Исследование взаимодействия винилпиридинов с 1,3-диенами под действием металлокомплексных катализаторов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Литературный обзор.

КАТАЛИЗИРУЕМАЯ КОМПЛЕКСАМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ СООЛИГОМЕРИЗАЦИЯ ЭТИЛЕНА, АЛКИЛ-, АРИЛ- И ГЕТЕРОАРИЛЭТИЛЕНОВ С 1,3-ДИЕНАМИ

1.1. Линейная соолигомеризация этилена и алкилэтиленов с 1,3-диенами.

1.2. Линейная соолигомеризация арилэтиленов с 1,3-диенами.

1.3. Соолигомеризация 1,3-диенов с гетероарилэтиленами под действием комплексных катализ,атрр,щ. .Чм.

1.3.1. Циклическая соолигомеризация 2-винилфурана с 1,3-диенами.

1.3.2. Циклическая соолигомеризация 1\1-метил-2-винилпиррола и 2-винилтиофена с бутадиеном.

1.4. Циклическая соолигомеризация винилпиридинов с 1,3-диенами.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Линейная соолигомеризация 2-винилпиридина с бутадиеном, катализируемая комплексами переходных металлов.

2.2. Циклосодимеризация 2-винилпиридина с 1,3-диенами, катализируемая фосфиновыми комплексами никеля.

2.3. Взаимодействие 2-метил-5-винилпиридина с бутадиеном и замещенными 1,3-диенами под действием металлокомплексных катализаторов.

2.4. Взаимодействие 4-винилпиридина с 1,3-диенами, катализируемая низковалентными комплексами N

2.5. Циклосодимеризация винилпиридинов с 1,3-диенами, катализируемая Cp2ZrCl2.

2.6. Катализируемая комплексами N1 и Ъх [2п+4%]-циклосодимеризация винилпиридинов с циклопентадиеном и его производными.

2.7. Линейная и циклическая соолигомеризация дивинил-пиридинов с бутадиеном и изопреном, катализируемая комплексами переходных металлов.

2.8. Катализируемая комплексами N1 и Ъх [2тг+47т;]-цикло-сод'имеризация дивинилпиридинов с циклопентадиеном.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

В литературе широко опубликованы данные по линейной и циклической гомо- и соолигомеризации 1,3-Диенов с а-олефинами, акрилатами, виниларенами, в том числе с винилфуранами, 2-винилтиофеном и 2-винилпирролом с участием комплексных катализаторов на основе соединений Ъс, Бе, Со, N1, Р(1, ЯЬ с получением высших линейных непредельных углеводородов, эфиров карбоновых кислот и арилполиенов, синтез которых другими классическими методами представляется весьма сложным и многостадийным. Вместе с тем, до момента наших исследований в мировой литературе практически отсутствовали сведения о возможности вовлечения в эти реакции винилпиридинов и их производных. Вероятно это связано с тем обстоятельством, что пиридины, являющиеся слабыми электронодонорными лигандами, применяются в качестве активаторов в циклотримеризации сопряженных диенов (соотношение металл:лиганд=1:1) в соответствующие 1,5,9-циклододекатриены под действием низковалентных комплексов никеля. С увеличением концентрации пиридина (№:пиридин=1:4) в указанной реакции циклотримеризация блокируется за счет образования координационно-насыщенных комплексов N1, не активных в процессе превращения 1,3-диенов в циклотримеры.

В результате у большинства исследователей укрепилось мнение, что пиридины и их непредельные производные не могут быть использованы как исходные мономеры в гомогенно-каталитических. превращениях, протекающих с участием комплексов переходных металлов.

В связи с вышеизложенным разработка перспективных одностадийных методов синтеза алкенил-, циклоалкенил- и алкадиенилпиридинов, представляющих интерес для получения ионообменных смол, комплексообразователей, сорбентов, экстрагентов с целью селективного извлечения и разделения редких и благородных металлов, а также выяснения возможности осуществления линейной и циклической содимеризации винилпиридинов с 1,3-диенами является важной задачей. Цель работы.

