Исследования особенностей формирования наночастиц серебра и рутения на поверхности полиимида тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

РГ6

2 2

ГЙЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

На правах рукописи

КОНДРАШИНА Ольга Вячеславовна Исследования особенностей формирования наночастиц серебра м рутения на поверхности полиимида

Специальность 02.00.04 — физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Нижний Новгород 1998

Работа выполнена на кафедре физической и коллоидной химии Нижегородского государственного технического университета

Научный руководитель: , ,. ,.

доктор химических, наук, с.н.с. Мельникова Н.Б.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук с.н.с. Перевощиков В.А.,

кандидат химических наук, с.н.с. Ганженко Т.С.

Ведущая организация: Московский Государственный Университет им. М.В. Ломоносова

Защита диссертации состоится ^^ иЛОЬи^ {993 г в ч на заседании диссертационного Совета Д 063.85.05 в Нижегородском государственном техническом университете по адресу: 603600, г. Н.Новгород, ул. Минина, 24.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Нижегородского государственного технического университета

Автореферат разослан ^ ^ 1М-&-4Я {993 г

Ученый секретарь диссертационного Совета кандидат химических наук, доцент Сл/^'1 ^

Сулимова Т.Д.

Актуальности проблемы. Полимерные материалы, содержащие наночастицы благородных металлов, находят широкое применение в качестве высокоселектнвных и 'эффективных катализаторов, полупроводников, светофильтров. Большой интерес вызывают тонкие пленки иано-частиц металлов островковой природы на поверхности полимеров, что обусловлено комплексом уникальных физико-химических свойств этих систем и возможностью их использования в микроэлектронике. Создание таких материалов требует принципиально нового подхода к технологии их получения, установления физико-химических закономерностей модификации поверхности полимера для формирования наноструктур благородных металлов и изучения поверхностных явлений, которые лежат в основе процесса получения наночастац металлов на поверхности полимера.

Цель работы. Целью настоящей работы является установление физико-химических закономерностей процесса формирования наночастац серебра и рутения на поверхности полиимидов и изучение поверхностных явлений - смачивания и адсорбции, лежащих в его основе.

В задачи исследования входят: 1) изучение технологических особенностей получения и свойств наночастац серебра и рутения на модифицированной поверхности полиимида; 2) изучение возможностей получения поверхностных тонких пленок заданной проводимости на основе рутенатных комплексов; 3) исследование закономерностей смачивания и растекания на поверхности полиимидов для создания методологической основы анализа состояния поверхности полиимида в процессе формирования наночастиц металла; 4) исследование закономерностей процесса адсорбции соединений серебра и рутения на модифицированной поверхности полиимида.

Научная новизна. Изучено состояние мезопористой поверхности полиимида в процессе формирования наноструктур соединений серебра и рутения методом анализа кинетических кривых смачиваемости и рас-

текания в условиях натекания = f(t) с использованием статических и динамических краевых углов смачивания каплей исполярной и полярной жидкостей в широком интервале pH. Показано, что движущей силой изменения смачивания являются процессы в твердой фазе: перестройка не-зациклизованных полиамидокислотных групп или ионизованных форм полиамидокислот, образующихся в процессе модификации, под влиянием среды, гидратация поверхностных центров, кислотно-основные взаимодействия бренстедовского типа. Продемонстрирована целесообразность анализа кинетических кривых ©а = f(t) для характеристики ионизованных поверхностных структур. Установлена связь между степенью ионизации а поверхностных карбоксильных групп и кинетическим параметром — временем полного растекания капли

На основании данных изучения кинетики, концентрационной и температурной зависимостей процесса адсорбции ионов серебра, изучения влияния pH среды, доказательства поверхностных структур методом встречного синтеза и ИК-МНПВО, доказано протекание процесса по типу хемосорбции с образованием хелатов серебра в приповерхностных слоях.

Выявлен эффект аномального поглощения света в тонких пленках серебра островковой природы. Показана взаимосвязь между величиной поверхностного сопротивления Ru-содержащнх пленок и условиями их получения.

Практическая значимость. Полученные данные об условиях формирования пленок серебра островковой природы позволяют их использовать в качестве светофильтров специального назначения. Выявление оптимальных условий осаждения рутенийсодержащих пленок является предпосылкой создания новых материалов с заданной поверхностной проводимостью.

