Изотопные эффекты сольватации неона, криптона, карбамида, бромидов калия и тетра-н-бутиламмония в метиловом спирте при 278 К - 318 К тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Иванова, Надежда Геннадьевна АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Иваново МЕСТО ЗАЩИТЫ
2002 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.04 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Изотопные эффекты сольватации неона, криптона, карбамида, бромидов калия и тетра-н-бутиламмония в метиловом спирте при 278 К - 318 К»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Иванова, Надежда Геннадьевна

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Метанол как растворяющая среда

1.1.1. Молекулярные и термодинамические свойства

H/D-изотопомеров метилового спирта

1.1.2. Топологические особенности ассоциированной посредством HfDj-сиязей структуры метанола

1.1.3. Влияние H/D-изотопного замещения на термодинамические параметры межмолекулярного взаимодействия в метанольной среде

1.2. Особенности строения и свойства растворенных веществ в индивидуальном состоянии

1.2.1. Благородные газы (неон, криптон)

1.2.2. H/D-изотопомеры карбамида

1.2.3. Бромиды калия и тетра-н-бутиламмония

1.3. Современные представления о влиянии H/D-изотопного замещения на сольватацию веществ в метиловом спирте

1.3.1. Растворы неэлектролитов в метаноле

1.3.2. Растворы ионных соединений в метаноле

2. Экспериментальная часть

2.1. Подготовка исследуемых веществ

2.1.1. Растворители

2.1.2. Растворенные вещества

2.2. Описание конструкций экспериментальных установок и методик проведения опытов

2.2.1. Измерение плотности

2.2.2. Измерение растворимости газов

3. Результаты исследований 3.1. Объемные свойства

3.1.1. Данные по плотности и молярным объемам H/D-изотопомеров метанола 3.1.2. Данные по плотности и молярным объемным характеристикам растворов бромида калия и тетра-н-бутиламмония в СН3ОН, CD3OH и CH3OD

3.2. Растворимость и термодинамические характеристики сольватации благородных газов

3.2.1. Растворы Ne и Кг в H/D-изотопомерах метанола

3.2.2. Растворы криптона в изотопозамещенных метанольных средах с добавками карбамида

3.2.3. Растворы криптона в изотопозамещенных метанольных средах с добавками 1-1 электролитов

4. Обсуждение результатов

4.1. Изотопные эффекты в термодинамических свойствах системы метанол + благородный газ (неон или криптон)]

4.1.1. Изотопные эффекты в объемных свойствах растворяющей среды

4.1.2. Изотопные эффекты в термодинамических характеристиках сольватации неона и криптона

4.2. Изотопные эффекты сольватации криптона и межчастичные взаимодействия в метанольном растворе карбамида

4.3. Изотопные эффекты в термодинамических свойствах систем [метанол + криптон + КВг] и [метанол + криптон + «-Bu4NBr]

4.3.1. Изотопные эффекты в объемных характеристиках стехиометри-ческих смесей ионов [K+-Bf] и [«-(C^^lsT-Br"] в метанольных растворах

4.3.2. Изотопные эффекты сольватации благородного газа и межчастичные взаимодействия в системе [метанол+криптон+бромид калия (или бромид тетра-н-бутиламмония)]

5. Основные итоги и выводы

 
Введение диссертация по химии, на тему "Изотопные эффекты сольватации неона, криптона, карбамида, бромидов калия и тетра-н-бутиламмония в метиловом спирте при 278 К - 318 К"

Актуальность темы н обоснование ее выбора. Необходимость дальнейшего расширения областей применения неводных растворителей в химической технологии требует постоянного развития фундаментальных исследований, направленных на создание теории сольватационных процессов в растворах.

За последние годы достигнут значительный успех в решении этой проблемы. Вместе с тем информационная насыщенность проводимых теоретических разработок экспериментальными данными остается явно недостаточной.

Многообразие свойств растворителей и растворенных веществ ставит перед исследователями чрезвычайно сложную задачу нахождения общих закономерностей в проявлении разнообразных по силе и природе взаимодействий между компонентами раствора. Одним из путей разрешения данного вопроса является использование метода изотопного замещения, позволяющего в рамках единого подхода рассматривать особенности сольватации различающихся по химической природе частиц (неполярных газов, органических молекул, ионов). Это определило выбор методов (денсиметрия, изотопное замещение, растворимость газов) и объектов (H/D-изотопомеры метанола, неон, криптон, карбамид, бромиды калия и тетра-н-бутиламмония) исследования.

Основные разделы диссертации являлись составной частью исследований по темам «Термодинамика изотопных эффектов сольватации и межчастичных взаимодействий в растворах» (№ госрегистрации 01.9.60.004091) и «Сольватация воды в неполярных и малополярных растворителях» (№ госрегистрации 01.2001.02462).

Цель работы. Получение информации о термодинамических характеристиках сольватации незаряженных частиц и ионов в метаноле при различных температурах и установление закономерностей влияния универсальных и специфических межчастичных взаимодействий на особенности сольватации веществ различной химической природы.

Для ее выполнения требовалось решить следующие задачи: -определить при 278.15 - 318.15 К и 0.1 МПа значения плотности растворов бромидов калия и тетра-н-бутиламмония в СН3ОН, CD3OH и CH3OD, растворимости криптона в жидких системах [изотопомер метанола + КВг (или rc-Bu4NBr)], [СН3ОН (или CD3OH) + карбамид] и [CH3OD + дейтерокарбамид] в широкой области составов; -рассчитать предельные парциальные молярные объемные характеристики стехиометрических смесей ионов калия и тетра-н-бутиламмония с бромид-ионом и термодинамические характеристики растворения (сольватации) неона и криптона в СН3ОН, CD3OH и CH3OD, а также благородного газа в тройных изтопозамещенных системах [метанол + криптон + карбамид (или 1-1 электролит)];

-в рамках теорий МакМиллана-Майера, Кирквуда-Баффа и Бен-Нейма рассчитать и проанализировать термодинамические коэффициенты парных взаимодействий в тройных системах [изотопомер метанола + благородный газ + карбамид] и [изотопомер метанола + благородный газ + КВг (или «-Bu^NBr)] и сделать выводы о характере межчастичных взаимодействий в изученных растворах.

Научная новизна. Получены новые прецизионные данные по: -плотности растворов бромидов калия и тетра-н-бутиламмония в H/D-изотопомерах метанола (СН3ОН, CD3OH и CH3OD) при 278 К - 318 К в широкой области составов; -растворимости неона и криптона в указанных спиртах; криптона в изотопозамещенных метанольных растворах карбамида, дейтерокарбамида и исследованных 1-1 электролитов.

С применением современных математических моделей и методов регрессионного анализа рассчитаны предельные объемные характеристики стехиометрических смесей ионов в метанольных растворах различной природы дейтерозамещения и термодинамические характеристики сольватации благородных газов в H/D-изотопомерах метанола и криптона в тройных системах с добавками карбамида, дейтерокарбамида, бромидов калия и тетра-н-бутиламмония.

Установлен факт «колебательной» (энергетической) неравноценности атомов водорода в углеводородном радикале спирта, предопределяющей способность последнего к специфическому взаимодействию в жидкой среде с образованием слабой водородной связи С'"0.

Сделан вывод о том, что структурные эффекты в метанольном растворе бромида калия определяются преимущественно сольватацией аниона, а в растворе бромида тетра-н-бутиламмония - катиона. При этом "добавки первого из указанных электролитов «высаливают» благородный газ из раствора, а добавки второго обладают «всаливающим» действием.

Практическая значимость. Полученные термодинамические характеристики являются новыми численными данными справочного уровня и могут быть использованы в модельных и технологических расчетах. Выявленные закономерности необходимы для дальнейшего развития теории сольватации. Они существенно развивают практически важное научное направление «Термодинамика изотопных эффектов процессов в растворах».

Апробация работы. Результаты исследований были представлены и обсуждались на: Международной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации» (Иваново, 1214.09.2000 г.), XIV Семинаре по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул (Плес, 25-29.06.01 г.), VIII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 8-11.09.01 г.) и XIV Международной конференции по химической термодинамике (С.-Петербург, 1-5.07.02 г.).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в: четырех статьях в журналах РАН [3,7,9,11]; статье в сборнике ИХР РАН [4]; депонированной рукописи [10] и трех сборниках тезисов докладов на конференциях (5 сообщений) [1,2,5,6,8].

1. Обзор литературы

Метанол, несмотря на кажущуюся простоту строения его гетерофункциональных амфипротонных молекул и достаточную изученность молярных термодинамических свойств в жидком состоянии, является одним из самых уникальных и загадочных органических соединений. К настоящему времени в литературе (например, в [4,12-15]) накоплено немало экспериментальных результатов, указывающих на отличительные особенности структурного поведения метанольной среды как в индивидуальном состоянии, так и в присутствии растворенных веществ различной химической природы.

В соответствии с современными представлениями о сольватации нейтральных частиц и ионов в метаноле, важное место в этом процессе отводится так называемым "краевым эффектам", обусловленным отсутствием в молекулах указанного спирта промежуточных алкильных (метиленовых) звеньев [14,15]. Вследствие этого существенно возрастает роль фактора взаимного влияния отдельных структурных фрагментов молекулы СН3ОН (далее в формулах обозначается как L н) в жидкофазных процессах самоассоциации и взаимодействия с растворенными веществами.

Как показано в работах [3,4,6-11,14-18], значительный прогресс в понимание природы структурных преобразований в метанольной среде, индуцированных процессами сольватации растворенных частиц, а также конденсации (из газовой фазы) молекул растворителя, внесли исследования с привлечением метода H/D-изотопного замещения. Вместе с тем остаются еще многие нерешенные вопросы, требующие более детального осмысления с привлечением различных (как "традиционных", так и вновь предлагаемых) экспериментальных и теоретических подходов. Прежде всего это касается проблем, связанных с возможностью реализации специфических контактов при участии метильной группы молекулы СН3ОН, а также с проявлением донорных/акцепторных свойств ее гидроксидной группы в сольватационйых процессах.

Говоря о преимуществах метода H/D-изотопного замещения (перед традиционно используемыми в научной практике), считаем необходимым обратить внимание на следующие общие моменты, которые достаточно подробно освещены в работах [16,19-22]. Во-первых, различие молярных масс М* изотопов водорода (протия - 'Н и дейтерия - 2Н или D: М*и « 1.00794 г-моль"1, M*D « 2.01416 г-моль"1

23])*' приводит к появлению надежно измеряемых изменений, или т.н. изотопных эффектов, в структурных и термодинамических характеристиках метанола или метанолсодержащей системы. Во-вторых, изменение H/D-изотопного состава метанола как растворителя избирательно изменяет термодинамические свойства растворенного вещества (особенно протонодонорного), позволяя выделить анализируемые эффекты на фоне общего межмолекулярного взаимодействия. И, наконец, в третьих, изучение термодинамических характеристик процесса сольватации в рамках единого (для H/D-изотопомеров метанола) подхода дает возможность, при минимальном воздействии на метанольную среду, получить достоверную информацию о происходящих под влиянием растворенного вещества структурных изменениях растворителя.