В рамках данной диссертационной работы были определены следующие наиболее важные задачи:

-разработка комплексных катализаторов, приготовленных из солей и комплексов переходных металлов (Мп, 7,г, Сг, Бе, Со, Рс1, Шг, Яи), в сочетании с А1- и М^-органическими сокатализаторами, электронодонорными лигандами, способных проводить линейную соолигомеризацию и циклическую содимеризацию винилпиридинов с алифатическими и циклическими 1,3-диенами;

-разработка одностадийных каталитических методов синтеза замещенных пиридинов, содержащих циклические и ациклические непредельные углеводородные радикалы, путем линейной соолигомеризации и [2л:+471]-содимеризации моно- и дивинилпиридинов с сопряженными диенами;

-исследование влияния структуры пиридинов и сопряженных диенов, а также природы центрального атома катализатора, лигандного окружения, природы восстановителей и условий реакций на выход и состав продуктов содимеризации исходных мономеров.

Работа выполнялась в соответствии с планами НИР Института нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН и Института органической химии УНЦ РАН по теме: «Направленный синтез органических соединений с участием металлокомплексных катализаторов» (номер государственной регистрации 81095715)., Научная новизна.

Выполнено целенаправленное исследование по разработке металлокомплексных катализаторов на основе соединений Zr и активированных А1- и М^-органическими восстановителями и одновременно стабилизированных электронодонорными лигандами, которые позволили осуществить линейную соолигомеризацию и [2и+4тс]-циклосодимеризацию винилпиридинов с сопряженными ациклическими и циклическими диенами в соответствующие декатриенилпиридины, циклогексенил- и норборненилпиридины различной структуры.

В результате установлено, что из числа испытанных комплексных катализаторов на основе соединений Мп, Тг, Сг, Бе, Со, N1, Рё, Ш1 и Яи, активированных арилфосфинами и арилфосфитами, в упомянутых выше реакциях винилпиридинов с 1,3-диенами наиболее активные двух- и трехкомпонентные катализаторы получены с использованием солей и соединений 2х и N1, восстановленных алкильными производными М§ и А1 в ароматических растворителях (бензол, толуол).

Впервые осуществлена линейная соолигомеризация 2-винил-, 2-метил-5-винил-, 4-винилпиридинов, а также 2,3-, 2,4-, 2,5- и 2,6-дивинилпиридинов с бутадиеном с применением катализатора №(асас)2-РРЬ3-А1Е13 (бензол, 110 °С, 6 ч) в соответствующие дека-1 £ДЕ,9-триенилпиридины с достаточно высокими выходами.

В случае дивинилпиридинов в выбранных выше условиях вступают в реакцию линейной соолигомеризации с бутадиеном обе винильные группы исходного пиридина, давая соответствующие бис-декатриенилпиридины.

Установлено, что изученные нами моновинилпиридины по своей активности в реакции линейной соолигомеризации с бутадиеном, катализируемой №(асас)2-РРЬ3-А1Е1з, располагаются в следующий ряд: 2-винилпиридин > 2-метил-5-винилпиридин > 4-винилпиридин.

Показано, что в отличие от бутадиена 1- и 2-замещенные 1,3-диены в присутствии комплексных никельсодержащих катализаторов вступают в соолигомеризацию с винилпиридинами независимо от условий реакции, природы и структуры катализатора с образованием исключительно индивидуальных и региоизомерных [271+4тс]-циклосодимеров.

С использованием в качестве катализатора Cp2ZrCl2 разработан селективный метод [2л:+47г]-циклосодимеризации моновинил- и дивинилпиридинов с ациклическими и циклическими 1,3-диенами, в том числе с гексахлорцйклопентадиеном и 1,1-диметокси-2,3,4,5-тетрахлорциклопента-2,4-диеном с получением циклоалкенилпиридинов с высокими выходами.

В опытах с циклопентадиенами циклосодимеризация последних с винилпиридинами независимо от природы катализатора {Ъх, ЬП) проходит строго стереоизбирательно с образованием [271+4л;]-аддуктов автоконфигурации.

На основании полученных экспериментальных результатов и литературных данных предложена вероятная схема механизма линейной соолигомеризации и [2тс+47г]-циклосодимеризации винилпиридинов с 1,3-диенами под действием комплексных катализаторов на основе соединений Ъх и N1, включающая координирование исходных мономеров и лигандов на центральном атоме катализатора с образованием а,71-аллильных комплексов, структура которых и определяет регио- и стереоселективность реакции. Практическая ценность работы.

