Растворимость газов (N2, O2, Ar) в смесях воды, метанола, этанола с этиленгликолем, пропиленгликолем, глицерином и растворах (C2H5)4NBr в этиленгликоле, их плотность и вязкость при 263-318 К тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ГЛАВА I. Структурные особенности используемых растворителей.

1.1. Структурные особенности индивидуальных растворителей.

1.2. Структурные особенности смешанных растворителей.

ГЛАВА 2. Термодинамика растворения неполярных газов в жидкостях.

2.1. Растворимость неполярных газов в индивидуальных и смешанных растворителях.

2.2. Методы определения термодинамических характеристик растворения газов и основные термодинамические соотношения.

2.3. Энтропийная характеристика структурных особенностей растворителей.

П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ГЛАВА Г. Характеристика применяемых веществ, их очистка и анализ.

ГЛАВА 2. Методы исследования.

2.1. Метод растворимости неполярных газов.

2.1.1. Установка по определению растворимости неполярных газов в жидкости.

2.1.2. Обработка экспериментальных данных. Погрешность измерений.

2.1.3. Результаты измерений.

2.2. Денсиметрический метод.

2.2.1. Установка для измерения плотности растворов.

2.2.2. Методика измерений и калибровка денсиметра.

2.2.3. Результаты измерений.

2.3. Вискозиметрический метод. 53 2.3.1. Конструкция вискозиметра.

2.3.2. Методика проведения эксперимента и калибровка вискозиметра.

2.3.3. Результаты измерений. 61 Ш. ОБСУВДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ЭКСПЕРИМЕНТА.

ГЛАВА I. Растворимость неполярных газов в водных и неводных смесях на основе многоатомных спиртов.

1.1. Растворимость азота и кислорода в водных растворах многоатомных спиртов.

1.2. Растворимость аргона в бинарных неводных смесях одно- и многоатомных спиртов.

1.3. Растворимость аргона в растворах бромида тетраэтиламмония в этиленгликоле.

ГЛАВА 2. Объемные свойства бинарных неводных смесей одно- и многоатомных спиртов.

ГЛАВА 3. Вязкость бинарных неводных смесей одно- и многоатомных спиртов.

1У. ИТОГИ РАБОТЫ.

Актуальность темы. Разработка новых способов получения веществ и материалов на основе неводных растворителей приобретает в современной технологии важную роль. Все это требует знания различных физико-химических свойств растворителей. Определение таких характеристик необходимо и для решения ряда важных вопросов теории жидкого состояния. Для изучения растворов все более широкое применение находит метод растворимости благородных газов. В сочетании с другими физико-химическими методами (денсиметрии, вискозиметрии и др.) он позволяет судить о структурных особенностях растворителей и термодинамических свойствах растворов.

Цель работы. Изучить влияние состава,температуры, природы многоатомных спиртов при добавках их к воде, одноатомным спиртам, а также добавок бромида тетраэтиламмония к этиленгликолю на характер изменения растворимости газов, плотности и вязкости растворов, термодинамических характеристик растворения газов, активации вязкого течения и объемных свойств растворов. С этой целью исследовать растворимость кислорода и азота в водных растворах этиленгли-коля, пропиленгликоля, глицерина, аргона в бинарных неводных смесях метилового и этилового спирта с этиленгликолем и пропиленгли-колем при температурах 263 - 318 К и в растворах бромида тетраэтиламмония в этиленгликоле в интервале температур 263 - 328 К, определить плотность и вязкость указанных систем. На основе экспериментальных данных рассчитать термодинамические характеристики процессов растворения газов и активации вязкого течения, изменения энтропии, связанные с образованием полостей в растворителе. Объяснить полученные данные с позиций современных представлений о строении жидких растворов.

Научная новизна. В работе впервые получены данные по растворимости кислорода и азота в системах HgO - CgH^COH)^, HgO

- C3H6(0H)2, HgO - С3Н5(0Н)3, аргона в смесях СН3ОН - С2Н4(0Н)2, СН3ОН - С3Н6(0Н)2, С2Н50Н - С2Н4(0Н)2, С2Н50Н - С3Н6(0Н)2 при температурам 283 - 318 К и в растворах С2Н^(0Н)2 - (CgHg)^NBr в интервале температур 263 - 328 К; определены плотность и вязкость бинарных неводных смесей одно- и многоатомных спиртов; вычислены термодинамические характеристики процессов растворения газов и активации вязкого течения, а также изменения энтропии, связанные с образованием полостей в растворителе и объемные характеристики смесей одно- и многоатомных спиртов; установлены закономерности в изменении полученных характеристик от различных факторов.

Практическая значимость. Полученные в диссертации данные представляют интерес для дальнейшего развития теоретических представлений о растворах обобщения их физико-химических свойств. Высокая точность и надежность экспериментальных данных позволяет использовать их в качестве справочного материала.

Апробация работы. Основное содержание работы опубликовано в II печатных работах. Результаты работы докладывались на:

- П Советско-польском симпозиуме "Термодинамика и электрохимия растворов электролитов", Иваново, 1978 г.;

- П Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплексообразо-вания в растворах", Иваново, 1981 г.;

- 1У Всесоюзной конференции "Синтез и исследование неорганических соединений в неводных средах", Иваново, 1980 г.;

- У1 Менделеевской дискуссии "Результаты экспериментов и их обсуждение на молекулярном уровне", Харьков, 1983 г.;

- У1 Всесоюзном совещании по физико-химическому анализу, Киев, 1983 г.;

- Ш Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплексообразо-вания в растворах", Иваново, 1984 г.;

- Всесоюзном семинаре Института химии неводных растворов АН СССР,

Иваново, 1984 г.;

- научно-технических конференциях Ивановского химико-технологического института.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ ГЛАВА I. Структурные особенности используемых растворителей.