Непосредственно перед рассмотрением литературных сведений о свойствах H/D-изотопомеров метанола и растворов на их основе считаем также необходимым коснуться вопроса о правомерности использования выбранной нами научной терминологии. Дело в том, что термин "изотопомер" был введен более тридцати лет тому назад Ван Хуком - известным специалистом в области исследования свойств изотопно различающихся систем - для определения изотопного эффекта как меры, отражающей существование различий не только в частотно-колебательных, но и в геометрических параметрах молекулярной упаковки дейтерированного и протонированного аналогов вещества. В современной научной литературе данный термин является общепризнанным, хотя и имели место попытки заменить его на другие "синонимы". Так, например, авторами [24] был предложен термин "изотополог", т.е. изотопный гомолог. Однако внесение подобных терминологических новшеств вряд ли можно считать уместным. Как показано в работах [3,4,14-16] и последующих разделах диссертации, основная причина возникновения H/D-изотопных эффектов кроется в индуцированных колебательным процессом изменениях размеров молекул и расстояний между ними в молекулярной упаковке жидкой системы. Иначе говоря, определяющая роль в процессе H/D-изотопного замещения отводится конфигурационному (стерическому) фактору, зависящему, в свою очередь, от исходного структурного и энергетического состояния системы. Здесь и далее по тексту диссертации "звездочкой" обозначено молекулярное, физико-химическое или термодинамическое свойство "чистого" (индивидуального) компонента.

 
Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

Результаты исследования феномена «отрицательной расширяемости» воды (НЬО, D2O) в H/D-изотопомерах метанола отражены в работах [14,15,81,82,94,181, 235-237]. Из сравнения содержащихся в них и в табл. 9 данных следует, что проявляющиеся в объемных

Молярная доля смеси, хд 0,000 0,006 0,012 0,018

-0,04

J3 с; о

-0,12 макросвоиствах - структурные эффекты сольватации в метаноле для карбамида и воды имеют во многом схожее поведение. Это выражается в приблизительном равенстве отрицательных значений арА ={p\nVA /дт) а также в относительной убыли (на 25 %) молярного объема, занимаемого молекулами растворенного вещества, при замене их

Рисунок 7. Концентрационные зависимости избыточных молярных объемов растворов водного) воды (сплошные линии) и карбамида (штриховые линии) в метаноле: 1 - 278.15 К, 2 метанольное -298.15 К,3-318.15К. собственного (карбамидного или окружения на

Вместе с тем представленные на рис. 7 зависимости избыточных объемных характеристик метанольных растворов сравниваемых веществ [14,15] свидетельствуют о существовании принципиальных различий в механизмах взаимодействия метанол-карбамид и метанол-вода. Эти различия предопределяют инверсию знака теплового эффекта растворения неэлектролита в метанольной среде при замене воды (AS0/HA ~ -3.16 ± 0.16 кДж-моль' [13,15,96,230,23 8,239]^ на карбамид (AsolH™ ~ 10.69 кДж-моль"' [240,241]).

Дейтерозамещение в молекулах, составляющих метанольные растворы * карбамида и воды, приводит также к дифференциации объемных вкладов в V™ . Как видно из табл. 9, при замене CO(NH2)2 CO(ND2)2(CH3OH^CH3OD) величина предельного парциального молярного объема растворенного вещества возрастает, а в случае замещения H20->D20(CH30H->CH30D), согласно [14,15,235,236], напротив, убывает.

Непротиворечивое объяснение указанным объемным («упаковочным») изменениям дано в работах [4,178,181]. Предполагается, что молекулы метанола в растворе ориентированы (в соответствии с рассмотренными выше схемами) преимущественно в направлении протонов молекулы воды и протоноакцепторных центров молекулы карбамида, т.е. локализованных электронных пар атомов карбонильного кислорода и, возможно, азота аминогрупп. Такая направленность специфических межмолекулярных контактов карбамид - метанол, по расчетам и доводам авторов [16,40,99,178,181], вполне отвечает структурной организации дейтерированного сольватокомплекса карбамид - метанол с более «рыхлой», чем в случае протонированной системы, молекулярной упаковкой.

Впрочем, имеется еще много неясностей в вопросе установления природы возникновения положительного изотопного эффекта Va2h {^н D3) (см- табл. 9).

Кроме того, изотопные эффекты в объемных свойствах системы метанол - карбамид, обусловленные заменой протия дейтерием в молекулярных фрагментах -ОН и >NH, относятся к изотопному замещению в молекулах как растворителя, так и растворенного вещества. Иначе говоря, в случае дейтерирования системы по группам, образующим Н-связи, имеет место наложение двух H/D-изотопных эффектов второго рода [20].

По данным Бертрана и Дюэ [96], изотопный эффект в стандартной энтальпии сольватации воды в метаноле при замене Н20—>D20 (СН3ОН—>CH3OD) составляет = -780 Дж-моль"1. Этому значению отвечает величина (298.15 К) = -0.9 ±0.1 см3-моль"' [4,14,15].

О 50

Эти обстоятельства обусловили необходимость использования в нашей работе других информативноемких подходов, к числу которых, безусловно, относится рассмотренный в последующих разделах диссертации микро-газометрический метод исследования изотопозамещенных метанольных растворов.

1.3.2. Метанольныерастворы ионных соединений

Выше уже отмечалось, что изучению ионной сольватации в метаноле в литературе уделено меньше внимания, чем анализу структурных эффектов в метанольных растворах неэлектролитов. Особенно это касается исследований, связанных с применением в качестве растворяющей среды D-изотопных аналогов метилового спирта.

Рассматривая литературные данные по структурным и термодинамическим свойствам метанольных растворов 1-1 электролитов различной сольватационной природы, можно прийти к следующим общим выводам: -«динамическая картина» ионной сольватации в метаноле является в целом более инерционной, или «растянутой по временной шкале», чем в воде (метод MD-моделирования [242,243]); при этом важная роль в структурной организации образующегося сольватного комплекса ион - растворитель отводится фактору упаковки, связанному с эффектами встраивания растворенной заряженной частицы в собственную структуру метанола (метод МК-моделирования [112,114]); -сольватация анионов сопровождается более значительными изменениями в первой сольватной оболочке (ПСО), чем в случае сольватации катионов [112,114,243], причем последние взаимодействуют преимущественно с электронодонорными, а анионы - с электроноакцепторными атомами молекул окружающей метанольной среды (компьютерное моделирование [114] и термохимия [244,245]); наиболее «тесные» контакты метальных групп наблюдаются при сольватации анионов [112,114].

Вместе с тем, природа сольватационного поведения иона в метаноле зависит от его индивидуальных особенностей. Наиболее очевидно это проявляется в характере воздействия растворенных частиц на метанольное окружение. Так, по данным Бушуева [112,114], каждая молекула метанола образует в ПСО в среднем по одной Н-связи с галогенид-ионом и с другой (соседней) молекулой СН3ОН, что соответствует энергетически более стабильному состоянию системы (по сравнению с растворителем in bulk), или положительной сольватации аниона. Поведение катиона иона щелочного металла) в метан ольном растворе в работах [112,114] ассоциируется со свойствами отрицательно сольватированной частицы. Иного мнения придерживаются авторы [244], полагающие, что сольватация катионов в метаноле не связана с разрушением Н-связей в растворителе, тогда как под влиянием анионов специфические взаимодействия в окружающей метанольной среде в целом ослабляются. Аналогичные выводы (для ионов СГ, Вг",Г) сделаны в работах Саймонса с соавт. [232,246] на основании данных ИК-, КР- и ПМР-спектроскопических исследований метанольных растворов 1-1 электролитов.

Противоречивость результатов исследования природы межчастичных взаимодействий в метанольных растворах электролитов во многом связана с имеющими место расхождениями в оценках их термодинамических свойств, а также структурных характеристик сольватации индивидуальных ионов. Применительно к изученным нами системам метанол - электролит это проявляется, например, в том, что значения стандартных энтальпий растворения и-ВщЫВг и КВг в СН3ОН из разных источников при 298.15 К составляют (в кДж-моль"1) соответственно от 16.48 [247] до 17.93 [104] и от 3.64 [206] до 5.61 [248]*'.

Число сольватации (ns) в метанольном растворе достаточно однозначно установлено только для иона калия (nsi ~ 4 [51,250]). Для ионов Вг" и «-Bu4N+ экспериментально полученные значения nsсоставляют соответственно от 2.2 электропроводность [250]) до 4 (ИК-спектроскопия [51,232] и МК-моделирование [112]) и от ~0 [250] до ~4 [232] (в работе [232] значения ns i определялись из предположения, что число сольватации триэтилфосфина -Et3PO- равно двум).

Исходя из литературных данных, наибольший интерес представляет сольватация и состояние в исследованном органическом растворителе большого (по объему) иона тетраалкиламмония. Это прежде всего связано с изменением его способности к сольвофобной (гидрофобной) сольватации при замене водной среды на метанольную, т.е. с потерей растворителем уникальной тетраэдрически -координированной посредством Н-связей структуры. Достаточно подробно данный вопрос рассмотрен, например, в работах Колкера и Сафоновой [204,221,212], а также авторов [20,51,199-201,206,248,251 ].

Изотопные эффекты в Д^//^ Wя случая замещения СН3ОН—>'CH3OD при 298.15 К отвечают значениям [104,201,249]: 1.1-4.2 кДж-моль'1 (метанол + w-Bu4NBr) и 0.8^1.0 кДж-моль"1 (метанол + КВг). Объемные свойства метанольных растворов этих солей рассмотрены в третьей и четвертой главах диссертации.

О 52

Как видно из рис. 8, для тетраалкиламмониевых солей, катионы которых обладают способностью к гидрофобной гидратации п-ВщЫ\ п-?ещЫ+), величины

Д trH™ (НгО^БгО) находятся в экзотермической области данной функции переноса. В этой связи авторами [199,201] было предложено проводить сравнительную количественную оценку вклада от гидрофобной гидратации катионов по отклонению хода зависимостей

AtrH™(LH ->Ld) vs. г, (или 1/г, ) для водных и спиртовых растворов.