В результате проведенных исследований разработаны гомогенные металлокомплексные катализаторы на основе соединений и солей N1, Ре, Ъх, Со, Ш1, Яи, Ра, стабилизированные элёктронодонорными лигандами в сочетании с А1- и М^-органическими соединениями, позволяющие проводить регио- и стереоконтролируемый препаративный синтез практически важных пиридиновых оснований, содержащих в боковой цепи непредельные ациклические и циклические углеводородные радикалы исходя из доступных винилпиридинов и 1,3-диенов.

126 ВЫВОДЫ

1.Выполнена программа исследований по разработке селективнодействующих металлокомплексных катализаторов на основе солей и комплексов Мп, Zr, Сг, Ре, Со, Рс1, Шт, Яи, активированных М§- и А1-органическими соединениями и фосфорорганическими лигандами, которые способны проводить линейную соолигомеризацию и [27г+4тс]-циклосодимеризацию моно- и дивинилпиридинов с сопряженными диенами с получением декатриенил-, циклогексенил- и норборненилпиридинов.

2.Впервые установлено, что трехкомпонентные никельсодержащие комплексные катализаторы №+2-РРЬ3-А1Е1:3 в условиях (110 °С, 6 ч) в бензоле позволяют проводить линейную соолигомеризацию моно- и дивинилпиридинов с бутадиеном, давая соответствующие дека-1£,4£,9-триенилпиридины, а 1-, 2- и 2,3-замещенные 1,3-диены в этих условиях образуют [2я+4л:]-циклосодимеры.

3.Впервые показано, что комплекс Cp2ZrCl2 катализирует [271+4и]-циклоприсоединение моно- и дивинилпиридинов к бутадиену, 1-, 2- и 2,3-замещенным 1,3-диенам и циклопентадиенам, что позволило разработать регио- и стереоселективный препаративный метод получения циклогексенил-и норборненилпиридинов с высокими выходами.

4.Обнаружено, что [2тт;+471]-циклоприсоединение циклопентадиена, гексахлорциклопентадиена и 1,1-диметокси-2,3,4,5-тетрахлорциклопента-2,4-диена к моно- и дивинилпиридинам под действием N1- и Zr-coдepжaщиx катализаторов проходит строго стереоизбирательно с образованием циклоаддуктов э«б)о-конфигурации.

5.Предложена наиболее вероятная схема механизма линейной соолигомеризации и [271+471]-циклосодимеризации моно- и дивинилпиридинов с циклическими и ациклическими 1,3-диенами с участием комплексных катализаторов на основе солей и соединений Zr и N1,

127 активированных М^- и А1-органическими сокатализаторами, которая предусматривает образование в качестве ключевой стадии а- и тс-аллильных комплексов переходных металлов, определяющих селективность и регионаправленность реакции.

1. A. Carbonaro, A. Greco, G. DalTAsta. Oligomerization catalysis. V. Bis(cyclooctatetraene)iron(0):synthesis, conversion to other complex compounds, and oligomerization mechanism // J.Organomet. Chem. - 1969. -V.20. - P.177-186.

2. C.A. Tolman. The 16- and 18-electron rule in organometallic chemistry and homogeneous catalysis // J.Chem.Soc.Rev. 1972. - V.l. - No.3. - P.337-353.

3. H. Mueller, D. Wittenberg, H. Seibt, E. Scharf. Catalytic oligomerization and mixed oligomerization of butadiene // Angew. Chem. 1965. - Bd.77. - N.7. -S.318-323.

4. G. Hata. Stereospecific synthesis of 1,4-dienes // J. Am. Chem. Soc. 1964. -V.86.-N0.I8. -P.3903.

5. И.М. Сеидов, M.A. Гейдаров. Содимеризация циклопентадиена с 1,3-бутадиеном и изопреном // Докл. АН Азерб. ССР 1972. - Т.28. - №6-7. -С.33-36.

6. А. Мияке, Т. Хата, М. Ивамото, С.Югучи. VII Мировой конгресс. М.: Из-во «Химия», 1970,-С.299.

7. M. Iwamoto, S. Yuguchi. Hexadienes / Pat.70.07.283 Japan (1970). C.A. 1970. V.73, 24882x.

8. M. Iwamoto, S. Yuguchi. Hexadienes / Pat.70.07.282 Japan (1970). C.A. 1970. V.73, 24884z.

9. M. Iwamoto, S. Yuguchi. Reaction of butadiene with ethylene. II. New catalytic systems in synthesis of 1,4-hexadiene // J. Org. Chem. 1966. -V.31. - No. 12. - P.4290-4291.