Апробация работы. Материалы, вошедшие в диссертацию, докладывались: 1) на Международной конференции "Wetting and self —

Organization in Thin Liquid Film", Germany, Konstanz, 18-21 September 1995; 2) па Международной конференции "Iй International Congress on Adhesion Science and Technology", The Netherlands, Amsterdam, 16-20 October 1995; 3) на семинаре "Practical Use of Contact Angles in Analysis of Surface of Polymer", France, Toulouse, INSA, Chemical-Ingineering Department, 18 July, 1996; 4) I» Нижегородская научная сессия молодых ученых (физика, химия) 24-27 апреля 1996г.

По результатам работы опубликовано 4 печатных работы.

Структура н объём работы. Работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и библиографии. Общий объём составляет 118 страниц машинописного текста (в т.ч. 8 таблиц, 26 рисунков, список цитируемой литературы из 78 наименований).

Объектом исследования был выбран полиоксидифениленпиромел-литимнд (полиимид ППИ (I)), имеющий характеристики; степень имди-зации (3=78%, толщина 40±5 мкм, диаметр пор 5-20 нм, удельная поверхность 7 м2/г. Элементарное звено ППИ:

Щелочную модификацию ППИ проводили в водном растворе ЗМ №ОН при 313К в течение 30 минут. В результате такого воздействия на поверхности образуются натриевые соли полиамидокислоты (№-ПАК

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

R

ППИ (I)

Nii-ПАК (И)

s

Плазменно-химическое воздействие низкотемпературной плазмой кислорода осуществляли на установке типа 01 СТД-150 при давлении 107 Па в интервале температур от 305 до 393К в течение 3-20 минут. i. Получение и анализ свойств тонких пленок островкового характера на основе серебра и рутения.

Тонкие металлсодержащие плёнки получали обработкой водными растворами ацетата или нитрата серебра, а также хлорида рутения (III) поверхности полиимида, модифицированного плазмой кислорода или щелочным гидролизом. Заключительной операцией получения частиц металла является одна из следующих методик: УФ-облучение, обработка в ацетатно-фосфатных буферных растворах при рН>9, либо в водных растворах, содержащих восстановители: формальдегид, гидразин сульфат, тетрагидроборат натрия.

По результатам фазового электронографического анализа и электронной микроскопии показано, что во всех случаях после заключительной стадии на поверхности полиимида образуются агломераты металлического серебра или рутения, имеющие толщину ¡0-20 нм. Средний размер агломератов серебра колеблется от 3 до 350 нм, а рутения от 3 до 100 нм. Усредненный размер кристаллов, составляющих агломераты соответствует 1.5-3.5 нм. Данные рентгеноструктурных исследований Ag-пленки: 38.3° (111); 44.4° (200); 64.4" (220); 77.5° (311); 81.7« (222); 97.9(> (400); 110.5° (331). Кристаллы Ag имеют кубическую кристаллическую решетку с параметром Средний размер микрокристаллов се-

ребра был установлен по ширине дифракционного пика и рассчитан по уравнению Шеррера:

Д(20) = A./D-cos0, где Д(20) — ширина пика на 1/2 интенсивности; к — длина волны используемого света; 0 — угол Брегга.

Показано, что тонкие плёнки серебра, имеющие островковый характер, проявляют эффект аномального поглощения света (АПС)тф«с.1).

Рис.I. ■Зависимость доли поглощенной световой мощности пленкой серебра А,,»., поляризованного излучения от длины врлны (1,2,3 — восстановление в буферном растворе с рН 11.03; 4 — восстановление в щелочном растворе формальдегида) при углах падения: I) 5 град; 2) 10 град;".\4) 45 град.

А= 1- Я-Т,

где Я — коэффициент отражения, Т — коэффициент пропускания.

Оптические свойства тонких плёнок серебра в значительной мере определяются условиями их формирования (табл. I).

Таблица 1.

Условия получения и оптические свойства тонких плёнок серебра.

Условия восстановления Cabnoj, М в р-ре Характеристика пленок

20 мл/л 40% водного раствора СНгО в 0.25М растворе NaOH т=5мпн, Т=293К. 0.003 0.006 0.012 0.030 АПС, Хшлл-420нм АПС, Хшах-430нм АПС, ?.mai=550HM

УФ-воздействие т=2мин. 0.006 0.030 —

Ацетатно-фосфатный буферный раствор, рН IJ .35, т=5мин, Т=2931<. 0.003 0.012 о.озо АПС, Ятах=435нм АПС, Х.тэ1=550нм

0.03М NaBHj в 0.3M растворе NaOH, т=5мин, Т=293К. 0.003 0.006 0.012 0.030 АПС, \тах=<Шнм АПС, *.гаи=445нм АПС, Лта,=560нм

