Изучение комплексообразования бора в водно-пероксидных растворах методом ЯМР тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Особенности строения кристаллических боратов.

1.2. Равновесия в водных растворах борной кислоты и боратов щелочных металлов.

1.3 Борная кислота и бораты щелочных металлов в растворах пероксида водорода.

1.4 ЯМР - спектроскопическое исследование замещенных фтороборатных комплексов.

1.5. Пероксобораты щелочных металлов

Синтез и свойства.

1.5.1. Пероксоборат натрия.

1.5.2. Синтез высших пероксоборатов щелочных металлов.

1.5.3. Кинетика распада Н202 и пероксидных соединений бора в водных растворах.

ГЛАВА II. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ

ИССЛЕДОВАНИЯ.

ГЛАВА III. РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

ЛИГАНДОВ В КООРДИНАЦИОННОЙ СФЕРЕ БОРА.

3.1. Состав и классификация островных боратов в водных растворах.

3.2. ЯМР - спектроскопическое изучение водно-пероксидных растворов борной кислоты и боратов щелочных металлов.

3.3. Механизм реакций образования пероксокомплексов бора в водно-пероксидных растворах боратов щелочных металлов.

3.4. Образование гетеролигандных комплексов бора в водно-пероксидных растворах фтороборатов щелочных металлов.

3.4.1. Влияние карбонат-иона на процесс образования пероксокомплексов бора в водно-пероксидных растворах бората кальция.

3.4.2. Комплексы бор - углеродного состава.

3.4.3. ЯМР "В, 19F гидроксотрифтороборатов в уксусной и пероксоуксусной кислотах.

ГЛАВА IV. НАПРАВЛЕННЫЙ СИНТЕЗ ПЕРОКСОБОРАТОВ КАЛИЯ, ДВОЙНЫХ ПЕРОКСОБОРАТОВ КАЛИЯ-НАТРИЯ

И ИХ ИССЛЕДОВАНИЕ.

ГЛАВА V. ОЦЕНКА ОТБЕЛИВАЮЩЕЙ СПОСОБНОСТИ И МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ РАЗЛОЖЕНИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ СИНТЕЗИРОВАННЫХ ПЕРОКСОБОРАТОВ

ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ.

Неорганические пероксидные соединения с каждым годом завоевывают все новые области применения в различных областях современного производства в качестве окислителей, отбеливателей и средств регенерации воздуха. Широкое практическое применение этих соединений выдвигает проблему поиска и синтеза новых пероксидных соединений с заданными свойствами в число актуальных и перспективных научных направлений.

Неорганические пероксидные соединения привлекают внимание исследователей и практиков не только как источники связанного, легко выделяющегося в активной форме кислорода, но и своеобразием характера связи этого кислорода в молекуле.

Подробное изучение строения и свойств ряда представителей этого класса показало, что пероксидная группировка может входить в молекулу соединения в виде трех различных форм: молекулы пероксида водорода Н2О2, гидропероксогруппы ООН" и пероксогруппы 022', что зависит как от природы центрального атома, так и от условий среды, в которой осуществляется синтез соединения [1]. Установлено [2], что в интервале рН 2,5 - 4,5 в реакциях участвуют Н30+ и Н2О2, а при рН 4,5 - 6,5 - НОО", Н202 и Н20.

При разнообразии координационных возможностей Н202 и ее ацидоли-гандов - 02ООН", перекисноемкие, координационно насыщенные анионные комплексы М(ООН)п, известны для NH^OOH) [3], из фторпероксидных соединений - NH4[BF(OOH)3] [4], KBF3OOH [5], недавно синтезирован гек-сагидропероксостанат натрия - Na2[Sn(OOH)6] [6].

На основе квантовохимических расчетов высказаны предположения о возможности существования пероксокомплексов алюминия и кремния: [SiF6.k(OOH)k]2", [AlF6.k(OOH)kf[7].

Следует отметить, что в то время как оксо- и гидропероксогруппы всегда координируются как монодентатный лиганд, пероксогруппа, благодаря своей большей длине связи, может выступать и как бидентатный лиганд в островных и полимерных комплексах: Кз[Та(02)4] [8], К3[Сг(02)4] [9], К3[Мо(02)4] [10], (NH4)3[Ti(02)F5] [11], K4[Ti2F8(02)2] [12], Cs2[MoO(C>2)Cl4], Ir[(02)Cl(C0)(PPh3)2] [13, 14] или выступает в качестве мостикового лиган-да: {[Co2(02)(NH3)io](N03)5}, [Co2(O2)(NH3)10](SCN)4 [13, 14], M2C206 [15, 16], M2S208 [17], M2[B2(00)2(0H)4] [18], Са[В2(00)2(0Н)2(00Н)2] и Na2[B2(00)2(00H)2(0H)2] [19].

Синтезирован ряд комплексных соединений, содержащих в своем составе одновременно пероксо- и гидропероксогруппы: пероксоантимонаты натрия, калия и бария: M[Sb(00)(00H)(0H)3]-H20 [20]. Известен пероксо-комплекс алюминия К[А12(0)(00Н)5Н202] -12Н20 [21].

Устойчивость пероксидных лигандов в составе координационных соединений зависит от большого числа факторов, главным из которых является электронное строение центрального атома и его характер связи с различными лигандами в комплексе. В связи с этим представляет большое практическое и теоретическое значение возможность получения смешаннолиганд-ных ацидопероксидных комплексов, как материалов, обладающих новыми свойствами.

Из пероксидных соединений Ш группы наиболее изученными являются соединения бора, элемента с отчетливо выраженными кислотообразующими свойствами. Его соединения относятся к типу комплексных.

Среди координационных соединений бора особое место по практической значимости занимают неорганические пероксиды - пероксобораты, большая химическая активность которых, как аккумуляторов активного кислорода, определяет возможности их использования в целлюлозно-бумажной, химической и текстильной промышленности. Легкость выделения из пероксоборатов активного кислорода обуславливает включение их в отбеливающие, моющие и дезинфицирующие композиции.

Применение пероксоборатов щелочных металлов в качестве отбеливающих средств по сравнению с водными растворами пероксида водорода имеет ряд преимуществ: пероксобораты являются твердыми носителями активного кислорода и имеют высокие потребительские свойства - удобство при хранении, транспортировании, повышенную пожаро- и взрывобезопас-ность, обладают совместимостью с другими компонентами синтетических моющих средств (CMC) и мягкостью отбеливания.

Однако дефицит отбеливателей вынуждает в настоящее время импортировать пероксоборат натрия в значительных количествах, к тому же потребляемые современной промышленностью в нашей стране как отбеливатели гексагидрат пероксобората натрия и пероксосольват карбоната натрия имеют существенные недостатки: нестабильны во времени и имеют низкий коэффициент использования окислительной способности.

Поэтому перспективным направлением в обеспечении промышленности эффективными окислителями является как улучшение уже существующих производств, так и поиск новых способов синтеза пероксидных соединений бора, способных составить конкуренцию используемым отбеливателям.

В связи с этим создание научной основы направленного синтеза новых стабильных, высокоэффективных пероксидных соединений бора, как источников активного кислорода с заданными свойствами, является актуальной задачей.

Однако не всегда возможно заранее установить характер протекания таких реакций и природу вхождения пероксида водорода в структуру соединения, а также установить строение выделенных соединений.

Сделать поиск и синтез новых соединений более осмысленным и целенаправленным можно лишь при использовании таких наиболее тонких физических методов исследования как ядерный магнитный резонанс [22].