10. Yoo, Jin Sun. Cis-l,4-diolefin / Pat.3.669.949 US (1972). C.A. 1972. V.77, 100717x.

11. Toyo Rayon Co., Ltd. Hexadienes /Pat.3.405.94 US (1965). C.A. 1968. V.69, 26744v.

12. Montecatini Edison S.p.A. 1,4-Alkadienes / Pat.793930 Ital. (1967). C.A. 1972. V.76, 71980z.

13. A. Carbonaro, A. Greco. Cis-1,4-Hexadienes / Pat. 1.544.365 France (1968). C.A. 1969. V.71, 90772w.

14. T. Yoshida, S. Yuguchi. Hexadienes / Pat.68.25.964 Japan (1968). C.A. 1969. V.71, 30037a.

15. E.A. Zuech. Oligomerization of conjugated dienes / Pat.3.393.245 US (1968). C.A. 1968. V.69, 515191.

16. G. Hata, A. Miyake. Stereospecific synthesis of 1,4-dienes. IV. The catalytic behavior of the ethylenebis(diphenylphosphine)complex of iron(0) // Bull. Chem. Soc. Japan. 1968. - V.41. - No. 11. - P.2762-2764.

17. G. Hata, H. Kondo, A. Miyake. Ethylenebis(diphenylphosphine)complexes of iron and cobalt. Hydrogen transfer between the ligand and iron atom // J. Am. Chem. Soc. 1968. - V.90. - No.9. - P.2278-2281.

18. H. Lehmkule, H. Kondo, A. Miyake. Zur Komplexbildung aluminiumorganishen Verbindungen // Angew. Chem. 1963. - Bd.75. -N.22. - P.1090-1097.

19. A. Carbonaro, A. Greco, G. Dall'Asta. Oligomerisationkatalisatoren-I. Bis-cycloctatetraen-eisen: eine neue, katalytisch aktive, organishe eisen.verbindung//Tetrahedron Lett. 1967. - No.22. - P.2037-2040.

20. A. Carbonaro, A. Greco, A.L. Segre, G. Tosi, G. Dall'Asta. Oligomerization catalysts. II. Spectroscopic examination of bis(cyclooctatetraen)iron // J. Am. Chem. Soc. 1968. - V.90. - No.16. - P.4453-4455.

21. A. Carbonaro, A. Greco. Oligomerization catalysts VI. New butadiene-monocarbonyl-iron complexes // J. Organomet. Chem. 1970. - V.25. - No.2. - P.477-481.

22. A. Carbonaro, A. Greco. Oligomerization catalysts. VII. Role of diolefin monocarbonyl iron(0) monocarbonyl iron (0) complexes in butadieneoligomerization and polymerization // J. Organomet. Chem. 1972. - V.44. -No.l. - P.171-180.

23. E. Koerner von Gustorf, J. Buchkremer, Z. Pfijfer, F.W. Grevels. Photochemical synthesis of bis(l,3-diene)monocarbonyliron compounds // Angew. Chem. Int. Ed. 1971. - V.10. -No.4. - P.260-261.

24. M. Iwamoto, S. Yuguchi. The reaction of butadiene with ethylene. I. A new synthesis of 3-methyl-l,4-pentadiene // Bull. Chem. Soc. Japan 1966. - V.39. -No.9. - P.2001-2004. C.A. 1966. V.65, 19993h.

25. Toyo Rayon Co., Ltd. Preparation of diolefins contaning six carbon atoms / Pat. 1.446.790 France (1966). C.A. 1967. V.66, 37405z.

26. Toyo Rayon Co., Ltd. Preparation of diolefines containing six carbon atoms / Pat. 1.446.790 Fr. (1966) Pat.3.408.418. US., C.A. 1966. V.66, 37405z.

27. J. Hata, A. Miyake. Stereospecific synthesis of 1,4-dienes. III. The cobalt-dichloride-phosphorous compound-triethylaluminium catalyst system // Bull. Chem. Soc. Japan 1968. - V.41. - No. 10. - P.2443-2446.