Тонкие пленки рутения являются более однородными и сплошными, чем пленки серебра. Удельное электрическое поверхностное сопротивление тонких пленок рутения = 1 • !02 - 1 • 1С4 ОмсмЧ Ии-содержащие плёнки были получены осаждением из неводных растворов рутенатных комплексов (Ш-У!) в растворителях: диметилформамиде (ДМФА), пиридине (Ру), ацетонитриле (СШСК), триэтиламине (ТЭА). Нами показано, что в результате неводной модификации ППИ образуются тонкие поверхностные пленки на основе рутенатов, поверхностное сопротивление которых на несколько порядков ниже.чему исходного ППИ (Ку.!^ НО'Юм-см-2). Дополнительная обработка в. растворе силь-

; 7

ных восстановителей (например, ЫгН^НгБО-!, ЫаВН^) приводит к образованию кристаллических агломератов металлического ругения (данные рентгеноструктурного и ЭМ-анализов) (табл.2).

Таблица 2.

Неводная модификация. Характеристика модифицирующих

растворов и тонких пленок (Т= 313-343 К).

Комплексная соль рутения Растворитель УФ-спектры поглощ. модиф. растворов Яшах, НМ Пов. сопротивление плёнки, Омсм2

Na2fRu(N0)(N02)40HJ (III) ДМФА-Ру CHjCN-Py ДМФА-ТЭА CHjCN-ТЭА 400,500 300, 440, 500 310,440,500 М0М-10' Ы0М10>* ЫОз*

Pb[Ru(NO)(NO:)^OHl (IV) ДМФА-Ру СНзСЫ-Ру СНзСМ-biPy CHjCN-ТЭА 330, 440, 500 300, 440, 500 МО' МО5 НО-ММ4 МО5

[Ru(N0)(NH5)40HlCb (V) ДМФА-Ру ДМФА-biPy 300, 340,440, 500 Ы0М- Ю6 мо^

[Ru(C0)(NH3)40H]Cb (VI) ДМФА-biPy — МОМ-Ю5

Примечание: * ППИ дополнительно обрабатывался в щелочном

растворе тетрагидробората натрия.

Качество тонких пленок металлов определяется: 1) надмолекулярной структурой и химической природой поверхностных слоев; 2) характером протекания процессов адсорбции соединений металлов из растворов. Наиболее существенно влияние процесса адсорбции на оптические свойства (эффект АПС) для Ag-coдepжaщиx пленок.

В связи с этим основное внимание в работе было уделено этим двум аспектам.

2. Состояние тонких поверхностных слоев модифицированного полии-мида в процессе формирования тонких плёнок серебра и рутения.

Изучение кинетических закономерностей смачивания и растекания капли полярной жидкости (воды, буферного раствора с рН 7) на исходном полиимиде ППИ (I) показало, что изменение краевого угла смачивания © в зависимости от времени контакта капли с полиимидом прохо-£

дит в несколько стадии: !) быстрое достижение стационарною 0; 2) остановка растекания ©таю; 3) медленное уменьшение 0 от стационарного до некоторого критического ©kP«i.= 17-20 град.; 4) быстрое спонтанное растекание капли с образованием плоской плёнки, характеризующееся величиной тх — временем полного растекания капли (рис.2а,6,3),

Для исключения влияния ионизации карбоксильных групп в неза-циклизованных полиамидокислотных звеньях полиимида на процессы смачивания и растекания была проведена серия экспериментов с использованием буферного раствора с рН 7 в качестве полярной среды и смачивающей жидкости.

Отличия в смачиваемости поверхности полимера каплей буферного раствора рН 7 и воды следующие: увеличение длительности плато — почти в три раза для буферного раствора рН 7, уменьшение средней скорости растекания почти в два раза, увеличение т* от 180 минут (вода) до 240 минут (буферного раствора рН 7).

Сложное поведение капли жидкости на поверхности полиимида, имеющего незациклизованные полиамидокислотные звенья с реакцион-носпособиой карбоксильной группой, вероятно, можно объяснить процессами в твердой фазе, приводящими к снижению ysi. Для более глубокого взаимодействия полярной жидкости с мезопористым полиимидом (процессы в твердой фазе) были проведены эксперименты с предварительным погружением полимера в буферный раствор перед анализом смачиваемости. Показано, ЧТО Отаго уменьшается на 10-13 град, средняя скорость растекания уменьшается почти в четыре раза (рис.2 кривая 2'; рис.3 кривая 2). '

80-босого о

©„, град.

