А.А. Закономерности в реакциях присоединения диацетиленов. П. Направление присоединения меркаптанов к ближайшим несимметричным гомологам диацетилена. Ж. общ. хим., 1964, т.34, вып.6, с.1881-1886.

150. Порфирьева Ю.И., Васильева Л.А., Турбанова Е.С., Петров А.А. Электрофильное и радикальное присоединение галогеноводородов к диацетилену и его гомологам. Ж. орг. хим., 1969, т.5, вып.4, с.591-600.

151. Турбанова Е.С., Орлова Н.А., Рацино Е.В., Соколов Л.Б. Взаимодействие алкилтрифторметилацетиленов с меркаптопури-нами. Е. орг. хим., 1981, т.17, внп.4, с.736-740.

152. Hearn M.T.W. l50 Fourier-transform ШИ study of I-phenyl-hexa-2,4-diyn-I-one and related compounds. J.Magn.Res.,1975, v.19, N 3, p.401-404.

153. Калабин Г.А. Спектроскопия ЯМР и строение ненасыщенных халь-когенидов. Дисс. док. хим. наук. - Иркутск, 1982. - 447 с.

154. Радченко С.И., Хачатуров А.С., Ионин Б.И. Спектры ЯМР хоС1и Н алкилтиовинилацетиленов и их аналогов. Ж. орг. хим., 1978, т.14, вып.4, с.680-686.

155. Holzl F., Wrackmeyer В. ЩК-Untersuchungen an einigen 1,3

156. Diinen. J.Organomet.Chem., 1979, v.179, N 4, p.397-401.

157. Tiers G.V.D., Lauterbur P.O. Fluorine NMR spectroscopy. X.

158. Analysis of carbon-13 satellites in the spectra of cis-and trans-CFCl=CFCl. Assignement of coupling constants for flmorinated olefins. J.Chem.Phys., 1962, v.36, N 4, p.IIIO-IIII.

159. Гарибина В.A., Догадина А.В., Захаров В.И., Ионин Б.И., Петров А.А. Галогенацетиленфосфонаты. Синтез и электрофиль-ные реакции эфиров, хлорацетиленфосфоновой кислоты. I.общ. хим., 1979, т.49, вып.9, с.1964-1973.

160. Сотниченко Т.В., Кругликова Р.И., Мартон Варга, Василенко И.А., Унковский Б.В. О взаимосвязи параметров спектров ЯМР-iq

161. С ^-ацетиленовых спиртов с полярными эффектами заместителей и реакционной способностью в реакциях гетероциклиза-ции с карбонильными соединениями. Ж. орг. хим., 1979, т.15, вып.2, с.254-258.

162. Rosenberg D., Drenth W. Interaction in acetylenes an ШШ approach. Tetrahedron, 1971» v.27, N 16, p.3893-3907

163. Газиева Н.И., Щекотихина А.И., Гинсбург . Взаимодействие фтореодержащих ацетиленов с меркаптанами. К. орг. хим., 1971, т.7, вып.9, с.1815-1816.

164. Mesters R. Additions of secondary amines to diacetylenic ketones. J.Chem.Soc. Perkin Trans. I, 1982, N 6, P.8O5-8O9.

165. Ефанов B.A., Мингалёва K.C., Догадина А.В., Ионин Б.И., Петров А.А. Хлореодержащие 1,3-алкадиен-2-фосфонаты. -Ж. общ. хим., 1982, т.52, внп.9, с.1979-1990.

166. Воусе С.В.С., Webb S.B. Re-examination of the vinyl chloride-phosphorus trichloride-oxygen reactions an example of direct formation of a phosphate derivative from an olefin.

167. J.Chem.Soc., (C), I97I, v.23, p.3987-399°.

168. Ефанов B.A., Догадина А.В., Ионин Б.И., Петров А.А. Окислительное хлорфосфорилирование аллильных галогенидов.1. общ. хим., 1976, т.46, вып.6, с.1416-1417.

169. Зиновьев Ю.М., Мулер Л.И., Соборский Л.З. Синтез фосфорорга-нических соединений из углеводородов и их производных. 1. Реакция ацетиленовых углеводородов с трёххлористым фосфором и кислородом. Ж. общ. хим., 1954, т.24, вып.2, с.380-385.

170. Okamoto I., Okada Т., Sakurai Н. Formation of Phosphate derivatives by the reaction of propyl and allyl halides with phosphorus trichloride and oxygen. Bull.Chem.Soc. Japan, 1975, v.48, N 2, p.484-487.

171. Kinnear A.M., Perren E.A. Formation of organophosphorus compounds by the reaction of alkyl chlorides with phosphorus trichloride in the presence of aluminium chloride.- J.Chem.Phys., 1952, p.3437-3^45.