28. T. Yoshida, S. Yuguchi. Butadiene-ethylene co-oligomers / Pat.70.07.522 Japan (1970). C.A. 1970. V.73, 24887x.

29. M. Iwamoto, K. Tani, H. Igaki, S. Yuguchi. Praparation of 3-methyl-l,4-heptadiene, 3-ethyl-l,4-hexadiene, and methyl-l,4-hexadiene // J. Org. Chem. 1967. - V.32. - No.12. - P.4148-4149.

30. G. Henrici-Olive, S. Olive. Codimerization of butadiene and ethylene // J. Organomet. Chem. 1972. - V.35. - No.2. - P.381-388.

31. R.G. Miller, T.J. Kealy, A.L. Barney. Codimerization of a-olefins and conjugated dienes by a nickel-based coordination catalyst // J. Am. Chem. Soc. 1967. - V.89. - No. 15. - P.3756-3761.

32. M.F. Sloan, A.S. Matlack, D.S. Breslow. Soluble catalysts for the hydrogenation of olefins // J. Am. Chem. Soc. 1963. - V.85. - No.24. -P.4014-4018.

33. R.G. Miller. Coordination-catalyzed sceletal rearrangment of 1,4-dienes // J. Am. Chem. Soc. 1967. - V.80. -No.ll. - P.2785-2787.

34. R.G. Miller, P.A. Pinke. Coordination-catalyzed sceletal rearrangment of cis-and mms-2-methylvinylcyclopropanes // J. Am. Chem. Soc. 1968. - V.90. -No.16. - P.4500-4501.

35. Y. Inoue, T. Kagawa, Y. Uchida, H. Hashimoto. Ligand effects in the cooligomerization of butadiene and ethylene by a nickel-based catalyst system //Bull. Chem. Soc. Japan 1972. - V.45. -No.7. - P.1996-1999.

36. Y. Inoue, T. Kagawa, H. Hashimoto. Effects of ditertiary phosphyne ligands in co-oligomerization of ethylene and butadiene by nickel-based catalysts // Tetrahedron Lett. 1970. -No.13. -P.1099-1102.

37. A.S.L. Su, J.W. Collette. Catalytic synthesis of 1,4-hexadiene by a nickelbased catalyst. Factors controlling activity and selectivity // J. Organomet. Chem. 1972. - V.36. - No.l. - P.177-190.

38. Г.А. Толстиков, У.М. Джемилев, С.С. Шаванов, С.Р. Рафиков. Бораты как компоненты гомогенных катализаторов реакций олигомеризации бутадиена// Докл. АН СССР 1975. - Т.223. - С.354-357.

39. Т. Alderson, E.L. Jenner, R.V. Lindsey. Olefin to olefin addition reactions // J. Am. Chem. Soc. 1965. — V.87. - No.24. - P.5638-5645.

40. R.D. Crammer, R.V. Lindsey, Jr. Preparation of 1,4-hexadiene from ethylene and butadiene using cyclopentadienylrhodium catalysts / Pat.3.636.122 US (1972). C.A. 1972. V.76, 71982b.

41. A.C.L. Su. Activators for preparation of trans-1,4-hexadiene / Pat.2.016.133 Ger. Offen. (1970) Pat.3.742.080 US (1969). C.A. 1970. V.74, 64611k.

42. W. Schneider. Stereoselective synthesis in trans- and cis- 1,4-dienes// "23rd Int. Congr. Pure and Appl. Chem., Boston, 1971. Macromol. Prepr., Vol.2".- s.I., s.a. -P.1051-1054. РЖ Хим. 1972. Т.13, Ж131.

43. К. Tani, S. Yugiichi. Acyclic dienes / Pat.68.29.723 Japan (1968). C.A. 1969. V.70, 96144u.

44. T. Hori, A. Yamamoto, M. Shiraishi. Catalytic production of hexadienes/ Pat.3.647.901 US (1972). C.A. 1972. V.76, 112645g.

45. B.M. Вдовин, А.Б. Америк, В.А. Полетаев. Каталитическая содимеризация бутадиена-1,3 с этиленом //Нефтехимия 1977. - Т.XVII - №4. - С.518-523.