Возможности спектроскопии ядерного магнитного резонанса в получении количественной информации о концентрации, составе и строении большого числа комплексов, одновременно присутствующих в растворе, позволяют успешно решать задачи контролируемого синтеза новых соединений.

Цель работы заключалась в том, чтобы на основе изучения реакций нуклеофильного замещения лигандов во внутренней координационной сфере бора синтезировать новые стабильные, высокоэффективные пероксидные соединения бора.

Для достижения указанной цели в работе решались следующие задачи:

1. Изучение процессов комплексообразования бора в водных и водно-пероксидных растворах борной кислоты, боратов и фтороборатов щелочных металлов методом спектроскопии ЯМР ПВ, 19F.

2. Определение областей и форм существования боратных и пероксоборат-ных комплексов в растворах в зависимости от природы катиона, концентрации взаимодействующих веществ и рН раствора.

3. Изучение процессов замещения лигандов в координационной сфере бора на основе данных спектроскопии ЯМР ИВ, 13С, 19F при введении в водные и водно-пероксидные растворы фтороборатов щелочных металлов уксусной, пероксоуксусной кислот, карбонатов, гидрокарбонатов и фторидов соответствующих щелочных металлов.

4. Обоснование оптимальных условий направленного синтеза пероксобора-тов щелочных металлов, обладающих высокими потребительскими свойствами, из водно-пероксидных растворов боратов щелочных металлов. Выделение их в твердом виде и доказательство их состава и свойств с использованием химического анализа, ИК- спектроскопии, термогравиметрии и ЯМР 'Н, ПВ широких линий.

5. Изучение отбеливающей способности синтезированных пероксоборатов щелочных металлов с целью использования их в качестве эффективных отбеливателей.

6. Проведение кинетических и ЯМР - исследований реакций разложения пероксоборатов щелочных металлов различного состава и строения в водных растворах для управления процессом отбеливания.

Научная новизна:

1. Впервые проведена систематизация процессов образования комплексов бора различного состава и строения в водных растворах в зависимости от мольного соотношения B(3) и B(4) и рН раствора. Предложена классификация боратов, позволяющая охарактеризовать условия их образования и взаимного превращения, включая концентрационную и катионную зависимости.

2. Изучены реакции образования гетеролигандных комплексов бора в вод-но-пероксидных растворах боратов и фтороборатов щелочных металлов. Определены области и формы существования мономерных, димерных и олигомерных пероксокомплексов бора в зависимости от концентрации взаимодействующих веществ, природы катиона и рН растворов.

3. Предложена модель реакций образования пероксокомплексов бора в вод-но-пероксидных растворах фтороборатов щелочных металлов при «фиксированном» состоянии периферийных лигандов - атомов фтора.

4. Предложены и доказаны принципы направленного синтеза пероксоборатов заданного состава и строения с высокими потребительскими свойствами.

5. Впервые синтезирован ряд устойчивых пероксоборатов щелочных металлов, представляющих собой олигомеры со средней длиной цепи пе-роксоборного аниона 2-4. Установлены их состав и строение:

M'mM(2+n>m[B2+n(00)2+2n(0H)4.k(00H)k] -хН20 , где М* = Na+, М = К+ ; m,n = 0, 1,2; k = 0, 1; х = 0-2.

6. Доказана эффективность использования синтезированных пероксобора-тов щелочных металлов в качестве отбеливающих агентов как самостоятельно, так и в составе синтетических моющих средств.

7. Впервые установлен механизм реакций разложения пероксоборатов щелочных металлов в водных растворах, состоящий из двух этапов, обул словленных разложением пероксидных (00)" и гидропероксидных (ООН)" лигандов в составе пероксокомплексов бора.

Практическая ценность работы определяется тем, что:

1. Впервые предложена классификация боратов, позволяющая охарактеризовать условия образования и взаимные переходы боратных комплексов в растворах в зависимости от соотношения B(3) и B(4) и рН растворов. Принципы и основы систематизации боратов обосновывают условия их направленного синтеза и строения.

2. Проведена идентификация гетеролигандных пероксоборатных комплексов в растворах на основании линейного характера изменения химического сдвига сигналов ЯМР от числа и природы заместителей. Установлено образование нового класса смешаннолигандных комплексов бора: пероксоацетат- и гидропероксокарбонатфтороборатов.

3. Предложены, научно обоснованы и экспериментально подтверждены принципы направленного синтеза пероксоборатов щелочных металлов заданного состава и строения.

4. Впервые синтезирован ряд устойчивых пероксоборатов щелочных металлов как эффективных, ресурсосберегающих окислителей, способы получения которых защищены тремя патентами РФ. Установлены их состав и строение.

5. Показано преимущество использования синтезированных пероксоборатов с длиной цепи пероксоборного аниона 2 - 4 в качестве эффективных

10 окислителей, что позволяет интенсифицировать процессы отбеливания в 3-4 раза при сохранении качества отбеливания.

6. Предложен механизм разложения пероксоборатов щелочных металлов в водных растворах, что позволяет контролировать реакцию окисления с позиции "мягкого" отбеливания.

7. Синтезирован новый отбеливатель - «Пероксоборат калия». Соединение получило положительную оценку как отбеливающий агент в составе CMC в лаборатории НИИ Новомосковскбытхима.

8. Проведены полупромышленные испытания пероксобората калия в качестве отбеливающего агента в Шанхае (КНР) на фабрике тутового шелкопряда.

9. Разработана техническая документация на пероксоборат калия - ТУ-2382-005-02698192-99 и зарегистрирована в реестре государственных ре-гистраций № 035/ 002227 от 19.10.99 г.

10.Получен сертификат качества № 25 ПЦ.04.238.П.00461.10.99 г. Отбеливатель - «Пероксоборат калия» соответствует требованиям, предъявляемым в РФ к отбеливающим агентам, и имеет допуск к реализации и использованию на территории РФ.

выводы

1. Впервые синтезированы пероксобораты щелочных металлов, являющиеся высокоэффективными, ресурсосберегающими окислителями и обладающие высокими потребительскими свойствами, способы получения которых защищены тремя патентами РФ.

2. Разработана и зарегистрирована техническая документация на пероксоборат калия - ТУ- 2382-005-02698192-99 № 035/ 002227 от 19.10.99 г. Получен сертификат качества № 25 ПЦ.04.238.П.00461.10.99 г. Отбеливатель - «Пероксоборат калия» соответствует требованиям, предъявляемым в РФ к отбеливающим агентам, и имеет допуск к реализации и использованию на территории РФ.

3. Предложены и научно обоснованы принципы направленного синтеза пероксоборатов щелочных металлов с заданными свойствами. Установлено, что свойства синтезированных пероксоборатов калия и калия-натрия определяются длиной цепи пероксоборного аниона, которая составляет 2-4. Необходимым условием образования олигомерных пероксоборат -ионов состава [B2+n(00)2+2n(00H)k(0H)4.k]"(2+n) является мольное соотношение m = [В]/[Н202] = 1:(1,2-1,5). В этой области происходят как реакции последовательного замещения оксо- и гидроксолигандов пероксид-ными, так и реакции олигомеризации пероксокомплексов бора. При этом обеспечивается высокое содержание активного кислорода (18-21%) и растворимость продуктов синтеза (20 - 30 г/л).