I.I. Структурные особенности индивидуальных растворителей.

Важное место в современной теории растворов занимает понятие о структуре жидкости. Вплоть до последнего времени использовались модельные представления, основанные на аналогии структуры жидкости со структурой твердых тел . Однако, позднее было обращено внимание на статистический характер распределения частиц в жидкости [9-п] . С учетом этого Крестовым [12] дано общее определение структуры раствора, под которой понимается ". статистическая упорядоченность сложной равновесной системы растворитель - растворенное вещество - продукты их взаимодействия в элементарном объеме при заданных условиях, характеризующихся определенными ближним и дальним окружением относительно выбранных частиц раствора разной природы, типом внутри- и межчастичных взаимодействий, степенью их связанности".

Рассмотрим общие свойства и структурные особенности конкретных жидкостей.

Вода. Роль воды в современном мире трудно переоценить. Хорошо изучены химические и физические свойства воды . Не повторяя имеющиеся подробные обзоры по структурным моделям воды jj[6-26 ] , отметим наиболее характерные ее особенности. Жидкая вода характеризуется значительным межмолекулярным взаимодействием. Ее структура характеризуется тетраэдрическим £б,6,14,27-3б] окружением ее молекул и высокой ажурностью ее строения. В воде имеются пустоты, размеры которых равны или превышают размеры молекул воды. В связи с чем была выдвинута гипотеза о заполнении пустот тетра-эдрических локальных молекулярных образований молекулами воды |l7,

Говоря о структуре жидкости, следует всегда различать масша) мгновенную или 3 -структуру; б) колебательно-усредненную или V -структуру; в) диффузионно-усредненную или D-структуру.

D -структура воды является результатом усреднения локальных

-структура представляет собой приблизительно тетраэдрические сетки водородных связей, топология которых не совпадает ни с одной из предложенных моделей.

С учетом вышесказанного было дано определение: "Под структурой воды понимается статистическая упорядоченность ее взаимодействующих молекул в элементарном объеме при заданных условиях, которая проявляется в образовании пространственной сетки водород-, ных связей, имеющей ряд характерных особенностей (тетраэдричность расположения ближайших соседей, наличие пустот с частичным заполнением молекулами воды, разной степенью связанности ее молекул,

Одноатомные спирты. Структура одноатомных спиртов существенно отличается от структуры воды, несмотря на способность их молекул к образованию водородных связей. Если в воде преобладает трехмерная сетка Н-связей, то в спиртах - линейные и циклические ассоциаты. Рентгеноструктурные исследования показывают, что молекулы одноатомных спиртов ассоциированы в цепочки с неплоскостным расположением атомов [37-39] . В работах [40-42,43-44] обнаружено, что кроме цепочечных ассоциатов одноатомные спирты могут образовывать циклические ассоциаты, циклические тримеры и тетра-меры для метанола [37,38] и димеры для других спиртов [44,45]. Однако,вопрос о составе ассоциатов в одноатомных спиртах еще далек от окончательного решения. Авторами работ [43,4б] установлено, что степень ассоциации спиртов уменьшается с ростом длины табы времени, о которых

Y-структур по всему пространству, занимаемому жидкостью, а Vкооперативным характером водородной связи и др.)" [12]. углеводородного радикала вследствие так называемого эффекта утяжеления, связанного с ослаблением водородной связи, как за счет стерического фактора, так и за счет тепловых колебаний час- . тиц. Поэтому с ростом молекулярной массы спиртов структура их становится все более плотной. Об этом свидетельствует уменьшение коэффициентов термического расширения одноатомных спиртов при переходе от метанола к н-бутанолу [47]. Степень ассоциации в спиртах существенно зависит от изомерии молекул: в изомерных спиртах она несколько ниже, чем в нормальных [43,4б| . При 293 К в про-паноле ассоциировано до 95% молекул; цепочечные ассоциаты метилового, этилового и пропилового спиртов содержат в среднем 4,5-5 молекул. С ростом температуры степень ассоциации понижается

Рассматривая структуру жидких одноатомных спиртов, необходимо учитывать взаимодействие между неполярными углеводородными радикалами за счет ван-дер-ваальсовых сил. Как показано в работе связи между молекулами спиртов или превышает ее. Энергия водородных связей спиртов и воды отличается почти в 1,4 раза (для воды 18,8, для метанола и этанола~ 25,9 кДж/моль).

Из приведенного краткого обзора следует, что одноатомные спирты представляют собой ассоциированные жидкости, причем ассоциаты имеют линейную или циклическую структуру. Отличительной особенностью одноатомных спиртов является более плотноупакован-ная структура по сравнению с водой.

Многоатомные спирты. Строение и свойства многоатомных спиртов определяются межмолекулярными связями, для них возможно образование трехмерной сетки водородных связей [50-52]. Плотность водородных связей в случае этиленгликоля и глицерина примерно в энергия такого взаимодействия близка к энергии водородной yj

1,5 и 3 раза больше, чем в одноатомных спиртах Тепловое движение молекул, разрывая или искажая водородные связи, ведет к локальным ослаблениям межмолекулярных сил, но подобие динамической подвижной пространственной сеткм молекул, соединенных водородными связями, сохраняется [4б].