46. U.M. Dzhemilev, R.I. Khusnutdinov, G.A. Tolstikov. Synthesis of cyclobutane and cyclopentane compounds using homogeneous metal complex catalysts // J. Organomet. Chem. 1991. - V.409. - P.15-65.

47. Ch. Sarafidis. Catalysts based on an organoaluminium compound, a cobalt salt, and a substituted phosphine for synthesis of non-conjugated dienes /

48. Pat.l.561.485 France (1969) Pat.3.647.901 US (1972). C.A. 1969. V.71, 101273n.

49. Th. Aldreson. Dimerization of a-olefins with a group VIII noble metal salts / Pat.3.013.066 US (1961). C.A. 1962. V.57,11016h.

50. M. Iwamoto, S. Yuguchi. 1,4-Hexadienes / Pat.70.09.164 Japan (1970). C.A. 1970. V.73, 24886b.

51. G. Hata, D. Aoki. Stereospecific synthesis of 1,4-dienes // J. Org. Chem. -1967. V.32. - No.12. - P.3754-3758.

52. A. Carbonaro, A. Greco. Alkene-conjugated alkadiene cooligomers / Pat.724.306 Ital. (1966). C.A. 1969. V.68, 35370x.

53. T. Ito, T. Kawai, Y. Takami. Codimerization of propylene and butadiene by palladium complex catalyst. Control of the structure cooligomer by phosphorous ligands // Tetrahedron Lett. 1972. - No.47. - P.4775-4778.

54. O.C. Вострикова, А.Г. Ибрагимов, Г.А. Толстиков, Л.M. Зеленова, У.M. Джемилев. Содимеризация а-олефинов Сб-Сю с бутадиеном под действием комплексов Zr // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1981. - №6. -С.1410-1412.

55. Y. Morita, N. Imaki, S. Hattori. Часть II. Изучение реакций, катализируемых родием. III. Синтез додекатриенилацетата и его изомеров // J. Chem. Soc. Jap. Pure Sec. 1971. - V.92. - No. 10. - P.861-865, A51. РЖ Хим. 1972. T.9, Ж186.

56. Y. Morita, S. Hattori. Изучение реакции несопряженных диенов с бутадиеном, катализируемой родием // J. Chem. Soc. Jap. Pure Sec. -1971. V.92. - No.10. - P.858-861, A51. РЖ Хим^ 1972. T.7, Ж184.

57. Р.Н. Фахретдинов, А.Г. Телин, У.М. Джемилев. Каталитическое взаимодействие р-аллильных комплексов палладия с аллильными О- и N-нуклеофилами новый препаративный путь синтеза С6-аминов и эфиров // Изв. АН СССР. Сер. Хим. - 1986. - №12. - С.2763-2766.

58. Toy о Rayon Co., Ltd. Hexadienes / Pat. 1.417.455 France (1965). C.A. 1966. V.64, 649lh.

59. B.F. Goodrich Co. Preparation of m-l,4-dienes / Appl. 6.609.478 Neth. (1967) Pat.3.441.627 US (1965). C.A. 1967. V.67, 32323g.

60. Y. Tajima, E. Kunioka. Addition of a-olefins to olefins with Ziegler-type catalysts // Chem. Commun. 1968. - No. 11. - P.603.

61. Toyo Rayon Co., Ltd. Hexadienes/Pat. 1.481.339 France (1967). C.A. 1968. V.68, 2568u

62. C.C. Шаванов, У.М. Джемилев, Г.А. Толстиков. Соолигомеризация /ттрянопиперилена с этиленом // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1974. - №1. -С.214-216.

63. A. Carbonaro, A. Greco. 1,4-Hexadienes / Pat. 1.561.984 France (1966). C.A. 1970. V.72, 66349р.

64. M. Germain, L. Yvon, C. Yves, Nhu-Hung Phung. Organometallic cobalt catalysts for codimerizing conjugated diolefins with a-olefms / Pat.2.067.106 France (1971). C.A. 1972. V.77, 4839t.

65. B.F. Goodrich Co. /ram-l,4-Dienes / Appl. 6.609.107 Neth. (1967) Pat.1.153.336 US (1965). C.A. 1967. V.67, 108180f.

66. E.I. duPont de Nemours & Co. 1,4-Dienes / Pat. 1.388.305 France (1965) C.A. 1965. V.63, 6858e.

67. А.Б. Америк, B.M. Вдовин. Содимеризация этилена с изопреном и циклогексадиеном-1,3 в присутствии каталитических систем на основе циклопентадиенильных комплексов титана// Изв. АН СССР. Сер. хим. -1979. №4. - С.907-910.