4. Проведена оценка отбеливающей способности пероксоборатов олиго-мерного строения. Доказана целесообразность их использования в процессах отбеливания, как самостоятельно, так и в составе синтетических моющих средств, что позволяет интенсифицировать процессы отбеливания в 3 - 4 раза при сохранении качества отбеливания (имеется акт испытаний). Проведены полупромышленные испытания пероксобората калия в качестве отбеливающего агента в г. Шанхае (КНР) на фабрике тутового шелкопряда.

5. Исследованы реакции разложения пероксоборатов в водных растворах. Установлено, что образующиеся в растворе гидропероксид-ионы не могут быть инициаторами выделения активного кислорода при низких значениях рН. Такими комплексами являются димерные или полимерные пероксобораты, содержащие непротонированные пероксолиганды. Показано, что конкурирующие процессы разложения пероксолигандов и ионной диссоциации олигомерных пероксоборатов позволяют контролировать процесс отбеливания с точки зрения «мягкого» окисления.

6. Проведена систематизация процессов образования боратных комплексов в водных растворах в зависимости от соотношения трех- и четырехкоор-динированных атомов бора и рН раствора. Предложена классификация боратов, позволяющая охарактеризовать условия их образования и взаимного превращения, включая катионную и концентрационную зависимости.

7. Методом спектроскопии ЯМР высокого разрешения идентифицированы комплексы, образующиеся в водных и водно-пероксидных растворах боратов и пероксобората натрия. Определены области существования мономерных, димерных и олигомерных пероксокомплексов бора в зависимости от концентрации реагирующих веществ, природы катиона и рН раствора.

8. Смоделированы и исследованы реакции взаимодействия фтороборатов щелочных металлов различного состава и строения с растворами пероксида водорода. Установлены преимущественные направления реакций образования пероксоборатных комплексов, связанные с замещением слабых оксо- мостиковых лигандов гидропероксидными при сольватации и протонировании высокозарядных боратных (фтороборатных) комплексов пероксид ом водорода. Статистическое распределение изотопов 10В и ПВ

165 в исходных и конечных комплексах бора подтверждает предлагаемый механизм реакций образования пероксокомплексов бора.

9. Рассмотрен состав и строение гетеролигандных комплексов бора, образующихся в водно-пероксидных растворах фтороборатов щелочных металлов с уксусной, пероксоуксусной кислотами и гидрокарбонатами щелочных металлов. Доказано образование нового класса смешанных пе-роксоацетат- и гидропероксокарбонатфтороборатных комплексов с мо-нодентатной координацией пероксолигандов.

1. Вольнов И.И. О состоянии исследований в области химии неорганических перекисных соединений // Неорганические перекисные соединения / Под ред. И.И. Вольнова. М.: Наука, 1975. - С. 5 - 16.

2. Anbar М., Loewenstein A., Meiboom S. Kinetics of hydrogen exchange between hydrogen peroxide and water studied by proton magnetic resonance

3. J. Amer. Chem. Soc. 1958. - V. 80. - P. 2630 - 2657.

4. Вольнов И.И. Перекисные соединения щелочных металлов. М.: Наука, 1980. - 147с.

5. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Ипполитов Е.Г. ЯМР перекисных бор-фтористых соединений. Гидропероксофторобораты // Коорд. химия. -1980. Т. 6. - №. 10. - С. 1521 - 1525.

6. Щетинина Г.П., Бровкина О.В., Чернышов Б.Н., Ипполитов Е.Г. Гидро-пероксотрифтороборат калия // Ж. неорг. химии. 1985. - №. 3. - С. 819 -821.

7. Ипполитов Е.Г., Бузник В.М., Трипольская Т.А., Лифшиц А.И., Баюков О.А. Исследование структуры гексагидропероксостаната натрия

8. Ж. неорг. химии.- 1995.-Т. 40.-№ 9. С. 1419-1421.

9. Ипполитов Е.Г., Дьячков П.П., Бреславская Н.Н. О возможности существования пероксокомплексов кремния и алюминия // Ж. неорг. химии. 1995.-Т. 40.-№7.-С. 1189-1191.

10. Fergussion J.E., Wilkins C.F., Young J.F. Peroxocomplexes the tantales // J. Less.- Com. Metals. 1976. - V. 45. - P. 85 - 88.

11. Stromberg R.V. The crystal structure of peroxochromates // Acta. Chem. Scand.- 1963,-V. 17.-P. 1563- 1566.

12. Stromberg R.V. The structure of tetramminezinc (II) tetraperoxomolybdate (VI) // Acta. Chem. Scand. 1969. - V. 23. - P. 2755 - 2763.

13. Massa W., Pausewang G. Crystal strukture of (NH4)3Ti(02)F5 // Mater. Res. Bull. 1978. - V. 13. - № 4. - P. 361 - 368.

14. Schmidt R., Hiller W., Pausewang G. Peroxofluorokomplexe der uber-gangsmettale kristullstruktur von {K2Ti(02)F4.-H20}2 mit einem di(fluoro) -p. diperoxo - hexafluorodititanat (IV) anion // Z. Naturforsch. - 1983. - V. 38 B. - № 7.-P. 849-852.

15. Evans D.F., Criffith W.P., Pratt L. Studies on Transition metal peroxy complexes compounds // J. Chem. Soc. - 1965. - P. 2182 - 2185.

16. Criffith W.P., Wickins T.D. Studies on Transition-metal peroxy complexes. Part.VI. Vibrational spectra and structure // J. Chem. Soc. (A). - 1968. - № 2 -P. 397-400.

17. Jones PD., Griffith W.P. Alkali-metal peroxocarbonates, M2C03.-nH202, M2[C206], M[HC04]-nH20 and Li[C04]-H20 // J. Chem. Soc., Dalton. Trans. 1980. - V. 12. - P. 2526 - 2532.

18. Ипполитов Е.Г., Скогарева М.С., Филиппова Т.В. Пероксодисульфаты лития и бария // Ж. неорг. химии. 1998. - Т. 43. - № 1. - С. 5 - 12.

19. Hanson A. On crystal structure of hydrated sodium peroxoborate // Acta. Chem. Scand.- 1961.-V. 15.-P. 934-935.

20. Ипполитов Е.Г., Трипольская Т.А., Пилипенко Г.П. Новые пероксобора-ты натрия и кальция // Ж. неорг. химии. 1999. - Т. 44. - № 6. - С. 881 -884.

21. Ипполитов Е.Г., Трипольская Т.А., Пилипенко Г.П. Пероксоантимонаты натрия, калия и бария // Ж. неорг. химии. 1998. - Т. 43. - № 3. - С. 370 -374.

22. Ипполитов Е.Г., Трипольская Т.А., Пилипеико Г.П. Пероксокомплексы алюминия // Ж. неорг. химии. 1995. - Т. 40. - № 7. - С. 1169 - 1171.

23. Габуда С.П., Плетнев Р.И., Федотов М.А. Ядерный магнитный резонанс в неорганической химии. М.: Наука, 1988. - 213 с.

24. Самсонов Г.В., Марковский Л.Я., Жигач А.Ф., Валяшко М.Г. Бор, его соединения и сплавы. Киев.: Наукова думка, 1960. — 263 с.

25. Шусторович Е.М. Природа химической связи. М.: Изд-во АН СССР, 1963.- 136 с.

26. Самсонов Г.В., Цагарейшвили Г.В. Состояние и основные направления исследования методов получения, структуры и свойств бора // Материалы IV Международного симпозиума по бору: Тбилиси, 1972. С. 5 - 14.