На основании исследований диэлектрической проницаемости этиленгликоля авторы работ [50,5l] сделали вывод, что число водородных связей, приходящихся на одну молекулу, вблизи температуры плавления немного меньше четырех. С дальнейшим повышением температуры это число резко уменьшается и около 323 К становится равным двум, соответствуя переходу от пространственной сетки к цепочечной структуре.

При рассмотрении структуры многоатомных спиртов нельзя также не учитывать сил Ван-дер-Ваальса, причем неполярные группы взаимодействуют с неполярными, а полярные - с полярными [541 Энергия межмолекулярного взаимодействия метильных;групп в спиртах (2,5 кДж/моль) значительно ниже энергии водородной связи (15,06 кДж/моль). Для одноатомных спиртов энергия ван-дер-вааль-сова взаимодействия по величине приближается к энергии водородной связи или даже превышает ее [бб].

Из обзора литературных данных следует, что многоатомный спирты имеют высокоупорядоченную статистическую сетку водородных связей, отличающуюся от сетки водородных связей, которая характерна для воды. Для многоатомных спиртов отсутствует тет-- раэдрическое окружение молекул ближайшими соседями.

Особенности строения индивидуальных растворителей определяют структурные особенности бинарных смесей. В табл.1 приведены некоторые физико-химические характеристики ряда одно- и многоатомных спиртов [56-59].

Таблица I

Некоторые физико-химические характеристики индивидуальных исследуемых веществ при стандартных условиях ( PsI0I325 Па, Т»298,15 К )

М, у.е. Ткип.*К Тпл.'К ,кг/м^ TJrI03,na.c f » D а

Н20 18,016 373,15 273,15 997,07 0,801 (&03 К) 1,86 78,25

СН30Н 32,042 337,66 175,66 786,75 0,5445 1,706 32,70 ууш 46,069 351,39 158,6 785,22 1,078 1,664 24,30

CgHij^OH 60,096 370,30 146,0 799,55 2,004 1,657 20,33

ИЗО-СЗН170Н 60,096 355,55 183,7 (Ш^К) 2.43 (Й93 К) 1,65 18,3

Og^COWg 62,07 470,90 261,6 1106,6 17,67 2,2 38,3

С3Нб(0Н)2 76,09 461,0 — 1040,0 (293 К) 44,54 — 29,46

С3Н5(0Н)3 92,09 563,0 290,9 1260,4ч (293 К) 124,4 (32& К) - 64,1

1У. ИТОГИ РАБОТЫ

1. Определена растворимость азота и кислорода в водных растворах этиленгликоля и пропиленгликоля при температурах 283-318 К, аргона в бинарных неводных смесях метанола и этанола с этилен-гликолем и пропиленгликолем при температурах 263-318 К и в растворах бромида тетраэтиламмония в этиленгликоле в интервале температур 263-328 К, а также плотность и вязкость смесей одно- и многоатомных спиртов.

2. На основе экспериментальных данных рассчитаны термодинамические характеристики процесса растворения аргона, избыточные раст

Е Е воримости (Csm ), мольные ( vm ) и избыточные мольные ( vm ) объемы, коэффициенты термического расширения (оСт ), термодинамические характеристики процесса активации вязкого течения.

3. Дан анализ зависимостей растворимости газов, плотности, вязкости, а также рассчитанных характеристик от состава, • природы компонентов, температуры. При этом обнаружено, что:

- во всех изученных смесях одно- и многоатомных спиртов на зависимостях Csm (X) при Х=0,5-1,0 наблюдается минимум растворимости аргона;

- в растворах бромида тетраэтиламмония в этиленгликоле проявляются эффекты, подобные гидрофобной гидратации, в результате чего зависимости Csm =/ (X) проходят через максимум. Максимуму Csm , как и в водных растворах галогенидов тетраалкиламмония, соответствует минимум д За »

- в смесях метилового и этилового спиртов с этиленгликолем и пропиленгликолем имеет место инверсия зависимостей Csm =/ (X) с температурой при составе растворителя 1:1;

- зависимости Csm -f (X) в водных растворах этиленгликоля, пропиленгликоля, глицерина проходят через минимум, причем с увеличением плотности водородных связей в добавляемом компоненте минимум Csrri смещается в область больших концентраций многоатомного спирта. И в этих системах наблюдается инверсия изотерм

-при добавках метанола к этиленгликолю и пропиленгликолю до Х=0,50 сохраняется-пространственное расположение молекул многоатомного спирта;

- изотермы Сsm-f (Т) в растворах бромида тетраэтиламмония при всех изученных составах (Х=0,00-0,10) проходят через минимум. При Х=0,06 наблюдается максимальное межмолекулярное взаимодействие в растворителе; е

- максимальные (по абсолютной величине) значения Csm во всех смесях одно- и шогоатомных спиртов приходятся на состав 1:1 и растут с увеличением степени ассоциации одноатомного спирта -при переходе от изопропанола к этанолу и метанолу. В смесях с этиленгликолем CSm выше, чем сгпропиленгликолем. С повышением температуры численные значения Csm уменьшаются;

- энтропийная составляющая свободной энергии Гиббса противодействует процессу растворения газа во всех изученных системах. Энталь-пийная составляющая Д G рС в зависимости от природы компонентов смесей, их состава и температуры может как' препятствовать, так и способствовать процессу растворения газа. В системе этиленгликоль - бромид тетраэтиламмония максимуму Csm соответствует минимум ДН£Св;

- в растворах бромида тетраэтиламмония в этиленгликоле-при температуре ~ 343 К растворимость аргона не будет зависеть от состава;

- высаливающее действие многоатомных спиртов усиливается с уменьшением степени ассоциации одноатомных спиртов, а также при переходе от пропиленгликоля к этиленгликолю;