\

\

4; 3:

Рис.2. Кинетические кривые ©„= Цт). 1,2) капля воды на поверхности ППИ при 295 К и 323 К, соответственно; Г,!") капля воды (Г) и буферного раствора рН 7 (I") при 293 К на поверхности ППИ в начальный период; 2') капля воды на поверхности ППИ, предварительно выдержанной в буферном растворе: 3) капля воды на модифицированной в 3 M NaOH поверхности ППИ.

Рис.3. Зависимость ©»= !"(т): 1) калля буферного раствора рН 7 на исходной поверхности ППИ; 2) капля буферного раствора рН 7 на поверхности ППИ, предварительно погруженной в буферный раствор рН 7; 3) капля С1ЬЬ ни поверхности ППИ; 4) капля СН:Ь на модифицированной в 3 М ИаОН поверхности ППИ.

60

120

180

240

Г, НИН.

Предположение о "перестройке" надмолекулярной структуры поверхностного слоя с участием карбоксильных групп находит подтверждение в следующих экспериментах: 1) независимость ©„,»„, при смачивании каплей неполярной жидкости — СНгЬ, доля дисперсионной составляющей поверхностного натяжения которого составляет 98%, от поверхностной концентрации полярных карбоксильных групп [СООНр полимера (рис.3 кривые 3, 4). При этом длительность плато увеличивается почти в тридцать раз; 2) сильное влияние температуры на процесс растекания жидкости любой химической природы (признак химического смачивания) (табл.3); 3) старение поверхности, характеризующееся изменением в смачиваемости (значительное повышение 0««,) модифицированной щелочами и плазменно-химической обработкой поверхности ППИ, под влиянием внешних условий — водная среда при 293 К, воздушная атмосфера при 423 К (рис.4, 5).

\0

Рис.4. Изменение смачиваемости поверхности ППИ модифицированного плазмой кислорода, при старении: I) нагревание при 403 К ППИ после модификации; 1) двухстадийное нагревание П ПИ при 403 К до (в течение трех часов) и после модификации; 3) погружение модифицированного ППИ о 0.1 н раствор НС1.

Рис.5. И?менение смачиваемости поверхности ППИ, модифицированного в 3 М растворе ЫаОН, при старении: I) иа воздухе при 291 К; 2) нагревание при 393 К; 3) в дистиллированной воде при 298 К. т — время воздействия цэеды.

х.иин.

Таблица 3.

Характеристика смачивания и растекания на поверхности

модифицированного ППИ по данным кинетических кривых ©а= 1'(т).

Поверх-ть Условия анализа ©плато, град. Время полн. растек. т„,мин.

среда смач. жид. Т, К

гти воздух вода 293 323 70 73 \90 50

буфер, р-р. 293 323 70 71 240 50

буфер, р-р. рН 7 буфер, р-р. 293 323 60 59 260 50

СНзЬ 293 . 27 110

К'а-ПАК воздух вода 293 323 21 25 4-5 4-5

СНзЬ 293 33 ПО

Си-ПАК воздух вода 293 55 80

АЙ-ПАК воздух аода 293 62 \20

ППИ после воздух плаз-хнм. обр вода 293 0-5 0

буфер, р-р. 293 0-5 0

Анализ кинетических кривых 0а = Г(т) позволяет также оценить

гонизацшо поверхностных карбоксильных групп модифицированного ШИ. Время полного растекания капли т^на поверхности при постоян-

Н

60 ПО 180

Х.НИН.

ной общей концентрации карбоксильных и карбоксилатных груп

[COOH{s + [COO-{s =,const = I • Ю"7 М-см'2 увеличивается в ряду (табл.3):

ППИ-Ch* (плазма) < Na-ПАК < Cu-ПАК < Ag-ПЛК т.,мин. О 4 80 120

Степень ионизации а = [COO j5 / (fCOOHp + [COO ]5), рассчитанна

по ИК-МНПВО спектрам по полосам 1620 см1, 1420 см

(карбоксилатные группы) и 1550 см-' (карбоксильные группы), умеш

шается в ряду:

Na-ПАК > Cu-ПАК > Ag-ПЛК > Н-ПАК а=0.99 а=0.63 * а=0.33 а=0 Для поверхности Ме-ПАК при [COOH]s+[COO] = const, связь ст<

пени ионизации а с т«, может быть описана эмпирическим уравнением:

а= 1- Ьг.г,

где b — эмпирический параметр, отражающий геометрию поверхности суммарную концентрацию карбоксильных и карбоксилатных групп пс лимера (рис.6).