27. Кешан А.Д. Синтез боратов в водном растворе и их исследование. Рига.: Изд - во АН Латв. ССР, 1955. - 179 с.

28. Годе К.Г. Бораты щелочно-земельных металлов. Рига.: Зинатне, 1986. - 167 с.

29. Farmer J.B. Metal borates. N.Y.: Acad. Press, - 1982. - 237 p.

30. Горбов А.Ф. Геохимия бора. Л.: Недра, - 1976. - 240 с.

31. Николаев А.В. Физико-химическое изучение природных боратов. М,-Л.: Изд во АН СССР, 1947. - 240 с.

32. Кравченко В.Б. Некоторые кристаллохимичекие особенности боратов //Ж. структ. химии, 1965.-Т. 6. - № 1. - С. 88- 95.

33. Crist C.L. Crystal chemistry and systematic classification of hydrated borate minerals // Amer. Mineralogist. 1960. - V. 45. - № 3 - 4. - P. 334 - 340.

34. Edwards J.O., Ross V.F. Structural principles of the hydrated polyborates // J. Inorg. Nucl. Chem. 1960. - V. 15. - №3 - 4.-P. 329-337.

35. Krogh-Moe J. Structural interpretation of melting point depression of the sodium borate system // Phys. Chem. Glass. 1962. - V. 3. - № 4. - P. 101 -110.

36. Bray P.J., Edwards J.О., O'Keefe J.G., Ross V.F., Tatsuzaki I. Nuclear magnetic resonance studies of nB in crystalline borates // J. Chem. Phys. 1961. - V. 35.-№2.-P. 435-442.

37. Krogh-Moe J. Interpretation of infrared spectra of boron oxide and alkali borate glasses // Phys. Chem. Glass. 1965. - V. 6. - № 2. - P. 46 - 54.

38. Ingri N., Lagestrom G., Fridman M., Sillen J.G. Equilibrium studies of poly-anions II. Polyborates in NaC104 medium // Acta Chem. Scand. 1957. - V. 11. -№6.-P. 1034- 1039.

39. Бокий Г.Б., Кравченко В.Б. Кристаллохимическая классификация боратов // Ж. структ. химии. 1966. - Т. 7. - № 6. - С. 920 - 937.

40. Звиедре И.И., Иевиньш А.Ф. Бораты 1 : 1 : п щелочных металлов // Бораты и боратные системы. Рига.: Зинатне, 1978. - С. 48 - 58.

41. Годе Г.К. Двадцать лет работы в области химии боратов // Исследование синтетических боратов / Под ред. Г.К. Годе. Рига: Изд - во Латв. ун-та, 1981.-С. 44-70.

42. Heller G. Darstellung und systematisierung von boraten und polyboraten // Fortschr. Chem. Forsch. 1970. - Bd. 15. - № 2-3. - S. 206 - 280.

43. Crist C. L., Clark J. R. A crystal-chemical classification of borate structures emphasis on hydrated borates // Phys. Chem. Minerals. 1977. - V. 2. - № 1-2.-P. 59-87.

44. Силинь Э.Я., Шварц E. M., Озолинын Г.В. Классификация и кристаллохимическая роль молекулярной воды в боратах // Ж. структ. химии. -1981.-Т. 22. -№3.-с. 131 149.

45. Тарасевич Б.П., Кузнецов Е.В. Прогресс полимерной химии боратов //Успехи химии. 1987.-Т. 56.-№ 3. - С. 353 - 392.

46. Межиковский С.М. Физикохимия реакционноспособных олигомеров. -М.: Наука, 1998.-232 с.

47. Генкина Е.А., Руманова И.М., Белов Н.В. О кристаллической структуре шестиводного гексабората магния MgB6O|0'6H2O =MgB607(0H)6.-3H20 // Кристаллография. 1976. - Т. 21. - №. 1. - С. 209 - 210.

48. Егоров-Тисменко Ю.К., Симонов М.А., Белов Н.В. Кристаллическая структура природного кальциевого метабората инфонтовита СаВ30з (ОН)6.2 -2Н20 // Докл. АН СССР. 1973. - Т. 210. - № 3. - С. 678 - 681.

49. Разманова З.П., Руманова И.М., Белов Н.В. Кристаллическая структура курнаковита Mg2B60,r15H20 = 2MgB303(0H)5.-5H20 // Докл. АН СССР, 1969.-Т. 189. -№5.-С. 1003 - 1006.

50. Шашкин Д.П., Симонов М.А., Белов Н.В. Рентгенографичекое исследование группы природных метаборатов кальция // Кристаллография. -1971.-Т. 16. №. 1.-С. 231 -235.

51. Timper U., Heller G. A new polyborate the heptaborate ion in a silver ico-sadiborate // Z. Naturforsch. Section B-A. J. Chem. Sciences. - 1994. V. 49. -№2.-P. 215 -220.

52. Timper U., Heller G., Zhakibaiemoghadam M. Sborgit and beta sborgit - A 2ND synthetic modification of NaB506(0H)4.-3H20 // Z. Naturforsch. Section B-A. J. Chem. Sciences. - 1990. - V. 45. - № 8. - P. 1155 - 1 166.

53. Salentine C. G. Synthesis, characterization and crystal structure of a new potassium borate KB305 -3H20 // Inorg. Chem. - 1987. - V. 26. - № 1. - P. 128- 132.

54. Кондратьева В.В. Рентгенометрический определитель боратов. J1.: Недра, 1969.-248 с.

55. Кан Р., Дермер О. Введение в химическую номенклатуру: Пер. с англ. -М.: Химия, 1983.-223 с.

56. Годе Г.К. Синтезы боратов. Ч. I. Рига.: Изд - во Латв. ун-та, 1971. -58 с.

57. Годе Г.К. Синтезы боратов. Ч. II. Рига.: Изд - во Латв. ун - та, 1972. -64 с.

58. Шварц Е.М., Дзене А.Е. Особенности термического разложения боратов 1:3 :п и сущность «боратововй перегруппировки» // Бораты и боратные системы / Под ред. Г.К. Годе. Рига.: Зинатне, 1978. - С. 101 - 111.

59. Kemp Р.Н. The chemistry of borates. Part.I London, 1956. - 88 p.

60. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. - 411 с.

61. Поваренных А.С. Инфракрасные спектры и строение боратов // Идеи Е.С. Федорова в современной кристаллографии и минералогии / Под ред. П.М. Татаринова. Л.: Наука, 1970. - С. 118 - 136.

62. Miller F.A., Wilkins С.Н. Infrared spectra and characteristic frequencies of inorganic ions // Anal. Chem. 1952. -V. 24. - № 8. - P. 1253 - 1294.

63. Ахманова M.B. Инфракрасные спектры поглощения минералов // Успехи химии, 1959.-Т. 28. - №. З.-С. 312-335.

64. Плюснина И.И., Харитонов Ю.А. Кристаллохимические особенности и инфракрасные спектры поглощения боратов и силикатов // Ж. структ. химии. 1963. - Т. 63. - № 4. - С. 555 - 568.

65. Maya L. Crystalline compounds and glasses on system B203 NaF - NaBF4 // J. Amer. Chem. Soc. - 1977. - V. 60. - P. 323 - 327.

66. Maya L. Identification of polyborate and fluoroborate ions in solution by Raman spectroscopy // Inorg. Chem. 1976. - V. 15. - № 9. - P. 2179 -2184.