- в смесях одно- и многоатомных спиртов избыточные мольные объемы имеют отрицательные значения, что обусловлено сжатием системы при образовании смесей. Максимальные значения V^ наблюдаются при составе 1:1 и растут по абсолютной величине с увеличением степени ассоциации одноатомного спирта, что коррелирует с характером изменения изотерм CSm =f (X) в рассматриваемых системах. В g системах одноатомный спирт - этиленгликоль значения VM больше, чем в смесях сьпропиленгликолем;

- при переходе от одно- к многоатомным спиртам коэффициенты термического расширения уменьшаются. В смесях одноатомного спирта с этиленгликолем значения меньше, чем с пропиленгликолем, вследствие большего межмолекулярного взаимодействия в первых системах;

- при равных добавках одноатомного спирта к многоатомному молярная вязкость смесей уменьшается с ростом степени ассоциации в последовательности изопропанол - этанол - метанол. В смесях одноатомных спиртов с этиленгликолем значения Y1 м меньше, чем с # |и пропиленгликолем. Значения дQ17 , , Apt] положительны во всех системах R0H - К(0Н)£.

1. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. - Л.: Наука, 1975, 592 с.

2. Бернал Дж. Геометрический подход к структуре жидкостей. Успехи химии, 1961, т.30, с.1312-1323.

3. Bernal I.D. The Structure of Liquids. Sci. Am., 1960, v.9, p.125-128.

4. Raveche H.I., Mountain R.D. In: Progress in liquid physics. Ed. C.Croxton. Wiley, 1978, p.469.5# Самойлов U.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Изд. АН СССР, 1957. - 179 с.

5. Синюков В.В. Структура одноатомных жидкостей, вода и водных растворов электролитов. М.: Наука, 1976, 256 с.

6. Наберухин Ю.И. Что такое структура жидкости? Ж. структ. химии, 19Ы, т.22, с.62-79.

7. Пинекер Г.З. К вопросу о структуре жидких сред. Ж. структ. химии, 1972, т.13, с.96Ь.

8. Фишер И.З. Статистическая теория жидкостей. М.: Физматгиз, 1961, 280 с.

9. Ю. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Строение вещества. М.: Высшая школа, 1978, 302 с.

10. Крестов Г.А., Верезин Б.Д. О взаимосвязи структуры и сольватации в растворах. Изв. Еузов. Химия и хим. технология, 1973, т.16, IP 12, с.1789-1793.

11. Крестов Г.А. Структурные представления в химии растворов.- Тезисы докл.- У1 Менделеевской дискуссии "Результаты экспериментов и их обсуждение на молекулярном уровне", Харьков, 1983, с.3-4.

12. Эйзенберг Д., Кауцман В. Структура и свойства вода. л.:

13. Гидролитиздат, 1975. 280 с. 14» Pranks P. Water - a Comprehensive Treatise. - Hew-York - London, Plentim Press, 1972,

14. Зацепина i'.H. Свойства и структура вода. М.: Изд-во М1У, 1974, 167 с.

15. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Л.: Изд-во Л1У, 1979, Вып.4. 156 с.

16. Самойлов и.Я. Координационное число в структуре некоторых жидкостей. -Ж. физ. химии, 1946, т.20, с.1411-1414.

17. Михайлов И.Г., Сырников Ю.П. О влиянии ионов на структуру вода. Ш. структ. химии, I960, т.1, с.12-87.

18. Намиот А.Ю. исобенности растворимости неполярных газов в воде.- Ж. структ. химии, 1961, т.2, с.408-417.

19. Гуриков Ю.В. О полиморфизме локальных структур в воде. В сб.: Молекул .физика и биофиз.вод.систем, Л., 1973, Р 4, с.3-18.

20. Prank H.S., Wen Yong Wen. Ill Ion solvent interaction in aqueous solutions: a suggested picture of water structure.- Disc. Paraday Soc., 1957, v.24, p.133-140.

21. Prank H.S., Evans M.W. Free volume and entropy. III. Mixed Liquids* J. Chem. Phys., 1945, v.13, p.507-532.28» Bader R.F.W. Binding Regions in Polyatomic Molecules and Electron Density Distributions. J. Am. Ghem. Soc., 1964, v.86, p.5070-5075.

22. Duncan A.B., Pople I.A. The structure of some simple molecules with lone pair electrons. Trans. Faraday Soc., 1953, v.49, p.217-224.

23. Cohan Jf.V. Electrostatic Energies in Ice and the Formation of Defects. Trans. Faraday Soc., 1962, v.58, p.490-498.

24. Bjerrum H. Structure and Properties of Ice. Dan. Hat. Fys.

25. Medd., 1951, v.27, N 1, p.1.32# Самойлов О.Я. 0 структуре вода. Укр. физ. ж., 1964, т.9, с.387-393.

26. Frank H.S. The structure of Ordinary Water. Science, 1970, v.169, p.635-641.

27. Ben-Haim A. Water and Aqueous solutions entrodaction to a Molecular Theory. Plenuft. New-York, 1974. - 474 p.35. £isenberg D.E., Kauzmann W. The structure and properties of Water. U.Y.j Oxford Univ. Press. 1969.

28. Корсунский В.И., Наберухин Ю.И. Качественный анализ радиальных функций распределения на основе "модели непрерывной случайной тетраэдрически координированной сетки. Ж. структ. химии, 1982, т.23, W 3, с.92-100.

29. Скрышевский А.Ф. Рентгенография жидкостей. Изд. Киевского ун-та, 1966, 256 с.