При рассмотрении литературных сведений о сольватации иона «-Bu4N+ (а также соли я-ВщМВг) в метаноле и его дейтерированных аналогах, прежде всего, обращают на себя внимание следующие моменты. Во-первых, значения относительных сдвигов протонного резонанса, индуцированных ТАА ионами (за исключением Me4N+) в СНзОН, близки к нулю [251], т.е. «эффект разбавления» растворителя ионами n-Bu4N+ лишь незначительно изменяет общую Н-связанность в метанольной среде. Предполагается, что слабая сольватируемость крупных ТАА-ионов в метаноле обусловлена в основном ван-дер-ваальсовыми силами взаимодействия [245]. Во-вторых, температурная зависимость энтальпии растворения (сольватации) /7-Bu4NBr в метаноле является экстремальной (характеризуется наличием слабо выраженного максимума) [253]. Это, по-видимому, связано с тем, что теплоемкости катиона и аниона Cpi имеют различные знаки [39,204,211,212]. В-третьих, наблюдаемый для системы [метанол + тетра-//-бутиламмония бромид] тип концентрационных изотерм величины AsolH^2 характерен для растворов электролитов с преимущественно отрицательной сольватацией ионов [196,212,251]. В подтверждение факта отрицательной сольватации иона /-г-ЕщЬТ в метаноле свидетельствуют результаты

Стоксовский радиус иона, г / нм

Рисунок 8. Изотопные эффекты в энталь-пийных характеристиках растворения солей в воде и метаноле в зависимости от радиуса катиона (сплошная линия: противоион -Г) и аниона (штриховая линия: противоион- К+): 1-Li+, 2-Na+, 3-КТ, 4-Rb+, 5-Cs+, 6-Me4N+, 7-Ph4As+, 8-«-Bu4N+, 9-«-Pen4N+, 10-СГ, 11-Br", 12-i", 13-F" [199-201]. исследования активности растворителя в спиртовых растворах галогенидов ТАА [212,254], а также наличие в указанных растворах эффекта «отрицательной вязкости» [250,255]. В-четвертых, введение в растворитель такого крупного слабосольватирующегося иона как n-Bu4N+ (имеющего длинные алкильные цепи, жестко связанные с атомами азота и с «заторможенным» вращением [256]) сопровождается значительными структурными (упаковочными) перестройками. В метанольной среде, лишенной «водоподобной» трехмерной сетки Н-связей, данное обстоятельство препятствует процессу образования вокруг иона пространственно -протяженных ассоциатов растворителя [212]. Этому способствует и возможность проникновения молекул спирта, а также бромид-ионов, внутрь объема катиона «-Bu4N+ (точнее, в пространство между его алкильными цепями) [257-259].

Говоря о способности галогенид-ионов к образованию Н-связей с молекулами спирта, следует заметить, что в данном случае, наряду с сильными взаимодействиями НаГ.НСЖ, вполне возможна «реализация» и более слабых специфических контактов Hal\.ROH. Доказательством тому может служить обнаруженный авторами [104] факт различной сольватируемости стехиометрической смеси ионов [Cs+-F"] в СН3ОН и CD3OH. Впрочем, это предположение требует более обоснованного экспериментального и расчетного подтверждения.

Для решения этой и целого ряда других научных задач в данной работе, как уже отмечалось выше, был использован термодинамический подход, основанный на сочетании методов H/D-изотопного замещения, денсиметрии и растворимости газов. Рассмотрению указанных экспериментальных методов посвящена вторая глава диссертационной работы.

54

2. Экспериментальная часть

2.1. Подготовка исследуемых веществ

Изучение H/D-изотопных эффектов в термодинамических свойствах растворителей и растворов на их основе предъявляет повышенные требования к показателям чистоты исследуемых веществ. Поэтому одной из основных задач экспериментальной части данной работы было получение изотопомеров метанола и использованных (в качестве растворенных веществ) кристаллических соединений (в индивидуальном состоянии) с предельно низким содержанием в них сопутствующих примесей, а также обеспечение их надежной герметизации.

2.1.1. Растворители

Для подготовки использованных в опытах органических растворителей (H/D-изотопных аналогов метанола: СН3ОН, CH3OD, CD3OH и CD3OD) была применена "традиционная" методика их очистки от воды и других сопутствующих примесей (органической природы). Суть этой методики достаточно подробно изложена в литературе, например, в работах [228,260-262] . Поэтому здесь коснемся лишь некоторых методических моментов, ненашедших отражения в перечисленных литературных источниках.

Дейтерированные метанолы подвергались дополнительной очистке (в основном от воды) на специально сконструированной, согласно рекомендациям авторов [14,89], установке. Отличительная особенность этой установки (по сравнению с ранее предложенными в литературе) состояла в том, что дейтериево-протиевый обмен в процессе обезвоживания спирта исключался предварительным ее вакуумированием с последующим созданием инертной (в нашем случае - неоновой) атмосферы над реакционной смесью.

Сводка основных показателей качества полученных таким образом растворителей приведена в табл. 10, из которой видно, что по степени чистоты дейтерометанолы (CH3OD, CD3OH и CD3OD) не уступали протонированному аналогу (СН3ОН). Методика Бьеррума-Лунда: дистилляция метанола после двухчасового кипячения (с обратным холодильником) из раствора метилата магния [2 СН3ОН + Mg (12) —> (CH30)2Mg + H2t; (CH30)2Mg + Н20 — 2 CHjOH + Mg(OH)2i],

55

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Иванова, Надежда Геннадьевна, Иваново

1. Иванов Е.В., Абросимов В.К., Иванова Н.Г. Влияние H/D-изотопного замещения на структурно-термодинамические параметры межмолекулярного взаимодействия в метаноле при 278-318 К//Журн. структур, химии. 2000. Т.41,№6. С. 1196-1204.

2. Иванов Е.В., Иванова Н.Г., Абросимов В.К, Лебедева Е.Ю. Влияние H/D-изотопного замещения на растворимость и термодинамику сольватации криптона в метанольных растворах карбамида // Изв. РАН. Сер. химич. 2001. №12. С.2252-2257. .

3. Лебедева Е.Ю., Иванова Н.Г., Абросимов В.К., Иванов Е.В. Особенности сольватации неона и криптона в H/D-изотопомерах метанола.142

4. Дифференцирующее влияние температуры // Сб. тез. докл. XIV Международ, конф. по химической термодинамике. С.-Петербург. 01-05.07. 2002 г. С.161.

5. Иванова Н.Г., Иванов Е.В., Абросимов В.К., Лебедева Е.Ю. Влияние H/D-изотопного замещения и температуры на растворимость неона в метиловом спирте//Журн. физ. химии. 2002. Т.76,№7. С. 1337-1338.

6. Иванов Е.В., Абросимов В.К., Иванова ИТ., Лебедева Е.Ю. Дифференцирующее влияние H/D-изотопного замещения и температуры на структурные эффекты сольватации благородных газов в метанольных растворах // Докл. РАН. 2002. Т.386, №5. С.636-640.

7. Franks F., Ives D.J.G. The structural properties of alcohol water mixtures // Quart. Rev. London, Chem. Soc. 1966. V.20, N1. P. 1-44.

8. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. -Л.: Химия, 1983. 265 с.

9. Иванов Е.В. Объемные свойства H/D-изотопомеров воды, метилового спирта, карбамида и их смесей при 278 К 318 К. Дис. . канд. хим. наук: Иваново, ИХР РАН, 2002. 208 с.

10. Грасин В.И. Изотопные эффекты сольватации и состояние воды в различных растворителях при 278 318 К. Дис. . канд. хим. наук: Иваново, ИХР РАН, 2002. 175 с.

11. Рабинович И.Б. Влияние изотопии на физико-химические свойства жидкостей. -М.: Наука, 1968.308 с.

12. Давыдова О.И. Изотопные эффекты в объемных свойствах, параметрах вязкого течения и скорости ультразвука в бинарных системах с различным типом межмолекулярного взаимодействия. Дис. . канд. хим. наук: Иваново, ИХНР АН СССР, 1988.200 с.f)143

13. Меландер Л., Соидерс У. Скорости реакций изотопных молекул; пер. с англ. М.: Мир, 1983. 344 с.

14. Крестов Г.А., Виноградов В,И., Кесслер Ю.М., Абросимов В.К. и др. Современные проблемы химии растворов. М.: Наука, 1986. 264 с.

15. Абросимов В.К. Изотопные эффекты растворителя в структурно-термодинамических характеристиках гидратации // Сб. науч. тр. «Химия растворов». Иваново: ИХНР АН СССР, 1990. С.8-15.

16. Абросимов В.К., Крестов Ал.Г., Альпер Г.А. и др. Достижения и проблемы теории сольватации: Структурно-термодинамические аспекты. М.: Наука, 1998. 247 с. (Сер. «Проблемы химии растворов»).

17. IUPAC Commission on atomic weights and isotopic abundances // Pure Appl. Chem. 1992. V.64,N10. P.1519-1534.

18. Perrin C.L., Engler R.E. Secondary H/D kinetic isotope effect for dessociation of aqueous ammonium ion // J. Phys. Chem. 1991. V.95, N22. P.8431-8433.

19. Weingartner H., Holz M., Sacco A., Trotta M. The effect of site-specific isotopic substitutions on transport coefficients of liquid methanol // J. Chem. Phys. 1989. V.91, N4. P.2568-2574.

20. Standard quantities in chemical thermodynamics // Pure Appl. Chem. 1994. V.66, N3. P.533-552.

21. McGlashan M.L. Ave et vale // J. Chem. Thermodyn. 1995. V.27, N12. P.1297-1302.

22. Lees R.M., Barker I.G. Torsion-vibration-rotation interactions in methanol. I. Millimeter wave spectrum//J. Chem. Phys. 1967. V.48,N12. P.5299-5318.

23. Землянухина И.А., Свердлов Л.М. Расчет постоянных центробежного искажения молекулы метилового спирта и его дейтерозамещенных // Оптика и спектроскоп. 1972. Т.32, №4. С.823-824.

24. Chen S.-S., Wilhoit R.C., Zwolinski B.J. Thermodynamic properties of normal and deuterated methanols // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1977. V.6, N1. P. 105-112.

25. Jasinski J.M. Fourth overtone spectra of OH oscillators in simple alcohols // Chem. Phys. Lett. 1984. V.109, N5. P.462-467.

26. Gomez P., Fernandez M., Botella V. Effective potentials in internal rotation // J. Mol. Struct. 1985. V. 122, N3-4. P.317-321.

27. Химическая энциклопедия. В 5-ти томах / Под ред. И.Л.Кнунянца и др. М.: Большая советская/ Российская энциклопедия, 1988-1995.34. lijima Т. Zero-point average structure of methanol // J. Mol. Struct. 1989. V.212, N1-2. P.l 37-141.

28. Tanaka Y., Ohtomo N., Arakawa K. The structure of liquid alcohols by neutron diffraction. I. Molecular structure of methyl alcohol // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984. V.57, N3. P.644-647.

29. Tanaka C., Kuralani K. In-plane normal vibrations of methanol // Spectrochim. Acta. 1957. V.9, N4. P.265-269.

30. Ше Юн-бо, Чулановский B.M. О проявлении водородной связи в строении ИК-полосы группы СО в спиртах // Сб. «Молекулярная спектроскопия».-JI.: Изд-во ЛГУ, 1963. Т.2. С.218-222.

31. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. М.: Наука, 1970. 560 с.

32. Крестов Л.М. Термодинамика ионных процессов в растворах; 2-е изд., перераб.и доп. Л.: Химия, 1984. 272 с.

33. Пиментел Д. Мак-Клеллан О. Водородная связь; пер. с англ. М.: Мир, 1964. 462 с.

34. Молекулярные структуры: Прецизионные методы исследования / Под ред. А.Доменикано, И.Харгиттаи; пер. с англ. М.: Мир, 1997. 671 с.

35. Montague D.C., Dore J.С., Cammings S. Structural studies of liquid alcohols by neutron diffraction. III. CD3OH, CD3OD, and CD3OH/D mixtures // Mol. Physics. 1984. V.53, N5. P.1049-1066.

36. Steytler D.C., Dore J.C., Montague D.C. Neutron diffraction studies of amorphous methyl alcohol // J. Non-crystal. Solids. 1985. V.74. P.303-312.

37. Munoz-Caro C., Nino A., Senent M.L. Theoretical study of the effect of torsional anharmonicity on the thermodynamic properties of methanol // Chem. Phys. Lett. 1997. V.273, N3-4. P.135-140.

38. Desrosiers N., Lucas M. Relation between molal volumes and molal compressibilities from the viewpoint of the scaled-particle theory. Prediction of the apparent molal compressibilities of transfer // J. Phys. Chem. 1974. V.78, N23. P.2367-2369.

39. Leyendekkers J. V. Solutions of organic solutes. Part 2. Moderately polar compounds in water; limiting volumes and compressibilities // J. Chem. Soc. Faraday Trans., Pt.l. 1988. V.84, N2. P.397-411.

40. Reiss H. Scaled particle methods in the statistical thermodynamics of fluids // In: Advances Chem. Phys. V.9. London - New York - Sydney: Interscience, 1965. P.l-84.

41. Wilhelm E., Battino R., Wilcock R.J. Low-pressure solubility of gases in liquid water // Chem. Rev. 1977. V.77,N2. P.219-262.

42. Столыпин В.Ф., Мишустин A.M. Оценка вкладов ван-дер-ваальсовских взаимодействий в объемные свойства бинарных смесей диполярных апротонных растворителей //Журн. физ. химии. 1987. Т.61, №12. С.3226-3232.

43. Крестов Г.А., Королев В.П., Батов Д.В. Дифференцирующее действие замещения протия дейтерием на свойства растворителей // Докл. АН СССР. 1987. Т.293, №4. С.882-884.

44. Крестов Г.А., Новоселов Н.П., Перелыгин И.С., Колкер A.M., Сафонова Л.П. и др. Ионная сольватация. М.: Наука. 1987. 320 с. (Сер. «Проблемы химии растворов»).

45. Батов Д.В. Энтальпии растворения неэлектролитов и межмолекулярные взаимодействия в их водных, спиртовых и водно-спиртовых растворах. Дис. . канд. хим. наук: Иваново, ИХНР АН СССР, 1987. 165 с.

46. Никифоров М.Ю., Альпер Г.А., Дуров В.А., Королев В.П. и др. Растворы неэлектролитов в жидкостях. М.: Наука, 1989. 263 с. (Сер. «Проблемы химии растворов»).

47. Markus Y. Ion solvation. Chichester: Wiley, 1985. 306 c.

48. Рабинович B.A., Хавин З.Я. Краткий химический справочник/ Под ред. А.А.Потехина, А.И.Ефимова; 3-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1991. 432 с.

49. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей / пер. с англ. под ред. Б.И.Соколова; 3-е изд. Л.: Химия, 1982. 592 с.

50. Edward J. Т. Molecular volumes and the Stokes Einstein equation // J. Chem. Edic. 1970. V.47, N4. P.261-270.

51. Lepori L., Gianni P. Partial molar volumes of ionic and nonionic organic solutes in water: A simple additivity scheme based on the intrinsic volume approach // J. Solut. Chem. 2000. V.29, N5. P.405-447.

52. Chemistry of nonaqueous solutions: Current progress / Ed. G.Mamontov, A.I.Popov. New York: VCH Publishers, 1994. 377 p.

53. Karger N., Vardag Т., Ludemann H.-D. Temperature dependence of self-diffusion in compressed monohydric alcohols // J. Chem. Phys. 1990. V.93, N5. P.3437-3444.

54. Давыдова О.И., Афанасьев В.Н. Внутреннее трение в бинарных системах четыреххлористый углерод метиловый спирт различного изотопного состава. -Иваново: ИХНР АН СССР, 1985. 10 с. Деп. в ВИНИТИ (г.Москва) 07.01.86, №150-В86.

55. Лебедев Ю.А., Мирошниченко Е.А. Термохимия парообразования органических веществ: Теплоты испарения, сублимации и давление насыщенного пара. М.: Наука, 1981.216 с.

56. Kleeberg Н., Kocak О., Luck W.A.P. Comparison of calorimetric and spectroscopic data for alcohols and alcoholic solutions // J. Solut. Chem. 1982. V.l 1, N9. P.611-624.

57. Svoboda V., Vesely F., Holub R., Pick J. Enthalpy data of liquids. II. The dependence of heats of vaporization of methanol, propanol, butanol, cyclohxane, and benzene on temperature // Collect. Czech. Chem. Commun. 1973. V.38, N12. P.3539-3543.

58. Cox J.D., Picher G. Thermochemistry of organic and organometalic compounds. -London, New York: Academic Press, 1970. 643 c.

59. Rocha F., Bastos H. Enthalpies of solution of «-alcanols in formamide and ethylene glycol // J. Solut. Chem. 1997. V.26, N10. P.989-996.

60. Филатов B.A., Афанасьев В.Н. Герметичный дифференциальный калориметр теплового потока // Сб. тез. докл. XIII Всесоюзн. конф. по химической термодинамике и калориметрии. Красноярск, 24-26.09.1991 г. С.86.

61. Sun Т., Biswas S.N., Trappeniers N.J., Seldam С.А.Т. Acoustic and thermodynamic properties of methanol from 273 to 333 К and at pressure to 280 MPa // J. Chem. Eng. Data. 1988. V33, N4. P.395-398.

62. Хасаншии T.C., Зыкова Т.Е. Теплоемкость предельных одноатомных спиртов // Инж.-физ. журн. 1989. Т.56, №6. С.991-994.с.

63. Lard J., Desnoyers J.E. Isentropic compressibilities of alcohol-water mixtures at 25°C //J. Solut. Chem. 1981. V.l 0, N7. P.465-478.

64. Kiyohara O., Benson G.C. Thermodynamics of aqueous mixtures of nonelectrolytes. III. Compressibilities and isochoric heat capacities of water-«-alcohol mixtures at 25°C // J. Solut. Chem. 1981. V. 10, N4. P.281 -290.

65. Dack M.R.J. Solvent structure. III. The dependence of partial molal volumes on internal pressure and solvent compressibility // Austr. J. Chem. 1976. V.29, N4. P.779-786.

66. Sahli B.P., Gager H., Richard A.J. Ultracentrifugal studies of the isothermal compressibilities of organic alcohols and alkanes. Correlation with surface tension // J. Chem. Thermodyn. 1976. V.8,N2. P.179-188.

67. Morioshi Т., Inubushi H. Compressions of some alcohols and their aqueous binary mixtures at 298.15 К and at pressure up to 1400 atm // J. Chem. Thermodyn. 1977. V.9, N6. P.587-592.

68. Diaz Репа M., Tardajos G. Isothermal compressibilities of /7-1 -alcohols from methanol to 1-dodecanol at 298.15, 308.15, 318.15, and 333.15 К // J. Chem. Thermodyn. 1979. VI1, N5. P.441-447.

69. Sen U. Study of electrolytic solution process using the scaled-particle theory. I. The standard free energy of solvation // J. Amer. Chem. Soc. 1979. V.101, N10. P.2531-2534.

70. Афанасьев B.H., Давыдова О.И. Объемные свойства систем на основе четыреххлористото углерода и метанола разного изотопного состава. -Иваново: ИХНР АН СССР, 1985. 13 с. Деп. в ВИНИТИ (г.Москва) 07.01.86, №151-В86.

71. Sakurai М., Nakagawa Т. Densities of dilute solutions of water in я-alkanols at 278.15, 288.15, 298.15, 308.15, and 318.15 K. Partial molar volumes of water in n-alkanols // J. Chem. Thermodyn. 1984. V. 16, N1. P. 171-174.

72. Hales J.L., Ellender J.H Liquid densities from 293 to 490 К of nine aliphatic alcohols //J. Chem. Thermodyn. 1976. V.8, N12. P.l 177-1184.

73. Benson G.C., Kiyohara О. Thermodynamics of aqueous mixtures of nonelectrolytes. 1. Excess volumes of water «-alcohol mixtures at several temperatures // J. Solut. Chem. 1980. V.9, N10. P.791-804.

74. Smith M.F., Van Hook W.A. Some measurements of H/D polarizability isotope effects using differential refractometry // Z. Naturforsch. 1989. V.44a, N2. P.371-375.

75. Wieczorek S.A., UranczykA., Van Hook W.A. Isotope effects on polarizability in liquids //J. Chem. Thermodyn. 1996. V.28,N9. P.987-1018.

76. Хачкурузов Г.А. Основы общей и химической термодинамики. -М.: Высшая школа, 1979. 268 с.

77. Кудрявцев С.Г., Страхов А.Н., Ершова О.В., Крестов Г.А. Объемные свойства системы вода метанол разного дейтерозамещения при 278-318 К // Журн. физ. химии. 1986. Т.60, №9. С.2202-2205.

78. Иванов Е.В., Страхов А.Н., Абросимов В.К. Объемные свойства метанолов различного дейтерозамещения. Иваново: ИХНР АН СССР, 1987. 26 с. Деп. в ВИНИТИ (г.Москва) 16.07.87, №5099-В87.

79. Крестов Г.А., Афанасьев В.Н., Ефремова Л.С. Физико-химические свойства бинарных растворителей: Справочное издание. Д.: Химия, 1988. 688 с.

80. Страхов A.H. Структурные особенности водно-спиртовых растворов из H->D изотопных эффектов // Сб. научн. тр. «Химия растворов». Иваново: ИХНР АН СССР, 1990. С.118-121.

81. Абросимов В.К, Страхов А.Н., Иванов Е.В. Объемные свойства и структурные особенности дейтерированных метанолов и их растворов в тяжелой и легкой воде при различных температурах // Журн. структур, химии. 1990. Т.31, №1. С.85-88.

82. Ivanov Е. V., Abrossimov V.X. Volumetric properties of mixtures of water and methanol H/D-isotopomers between 5 and 45°C // J. Solut. Chem. 1996. V.25, N2. P.191-201.