68. Р.И. Хуснутдинов, Н.А. Щаднева, У.М. Джемилев. Содимеризация 2-циклопропил-1,3-бутадиена с этиленом // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1986. -№5. С.1196-1198.

69. У.М. Джемилев, С.С. Шаванов, Г.А. Толстиков. Линейная соолигомеризация пиперилена с пропиленом // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976.-№4. -С.862-865.

70. P. Heimbach, P. Jolly, G. Wilke. Tt-Allylnickel intermediates in organic synthesis // Advan. Organometal. Chem. 1970. V.8. - P.29-86.

71. M. Марданов, B.M. Ахмедов, JI.И. Захаркин, А.А. Ханметов. Сополимеризация 1,3-диена со стиролом на никель-содержащих катализаторах // Ж. орг. химии-Т.6. -№9. С. 1765-1769 .

72. P. Heimbach. Cyclooligomerization ovet transition metal catalysts // Angew. Chem. 1973. - V.85. -No.23. - P.1035-1049.

73. M.F. Semmelhack. Formation of carbon-carbon bonds via 7i-allylnickel compounds // Organic Reactions 1972. - V.19. - P.l 15-198.

74. Г.А. Толстиков, У.М. Джемилев, С.С. Шаванов, А.Ш. Султанов. Соолигомеризация стирола с бутадиеном в присутствии комплексов никеля // Нефтехимия 1975. - Т. 15. - С.259-263.

75. Т. Ito, Т. Yasuo. The codimerization of stirene and butadiene with three-component catalysts consisting of palladium salt, Lewis acid, and tertiary phosphine // Bull. Chem. Soc. Japan 1978. - V.51. -No.4. - P.1220-1224.

76. С.С. Шаванов, У.М. Джемилев, Г.А. Толстиков. Линейная соолигомеризация пентафторстирола с бутадиеном // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. - №6. - С.1427-1428.

77. С.С. Шаванов. Линейная и циклическая олигомеризация 1,3-диенов и олефинов. Дисс. на соиск.канд. хим. наук. Уфа. 1975.

78. У.М. Джемилев, С.С. Шаванов, Ф.А.Селимов, Г.А. Толстиков. Линейная соолигомеризация стирола с изопреном и пипериленом, катализируемая комплексами никеля // Нефтехимия -197 6.-Т.16.- №5. С. 712-717.

79. Г.А. Толстиков, У.М. Джемилев, Л.Ю. Губайдуллин, И.Х. Аминев. Циклическая соолигомеризация 2-винилфурана с бутадиеном, катализируемая комплексами никеля // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. -№9. - С.2158.

80. Г.А. Толстиков, У.М. Джемилев, Л.Ю. Губайдуллин. Циклическая соолигомеризация 2-винилфурана с 1,3-диенами, катализированная комплексами никеля // Журн. орг. химии 1976. - №8. - С. 1645-1650.

81. У.М. Джемилев, Л.Ю. Губайдуллин, Г.А. Толстиков, A.B. Спирихин. К вопросу о механизме реакции циклосоолигомеризации 2-винилфурана с бутадиеном, катализированной комплексами никеля // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. - №7. - С. 1609-1611.

82. У.М. Джемилев, Л.Ю. Губайдуллин, Г.А. Толстиков. Взаимодействие 2-винилфурана с формальдегидом, катализируемое комплексами палладия // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. - №3. - С.693-695.

83. Г.А. Толстиков, У.М. Джемилев, Р.И. Хуснутдинов, С.Р. Рафиков. К вопросу о механизме реакций соолигомеризации бутадиена с металакрилатом, катализированной комплексами железа // Докл. АН СССР 1975,-Т.224.-С.609-611.

84. G. Schomburg, D. Henneberg, Р. Heimbach, E. Janssen, H. Lehmkuhl, G. Wilke. Reactivitatsvergleich vonD0.- und [D6] Butadien on Nickelkatalysatoren // J. Liebigs Ann. Chem. 1975. -No.9. - P.1667-1676.