67. Janda R., Heller G. IR and Raman-spectra of isotopically labeled tetraborates and pentaborates // Spectrochem. Acta. Part A Mol. and Biomol. Spectrosc. - 1980. - V. 36. - № 11.-P. 997- 1001.

68. Muller D., Grimmer A.R., Timper U., Heller G., Zhakibaiemoghadam M. B-ll MAS NMR-studies in the structure of borate anions // Z. Anorg. und Allg. Chem. 1993. - V. 619. - № 7. - P. 1262 - 1268.

69. Edwards J.O., Morisson G.C., Ross V.F., Schultz J.W. The structure of the aqueous borate ion // J. Amer. Chem. Soc. 1955. - V. 77. - № 2. - P. 266 -268.

70. Thugesen J.E. Uber die selbstkomplexbilding der borsauze // Z. Anorg. und Allg. Chem.- 1938.-V. 237.-№ l.-S. 101-112.

71. Власова E.B., Валяшко М.Г. Инфракрасные спектры поглощения водных боратов // Ж. неорг. химии. 1966. - Т. 11. - №. 7. - С. 1539 -1547.

72. Валяшко М.Г., Власова Е.В. Инфракрасные спектры поглощения боратов и борсодержащих водных растворов // Йенское обозрение. -1969. № 1.-С.3-11.

73. Валяшко М.Г., Власова Е.В. К вопросу о состоянии бора в водных растворах (по данным инфракрасной спектроскопии) // Геохимия. -1966. -№ 7.-С. 818-831.

74. Salentine C.G. High-fields "В NMR of alkali borates. Aqueous polyborate equilibria // Inorg. Chem. 1983. - V. 22 - P. 3920 - 3924.

75. Muetterties J.R. The chemistry of boron and it's compounds // Wiley & sons. Inc. New York , London, Sydney, 1967. - 187 c.

76. How M.J., Kennedy G.R., Money E.F. The dependence of the B-l 1 chemical shift of borate boric acid solution // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1969. - № 6. - P. 267-268.

77. Onak T.P., Landesman H., Williams R.E., Shapiro J. The nB nuclear magnetic resonance chemical shifts and spin coupling values for variation compounds // J. Phys. Chem. 1959. - V. 63. - № 3. - P. 1533 - 1535.

78. Jain D.V.S., Jain C.M. Studies of polyanions and polycations by Glauber salt cryoscopy. Part 4. Polyanions of boron and their equilibrium processes // Indian J. Chem. 1973,-V. ll.-№ 12.-P. 1281 - 1284.

79. Матерова Е.А., Валяшко М.Г., Паршикова Е.В., Евнина С.Б. Исследование боратных растворов методом ионного обмена // Вестн. Ленингр. ун -та.-1961.-№ 10.-С. 125 132.

80. Фрай В., Устыановичова А. К поведению борат-иона в растворе // Ж. физ. химии.- 1963.-Т. 37.-№5.-С. 1 153 1156.

81. Mesmer R.E., Bacs C.F., Sweeton F.H. Acidity measurements at elevated temperatures. VI. Boric acid equilibria // Inorg. Chem. 1972. - V. 11. - № 3.-P. 537-543.

82. Andersen J.L., Eyring E.M., Whittaker M.P.Temperature jump rate studies of polyborate formation in aqueous boric acid // J. Phys. Chem. 1964. - V. 68. -№ 5. - P. 1128- 1132.

83. Maeda M. Raman spectra of polyborate ions in aqueous // J. Inorg. Chem. -1979. V. 41.-P. 1217- 1220.

84. Ingri N. Equilibrium studies of polyanions // Acta. Chem. Scand. 1962. -V. 16.-№2.-P. 439-448.

85. Ingri N. Equilibrium studies of polyanions. 11. Polyborates in 3,0 M Na(Br), 3,0 M Li(Br) and 3,0 M K(Br), a comparison with data obtained in 3,0 M Na(C104) // Acta. Chem. Scand. 1963. - V. 17. - № 3. - P. 581 - 589.

86. Ingri N. Equilibrium studies of polyanions containing Bm, SIV, Gelv and Vv // Sven. Kem. Tidskr. 1963. - V. 75. - № 4. - P. 199 - 230.

87. Edwards J.O. Detection of anionic complexes by pH measurements. I. Polimeric borates // J. Amer. Chem. Soc. 1953. - V. 75. - № 24. - P. 6151 -6154.

88. Шварц E.M. Первые шаги в изучении строения боратов и их состояния в водных растворах // Изв. АН Латв. ССР. Сер. химическая. 1981. - № 5. -С. 525 -529.

89. Камарс А.Э., Шварц Е.М., Щербаков В.А. Исследование гидролиза В20з и состояния метаборной кислоты в водно-ацетоновых растворах методом ЯМР 'Н // Изв. АН Латв. ССР. Сер. химическая. 1981. - № 5. - С. 610-613.

90. Janda R., Heller G. Investigations of solid polyborates and their aqueous solution by Raman spectroscopy // Z. Naturforsch. Section В A. J. Chem. Science. - 1979. - V. 34. - № 4. - P. 585 - 590.

91. Gilkerson W.R. Dielectric dispersion of boric acid in water. The rate of recombination of Yf and H2B03" at 35 °C // J. Chem. Phys. 1957. - V. 27. -№4,- P. 914-917.

92. Валяшко М.Г., Годе Г.К. О связи формы выделения боратов из растворов с величиной их рН // Ж. неорг. химии. 1960. - Т. 5. - №. 6. - С. 1316- 1328.

93. Mesmer R.E., Palen К.М., Bacs C.F. Fluoroborate equilibria in aqueous solution // Inorg. Chem. 1973. - V. 12. - P. 89 - 95.

94. Годе Г.К., Майоре И.В., Борисов M.B., Порывкин Д.С. О связи между составом борат-ионов в жидкой и твердой фазах при синтезе боратов кальция в растворах бората калия // Изв. АН. Латв. ССР. Сер. химическая. 1976. - № 1. - С. 46-49.

95. Heller G., Janda R., Methieu J. Investigations of solid polyborates and their aqueous solution by B-ll NMR and Raman spectroscopy // Inorg. Chim. Acta -Articl.- 1980.- V. 40. -№2.-P. 107- 108.

96. Ахманова M.B. Применение ИК спектров поглощения к исследованию структуры природных боратов // Ж. структ. химии. - 1962. - Т. 3. - № 1. -С. 28-34.

97. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. М.: Мир, 1968. - Т. 1. - 630 с.

98. Noth Н., Wrackmeyer В. NMR spectroscopy of boron compounds. Berlin.: Springer, 1978.-481 p.

99. Epperlein B.W., Lutz О., Schwenk F. Fourie transform NMR-studies of B-10 and B-l 1 in aqueous solutions // Z. Naturforsch. Section A. J. Phys. Sciences. - 1975 - V. 30. - № 8. - S. 955 - 958.

100. Menzel H. Zur kenntniss der perborate // Z. Phys. Chem. 1923. - Bd. 105. -S. 402-441.

101. Edwards J.O. Detection of anionic complexes by pH measurements. II. Some evidence for peroxoborates // J. Amer. Chem. Soc. 1953. - V. 75. - № 24. -P. 6154-6155.

102. Adams C.J., Clark I.E. On the nature of the peroxoborate ion in solution // Polyhedron. 1983. - V. 2. - № 7. p. 673 - 676.

103. Pizer R., Tihal C. Peroxoborates. Interaction of boric acid and hydrogen peroxide in aqueous solution // Inorg. Chem. 1987. - V. 26. - № 21. - P. 3639 -3642.