83. Детеринг К, Толстой П.М., Голубев Н.С., Денисов Г.С. Вицинальные H/D-изотопные эффекты в спектрах ЯМР-комплексов с кооперативно взаимодействующими водородными связями. Фосфорные кислоты // Докл. РАН. 2001. Т.379,№3. С.353-356.

84. Deur W.C., Betrand C.L. Thermochemical isotope effects. II. CH3OH CH3OD, C2H5OH- C2H5OD, and H20-D20 in selected solvents // J. Amer. Chem. Soc. 1975. V.97, N9. P.3894-3897.

85. Wolff H., Bauer O., Gotz R., Landeck H., Schiller O., SchimpfL. Association and vapor pressure isotope effect of variously deuterated methanols in я-hexane // J. Phys. Chem. 1976. V.80, N2. P.131-138.

86. Gallagher K.J. The isotope effect in relation to bond length in hydrogen bond in crystals // In: Hydrogen Bonding. London New York - Paris-Los Angeles: Pergamon Press, 1959. P.45-54.

87. Водородная связь / Под ред. Н.Д.Соколова. М.: Наука, 1981. 285 с.

88. Magini М., Paschina G., Piccaluga G. On the structure of methyl alcohol at room temperature // J. Chem. Phys. 1982. V.77, N4. P.2051-2056.

89. Narten A.H., Habenschuss A. Hydrogen bonding in liquid methanol and ethanol determined by X-ray diffraction // J. Chem. Phys. 1984. V.80, N7. P.3387-3391.

90. Королев В.П., Крестов Г.А. Влияние изотопии на межмолекулярные взаимодействия в воде // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1987. Т.30, Вып.4. С.124-126.

91. Королев В.П., Батов Д.В., Крестов Г.А. Влияние изотопии и температуры на гидратацию алканолов //Журн. общей химии. 1987. Т.57, №1. С.193-196.

92. Королев В.П., Манин Н.Г., Крестов Г.А. Влияние изотопии на сольватацию ионов в метаноле // Журн. физ. химии. 1987. Т.61, №7. С.1976-1978.

93. Столов А.А., Борисовер М.Д., Соломонов Б.Н. и др. Водородные связи с участием метальных групп ацетонитрила и нитрометана. Изучение методами калориметрии и ИК-спектроскопии // Журн. физ. химии. 1992. Т.66, №3. С.620-625.

94. Asahi N., Nakamura Y. Chemical shift study of liquid and supercritical methanol // Chem. Phys. Lett. 1998. V.290, N1-2. P.63-67.

95. Тараканова Е.Г., Майоров В.Д., Юхневич Г.В. Водородная связь CH---0 в растворе хлористого водорода в метаноле // Изв. РАН. Сер. химич. 1999. №2. С.306-312.

96. Benson S.W. Some observation on the structure of liquid alcohols and their heats of vaporization//J. Amer. Chem. Soc. 1996. V.118,N43. P.10645-1064.

97. Pettitt B.M., Rossky P.J. The contribution of hydrogen bonding to the structure of liquid methanol //J. Chem. Phys. 1983. V.78, N12. P.7296-7299.t)

98. Tanaka Y, Ohtomo N., Arakawa K. The structure of liquid alcohols by neutron and X-ray diffraction // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1985. V.58, N1. P.270-276.

99. Бушуев Ю.Г., Дубинкина Т.А. Компьютерное моделирование структур метанола и жидкого метана//Журн. физ. химии. 1996. Т.70, №9. С. 1628-1632.

100. Бушуев Ю.Г., Дубинкина Т.А. Особенности сольватации частиц в метаноле по данным компьютерного моделирования // Журн. физ. химии. 1996. Т.70, №11. С.1971-1975

101. Бушуев Ю.Г., Дубинкина Т.А., Королев В.П. Свойства сеток водородных связей и молекулярных ассоциатов водно-метанольных смесей // Журн. физ. химии. 1997. Т.71, №1. С.113-117.

102. Бушуев Ю.Г. Структурные свойства жидкостей с различными типами межмолекулярных взаимодействий по данным компьютерного моделирования Дис. . докт. хим. наук: Иваново, ИХР РАН, 2001. 345 с.

103. Gigure P.A. Bufurcated hydrogen bonds in water // J. Raman Spectrosc. 1984. V.15, N5. P.354-359.

104. Edwards H.G.M., Farwell D.W. A quantitative Raman spectroscopic study of hydrogen-bonding in methanol and methanol-di // J. Mol. Struct. 1990. V.220, N2. P.217-226.

105. Tucker E.E., Farnham S.B., Christian S.D. Asssociation of methanol in vapor and in n-hexadecane. A model for the association of alcohols // J. Phys. Chem. 1969. V.73, N11.P.3820-3829.

106. Fletcher A.N. Self-association of methanol vapor. Evidence for dimers and tetramers //J. Phys. Chem. 1971. V.75,N10. P.l 808-1815.

107. Sakai Y., Sadaoka Y., Yamamoto T. Temperature dependence of association of methanol, ethanol, and 1-propanol // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1973. V.46, N11. P.3575-3576.

108. Shulman E.M., Dwyer D. W., Doetschman D.C. Temperature and pressure dependence of hydrogen bonding in liquid methanol studied by nuclear magnetic resonance // J. Phys: Chem. 1990. V.94,N18. P.7308-7312.

109. Shivaglal M.C., Singh S. 0-H stretching force constant in associated methanol species and the cooperative effect // Int. J. Quant. Chem. 1989. V.36, N1. P. 105-118.

110. Parra R.D., Zeng X.C. Hydrogen bonding and cooperative effects in mixed dimers and trimers of methanol and trifluoromethanol: An ab initio study // J. Chem. Phys. 1999. V.l 10, N13. P.6329-6339.

111. Дараган В,А., Степанянц А. У., Хазанович Т.Н. Структура ассоциатов и молекулярное движение в метиловом спирте // Журн. структур, химии. 1978. Т. 19, №3. С.474-479.

112. Mashimo S:, Miura N., Umehara Т., Yagihara S., Higasi K. The structure of water and methanol in j^-dioxane as determined by microwave dielectric spectroscopy // J. Chem. Phys. 1992. V.96, N9. P.6358-6361.

113. Jorgensen W.L. Transferable intermolecular potential functions. Application to liquid methanol including internal rotation // J. Amer. Chem. Soc. 1981. V.l03, N2. P.341-345.

114. Jorgensen W.L., Ibrahim M. Pressure dependence of hydrogen bonding in liquid methanol // J. Amer. Chem. Soc. 1982. V.l04, N2. P.373-378.

115. Haughney M, Ferrario M., McDonald I.R. Pair interactions and hydrogen-bond networks in models of liquid methanol // Mol. Phys. 1986. V.58, N4. P.849-853.

116. Haughney M., Ferrario M., McDonald I.R. Molecular-dynamics simulation of liquid methanol // J. Phys. Chem. 1987. V.91, N19. P.4934-4940.

117. Svishchev J.M., Kusalik P.G. Structure in liquid methanol from spatial distribution functions//J. Chem. Phys. 1994. V.100,N7. P.5165-5171.

118. Galdwell J.W., Kollman P.A. Structure and properties of neat liquids using nonadditive molecular dynamics: water, methanol, and N-methylacetamide // J. Phys. Chem. 1995. V.99, N16. P.6208-6219.

119. Wallen S.L., Palmer B.J., Garret B.C., Yonker C.R. Density and temperature effects on the hydrogen bond structure of liquid methanol // J. Phys. Chem. 1996. V.l 00, N10. P.3959-3964.

120. Kabeya Т., Tamai Y., Tanaka H. Structure and potential surface of liquid methanol at low temperature: Comparison of hydrogen bond network in methanol with water // J. Phys. Chem. B. 1998. V.102, N5. P.899-911.

121. Hertz H.G., Holz M. Internal motion of the methanol molecule in the liquid, dependence added solvent CC14 // Z. Phys. Chem. N.F. 1983. V.136. P.81-87.

122. Дорош A.K. Структура конденсированных систем. Львов: Вища школа, 1981. 175 с.

123. DackM.R. Solvent structure. The use of internal pressure and cohesive energy density of examine contributions to solvent interactions // Austr. J. Chem. 1975. V.28, N8. P.1643-1648.

124. Luck W.A.P. II Structure of water and aqueous solutions. Weinheim: Verlag Chemie / Physik Verlag, 1974. P.221.

125. Luck W.A. P., Borgholte H, Habermehl T. H-bonds in methanol-water mixtures: Indications of non-H-bonded OH in liquid water // J. Mol. Struct. 1988. V.l77. P.523-530.

126. Ивлев Д.В. Роль многочастичных корреляций в изменении термодинамических и кинетических параметров смесей гептан метанол и трет-Бутшоп - вода. Дис. . канд. хим. наук: Иваново, ИХР РАН, 2002. 127 с.

127. Мартынов Г.А. Структура жидкости что это такое? // Журн. структур, химии. 2002. Т.43, №3. С.547-556.

128. Koch W., Leiter Н.А. Study of association in the system methanol-CCU by the nuclear magnetic relaxation method // Z. Phys. Chem. N.F. 1983. V.136, N1. P.89-99.

129. Cebe M., Kaltonmeier D. A study of self- association in mixtures of methanol and cyclohexane by the nuclear magnetic relaxation method // J. Chem. Phys. et phys.-chem. biol. 1984. V.81,N1.P.7-13.

130. Huyskens P. Molecular structure of liquid alcohols // J. Mol. Struct. 1983. V.100. P.403-414.

131. Dack M.R.J. The importance of solvent internal pressure and cohesion to solution phenomena // Chem. Soc. Rev. 1975. N4. P.211-229.153

132. Мелвин-Хыоз Э.А. Физическая химия; пер. с англ. М.: Изд-во иностр. лит. 1962. 1148 с.

133. Филиппов Л.П. Методы расчета и прогнозирования свойств веществ. М.: Изд-во МГУ, 1988.252 с.

134. Карцев В.Н., Родникова М.Н., Бартел Й, Штыков С.Н. Температурная зависимость внутреннего давления жидкостей // Журн. физ. химии. 2002. Т.76, №6. С.1016-1018.

135. Родникова М.Н. Особенности растворителей с пространственной сеткой Н-связей // Журн. физ. химии. 1993. Т.67, №2. С.275-280.

136. Blandamer M.J., Burgess J., Hakin A.W. Internal pressure, temperature of maximum density and related properties of water and deuterium oxide // J. Chem. Soc. Faraday Trans, Pt.l. 1987. V.83, N6. P. 1783-1793.

137. Молекулярные взаимодействия / Под ред. Г.Ратайчака, У.Орвилла-Томаса; пер. с англ.- М.: Мир, 1984. 600 с.

138. Мелихов П.В., Козловская Э.Д., Кутепов A.M., Иванов Е.В., Абросимов В.К. и др. Концентрированные и насыщенные растворы. М.: Наука, 2002. 456 с. (Сер. «Проблемы химии растворов»).