Рис.6. Корреляция степени ионизации а = (COOt/([COOHl> + [COO ]«) и параметра — времени полного растекания капли.

« 0iCN^nAK}

0.750.5' 0.25 0

[AgMlAKj

40

80

120 Та), МИН.

Таким образом, анализ кинетических кривых смачивания и раст( кания капли жидкостей на поверхности полимеров в различных услов1 ях свидетельствует о плодотворности использования параметров: вплш скорости. растекания для оценки состояния поверхности полимер: Предложенная методика анализа состояния поверхности полимеров п( зволяет охарактеризовать ионизацию поверхностных групп модифищ рованного полимера. и

3. Адсорбция ионов серебра на модифицированной поверхности полиимида.

Зависимость величин абсолютной адсорбции ионов серебра Г от >бъемной концентрации соли CAg.NO! имеет типичныи вид изотермы [енгмюровского типа (рис.7а) в интервале температур 298-333 К.

Обработка результатов измерений в линейных координатах С/Г от ^ уравнения Ленгмюра Г = Гш«- вС I (1+еС) подтвердило формальное оответствие этому уравнению(рис.7б).

Рис.7. Изотермы адсорбции ионов серебра Г = Г(С) (7а) и в координатах уравнения Гекгмюра (76) при температуре: I) 298 К; 2) 313 К; 3) ЗЗЗК.

Физический смысл константы Ртах можно оп ределигь как предельно величину адсорбции ионов серебра, формирующих наночастицы А^ > тонком приповерхностном слое, а константу в — как эффективный ад-юрбционный коэффициент. Расчетные данные показывают значитель-1ую зависимость коэффициентов в от температуры.

т, К 298 313 333

а, М-'-л-> 734 1538 3921

Расчет термодинамической энтальпии адсорбции АНадс0 по уравнение Ine = -(ДНадс0 / RT) + const приводит к величине = - 45 кДж/моль, что является характерным для хемосорбции ио-юв переходных металлов на полимерных комплекситах.

Принимая условие независимости дифференциальной изостери-[еской теплоты адсорбции АН str от температуры, рассчитаны изостери-

ческие теплоты при различных степенях заполнения поверхпост Ф = Г / Гтм (табл.4) по уравнению 1пСц,= (-ДН«Г° (RT) + const.

Таблица

Дифференциальные изостерические энтальпии адсорбции ионов серебра.

Ъж, к , СдР+-10-\М

<р=0.6 Ч>=0.75 <р=0.8

298 2.3 5.1 6.4

313 0.5 2.0 3.2

333 0.2 0.6 1.0

ДН5„°, кД ж/моль -80 -69 -51

По мере заполнения поверхностного слоя ДН^г0 уменьшаются, это различие наиболее существенно при малых степенях заполнения п верхности ППИ, где проявляется максимальное влияние поверхность центров полимера при практически полном отсутствии сложных вз имодействий между адсорбированными ионами. Для установления м ханизма адсорбции нами изучен этот процесс с использованием метсу смачивания, отражающего характер межмолекулярных взаимодейсш в Поверхностном слое и позволяющего оценить эффективность адсор ции также и в области малых концентраций (рис.8).

Рис.8 Изотерма смачивания ©, = ПС) (8а) и построение изотерм адсорбции ионов А на модифицированной поверхности ППИ по данным смачивания в линейных координат уравнения Ленгмюра (86).

Расчет степени заполнения поверхности <р по данным 0o.uuQ был

зыполнен по уравнению:

ф м,-п\к

_ COS0X " COS© N•-11 \

СТОЭм.-ммс-СОЗ©^.

-де 0Х — краевой угол смачивания на поверхности ППИ в процессе ад-:орбции.

Анализ изотерм смачивания 0а = 1"(Са4+) в координатах линейной формы уравнения Ленгмюра подтверждает большую эффективность адсорбции ионов А§+ по сравнению с ионами Си2+: константа <?си2+= 2000 М-'/л и 4000 М '/л. Эти данные хорошо согласуются с результатами сравнительных исследований по десорбции ионов серебра и меди методом смачивания как во времени (рис.9), так и в зависимости от рН среды (рис.10).

©и.грап.