104. Flanagan J.F., Griffith W.P., Pawell R.D., West A.P. Nature of peroxoborate species in aqueous solution. A study by Boron-11 Nuclear Magnetic Resonance and Raman Spectroscopy // J. Chem. Soc., Dalton. Trans. 1989. - № 9. - P. 1651 - 1655.

105. William P., Sholette I., Porter R. Mass spectrometric study of high temperature reactions in the boron hydrogen system // J. Phys. Chem. - 1963. - V. 67.-№ i.-p. 177- 182.

106. Kern D.M. A polarographic study of perborate complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1953. - V. 75. - P. 5458 - 5462.

107. Antikaien P.J. Potentiometric study of the formation of perboric acid // Acta. Chem. Scand. 1956. - V. 10. - P. 756 - 760.

108. Ипполитов Е.Г., Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Диденко Н.А., Конь-шин В.В. Радиоспектроскопическое исследование процессов перокси-гидратации и комплексообразования. М., 1983. - 23 с. - Деп. в ВИНИТИ 13.01.83. № 140.

109. Akitt J.W. Multinuclear nuclear magnetic resonance studies of aqueous solutions of tetrafluoroborate salts // J. Chem., Farady Trans. 1975. - P. 1557 -1572.

110. Плахотник B.H., Буслаев Ю.А. Реакции замещения лигандов // Коор. химия. 1979.-Т. 5.-С. 1587- 1612.

111. Mesmer R.E., Rutenberg А.С. Fluorine-19 nuclear magnetic resonance of fluorine species in aqueous solution // Inorg. Chem. 1973. - V. 12. - P. 639 -702.

112. Wamser C. Hydrolysis of fluoroboric acid in aqueous solution // J. Amer. Chem. Soc.- 1948,-V. 70.-P. 1209- 1211.

113. Рысс И.Г. Кинетика и механизм реакций нуклеофильного замещения в растворенных координационных соединениях некоторых неметаллических элементов // Изв. СО АН СССР. 1968. - №. 3. - С. 87 - 101.

114. Рысс И.Г., Слуцкая М.М. О равновесии гидролиза тетрафтороборат -иона // Докл. АН СССР. 1946. - Т. 52. - С. 421 - 426.

115. Kuhlmann К., Grant D.N. Spin spin coupling in the tetrafluoroborate - ion // J. Phys. Chem. - 1964. - V. 68. - P. 3208 - 3213.

116. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Колзунов В.А., Ипполитов Е.Г. Исследование системы борная кислота бифторид аммония методом ЯМР

117. Ж. неорг. химии. 1980. - Т. 25. - №. 6. - С. 1468 - 1474.

118. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Ипполитов Е.Г. Температурные исследования фтороборатных комплексов в водных растворах методом ЯМР 19Б//Коорд. химия. 1979.-Т. 5.-№. 12.-С. 1788- 1791.

119. Hartman J.S., Schrobilgen G.J. Mixed tetrafluoroborate ions. Detection and study by nuclear magnetic resonance // Inorg. Chem. 1972. - V. 11. - № 5. -P. 940-951.

120. Hartman J.S., Miller J.M. Boron-11, fluorine-19 nuclear magnetic resonance pairwise interaction parameters. Application to donor-acceptor interaction inboron trihalide adduct // Inorg. Chem. 1974. - V. 13. - № 6. - P. 1467 -1471.

121. Gillespie R.J., Hartman J.S., Parekh M. Solvent effects of the boron fluoride coupling constant and on fluorine exchange of the tetrafluoroborate anion//Canad. J. Chem. - 1968. -V. 46.-P. 1601- 1605.

122. Mesmer R.E., Palen K.M., Bacs C.F. Fluoroborate equilibria in aqueous solutions // Inorg. Chem. 1973. - V. 12. - P. 89 - 95.

123. Буслаев Ю.А., Евсиков В.В., Буслаева Н.Н., Мазитов Р.К., Плахотник В.Н. Исследование сольватации комплексных фтороборатов методом ЯМР//Докл. АН СССР, 1973.-Т. 213. -№. 6.-С. 1349- 1352.

124. Рысс И.Г., Плахотник В.Н. Кинетика и механизм щелочного гидролиза иона гидроксотрифторобората, BF3OH." // Докл. АН СССР. 1967. - Т. 172.-№. 4.-С. 903-906.

125. Плахотник В.Н., Слизкий С.М. Устойчивость многоядерных фторо-боратных комплексов в водных растворах // Коорд. химия. 1980. - Т. 6. -№. 7. - С. 1009- 1016.

126. Плахотник В.Н., Евсиков В.В. О механизме замещения лигандов в анионе метоксифторобората по данным ЯМР ,9F // Докл. АН СССР. -1976. Т. 228. - № 5. - С. 1112 - 1114.

127. Плахотник В.Н., Евсиков В.В., Янченко Е.В. Исследование процессов замещения лигандов во фтороборатных комплексах методом ЯМР 19F

128. Коорд. химия. 1976. - Т. 2. - №. 6. - С. 855 - 858.

129. Плахотник В.Н., Пархоменко Н.Г., Евсиков В.В. О триметоксифтороборатах щелочных металлов // Ж. общей химии. -1975.-Т. 45. №. 8.-С. 1780- 1783.

130. Василюк Н.С., Чернышов Б.Н. Исследование метоксифтороборатов в водно метанольных растворах методом ЯМР 19F // Коорд. химия. -1981.-Т. 7.-№. 1.-С. 78-81.

131. Рысс И.Г., Плахотник В.Н. Синтез и свойства триметоксифторобората калия KBF(OCH3)3. //Докл. АН СССР,- 1968. -Т. 178.-№5.-С. 1102 -1105.

132. Brownstein S., Latremoville G. Complexes fluoroanions in solution. XI. BF3-anion complexes and their disproportionation // Canad. J. Chem. 1978. - V. 56.-P. 2764-2767.

133. Brownstein S., Paasivitra J. Complexes of boron trifluoride with fluorobo-rates // Canad. J. Chem. 1965. - V. 43. - P. 1643 - 1649.

134. Brownstein S. Complexes fluoroanions in solution.VII. Replecement of fluoride by trifluoroacetate // Canad. J. Chem. 1978. - V. 56. - P. 343 - 349.

135. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Ипполитов Е.Г. Устойчивость гидро-пероксофтороборатов по данным ЯМР 'Н, "В, l9F//)K. неорг. химии. -1982. Т. 27. - № 10. - С. 2692 - 2694.

136. Щетинина Г.П. Исследование координационных соединений бора -гидроксо- и гидропероксофтороборатов: Дис. . канд. хим. наук. Владивосток, 1982. - 188 с.

137. Химия перекисных соединений / Под ред. И.И. Черняева, Г.А. Разуваева, И.И. Вольнова, Т.А. Добрыниной. М.: Изд-во АН СССР, 1963.-316 с.

138. Неорганические перекисные соединения / Под ред. И.И. Вольнова. М.: Наука, 1975.-211 с.

139. Вольнов И.И. Пероксобораты. М.: Наука, 1984. - 96 с.

140. Le Blanc М., Zellmann R. Beitrag zur Aufklarung der konstitution der per-salzen unter pesonderer berucksichtigung der percarbonate und perboraten

141. Z. Electrochem. 1923. - Bd. 29. - S. 192 - 198.

142. Menzel H. Zur kenntniss der borsauren und borsaurer alkali salz. IV. Die al-kaliperborate in festen zustand // Z. Anorg. und Allg. Chem. 1927. - V. 167. - S. 193 -229.