30. Pauling Ь» The Baturs of the Chemical. Bonds, 3 rd« 6d«, Ьоп* don, 1960.

31. Engel G., Hertz H.G. On the negative hydration. A nuclear magnetic relaxation study. Ber. Bunsengesellsch. Phys. Chem., 1968, v.72, p.808-834.

32. Тарасов В.В., Понедельникова Е.Г. Скорость звука и структура ассоциированных жидкостей. Докл. АН СССР, 1954, т.96,с.789-791.

33. Абрамзон Л.А., Славин А.А. Взаимодействие органических молекул в жидкостях и растворах. I. физ. химии, 1979, т.53,с.362-366.

34. Dack M.R. Solvent structure. The use of internal pressure and cohesive energy density of examine contributions to solvent solvent interactions. - Austral J. Chem., 1975, v.28, p.1643-1648.

35. Краткая химическая энциклопедия. M.: Советская энциклопедия, 1965.

36. Справочник химика. Т.2, 3. Л., М.: Государственное научно--техническое издательство химической литературы, 1963, 1965.

37. Краткий справочник физико-химических величин. /Под редакцией Мищенко К.П., Равделя А.А./. Л.: Госхимиздат, 1959, 184 с.

38. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей. М.:1. Стандартов, IS73. 412 с.

39. Крестов Г.А. Основные понятия и количественные характеристики концентрированных растворов. В кн.: Тезисы докладов 1У Менделеевской дискуссии по проблеме "Специфические свойства концентрированных растворов электролитов."-Иваново,1975,с.6-9.

40. Monohara 3J., Murthy U.M., Sabrahmanyan S.V. Solution structure of aqueous non electrolytes - adiabatic compressibility studies. - Acustica, 1978, v.40, p.263-268.

41. Крестов Г.А., Пацация К.М. Растворимость и термодинамика растворения неона в смесях вода метиловый спирт. - Ж. физ. химии, 1971, т.45, с.1768-1770.

42. Крестов Г.А., Неделько Б.Е. Растворимость и термодинамика растворения аргона в водных растворах пропилового спирта при 30°-70°С.-Изв.вузов.Химия и хим.технология, 1970, т.13, с.490-493.

43. Крестов Г.А., Пророков В.Н.* Долотов В.Н. Термодинамика растворения и переноса ксенона в системе вода-этиловый спирт.-Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1981, т.24, с.1047-1048.

44. Крестов Г.А., Виноградов В.И., Кононенкова Т.В. Термодинамика растворения аргона в водных растворах метилового спирта. Изв. гузов. Химия и хим.технология., 1982, т.25, W 9, с.1081-1084.

45. D'Aprano A., Donate I.D., Caponetti В., Agrigentov. Viscosity study of solution of water in n aliphatic alcohols at various temperatures. - J. Solut. Chem., 1979, v.8, p.793-780.

46. Корзун И.Н. Концентрационная зависимость коэффициентов вязкости бинарных растворов некоторых спиртов. В кн.: Теплофизика газов и жидкостей, Алма-Ата, 1980, с.3-8.

47. Woef D., Kudish A.I. Effect of isotope substitution on the viscosity of water methanol mixtures at 25°C. - J. Phys. Chem., 1980, v.84, p.921-925.

48. Heal I.I., Goring D.A. Volume temperature relationship of hydrophobic and hydrophilic nonelectrolytes in water. - J. Phys. Chem., 1980, v.74, p.658-664.

49. Кесслер Ю.М. и др. Проблемы сольватации и комплексообразова-ния. Иваново, 1978, с.31-46.

50. Кесслер Ю.М., Абакумова Н.А. Экспериментальное и теоретическое исследования гидрофобных эффектов. Изв. Вузов. Химия и хим. технология, 1982, т.25, Р 2, с.162-178.

51. Буслаева М.Н., Самойлов О.Я. Термохимия исследования стабилизации структуры вода молекулами неэлектролитов. Ш. структ. химии, 1963, т.4, с.502-506.

52. Каретников Г.С. Исследование явления гидратации метилового спирта методом комбинационного рассеяния света. Ж. физ. химии, 1958, т.32, с.603-606.

53. Pranks P., Ives D.I.G. The structural properties of alcohol- water mixtures. Quart. Rev., 1966, v.20, p.1-44.

54. Brown A.C., Ives D.I.G. She t butyl alcohol - water system. - J. Chem. Бос., 1962, A, p.1608-1619.

55. Иванов В.В., Энтелис С.Г. Исследование ассоциации в системе этиловый спирт вода и изопропиловый спирт - вода методом ядерного магнитного резонанса. - Изв. АН СССР, Отд. хим. наук, 1962, № I, с.178-180.

56. Кочнев И.Н., Халоимов А.И. Состояние воды в растворах спиртов. Ж. структ. химии, 1973, т.14, с.791-796.

57. Горбунов Б.З., Козлов B.C., Наберухин Ю.И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. II. Микрорасслаивание при средних концентрациях. Ж. структ. химии, 1975, т.16, с.816-825.

58. Bonner O.D., Choi Y.S. A spectroscopic investigation of the structure of alcohol water solution. - J. Solut. Chem., 1975, v.4, p.457-469.

59. Шуйский С.И., Наберухин Ю.И. Разделение сигналов воды и спирта и проявление стабилизации воды в спектрах ЯМР спирто-вод-ных растворов. Ж.структ.химии, 1976, т.17, с.182-184.

60. Wholley Е., Heath I.B.R. Isotermal compressibility of water- glycerol mixtures at 60.0°C. Measured relative to water.- Can. J. Chem., 1976, v.54, p.2249-2251.