85. У.М. Джемилев, Л.Ю. Губайдуллин, Г.А. Толсти ков. Синтез и превращения /?//х7//с-1,5,9,13-циклогексадекатетраена // Журн. орг. химии 1976.-Т.12.-вып. 1.-С.44-46.

86. У.М. Джемилев, Л.Ю. Губайдуллин, Г.А. Толстиков. Взаимодействие 2-винилфурана с этиленом, катализированное комплексами никеля и родия // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. - №9. - С.2146.

87. Л.Ю. Губайдуллин. Исследование в области синтеза гетероциклических соединений с участием комплексов переходных металлов. Дисс. на соиск.канд. хим. наук. Уфа. 1979. 125 с.

88. У.М. Джемилев. Исследование в области синтеза непредельных соединений с участием комплексов переходных металлов. Дисс. на соискдокт. хим. наук. Уфа. 1978. 357 с.

89. Р. Heimbach. Cooligomerization over transition metal catalysts // Angew. Chem. 1973. - Bd.85. - N.23. - S.1035-1049.

90. Г.А. Толстиков, У.М. Джемилев, С.С. Шаванов. Изомеризация цис-, /»/хшс-циклодекадиена под действием триизобутилалюминия // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. - №5. - С.1207-1208.

91. Г.А. Толстиков, У.М. Джемилев, С.С. Шаванов. Изомеризация производных 1,5-циклодекадиена под действием триизобутилалюминия // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. - №8. - С. 1872-1874.

92. W. von Е. Doering, S.J. Rhoads. 2- and 3-vinylpiridines as dienophiles in the Diels-Alder reaction // J. Am. Chem. Soc. 1953. - У.15. - No.19. - P.4738-4740.

93. A.A. Петров, В. Людвиг. Исследования в области сопряженных систем. LVII. О конденсации а-винилпиридина с диеновыми углеводородами // Журн. орг. химии 1955. - Т.25. - С.739.

94. A.A. Петров, В. Людвиг. Исследования в области сопряженных систем. LIX. Конденсация у-винилпиридина с диеновыми углеводородами // Журн. орг. химии 1956. - Т.26. - С.51.

95. J.S.Meek, R.T. Merrow, D.E. Ramey, S.J. Cristol. Some Diels-Alder reactions of 2-phenyl-l ,3-butadiene //J. Am. Chem. Soc. 1951. - V.73. -No.12.1. P.5563-5565.

96. A.C. Онищенко. Диеновый синтез. М.:Из-во АН СССР 1963. - 650 с.

97. R.M. Bodon. Cyclohexenylpyridine derivatives, organoleptic uses of same and processes for preparing same / Pat.4.720.481 US (1988). C.A. 1988. V.108, 210006f.

98. T. Kaiho. Preparation of 4-(4-pyridyl)cyclohexanone as an intermediate for cardiotonics/Pat.62.126.171 87.126.171. Japan (1987). C.A. 1988. V.108, 131585г.

99. Т. Kaiho. Preparation of 4-(4-pyridyl)cyclohexanone as a cardiotonic intermediate/Pat.62.126.170 87.126.170. Japan (1987). C.A. 1988. V.108, 21727f.

100. Э. Лукевиц. Производные пиридина в арсенале лекарственных средств // Химия гетероциклических соединений 1995. - №6. - С.723-759.

101. R.M. Boden, С. Grim. Norbornylpyridine derivatives and their organoleptic uses / Pat.4.539.143 US (1985). C.A. 1986. V.104, 148749n.

102. Органикум. Практикум по органической химии / Пер. В.М. Потапова, С.В. Понамарева. М.:Мир. 1979. - С.355-375.

103. А.А. Гринберг, Л.К.Симонова. К вопросу получения ацетилацетоната палладия // Жури, прикладной химии. 1953. Т.726 - С.880-882.

104. R.G. Charles, Н.А. Pavlikovski. Comparative stabilities of some metal acetylacetonate chelates // J. Phys. Chem. 1958. - V.62. - No.4. - P.440-444.

105. A.H. Несмеянов, T.B. Никитина, O.B. Ногина и др. Методы элементо-органической химии. Подгруппа меди, скандия, титана, ваннадия, хрома, марганца. Лантаноиды и актиноиды. М.: . 1974. - С.472.

106. В.М. Плец. Органические соединения фосфора. М.:Оборон. изд-во. -1942.-С.272.