172. Mayo F.R., Durham L.J., Griggs K.S. The reaction of alkaneswith phosphorus trichloride and oxigen. J.Am.Chem.Soc.,1963, v.85, N 20, p.3156-3164.

173. Bonacic-Koutecky V., Koutecky J., Salem L. A theory offree radical reactions. J.Am.Chem.Soc., 1977, v.99, N 3, p.842-850.

174. Нопхибел Л-, Уолтен Дж. Химия свободных радикалов. М.: Мир, 1977. - 247 с.

175. Нопхибел Д., Теддер Дж., Уолтен Дж. Радикалы. М.: Мир, 1982. - 266 с.

176. Radom L., Lathan, W.A., Hehre W.J., Pople J.A. Molecular orbital theory of the electronic structure of organic compounds. VIII. Geometries, energies and polarities of C^ hydrocarbons. J.Am.Chem.Soc., 197*, v.93, N 21,1. P.5339-5342.

177. Hariharan P.C., Pople J.A. The effect of d-functions on molecular orbital energies for hydrocarbons. Chem.Phys. Lett., 1972, v.16, N 2, p.217-219.

178. Dykstra C.E. Internal rotation in the ground electronic state of allene. J.Am.Chem.Soc., 1977, v.99, p.2060-2063.

179. Maki A.G., Toth R.A. Infrared measurements on allene and al-lene-d4. J.Mol.Spectrosc., I965, v.17, N I, p.I36-I55.

180. Krudy G.A., Macomber R. Carbon-I3 nuclear magnetic resonance spectra of allenic phosphonyl compounds and the related I,2-oxaphosphol-3-enes. J.Org.Chem., 1978, v.43,1. N 24, p.4656-4658.

181. Braverman S., Reisman D. Electrophilic fragmentation -cyclization of various allenic esters. Tetrahedron Lett.,1967, N 20, p.1753-1756.

182. Михайлова Т.С., Захаров В.И., Игнатьев В.М., Ионин Б.И.,

183. Петров А.А. Гидрохлорирование диалкиловых эфиров 1,3-алка-диенфосфоновых кислот. I. общ. хим., 1980, т.50, вып.8, с.1690-1702.

184. Юделевич В.И., Белахов В.В., Комаров В.Е., Ионин Б.И., Петров А.А. Гидрофосфорильная ацетилен-алленовая перегруппировка алкинилгипофосфитов путь синтеза непредельных фос-фонистнх кислот и их производных. - Докл. АН СССР, 1983,т.269, Ш 6, с.1377-1380.

185. Алексейко Л.Н. Теоретический конформационный анализ фосфор-азотных циклических систем. Автореф. дисс. канд. физ.-мат. наук, Москва, 1983. - 20 с.

186. Rajzmann М., Simon J.-С. Etude theorique des deplacement chimiques du phosphore en RMN. Org.Magn.Reson., 1975, N 7, P.554-538.

187. Raneti J., Nguyen Minh Tho. Theoretical study of keten-imine: geometry, electronic properties, force constants and barriers to inversion and rotation. J.Mol.Struct.,1982, v.87, N 2, p.205-210.

188. Flowers W.T., Halls A.L. Ketenimine chemistry. Part I. The reaction of triaryl ketienimines with arenesulphenyl chlorides. J.Chem.Soc. Perkin Trans. I, 1982, N 6,p.1255-1271.

189. Lambrecht J., Zsolnai Z., Huffner C., Jochime J.C. Cyami-dium salze. Bildung und Bau.Ghem.Ber., I98I, B.II4,1. S.3655-3666.

190. Motoyoshiya J., Teranishi A., Mikoshiba R., ^amamoto I., Gotoh H, C-Phosphonoketenimines, characterization and synthetic application to heterocycles. J.Qrg.Chem.,1980, v. 45, N 26, p.5385-5387.

191. Гололобов Ю.Г., Круглик JI.И. Новый способ дегидратации амидов карболовых кислот в синтезе кетенимидофосфонатов.1. общ., хим., 1981, т.51, вып.11, с.2628.

192. Ишмаева Э.А., Верещагин А.И., Бондаренко К.А., Ястребова Г.Е., Пудовик А.И. Дипольные моменты фосфорорганических соединений. 1. Диэтиловые эфиры замещённых ос-цианстирилфосфо-новых кислот. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1970, В 12,с.2695-2700.

193. Кабачник М.И. Новое в теории кислот и оснований. Усп.хим., 1979, т.48, № 9, с.1523-1547.

194. Реутов О.А., Курц А.А. Успехи химии амбидентных енолят- и фенолят-ионов. Усп. хим., 1977, т.46, № 11, с.1964-1994.