139. Krypton, xenon and radon gas solubilities / Ed. H.L.Clever. - New York-Oxford e.a.: Pergamon Press, 1979. 357 p.(IUPAC Solubility Data Series; Vol.2).

140. Bo S., Battino R., Wilhelm E. Solubility of gases in liquids. 19. Solubility of He, Ne, Ar, Kr, Xe, N2, 02, CH4, CF6, and SF6 // J. Chem. Eng. Data. 1993. V.38, N4. P.611-616.

141. Battino R., Clever H.L. Solubility gases in liquids // Chem. Rev. 1966. V.66, N4. P.395-464.

142. Krause D.Jr., Benson B.B. The solubility and isotopic fractionation of gases in dilute aqueous solution. II a. Solubilities of the noble gases // J. Solut. Chem. 1989. V.18, N10. P.823-873.

143. Helium and neon gas solubilities / Ed. H.L.Clever. - New York - Oxford e.a.: Pergamon Press, 1979. 393 p.(IUPAC Solubility Data Series; Vol.1).

144. Argon- gas solubilities / Ed. H.L.Clever. New York - Oxford e.a.: Pergamon Press, 1980. 332 p.(IUPAC Solubility Data Series; Vol.4).

145. Крестов Г.А., Страхов А.К, Кудрявцев С.Г. Структурные особенности изотопозамещенных водно-метанольных растворов благородных газов // Докл. АН СССР. 1986. Т.288, №2. С.409-412.

146. Scharlin P., Battino R. Solubility of 13 nonpolar gases in deuterium oxide at 15-45°C and 101.325 kPa. Thermodynamics of transfer of nonpolar gases from H20 to D2O // J. Solut. Chem. 1992. V.21, N1. P.67-91.

147. Иванов E.B. Лебедева Е.Ю., Ефремова Л.С., Абросимов В.К. Парциальные молярные объемы благородных газов в водных растворах // Журн. физ. химии. 2002. Т.76, №12. С.2200-2205.

148. Физическая энциклопедия. Т.П. Добротность Магнитооптика / Под гл. ред. А.М.Прохорова. -М.: Советская энциклопедия, 1990. 703 с.

149. Baughan Е.С. Structural radii, electron-cloud radii, ionic radii and solvation // Struct, and Bond. 1973. V.15, N3. P.53-71.

150. Bose Т.К. Dielectric properties of nondipolar gases // J. Mol. Liquids. 1987. V36. P.219-236.

151. Ramos J.J.M., Goncalves R.M.C. The interaction of xenon with и-alkane solvents. Comparison between different cavity models // Thermochim. Acta. 1991. V.190. P.225-239.

152. Субботина Е.П. Сборник физических констант и параметров. JL: Изд-во ЛГУ, 1967. 148 с.

153. Battino R. The Oswald coefficient of gas solubility // Fluid Phase Equil. 1984. V.15, N2. P.231-240.

154. Шевченко А.П. Метрика атомных доменов в кристаллах Не, Ne, Ar, Кг, Хе, Rn // Журн. физ. химии. 2001. Т.75, №9. С.1651-1655.

155. Schuch A.F., Mills R.L. II Phys. Rev. Lett. 1961. V.6, N11. P.596.

156. Bondi A. Van der Vaals volumes and radii // J. Phys. Chem. 1964. V.68, N3. P.441-452.

157. Pierotti R.A. A scaled particle theory of aqueous and nonaqueous solutions // Chem. Rev. 1976. V.76, N6. P.717-726.

158. Бацанов С.С. О структурных особенностях ван-дер-ваальсовых комплексов // Коорд. химия. 1998. Т.24, №7. С.483-487.

159. Физические величины: Справочник / Под ред. И.С.Григорьева, Е.З.Мейлихова. -М.: Энергоатомиздат, 1999. 1232 с.

160. Bader R.F.W., Carrol М.Т., Cheeseman J.R., Chang С. Properties of atoms in molecules: Atomic volumes // J. Amer. Chem. Soc. 1987. V. 109, N26. P.7968-7979.

161. Иванов E.B., Абросимов В.К. Объемные свойства растворов карбамида и дейтерокарбамида в H/D-изотопомерах метилового спирта при различных температурах // Журн. физ. химии. 1997. Т.71, №1. С.70-76.

162. Иванов Е.В., Абросимов В.К. Объемные свойства карбамида и дейтерокарбамида в смесях с H/D-изотопомерами воды и метилового спирта при различных температурах // Журн. общей химии. 2000. Т.70, №11. С.1799-1809.

163. Абросимов В.К, Агафонов А.В., Чумакова Р.В., Иванов Е.В. и др. Биологически активные вещества в растворах: Структура, термодинамика, реакционная способность. М.: Наука, 2001. 403 с. (Сер. «Проблемы химии растворов»).

164. Муйдинов Р.Ю., Зоркий П.М. Сравнительный анализ кристаллических структур карбамида и тиокарбамида // Журн. структур, химии. 1999. Т.40, №5. С.1149-1159.

165. Finney J.L., Turner J. Neutron scattering studies of molecular hydration in solution // Electrochim. Acta. 1988. V.33,N9. P. 1183-1190.

166. Китайгородский А.И. Органическая кристаллохимия. M.: Изд-во АН СССР, 1955. 558 с.

167. Guth Н., Heger G., Klein S., Treutmann W., Scheringer S. Struktur-verfeinerung von harnstoff mit neutronenbeugungs daten bei 60, 123 und 293 К und X-N- und X-X(ls2)-synthesen bei etwa 100 К // Z. Kristallogr. 1980. Bd.153, N3/4. S.237-254.

168. Campos-Vallette M., Acevedo-Gonzales C.A., Diaz F.G., Репа C.R. Coriolis coupling constants and inertia defect of urea // Z. Naturforsh. (A). 1985. Bd.40, N6. S.639-643.

169. Gartland G.L., Graven B.M. Hydrogen bonding NH"'0=C of barbiturates: the (1:1) crystal complex of urea and 5,5-diethylbarbituric (barbital) // Acta Crystallogr. (B). 1974. V.30, N4. P.980-987.

170. Jakli Gy., Van Hook W.A. Isotope effects in aqueous systems. 12. Thermodynamics of urea-h4/H20 and urea-d4/D20 solutions // J. Phys. Chem. 1981. V.85, N23. P.3480-3493.

171. Чумакова P.В., Крестов Г.А., Абросимов В.К. Объемные свойства водных растворов сахарозы при 278-318 К // Журн. хим. термодин. и термохимии. 1993. Т.2, №1. С.53-61.

172. Чумакова Р.В., Крестов Г.А., Абросимов В.К. Объемные свойства водных растворов некоторых моносахаридов в интервале 278-328 К // Журн. физ. химии. 1995. Т.69, №6. С.997-1002.

173. Spencer J.N., Hovick J. W. Solvation of urea and methyl-substituted urea by water and DMF // Canad. J. Chem. 1988. V.66, N3. P.562-566.

174. Luck W.A.P. Water in nonaqueous solvents // Pure Appl. Chem. 1987. V.59, N9. P.1215-1228.

175. Тарасов В.В., Понедельникова Е.Г. Скорость звука и структура ассоциированных жидкостей // Докл. АН СССР. 1954. Т.96, №4. С.789-791.

176. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов

177. М.: Изд-во АН СССР, 1957, 185 с.

178. Mathieson J.G., Conway В.Е. H20-D20 solvent isotope effects in adiabatic compressibility and volume of electrolytes and non-electrolytes: Relation to specificities of ionic solvation // J. Chem. Soc. Faraday Trans., Pt.l. 1974. V.70, N3. P.752-768.

179. Jakli Gy, Marko L. Hydrophobic interaction: Excess thermodynamic properties of normal and heavy water solutions of tetrabutylammonium bromide // Acta. Chim. Hung. 1995. V.132. P.225-243.

180. Friedman H.L., Krishnan C.V. Thermodynamics of ionic hydratation in water // In: Water: A comprehensive treatise / Ed. F.Franks. New York: Plenum Press, 1973. Vol.3. P.1-118.

181. Krishnan С. V., Fridman H.L. The solvent-isotope effect in enthalpy of some solute in methanol // J. Phys. Chem. 1971. V.75,N3. P.388-391.

182. Грасин В.И., Страхов А.Н., Крестов Г.А. Изотопные эффекты в энтальпиях растворения галогенидов щелочных металлов в воде и метиловом спирте при 298.15 К //Журн. физ. химии. 1989. Т.63, №1. С.246-248.

183. Markus Y., Hefter G., Pang. T.-S. Ionic partial molar volumes in non-aqueous solvents //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1994. V.90, N13. P.1899-1903.

184. Сафонова Л.П., Колкер А.М, Кинчин А.Н. Термодинамические характеристики сольватации ионов в органических растворителях // Журн. физ. химии. 2002. Т.76, №8. С.1424-1430.

185. Осыка В.Г., Пивоваров М.Д. Производство бромидов щелочных металлов. М.: Химия, 1981.

186. Воробьев А.Ф. Состояние проблемы термохимии неводных растворов электролитов // Сб. науч. тр. «Современные проблемы физической химии». М.: МГУ, 1976. Т.9. С. 114-162.

187. Крестов Г.А., Крестова Н.В. Новый метод расчета плотности ионных кристаллов при различных температурах // Теор. и эксперим. химия. 1969. Т.5, №5. С.715-717.

188. Крестова Н.В. Зависимость ионных расстояний и радиусов ионов кристаллических соединений от температуры. Дис. . канд. хим. наук: Ленинград, Ленингр. ин-т текстильн. и легкой пром-ти им. С.М.Кирова, 1971. 129 с.

189. Иванов Е.В., Абросимов В.К. Структурные особенности сольватных комплексов ионов К+ и Вг' в Н20 и D20 // Журн. неорган, химии. 2000. Т.45, №6. С. 1074-1081.U

190. Цветков А.А., Сорокина О.В., Маргулис В.Б. Кристаллическая структура галогенидов тетраалкиламмония. Москва: Моск. ин-т тонк. хим. технолог. (МИТХТ), 1987. 9 с. Деп. в ОНИИТЭхим (г.Черкассы) 31.08.87, №948-хн87.

191. Сафонова Л.П. Ионная сольватация в неводных растворителях: Эксперимент, расчет, моделирование. Дис. . докт. хим. наук: Иваново, ИХР РАН, 1998. 290 с.

192. Колкер A.M. Термодинамическая характеристика сольватации ионов и свойства неводных растворов. Закономерности влияния пониженных температур. Дис. . докт. хим. наук: Иваново, ИХНР АН СССР, 1989. 448 с.

193. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов; пер. с англ. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1963. 646 с.