143. Partington J.R., Fathallah A.H. Inorganic per-acids. Pt.l. The alkali perborates // J. Chem. Soc. 1949. - № 12. - P. 3420 - 3424.

144. Connor T.M., Richards B.E. Nuclear magnetic resonance spectra of some peroxy-salts // J. Amer. Chem. Soc. 1958. - P. 289 - 293.

145. Луненок-Бурмакина B.A., Куприй В.З. Изотопное изучение термического разложения пероксобората натрия // Ж. физ. химии. 1970. - Т. 44. - №. 8. - С. 2087-2088.

146. Koberstein Е., Bechmann Н.С., Gebauer Н., Kohter G., Lakatos E., Non-nenmacher G. Structuren und Eigenschaften der Natrium peroxoborate hydrate // Z. Anorg. und Allg. Chem. - 1970. - Bd. 374. - S. 125 - 146.

147. Walrafen G.E., Krishnan P.N., Hokmabadi M. Surface Raman scattering from effervescent magnetic peroxoborates // J. Chem. Phys. 1982. - V. 77. -№ 8.-P. 3840-3846.

148. Pawell A., Heller G., Pickardt J. Die Kristallstruktur des Dilithium tetrahy-droxo di - ji - peroxodiborates // Z. Kristallographic. - 1981. - Bd. 157. - S. 251 - 255.

149. Griffith W.P., Skapski A.S., West A.P. X-ray crystal structure of NaB03 •3H20. A form a sodium perborate with potencial application in the detergent industry // Chem. Industry. 1984. - V. 5. - P. 185 - 187.

150. Вольнов И.И. Современные воззрения на природу неорганических пе-рекисных соединений // Успехи химии. 1972. - Т. 41. - №. 4. - С. 600 -615.

151. Арнольд Т.И., Стасевич Н.Н. Получение и свойства моногидрата пербо-рата натрия // Изв. АН СССР. Отдел химических наук. 1962. - Т. 11. — С.1921 - 1924.

152. Ценципер А.Б., Добролюбова М.С. Термическое разложение пероксобората натрия // Изв. АН СССР. Сер. химическая. 1974. - № 6. - С. 1215 -1217.

153. Edwards J.O., Criscom D.L., Watters K.L. Some chemical and physical properties of the effervescent magnetic peroxoborates. The pseudo-super-oxides // J. Amer. Chem. Soc. 1969. - V. 91. - P. 1095 - 1103.

154. Bruce R., Edwards J.O. Magnetic peroxoborate. The pseudo-superoxides // Amer. Chem. Soc. 1965. - V. 87. - P. 2057 - 2059.

155. Rietz G., Hennicke R., Kirsch D. Uber die radicale in natrium- und kalium peroxoborates // Z. Chemie. 1968. - V. 8. - S. 278 - 279.

156. Nies N.P., Campbell G.W. Boron, metalloboron compounds and borane. -N.Y.: Intersci, 1964.-73 p.

157. Heller G., Zambelly J. Preparation of some peroxoborates of alkali and alka-liearth metals by perhydrolysis of tris(methoxy)boranes // Z. Naturforsch. Section B-A. J. Chem. Sciences. 1977. - V. 32. - № 12. - S. 1393 - 1399.

158. Heller G., Marquard D. Uber die Perhydrolyse von Tris(alkoxy) boranen in Gegenwart einiger anorganischer und organischer Basen in nichtwabrigen Losungmittel // Z. Naturforsch. Section B-A. J. Chem. Sciences. 1978. -V. 33.-S. 159- 164.

159. Sommer U., Heller G. Die Perhydrolyse von Borsauretrimethyl ester in Gegenwart von Kalium oder Natrium-tetr-butylat in organischen Losungmittel // J. Inorg. and Nuclear Chem. - 1972. - V. 34. - № 9. - P. 2713 - 2720.

160. Jarh K.F., Heller G., Sommer U. Darstellung des Kaliumperoxoborates KB03 -H20 // J. Inorg. and NucL Chem. 1968. - V.30. - № 9. - P. 2544 -2547.

161. Ткачев К.В., Плышевский Ю.С. Технология неорганических соединений бора. Л.: Химия, 1983. - 208 с.

162. Емельянов Б.В. Состояние и перспективы производства и потребления некоторых перекисных соединений // Прикладные исследования в области химии неорганических перекисных соединений / Под ред. И.И. Вольнова, А.Я. Блума. Рига, 1974. - 218 с.

163. Дрозин Н.Н. Химические способы получения пербората натрия // Ж. прикл. химии,- 1952.-Т. 25. -№ 12.-С. 1301 1304.

164. Фиошин М.Я. Электросинтез перборатов // Успехи в области электросинтеза неорганических соединений. М.: Химия, 1974. - 90 с.

165. Самусева И.К. Исследование перекиси водорода в препаратах бытовой химии // Прикладные исследования в области химии неорганических перекисных соединений / Под ред И.И. Вольнова., А.Я. Блума Рига, 1974. - 218 с.

166. П. 2444780 ФРГ. МКИ С 01 15/12. Способ получения моногидрата пероксобората натрия.

167. П. 1451951 Великобритания. МКИ С 01 15/12 Безводный пероксоборат натрия.

168. Казрагис А.П., Прокопчик А.Ю. Сравнение некоторых свойств высших и низших перборатов // Химия перекисных соединений / Под ред. И.И. Черняева, Г.А. Разуваева, И.И. Вольнова, Т.А. Добрыниной. М.: Изд-во АН СССР, 1963.-С. 156-161.

169. Шамб У., Сеттерфилд Ч., Вентворс Р. Перекись водорода: Пер. с анг. -М.: ИЛ, 1959,- 578 с.

170. Раскина И.Х., Садов Ф.И., Богданов Г.А. К вопросу о механизме стабилизации перекиси водорода силикатом натрия в условиях беления // Ж. прикл. химии. 1966.-Т. 39.-№. 2.-С. 327 -332.

171. Богданов Г.А. Каталитическое разложение Н202 в растворе и промежуточные перекисные продукты // Неорганичекие перекисные соединения /Под ред. И.И. Вольнова, М.: Наука, 1975. - С. 17 - 23.

172. Бычков Н.В., Касперович А.И., Рогинская Б.С. Взаимодействие перекиси водорода с анионитами // Ж. физ. химии. 1969. - Т. 43. - № 10. - С. 2522-2526.

173. Duke F.R., Haas T.W. The homogeneous base catalyzed decomposition of hydrogen peroxide // J. Phys. Chem. - 1961. - V. 65. -№ 2. - P. 304 - 305.

174. Легенченко И.А., Ступиченко P.H. О каталитическом разложении перекиси водорода в щелочной среде // Ж. физ. химии. 1977. - Т. 51. - № 9. -С. 2253 -2256.

175. Николаев Л.А. Проблемы кинетики и катализа. М.: Изд-во АН СССР, 1960.-240 с.

176. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. М.: Высшая школа, 1980. - 352 с.

177. Кочкина Л.Г., Логинова Н.Н., Паншин Ю.А., Хачатурян О.Б., Хомутов Н.Е. Исследование кинетики распада неорганических перекисных соединений // Ж. прикл. химии. 1978. - Т. 51. - №. 6. - С. 1250 - 1253.