Рис.9. Кинетические кривые десорбции (1,2,3,4) и адсорбции (5,6) ионов металлов при 293 К: Г= Г(т) 1,2) десорбция из водного раствора сульфата калия ионов Сн2* и Ай* ; 5) адсорбция ионов Ag* из водного раствора Ag^ГОз; 0, = Г|т): 3,4) десорбция 50 из водного раствора сульфата калия ио-40 нов Си2* и Ag*; б) адсорбция ионов Луиз водного раствора AgNOз;

Рис. 10. Зависимость 0. = Г(рН) на поверхности полимеров каплей буферных растворов: 1,1') Ац-ПЛК — поверхность ППИ после адсорбции (I) и (Г) десорбции; 2,2') Си-ПАК — поверхность ППИ после адсорбции (2) и (Т) десорбции; 3) Ыа-ПАК — поверхность ППИ после модификации в растворе 3 М N8ОН.

4 8 ¡2

рН буферного раствора

Исследование кинетики адсорбции ионов серебра из водного раствора нитрата серебра (рис.9 кривые 5,6) и десорбции ионов серебра с поверхности Ag-ПЛК (рис.9 кривые 2,3) показало, что кинетические

<5

кривые удовлетворительно описываются уравнением вида: <р - а+и ■ Igt где ф — степень заполнения поверхности ионами (по данным смачивания), т — характеристическое время; а,в — кинетические константь (рис.11). Эти результаты хорошо согласуются с данными прямых адсорбционных измерений (<р = Г / Гта11).

Рис.11. Кинетика адсорбции (I) и десорбции (2) ионов серебра в координатах уравнения <р = а + в ■ Igx.

В целом, данные по смачиванию и растеканию капли полярног жидкости на поверхности Ag-ПAK и на поверхности А§-ПАК после десорбции, вид изотерм смачивания ©а=Г(А§+) и С-)д=1ХрН), высокое значение коэффициента в = 4000 М-'/л в уравнении Ленгмюра, подтверждают протекание процесса по хемосорбционному типу и свидетельствуют с прочности связи Ag+ -полимерное звено. Выводы.

1. Разработан метод химического осаждения наночастиц серебра на поверхность полиимида. Показано, что тонкие пленки серебра проявляют эффект аномального поглощения света в области 350-560 нм, которые определяются условиями формирования островков серебра.

2. Изучено формирование тонких рутенийсодержащих пленок на поверхность полиимида из водных и неводных растворов рутенатов. Установлено, что в зависимости от условий осаждения поверхностное сопротивление изменяется в широких пределах от 1 • 10п Ом-см-2 до 1 • 101 -I • Ю70м-см-2.

3. Предложена методика анализа поверхности мезопористых твердых

полимеров на основе кинетических параметров смачивания и растека-&

шя. Получено уравнение, устанавливающее взаимосвязь времени пол-юго растекания капли т* от степени ионизации поверхностных групп а. t. Изучены кинетика и изотермы процесса адсорбции ионов серебра модифицированной поверхностью полнимида в интервале температур 293-Î53 К. Показано, что изотермы адсорбции удовлетворительно описы-шотся уравнением, формально соответствующим уравнению Ленгмюра. Рассчитанные величины изостерической энтальпии адсорбции \Н„г° = -51 * -80 кДж/моль и термодинамической энтальпии адсорбции 4Надс0 = -45 кДж/моль, влияние pH на процесс адсорбции свидетельствуют о протекании процесса по типу хемосорбции.

Основные результаты изложены в следующих публикациях:

1. Н.Б. Мельникова, Е.Ю. Грудзинская, О.В. Кондрашина, С.Ю. Жукова. Физико-химические процессы на поверхности полипиромеллитими-ца, модифицированного низкотемпературной плазмой кислорода и щеточным гидролизом, и их влияние на смачиваемость// Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. — 1997. — №3. — с.44-49.

2. Н.Б. Мельникова, О.В. Кондрашина, Игнатов В.И. Химическое осаждение тонких пленок серебра островковой природы на модифицированной поверхности полиимида// Известия ВУЗов. Химия и химическая технология.— 1997.— №4. - с.94-97.

3. N.B. Melnikova, O.V. Kondrashina. Contact Angles and the Ion-Metal Adsorption at Modified Polyimide Surface// Wetting and self — Organization in Thin Liquid Film. p. 23. 18-21 September 1995. Konstanz, Germany. International Workshop.

4. N.B. Melnikova, O.V. Kondrashina. Use of pH and concentration — dependent contact angles as a measure of ion-metal adsorption// Contact Angle Wettability and adhesion, p. 28. Materials of I« International Congress on Adhesion Science and Technology. 16-20 October 1995. Amsterdam, The Netherlands.

.i