195. Yates P., Moore D.R., Lynch Th.R. Carbon disulfide. II. Reaction with active methylene compounds. The structures of the desaurins. Canad.J.Chem., 197*. v.49, N 9, p.1456-1466.

196. Петров М.Л., Бунина H.A., Петров А.А. Взаимодействие 1-про-пентиолятов щелочных металлов с сероуглеродом. Ж. орг. хим., 1977, т.13, вып.11, с.2448-2449.

197. Бунина Н.А., Петров М.Л., Петров А.А. Непредельные тиоляты в реакциях циклоприсоединения. П. Взаимодействие ot, р>-этиленовых тиолятов щелочных металлов с сероуглеродом. Ж. орг. хим., 1979, т.15, вып.11, с.2306-2312.

198. Петров M.JI., Комаров В.#., Ионин Б.И. Непредельные тиоляты в реакциях циклоприсоединения. У1. 0 распределении заряда в1.пропентиоляте и о реакциях алкентиолятов и енолятов с сероуглеродом. I. орг. хим., 1981, т.17, вып.10, с.2032-2039.

199. Mulzer J., Briintrunp G., Pinke J., Zippel M. Aldol addition cycloaddition without cycloadduct formation?

200. J.Am.Chem.Soc., 1979, v.IOI, N 26, p.7723-7725.

201. Mulliken W.S. Magic formula, structure of bond energies and isovalent hybridization. J.Phys.Chem., 1952, v.56, H 3, p.295-ЗИ.

202. Pople J.A., Beveridge D.L. Approximate molecular orbital theory. N.X.x McGrow Hill, 1970. - 214- p.

203. Бацанов С.С., Звягина Р.А. Интегралы перекрывания и проблема эффективных зарядов. Новосибирск: Наука, 1966, т.1.

204. Saaders M.J., Dye S.L., Miller A.G., Granwell J.E. I,3-Dipolar cycloaddition reactions of benzonitril N-sulfide. -J.Org.Chem., 1979, v.44, N4, p.510-513.

205. Пирсон P.Д., Зонгетанд H. Применение принципа жёстких и мягких кислот и оснований в органической химии. Усп. хим., 1969, т.38, Ш 7, с.1223-1243.

206. Петров М.Л., Комаров В.Я., Ионин Б.И. Непредельные тиоляты в реакциях циклоприсоединения. У1. 0 распределении заряда в 1-пропентиоляте и реакциях алкентиолятов и енолятов с CSg-- Ж. орг. хим., 1981, т.17, вып.10, с.2032-2039.

207. Jackman L.M., Lange B.C. Structure and reactivity of alkali metal enolates. Tetrahedron, I977, v.33, N 21,p.2737-2769.

208. House E.O., Prabhu A.V., Phillips W.V. The carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra of metal enolates. J.Org.Chem., 1976, v.4I, p.1209-1214.- 201 -JZ

209. Kiyooka S., Suzuki K. The ^C NMR spectra of sodium eno-lates of ethyl phenylacetates in DMSO. Bull.Chem.Soc.

210. Japan, 1981, v.54, N 2, p.623-624.

211. Vogt H.-H., Compper B. -HMR-Spektren von Enolaten und

212. Verwandter Carbanionen. Chem.Ber., 1981, B.II4, N 9, S.2884-2897.

213. Галишев B.A., Чистоклетов B.H., Петров А.А. (^^-Непредельные гетероатомные соединения в реакциях 1,3-диполярного присоединения. Усп. хим., 1980, т.49, вып.9, с.1801-1828.

214. Хьюзген Р., Грэшп Р., Сойер Дж. Алкены в реакциях циклопри-соединения. В кн.: Химия алкенов. - Л.: Химия, 1969,с.481-535.

215. Бунина Н.А., Петров М.Л., Петров А.А. Непредельные тиоляты в реакциях циклоприсоединения. Ш. Взаимодействие 2-алкилфенил)-1-N,0,S -замещённых 1-этентиолятов с сероуглеродом. Ж. орг. хим., 1980, т.16, вып.1, с.13-19.

216. Graig D.P., Maccoll A., Nyholm E.S., Orgel Ь.Е., Sutton L.E.

217. Chemical bonds involving d-orbitals. Part I. J.Chem.Soc., 1954, p.332-353.

218. Hartmann H. Theoretische Chemie Heute. Phys.Bull., 1973, v.29, N 2, p.257-259.

219. Бочвар Д.А., Гамбарян Н.П., Зпштейн Л.М. 0 концепции вакантных о£-орбиталей и причинах различий в свойствах соединений азота и фосфора. Усп. хим., 1976, т.45, Е 7, с. 1316-1333.

220. Мазалов Л.Н. Рентгеновские спектры и химическая связь. -Новосибирск: Наука, 1982. 111 с.