61. Goudard L., Leydet P. Etude compar&e des chaleurs de dilution du 1,2 propanediol et du glycerol. - C. r. acad. sci., 1965, 261, p.4063-4066.

62. Mital R.L.,Gurta R.R. Studies of hydrogen bonding; and diamag-netism of glycol-water mixtures.-J.Inst.Chem.India,. 1970, v.42t, p.105-112.

63. Pcey V.,Kretsch«k E.,. Berbalk H. Versuche zur Teinatrukturer^ mitt lung; an Kohlehydraten und deren Derivaten mit Stlte. von. Leitfahigkeitsmes sungen.- All. undi prakt. Chem, Bd 22, 3*153.

64. Matsumo.to Y.v Touhard h,., Nakanishi K., Watnabe N. Mo las excess; enthalpies for water+ethanediol+1,2pj>opanediol, and+1 ^propanediol at 298,15K.-J.Chem. Thermodyn., 1977. v.9. p.801-805.

65. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей.- Л.: Химия, 1970, 256 с.

66. Белоусов 1U1., Морачевский А.Г., Панов М.Ю. Теплоше свойства неэлектролитов. Л.: Химия, 1981, 264 с.

67. Вишняков М.В., Евдокимов С.В., Носовский D.E. Равновесие жидкость пар в системе н-бутиловый спирт-пропиленгликоль-1,2.- Ж. прикл. химии, 1977, т.50, с.185.

68. Hageshwar 6.D., Mene P.S. Isobaric vapour liquid eqvilibri-um data system: n. butanol - propylene glycol. - Indian Chem. Eng., 1969» v.11, p.106-107.

69. Subramanian В., Hageshuar G.D., Uene P.S. Vapour liquid Equilibria of n Propanol - Propylene Glycol System.- Indian Chem. Eng., 1975» v.17, p.21-23.

70. Thorat R.T., Nageshwar G.D., Uene P.S. Excess Thermodynamic Properties and izobaric vapour liquid equilibrium data: binary system, ethanol - ethylene - glycol. - Indian Chem. Eng., 1979, v.20, p.37-41.

71. Subramanian D., Nageshwar G.D. Thermodynamics of solutions excess volume of mixing of alcohols with 1,2 propylene glycol. - Petro - chemicals J., 1979, v.40, p.23-26.

72. Jimenez Enlogio, Paz Andrade Maria I., Casanova Carlos. Enthalpies and volumes of mixing of 1,2 - ethanediol + n- alkanol systems. Journal de chimie physique, 1979, v.76, p.46-50.

73. Kwankwo S., Wadso I. Enthalpies of solution of some alcohols in ethylene glycol. J. Chem. Thermodyn., 1980, v. 12, p.881-884.

74. Ealsy A.K., Hageshwar G.D., Uene P.S. Heats of Mi Ting of Propylene Glycol with normal alcohols at 48.2°C. Indian J. Technol., 1974, v.12, p.77-78.

75. Worley I.D., Klots J.M. Hear Infrared Spectra of E2O-D2O Solution. J. Chem. Phys., 1966, v.45, N 8, p.2268-2881.

76. Денуайе Ж., Жоликер К. Современные проблемы электрохимии,- М.: Мир, 1971. 211 с.

77. Mejane J.V., Debailleaul M«, Secerf J. Etude sur la solubility de l*oxyg£ne dans l'alcool. Ind. alim. et agr«, 1973, v.90, H 6, p.719-727.

78. Klots C.E., Benson B.B. Isotope Effect in the Solution of Oxygen and Hitrogen in Distilled Water. J. Chem. Phys., 1963, v.38, H 4, p.890-892.

79. Contone В., Gurriery S. Determination by Mass Spectrometry of Gases Dissolved in Water. Chem. Abstr., 1963, v.58, p.5373-5379.

80. James А.Т., Martin A.G. Chromatography Introdaction. -- Brit. Med. Bull., 1954, v.10, p.161-162.

81. Morrison T.S., Billett P. The Salting out of Hon - electrolytes. Part II. The Affect of Variation in Hon - electrolyte. - J. Chem. Soc., 1952, v.31, H 2, p.14-17.

82. Ben Baim A., Baer S. Method for Measuring Solubilities of Slightly Soluble Gases in Liquids. - Trans. Faraday Soc., 1963, v.59, part 12, N 492, p.2735-2738.

83. Koonee K.T., Kobayashi R. A method for determining the solubility of gases in relatively nonvolatile liquids. J. Chem. Eng. Data, 1964, v.8, li 4, p.490-494.

84. Крестов Г.А., Абросимов В.К. Термодинамическая характеристика растворения газообразных и твердых веществ из данных по растворимости. В сб.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, ИХТИ, 1976, в.З, с.13-21.

85. Абросимов В.К., Крестов Г.А. Некоторые вопросы выбора концентрационной шкалы для выражения растворимости неполярных газов в жидкостях. В сб.: Термодинамика и строение растворов, Иваново: ИХТИ, 1977, с.150-155.

86. Lannung A. The Solubilities of Halium, Neon and Argon in Water and Some Orgenic Solvents. J. Amer. Chem* Soc., 1930, v.52, p.68-80.

87. Еремина Б.Г. Растворимость одноатомных газов и азота. Л.: Л.Г.У., 1950. - 117 с.

88. Battino R., Clever A.L. Solubility gases in liquids. -Chem. Rev., 1966, v.66, p.395-464*

89. Wilhelm E.W., Battino R. Kiermodynamic Function of Solubi-. lities of Gases in Liquids at 25°C. Chem. Rev., 1973, v.73, H 1, p.1-9»

90. Крестов Г. A., He дельно Б.Е. Растворимость благородных газов. В сб.: Термодинамика и строение растворов. Иваново: ИХТИ, 1973, в.1, с.52-67.