194. Hydrogen, deuterium, nitrogen, oxygen, air, methane, ethane, propane, «-butane, et al. New York - Oxford e.a.: Pergamon Press, 1978-1987. (IUPAC Solubility Gas Series; Vol.3,5-24).

195. Abraham M.H., Whiting G.S., Carr P. W., Ouyang H. Hydrogen bonding. Part 45. The solubility of gases and vapoirs in methanol at 298 K: An LFER analysis // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1998. V.2, N6. P.1385-1390.

196. Katritzky A.R., Tatham D.B., Maran U. Correlation of the solubilities of gases and vapors in methanol and ethanol with their molecular structures // J. Chem. Inf. and Comput. Sci. 2001. V.41, N2. P.358-363.

197. Cabani S., Conti G., Mollica V., Lepori L. Thermodynamic study of dilute aqueous solutions of organic compounds. Part 4/ Cyclic and straight chain secondary alcohols // J. Chem. Soc. Faraday Trans., Pt.l. 1975. V.71, N10. P.1943-1952.

198. Fonseka Т., Ladanyi B.M. Breakdown of linear response for solvation dynamics in methanol // J. Phys. Chem. 1991. V.95, N6. P.2116-2119.

199. Zichi D.A., Rossk)> P.J. Solvent isotope effects on the thermodynamics of hydrophobic hydration // J. Chem. Phys. 1986. V.84, N5. P.2823-2826.

200. Крестов Г.А., Королев В.П. Сольватация молекул: Образование полости, донорно-акцепторные взаимодействия и структурные эффекты в растворах // Сб. научн. тр. «Термодинамика растворов неэлектролитов». Иваново: ИХНР АН СССР, 1989. С.8-13.

201. Hays kens F.I. Factor governing the influence of a first hydrogen bond on the formation of a second one by some molecule or ion // J. Amer. Chem. Soc. 1977. V.99. P.2579-2586.

202. Philip P.R., Jolicoeur С. The scaled-particle theory and solvent isotope effects on the thermodynamic properties of inert solutes in water and methanol // J. Solut. Chem. 1975. V.4, N2. P.105-125.

203. Страхов A.H., Кудрявцев С.Г., Крестов Г.А. Растворимость аргона и криптона в дейтерированном метаноле и его смесях с D20 (Н20) // Журн. физ. химии. 1984. Т.58, №7. С.1801-1802.

204. Крестов Г.А., Королев В.П., Батов Д.В. Донорно-акцепторная способность и энтальпии специфической сольватации неэлектролитов в ассоциированных жидкостях //Докл. АН СССР. 1988. Т.300, №5. С. 1170-1172.

205. Mayer U., Gutmann V., Gerger W. The acceptor number: A quantitative empirical parameter for the electrophilic properties of solvents // Monatsh. Chem. 1975. V.106, N6. P.1235-1257.

206. Gutmann V. Empirical parameters for donor and acceptor properties of solvents // Electrochim. Acta. 1976. V.21,N9. P.661-667.

207. Kamlet M.G. An examination of linear solvation energy relationships // Progr. Phys. Org. Chem. 1981. V.13. P.485-630.

208. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах; пер. с англ. М.: Мир, 1984. 256 с.

209. Marcus Y. The effectivity of solvent as electron pair donors // J. Solut. Chem. 1984. V.13, N9. P.599-624.

210. Королев В.П., Батов Д.В., Крестов Г.А. Энтальпийные характеристики воды, метанола и этанола в растворах // Журн. общей химии. 1991. Т.61, №9. С. 19211927.

211. Notoya R., Matsuda A. Thermodynamic empirical rules for the solvation of monoatomic ions// J. Phys. Chem. 1985. V.89,N18. P.3922-3933.

212. Robinson H.L., Symons M.C.R. Infrared spectroscopic studies of solvation of aprotic solvents and ions in methanol // J. Chem. Soc. Faraday Trans., Pt.l. 1985. V81. P.2131-2144.

213. Hamilton D., Stokes R.H. Apparent molar volumes of urea in several solvents as function of temperature and concentration // J. Solut. Chem. 1972. V.l, N3. P.213-221.

214. Mizutami K., Yasuda M. Apparent molal volumes of urea derivates in water -methanol mixtures // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1988. V.61, N9. P.3301-3305.

215. Иванов Е.В., Абросимов В.К. Объемные свойства растворов Н20 и D20 в H/D-изотопомерах метилового спирта при различных температурах // Журн. неорган, химии. 1995. Т.40, №6. С.1047-1051.

216. Nilsson S.-O. Partial molar enthalpies of solution of H20 in some и-alkan-l-ols and esters at 298.15 and 308.15 К//J. Chem. Thermodyn. 1986. V.18. P.l 115-1123.

217. Виноградова О.О., Абросимов В.К. Термохимия бесконечно разбавленных растворов воды в органических растворителях // Сб. тез. докл. XIII Всесоюзн. конф. по химической термодинамике и калориметрии. Красноярск, 24-26.09. 1991 г. С.92.

218. Антонова О.А. Энтальпии сольватации неполярных и полярных органических молекул в водно-спиртовых растворителях. Дис. . канд. хим. наук: Иваново, ИХНР РАН, 1993. 123 с.

219. Батов Д.В., Антонова О.А., Королев В.П. Вклады углеводородных радикалов и функциональных групп органических молекул в энтальпии их сольватации в водном метаноле//Журн. общей химии. 1994. Т.64, №8. С.1253-1255.

220. Marx D., Heinzinger К., Palinkas G., Вако I. Structure and dynamics of NaCl in methanol. A molecular dynamics study // Z. Naturforsch. 1991. V.46a. P.887-897.

221. Sese G., Guardia E., Padro J.A. Molecular dynamics study of Na+ and СГ in methanol //J. Chem. Phys. 1996. V.105,N9. P.8826-8834.

222. Крестов Г.А., Королев В.П., Вандышев В.Н. Энтальпии сольватации ионов и донорно-акцепторная способность атомно-молекулярных частиц в растворе // Докл. АН СССР. 1988. Т.302, №1. С.132-134.

223. Манин И.Г., Королев В.П., Крестов Г.А. Энтальпийная характеристика ион-молекулярных взаимодействий в растворах 1-1 электролитов в спиртах и их смесях с водой //Журн. общей химии. 1991. Т.61, №6. С.1301-1306.

224. Symons M.C.R. Spectroscopic studies of ionic solvation // Pure Appl. Chem. 1979. V.51, N8. P.1671-1679.

225. Манин Н.Г., Королев В.П., Крестов Г.А. Термохимия сольватации ионов в водно-спиртовых растворителях при 298.15 К // Журн. хим. термодин. и термохимии. 1992. T.l,№i. С.27-54.

226. Krishnan С. V., Friedman H.L. Solvation enthalpies of electrolytes in methanol and dimethylformamide // J. Phys. Chem. 1971. V.75, N23. P.3606- 3612.

227. Красин В.И., Страхов А.Н. Стандартные теплоты растворения Nal, NaCl, NaF, КВг, Bu4NBr в водно-метанольных смесях различного изотопного замещения. Иваново: ИХНР АН СССР, 1986. 5 с. Деп. в ВИНИТИ (г. Москва) 26.03.86, №2061-В86.

228. Крумгальз Б.С. О связи ближней сольватации ионов с собственной структурой растворителя // Журн. структур, химии, 1972. Т. 13, №4. С.592-595.

229. Абросимов В.К. Термодинамическая характеристика изотопных эффектов растворения и гидратации веществ в воде при различных температурах. Дис. . докт. хим. наук: Иваново, ИХТИ, 1977. 323 с.

230. Symons M.C.R. // J. Chem. Soc. Faraday Trans., Pt.l. 1978. V.74. P.2146.

231. Chin C., Criss C.M. Partial molal heat capacities of tetraalkylammonium bromides in methanol from 10 to 50 °C // J. Solut. Chem. 1978. V.7, N3. P.205-217.

232. Зайцев А.А., Колкер A.M., Крестов Г.А. Тензиметрическое исследование растворов R4NI (R= С2Н5, С3Н7, C4FI9) в метиловом и этиловом спиртах при 20 -50 °С // Журн. физ.химии. 1980. Т.54, №10. С.2693-2696.

233. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов; пер. с англ. М.: Мир, 1979.712 с.

234. Stuehr J., Noveske Т., Evans D.F. Ultrasonic absorption and rotational phenomena in tetraalkylammonium ions. The search for appropriate models // J. Phys. Chem. 1973. V.77, N7. P.912-914.

235. Strauss I.M., Symons M.C.R. Infrared studies of halide ion solvation in methanol // J. Chem. Soc. Faraday Trans., Pt.l. 1978. V.74, N8. P.2146-2153.

236. Krell M., Symons M.C.R., Barthel J. Ion-pair formation by tetra-alkylammonium ions in methanol // J. Chem. Soc. Faraday Trans., Pt.l. 1987. V.83, N11. P.3419-3427.

237. Barthel J., Klein L, Kunz W., Calmetters P., Turq P. Tetraalkylammonium bromides in methanol: Small angle neutron scattering and vapor pressure measurements // J. Solut. Chem. 1994. V.23, N9. P.955-971.

238. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Tync Э. Органические растворители; пер. с англ. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1958. 518 с.

239. Mann Ch. Non-aqueous in electrochemistry // In: Electroanalytical chemistry. New York: Marcel Dekker, 1969.V.3. P.57-134.

240. Рачинский Ф.Ю., Рачииская М.Ф. Техника лабораторных работ. JL: Химия, 1982.432 с.

241. Philip P.R., Perron G., Desnoyers J.E. Apparent molal volumes and heat capacities of urea and methyl-substituted urea in H20 and D20 at 25°C // Canad J. Chem. 1974. V.52, N9. P.1709-1713.

242. Perron G., Desrosiers N., Desnoyers J.E. Thermodynamic properties of tetraalkylammonium holides: volumes, heat capacities, and expansibilities in H20, D20 and urea-water mixtures from 278 to 328 К // Canad. J. Chem. 1976. V.54, N14. P.2163-2183.

243. Takenaka N., Takemura Т., Sakurai M. Partial molal volumes of uni-univalent electrolytes in methanol+water. 2. Sodium bromide and potassium bromide // J. Chem. Eng. Data. 1994. V.39, N4. P.796-801.

244. Thomas J., Evans D.F. Transport processes in hydrogen-bonding solvents. IV. Conductance of electrolytes in formamide at 25 and 10°C // J. Phys. Chem. 1970. V.74, N21. P.3812-3819.

245. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Том 2; изд-е 3-е, перераб. М: Химия, 1970. 456 с.

246. Шрайер Р., Фъюзон Р., Кертин Д., Моррилл Т. Идентификация органических соединений; пер. с англ. М.: Мир, 1983. 704 с.

247. Philip P.R., Desnoyers J.E. Apparent molal heat capacities of transfer from H20 to D20 of tetraalkylammonium bromides // J. Solut. Chem. 1972. V.l, N4. P.353-367.