221. McParlane W, А "^С and ^Р magnetic double resonance study of organo-phosphorus compounds. Proc.Boy.Soc., I968,1. A 306, p.185-199.

222. Захаров В.И., Белов Ю.В. , Клейман Ю.Л., Морковин Н.В., Ионин Б.И. Абсолютные знаки констант и в спектрах ЯМР соединений четырёхкоординационного фосфора. Усп. хим., 1976, т.46, Ш 6, с.1415.

223. Lequan В.-М., Pouet M.-J., Simonnin М.-Р. IH and USSR study of oL -acetylenic P111 and P1^ derivatives. Signs and magnitudes of J(P-C) and J(P-H). Org.Magn.Res., 1975,v.7, N 8, p.392-400.

224. Gallagher M.J. Substituent effects on geminal P-C-H coupling constants. Austr.J.Chem., 1968, v.21, N 5, p.1197-1203.

225. Быстров В.Ф. Спин-спиновое взаимодействие между геминальны-ми и вицинальными протонами. Усп. хим., 1972, т.41, S 3, с.512-553.

226. Ионин Б.И., Тимофеева Т.Н. Применение протонного магнитного резонанса для исследования фосфорорганических соединений. -Усп. хим., 1972, т.41, Ш 4, с.758-782.

227. Комаров В.Я., Захаров В.И., Белов Ю.В., Ионин Б.И. Влияние заместителей на изменение констант спин-спиновой связи Н-Р и С-Р в спектрах ЯМР производных четырёхкоординационного фосфора. Е. общ. хим., 1980, т.50, вып.6, с.1262-1269.

228. Ходсон Р. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений. /Ред. З.Е.Нифантьева. М.: Мир, 1967. - 361 с.

229. Аршинова Р.П. Эффект Керра и структура фосфорорганических соединений. Усп. хим., 1977, т.46, № 9, с.1544-1577.

230. Crist Н.А., Diehl P., Schneider H.R., Dahn H. Chemische Ver17schiebungen in der vernmagnetischen Besonanz von О in or-ganischer Verbindungen. Helv.Chim. Acta, I96I, v.44, N 3, p.865-880.

231. Васильев В.В., Дмитриев В.Е., Ионин Б.И., Мете В.Н. К воп17росу о химических сдвигах 0 производных фосфористой кислоты. Ж. общ. хим., 1981, т.51, вып.9, с.2134-2135.

232. Gray G.A., Albright Th.A. and I70 nuclear magneticresonance of organophosphorus compounds. Experimental and15 31 17 31theoretical determinations of N- P and О- P nuclearspin coupling constants. J.Am.Chem.Soc., 1977» v.99,1. N 10, p.3243-3250.

233. Sugawara Т., Kawada Y., Iwamura H. Oxygen-17 HMb chemicalshifts of alcohols, ethers and esters. Chem.Lett., 1978,1. N 12, p.1371-1374.

234. Kintzinger J.-P. Oxygen NMR characteristic parameters and applications. Ins HMR Basic Principles and Progress.

235. Berlins Springer, 1981, B.I7, S.I-64.

236. Rodger C., Shepard H., McFarlane C. Group IV oxygen, sulfur, selenium and tellurium. - Ins ИМЕ and the Periodic Table. - Londons Academic Press, 1978, p.383-419»

237. Минкин В.И., Осипов О.А., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. Л.: Химия, 1968. - 246 с.

238. Катаева Л.М., Катаев Е.Г., Маннафов Т.Г. Дипольные моменты связи углерод-элемент. Теорет. экспер. хим., 1968, т.4,1. Ш 5, с.689-691.

239. Маслов В.Г. Программа для расчёта методом ППДП молекулярных систем, включающих до 232 орбиталей. Ж. структ. хим., 1977, т.18, Ш 2, с.414-415.

240. Мазный Г.Л. Программирование на БЭСМ-6 в системе "Дубна". -М.: Наука, 1978. 272 с.

241. Dewar M.J.S., Hashmall J.A., Venier C.G. Ground states of conjugated molecules. IX. Hydrocarbon radicals and radicalions. J.Am.Chem.Soc., 1968, v.90, H 8, p.1953-1957.

242. Уилкинсон Дя., Райник К. Справочник алгоритмов на языке АЛГОЛ. Линейная алгебра. /Ред. Ю.Й.Топчеев. М.: Машиностроение, 1976. - 389 с.

243. Щембелов Г.А., Устынюк Ю.А., Мамаев В.М., Ищенко С.Я., Гло-риозов И.П., Лужков В.Б., Орлов В.В., Симкин В.Я., Пупншев В.И., Бурмистров В.Н. Квантовохимические методы расчёта молекул. М.: Химия, 1980. - 256 с.