91. Абросимов В.К., Страхов А.Н., Крестов Г.А. Растворимость Не, Be, Аг в тяжелой воде различного изотопного состава при 283 318 К. - Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1974, т.17, № 10, с.1463-1465.

92. Крестов Г.А., Вольдан М., Виноградов В.Й., Горелов В.Н., Таневска-Осинска С. Растворимость и термодинамика растворения аргона в водных растворах ацетамида. Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1980, т.23, № 9, C.II0I-II04.

93. Крестов Г.А., Неделько Б.Е. Растворимость и термодинамикарастворения аргона в водных растворах этилового спирта при температуре 30 70°С. - Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1971, т.14, №8, с.1173-1177.

94. Крестов Г.А., Пацация К.М. Растворимость и термодинамикаIрастворения аргона в водных растворах одноатомных спиртов. -Изв. вузов. Химия и хим. технол.,1969,т.12, № II, с.1495-1498.

95. Крестов Г.А., Пацация К.М. Растворимость и термодинамика растворения неона в смесях вода-этиловый спирт. Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1969, т.12, № 10, с.1333-1337.

96. Крестов Г.А. Исследование взаимосвязи между термодинамическими характеристиками сольватации и строением растворителей: Автореф. дисс. докт. хим. наук. М.: МХТИ, 1966. - 52с.

97. Крестов Г.А., Пацация К.М. Растворимость и термодинамика растворения неона в смесях вода-метиловый спирт. Ж. физ. химии, 1978, т.45, № 7, с.1768-1770.

98. Крестов Г.А., Пацация К.М., Виноградов В.И. Растворимостьи термодинамика растворения аргона в смесях вода глицерин и вода - ацетон. - Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1978, т.14, № 10, с.1500-1505.

99. Крестов Г.А., Неделько Б.Е. Термодинамические характеристики благородных газов в жидких растворителях. В сб.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, ИХТИ, 1973, в.1, с.74-90.

100. Пацация К.М. Растворимость и термодинамика растворения благородных газов в смешанных растворителях при различных температурах. Дисс. канд. хим. наук, Иваново, 1969.

101. Wilhelra E.W., Battino R., Wileock R«J. Low Pressure Solubility of Gases in Liquid Water. - Chem. Rev., 1977, v.77, H 2, p.219-262.

102. Clever E.L. Solubilities data series. Lawrence Oxford: C. A. Pergamon Press., 1979. - 525 p.

103. Korosy P. Two rules Concerning Solubility of Gases and Crude Data on Solubility of Kripton. Trans. Faraday Soc., 1937, v.33, p.416-426.

104. Hildebrand J.H., Lamoreaux R.H. Solubility of Gases in Liquids: Fact and theory. Ind. Eng. Chem. Fundam., 1974, v.13, H 2, p.110-115.

105. Ben Nairn A. Thermodynamics of aqueous solutions of noble gases. I.V. Effect of tetraalkylammonium salts. - J. Phys. Chem., 1967, v.71, Я 4, p.1137-1138.

106. Kobatake J., Hildebrand J.H. Solubility and Entropy of Solution of He, He, H2, Ar, Og, CH^, CgHg, C02 and SFg in Va^ rious Solvents; Regularyty of Gas Solubilities. J. Phys. Chem., 1961, v.65, H2, p.331-334.

107. Намнот Л.Ю., Бондарева M.M. Растворимость газов в воде под давлением. М.: ГНТИ, 1983.

108. Абросимов В.К. Термодинамическая характеристика изотопных эффектов растворения и гидратации веществ в воде при различных температурах.-Дисс.докт. хим. наук. Иваново, 1977.

109. Сергеев Е.Н. Растворимость аргона в бинарных неводных смесях изопропанола с этанолом, этилеигликолем, пропиленгликолем, глицерином и этиленгликоля с хлоридом тетраэтиламмония 263-328 К..- Автореф.дисс.канд.хим.наук, Иваново, 1982. i 27с.!

110. Виноградов В.И. Растворимость и термодинамика растворения аргона в трехкомпонентных водно-спиртовых растворителях. --Дисс. канд. хим. наук. Иваново, 1972.

111. Чистяков Ю.В., Егорова И.В., Крестов Г.А., Карасева Е.А. Исследование структурных особенностей смесей вода пропиленгликоль методом растворимости*аргона. - Ж. структ. химии, 1980, т.21, Я 5, с.86-90.

112. Кононенкова Т.В., Виноградов В.И.,'Крестов Г.А. Термодинамика растворения аргона в водных растворах ацетона,ацетамида, мочевины.-Ж.физ.химии, 1983, т.57, № 8, с.2074-2075.

113. Горелов В.Н. Сравнительная характеристика растворимости аргона в растворах ацетона, ацетамида и мочевины в одноатомных спиртах, их плотности и вязкости при 283-328 К. -- Автореф.дисс.канд.хим.наук, Иваново, 1984. 27 с.

114. Ben Nairn А., Могап 6. Solubility and Thermodynamics of Solution of Argon in Water + p - Dioxan System. - Trans. Faraday Soc., 1965, v.61, p.821-825.

115. Мясоедова В.В. Растворимость и термодинамика растворения1 аргона в водно-ацетоновых смесях и их I-I электролитных растворах. -Дисс. канд. хим. наук. Иваново, 1975.