248. Страхов A.H., Крестов Г.А. Усовершенствованная установка для определения растворимости газов // Журн. физ. химии. 1972. Т.46, №12. С.2666-2667.

249. Абросимов В.К, Крестов Г.А. Некоторые вопросы выбора концентрационной шкалы для выражения растворимости некоторых газов в жидкостях // Межвуз. сб. «Термодинамика и строение растворов». Иваново: ИХТИ, 1977. Т.6. С.150-155.

250. Абросимов В.К, Королев В.В., Афанасьев В.Н., Давыдова О.И., Колкер A.M., Сафонова Л.П., Страхов А.Н. и др. Экспериментальные методы химии растворов: Денсиметрия, вискозиметрия и другие методы. М.: Наука, 1997. 351 с. (Сер. «Проблемы химии растворов»).

251. Макаров Г.Н., Абросимов В.К., Крестов Г.А., Ионов А.В. Жидкостной денситометр с магнитным поплавком // Журн. физ. химии. 1975. Т.49, №2. С.271-273.

252. Страхов А.Н., Кудрявцев С.Г., Крестов Г.А. Прецизионный магнито-поплавковый денситометр // Журн. физ. химии. 1983. Т.57, №3. С.781-783.

253. Kell G.S. Effect of isotopic composition, temperature, pressure, and dissolved gases on the density of liquid water // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1977. V.6, N4. P. 1109-1131.

254. Санаев E.C. Исследование теплоемкости и плотности двух- и трехкомпонентных водных растворов, содержащих хлориды Зd-мeтaллoв при 25°С. Дис. . канд. хим. наук: Новомосковск, МХТИ, 1975. 183 с.

255. Зайделъ А.И. Ошибки измерений физических величин. JL: Наука, 1974. 108 с.

256. Millero F.J. The apparent and partial molal volume of aqueous sodium chloride solutions at various temperatures // J. Phys. Chem. 1970. V.74, N2. P.356-361.

257. Takenaka N., Takemura Т., Sakurai M. Partial molar volumes of uni-univalent electrolytes in methanol+water. 1. Lithium chloride, sodium chloride, and potassium chloride // J. Chem. Eng. Data. 1994. V.39, N1. P.207-213.

258. Страхов A.H., Абросимов В.К, Баделин В.Г., Крестов Г.А. Прецизионная микрогазометрическая установка для определения растворимости газов в жидкостях//Журн. физ. химии. 1975. Т.49, №6. С.1583-1584.

259. Сибрина Г.В. Структурные особенности водных растворов а-аминокислот при 283 328 К из данных по растворимости благородного газа и плотности. Дис. . канд. хим. наук: Иваново, ИХНР АН СССР, 1988. 169 с.

260. Benson В.В., Krause D., Jr., Peterson М.А. The solubility and isotopic fractionation of gases in dilute aqueous solution. I. Oxygen // J. Solut. Chem. 1979. V.8, N9. P.655-690.

261. Rettich T.R., Battino R., Wilhelm E. Solubility of gases in liquids. 18. High-precision determination of Henry fugacities for argon in liquid water at 2 to 4-0°C // J. Solut. Chem. 1992. V.21, N9. P.987-1004.

262. Абросимов В. К, Иванов Е.В., Лебедева Е.Ю., Ефремова Л.С. Структурные эффекты в водных растворах благородных газов. Особенности гидратации криптона//Докл. РАН. 2000. Т.374, №5. С.631-633.

263. Абросимов В.К. Вычисление стандартных термодинамических характеристик растворения химически не реагирующих с растворителем газов из данных по растворимости //Журн. физ. химии. 1989. Т.63, №3. С.598-604.

264. Millero E.J., Emmet R.T. The effect of dissolved air and natural isotopic distribution on the density of water//J. Marine Res. 1976. V.34, N1. P. 15-24.

265. Takenaka N., Takemura Т., Sakurai M. Partial molar volumes of uni-univalent electrolytes in methanol+water. 3. Sodium iodide and potassium iodide // J. Chem. Eng. Data. 1994. V.39, N4. P.802-807.

266. Хименко M.T., Литинская В.В. Физико-химический анализ системы этиленгликоль-метанол и ацетон пропанол-2. - Харьков: ХГУ, 1983. 24 с. Деп. в Укр.НИИНТИ 20.12.83, №120Ук.-Д84.

267. Sun Т., Schouten J.A., Trappeniers N.J., Biswas S.N. Measurements of the densities of liquid benzene, cyclohexane, methanol, and ethanol as functions of temperature at 0.1 MPa//J. Chem. Thermodyn. 1988. V.20,N9. P.1089-1096.

268. ParkS.-J., Fisher K., Gmehling J. Excess volumes for alkanol + morpholine systems at 298.15 and 308.15 К//J. Chem. Eng. Data. 1994. V.39, N4. P.859-862.

269. Pettenati C., Alessi P., Fermeglia M., Kikic I. Excess volumes of binary mixtures contaning morpholine // Thermochim. Acta. 1990. V.162,N1. P.203-212.

270. Kimura Т., Matsushita Т., Ueda К., Tamura K., Takagi S. Deuterium isotope effect on excess enthalpies of methanol or ethanol and their deuterium derivatives at 298.15 К // J. Therm. Anal. Calorim. 2001. V.64, N.2. P.231-241.

271. Грасин В.И., Абросимов В.К. Объемные свойства изотопозамещенных спиртов с малыми добавками воды при различных температурах. Иваново: ИХНР АН СССР, 1990. 7 с. Деп. в ВИНИТИ 06.02.1990. №662-В90.

272. Справочник по растворимости. Том 1. Бинарные системы / Под ред. В.В.Кафарова. М,- Л.: Изд-во ВИНТИ (АН СССР), 1962.

273. Millero F.J. The molal volumes of electrolytes // Chem. Rev. 1971. V.71, N2. P.147-176.

274. Крумгалъз Б.С., Крунчак Е.Т., Кудрявцева И.В., Уварова НА. К вопросу определения предельного значения кажущегося молярного объема растворенного вещества // Журн. физ. химии. 1973. Т.47, №.11. С.2828-2831.

275. Петренко В.Е., Кесслер Ю.М. Рациональный метод расчета парциальных молярных объемов и изоэнтропийных сжимаемостей при бесконечном разведении // Журн. физ. химии. 1985. Т.28, №5. С.56-59.

276. Абросимов В.К. Неэкстраполяционный способ определения парциальных молярных объемов и изоэнтропийных сжимаемостей при бесконечном разведении//Журн. физ. химии. 1988. Т.62, №7. С.1913-1916.

277. Millero F.J. Water and aqueous solutions / Ed. R.A. Home. New-York: Wiley, 1971. P.519-595.

278. Markus Y, Ben-Zwi N. Shiloh I. Molar volumes and ion pairing // Prepr.-Abstrs. Symp. Ions and ion-pairs non-aqueous media. Leuven (Israel), 1976. P. 133-140.

279. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические параметры чистых жидкостей: Справочник. М.: Изд-во МАИ, 1999. 856 с.

280. Redlich О., Meyer D.M. The molal volumes of electrolytes // Chem. Rev. 1964. V.64, N3. P.221-227.

281. Jones G., Fornwalt H.J. The viscosity of solutions of salts in water, glycol and methanol // J. Amer. Soc. Chem. 1935. V.57. P.2041-2045.

282. Stark J.B., Gilbert E.C. //J. Amer. Chem. Soc. 1937. V59. P1818-1820.

283. Kawaizumi F., Zana R. Partial molal volumes of ions in organic solvents from ultrasonic vibration potential and density measurement. I. Methanol // J. Phys. Chem. 1974. V.78,N6. P.627-634.

284. Pasztor A. J., Criss C.M. Apparent molal volumes and heat capacities of some 1:1 electrolytes in anhydrous methanol at 25° С // J. Solut. Chem. 1978. V.7, N1. P.27-44.

285. Abrahamer I., Padova J. Ion-solvent interaction // Israel Energy Commiss. 1967. N1128. P.102-103.

286. Padova J. Abrahamer I. Ion-solvent interactions. VIII. Apparent and partial molal volumes of some symmetrical tetraalkylammonium halides in anhydrous methanol // J. Phys. Chem. 1967. V.71, N7. P.2112-2116.

287. Conway B.E., Novak D.M., Laliberte L. Salting-out and ionic volume behavior of some tetraalkylammonium salts // J. Solut. Chem. 1974. V.3, N9. P.683-711.

288. Бушуев Ю.Г. Структурные особенности двух моделей воды и гидратных оболочек частиц (Не, Аг, Хе) по данным метода Монте-Карло. Дис. . канд. хим. наук: Иваново, ИХНР АН СССР, 1990. 193 с.

289. Абросимов В.К. Общие вопросы термодинамики газов в жидкостях // Журн. хим. термодин. и термохимии. 1992. Т.1, №1. С. 12-26.

290. Clarke E.C.W., Glew D.N. Evalution of thermodynamic function from equilibrium constant//Trans. Faraday Soc. 1966. V.62. P.539-549.

291. Ben-Naim A. Solvation thermodynamics. New York: Plenum Press, 1987. 251 p.

292. Абросимов В.К., Чумакова Р.В. Межчастичные взаимодействия в системах аргон вода - аминокислоты // Журн. физ. химии. 1998. Т.72, №6. С.994-997.

293. Абросимов В.К., Иванов Е.В., Ефремова Л.С., Панкратов Ю.П. Изотопные эффекты растворителя в растворимости аргона и межчастичные взаимодействия в водных растворах гексаметилентетраамина // Изв. РАН. Сер. химич. 2000. №8. С.1389-1394.

294. Desnoyers J.E. Structural effects in aqueous solutions: A thermodynamic approach // Pure Appl. Chem. 1982. V.54, N8. P.1469-1478.

295. Wang J., Zhuo K., Zhang O., et.al. Thermodynamic of the interaction of HC1 with D-galactose in water at 278.15 318.15 К // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1998. V.94. P.3359-3363.

296. Горелов B.H. Сравнительная характеристика растворимости аргона в растворах ацетона, ацетамида и мочевины в одноатомных спиртах, их плотности и вязкости при 283 328 К. Дис. . канд. хим. наук: Иваново, ИХТИ, 1984. 195 с.

297. Conway В.Е. The evaluation and use properties of individual ions in solutions // J. Solut. Chem. 1978. V.7, N10. P.721-770.

298. French R.N., Criss C.M. Effect of charge on the standard partial molar volumes and heat capacities of organic electrolytes in methanol and water // J. Solut. Chem. 1982. V.11.N9. P.625-648.

299. Lankford J.I., Holladay W.T., Criss C.M. Isentropic compressibilities of inuvalent electrolytes in methanol at 25°C // J. Solut. Chem. 1984. V.13,N10. P.699-720.t