116. Железняк Н.И. Растворимость гелия, неона и аргона и скорость ультразвука в однокомпонентных ( R = CH202, CgH^Og, C^HgOg) и двухкомпонентных (R = Н20) растворителях и ихплотность. Дисс. канд. хим. наук. Иваново, 1979.

117. Виноградов В.И., Сергеев Е.Н., Крестов Г.А. Термодинамика растворения"аргона в бинарных неводных смесях этанол-изопропало л .-Изв.вузов.Химия и хим.технол.,1982,т.25,#12,CI539-I54I.

118. Кононенкова Т.В. Особенности водных растворов с малыми добавками неэлектролитов и электролитов из данных по растворимости Аг при 273 298 к. - Дисс. канд. хим. наук, Иваново, 1982.

119. Парфенюк В.И. Физико-химические свойства бинарных неводных смесей одноатомных спиртов. Дисс. канд. хим. наук. Иваново, 1979. - 150 с.

120. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1968. - 352 с.

121. Крестов Г.А. Теоретические основы неорганической химии.- М.: Высшая школа, 1982. 295 с.

122. Eley D.D. Solubility of Gases. II. Comparison of Organic Solvents wish Water. Trans. Faraday Soc., 1939, v.35, p.1421-1432.178.« Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. - Д.: Химия, 1973. 303 с.

123. Крестов Г.А. К вопросу о структуре растворов неэлектролитов. Ж. структ. химии, 1963, т.4, № I, с.18-21.

124. Крестов Г.А., Виноградов В.И., Парфенюк В.И. Растворимость аргона в некоторых бинарных смесях одноатомных спиртов. В сб.:Термодинамика и строение растворов,Иваново:ИХТИ,1980,с.88

125. Горелов В.Н. Сравнительная характеристика растворимости аргона в растворах ацетона, ацетамида и мочевины в одноатомных спиртах, их плотности и вязкостигпри 283-328 К. -- Дисс. канд. хим. наук, Иваново, 1984. 194 с.

126. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддикс Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИД., 1958 , 518 с.

127. Препаративная органическая химия. / Под ред.Вульфсона Н.С.- М.: Госхимиздат, 1959, 880 с.

128. Крешков А.П. Основы аналитической химии. М.: Химия, 1972, 480 с.

129. Переплетчикова Е.М., Лазарис А.Я. Определение чистоты моно-этиленгликоля ис триэтиленгликоля методом газовой хроматографии. Ж.аналит.химии, 1966, т.21, с.1280-1281.

130. Robert Ъ. Kay, Zawoyski С., Fennell D.E. The conductance of the symmetrical tetraalkylamaonium halids and picrates in methanol at 25 and 10°C. J. Phys. Chem., 1965, v.69, p.4208-4215.

131. Страхов A.H., Крестов Г.А., Абросимов B.K., Баделин В.Г. Микрогазометрическая установка для определения растворимости газов в жидкостях.-Ж.физ.химии,1975,т.49,JP6,с.1548-1584.

132. Сергеев Е.Н. Растворимость9аргона в бинарных неводных смесях изопропанола с этанолом, этиленгликолем,■пропиленглико-лем, глицерином и этиленгликоля с хлоридом тетраэтиламмония при 263-328 К.-Дисс.канд.хим.наук.Иваново,ЙХТИ,1982,139 с.

133. Зайдель А.Н. Ошибки измерений физических величин. Л.: Наука, 1974, 108 с.

134. Lamb А.В., bee R.E. J. Amer. Chem. Soc., 1913, v.35, p.1666.

135. Альпер Г.А. Физико-химическое исследование растворов иодида На в некоторых бинарных1органических растворителях с различным межмолекулярным взаимодействием. Дисс. канд. хим. наук, Иваново, 1977. - 127 с.

136. Макаров Г.Н., Абросимов В.К.,-Крестов Г.А., Ионов А.В. Жидкостной денситометр с магнитным поплавком. Ж. физ. химии, 1975, т.49, № I, с.267.199. little A., Ragib R. J. Sci. Inst., 1966, v.43, p.723.

137. Глестон С., Лейдлер К., ЭЙринг Р. Теория абсолютных скоростей реакции. М.: И.Л., 1978, 289 с.

138. Барр Г. Вискозиметрия. Л., М.: Главная редакция химлитера-туры, 1938. - 274 с.

139. Schott Н. Determination of extant of hydration of water.- Miscible organic liquids in aqueous solutions from viscosity data. J. Eharm. Sci., 1982, v.69, p.369-378.

140. Гатчек Э. Вязкость жидкостей. M., Л.: ОНТИ, 1938. - 322 с.

141. Цутачевич П.П., Цутачевич В.П. Ротационный капиллярный вискозиметр. Ж.физ.химии, 1966, т.40, № 4, с.963.

142. Timmermans J. The physico-chemical constants of binary systems in concentrated solutions, vol.4» Interscience publishers, X.N.C., N.Y., Interscience publishers Ltd, London, 1960.

143. Крумгальз B.C., Гержберг Ю.И. и др. О связи коэффициента термического расширения растворов электролитов с собственной структурой растворителя. Ж. физ. химии, 1971, т.45, с.2352-2356.

144. Барон Н.М., Щерба М. Вязкость, плотность и электропроводность водных растворов NaOH при низких температурах.- Ж. прикл. химии, 1969, т.42, с.2128-2131.

145. Афанасьев В.Н. . Крестов Г.А. Метод рациональных параметров в физико-химическом анализе жидких систем. ДАН СССР, 1983, № 3.209.гЭрдей Груз Т. Явления переноса в водных растворах. - М.: Мир, 1976. - 597 с.