178. Бунеев Н.А. Изучение выделения активного кислорода при термическом распаде водных растворов пербората натрия // Тр. Моск. технол. ин-та. М-ва,- 1977. № 2. - С. 38 - 46.

179. Toninelli G. Sodium percarbonate as bleaching agent in detergent powders // Tenside Detergent.- 1978. -V. 15. № 5. - P. 252 - 258.

180. Чалмерс Л. Химические средства в быту и промышленности: Пер. с англ. Л.: Химия, 1969. - С. 84 - 86.

181. Ипполитов Е.Г., Шляхова М.А., Лебедева И.А. Исследование кинетики разложения пероксобората натрия в присутствие и в отсутствие ионов железа // Ж. неорг. химии. 1995. - Т. 40. - № 7. - С. 1119 - 1121.

182. Sahin О., Bulutcu A.N. Dehydration kinetics of sodium perborate tetrahy-drate to monohydrate in a fluidized bed drier // Chem. Engineer. Science. -1999.-V. 54.-№ 1.-P. 115-120.

183. Vrhunec A., Kolenc A., Teslic D., Pohar C. Crystal size distribution in batch sodium perborate precipitation // Acta Chim. Slovenica. 1999. - V. 46. - № 4.-P. 542-554.

184. Anis S.S., Mansour M.A. Decomposition kinetics of sodium perborate catalyzed by ethylendiamintetraacetatomanganese (III) // J. Coord. Chem. -1999. V. 46. - № 3. - P. 257 - 263.

185. Tolstyakov V.V., Pevzner M.S., Tselinskii I.V. Thermal decomposition of sodium perborate in acetic and trifluoroacetic acids // Russ. J. General Chem.- 1999.-V. 69. -№ 10.-P. 1544- 1547.

186. Leduc C., Sain M.M., Daneault C. Use of new oxidizing agents (peroxide -activated peroxide perborate) for the bleaching of mechanical pulp // Pulp & Paper-Canada.-2001.-V. 102. -№ l.-P. 34-38.

187. Рысс И.И Тримерные дифторобораты натрия и калия // Докл. АН СССР.- 1954.-Т. 97.-С. 691 -693.

188. Рысс И.И., Слуцкая М.М. О гидроксотрифтороборатах и новых комплексах фтора и бора // Изв. сектора платины, СО АН СССР. 1951. - Т. 26.-С. 216-222.

189. Курильчикова Г.Е. Изучение изменения состава тетрафторотрибората калия и гексафторотрибората натрия в водных растворах в зависимости отрН//Ж. неорг. химии, 1961.-Т. 6.-С. 2387-2389.

190. Руководство по неорганичекому синтезу / Под ред. Г. Брауэра. М.: Мир, 1985,- Т. З.-С. 878.

191. Мельников А.Х., Фирсова Т.П., Молодкина А.Н. Получение чистых препаратов пероксодикарбоната калия и изучение его свойств // Ж. неорг. химии, 1962.-Т. 7.-№.6.-С. 1237- 1241.

192. Вольнов И.И., Антоновский B.JI. Пероксидные производные и аддукты карбонатов. М.: Наука, 1985. - 180 с.

193. Вейганд К. Методы эксперимента в органической химии. М.: ИЛ, 1950, ч. 2. С. 57.

194. Van Fleck J.H. The dipolar broadening of magnetic resonance lines in crystals // Phys. Rev. 1948. - V. 74. - № 5. - P. 1168 - 1193.

195. ГОСТ P 50672 94. Товары бытовой химии. Метод определения массовой доли активного кислорода. Государственные стандарты. Указатель. М.: ИПК, изд-во стандартов, 1996. - Т. 3. - 512 с.

196. ОСТ 6-15-1616-90. Средства отбеливающие бытовые. Методика определения отбеливающей способности. Государственные стандарты. Указатель. М.: ИПК, изд-во стандартов, 1996. Т. 3. - 512 с.

197. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Бровкина О.В. Закономерности образования и классификация островных боратов // Ж. неорг. химии. 1990. -Т. 35. -№. 9.-С. 2345 -2350.

198. Бровкин А.А., Заякина Н.В., Бровкина B.C. Кристаллическая структура стронциоборита, SrB8On(OH)4. // Кристаллография. 1975. - Т. 20. -№. 5.-С. 911-916.

199. Touboul М., Bois С., Amoussou D. Evidence of a new anion with 8 boron atoms in Tl4B8Oi2(OH)4. -НзО // J. Solid State Chem. 1983. - V. 48. - № 3.-P. 412-419.

200. Mendozaalvarez M.E., Yvon K., Depmeier W., Schmid H. Structure refinement of trigonal iron chlorine boracite // Acta Cryst. Section С Cryst. Srtruct. Commun. - 1985. - V. 41. - P. 1551 - 1552.

201. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Бровкина O.B., Ипполитов Е.Г. Образование перекисных соединений бора по данным ЯМР "В // Коорд. химия. 1985. - Т. 11. -№. 1.-С. 31 -35.

202. Щетинина Г.П., Бровкина О.В., Чернышов Б.Н., Ипполитов Е.Г. Образование пероксоборатов щелочных и щелочно-земельных металлов // Ж. неорг. химии. 1987.-Т. 32.-№. 1.-С. 18-24.

203. Чернышев Б.Н., Щетинина Г.П., Бровкина О.В., Ипполитов Е.Г. Исследование комплексообразования в водно-перекисных растворах методом ЯМР "В // III Всесоюзная конференция «Спектроскопия ЯМР тяжелых ядер»: Тез. докл. - Иркутск, 1983. - С. 5.

204. Ипполитов Е.Г., Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Бровкина О.В., Мар-тынюк Ю.Л., Горин Ю.В. Фторпероксидные соединения бора // Укр. хим. журнал, 1986.-Т. 52. -№8.-С. 818 -823.

205. Edwards J.O., Pearson R.G. The factors determining nucleophilic reactivates //J. Am. Chem. Soc. 1962. - V. 84.-P. 16-18.

206. Чернышов Б.Н., Васева А.Ю., Бровкина O.B. Ипполитов Е.Г. Кинетические и ЯМР исследования реакций разложения пероксоборатов в водных растворах // Докл. АН СССР. - 1989. - Т. 36. - № 5. -С. 1140- 1144.

207. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Бровкина О.В. Аддитивность хим.сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия в гетероли-гандных комплексах бора // III Всесоюзное совещание «Спектроскопия тяжелых ядер»: Тез. докл. Иркутск, 1983. - С. 10.

208. Чернышов Б.Н., Васева А.Ю., Бровкина О.В. Исследование пероксоборатных комплексов в водных и водно-ацетоновых растворах пероксобората натрия методом ЯМР ПВ // Ж. неорг. химии. 1991. - Т. 36. - №. 2. -С. 460-463.

209. Чернышов Б.Н. Образование, состав, строение и идентификация пероксоборатов в растворах // Ж. неорг. химии. 1990. Т. 35. - №. 9. -С. 2341 -2344.

210. Чернышов Б.Н., Бровкина О.В. ЯМР "В, 19F исследование реакций образования пероксоборатов в растворах перекиси водорода // Изв. АН Латв. ССР. 1988. - № 4. - С. 422. - 428.

211. Щетинина Г.П., Бровкина О.В., Кавун В.Я., Чернышов Б.Н. Синтез гид-ропероксофтороборатов щелочных металлов // VII Всесоюзныйсимпозиум по химии неорганических фторидов: Тез. докл. Душанбе, 1984.-С. 350.

212. Титова К.В. Пероксид водорода в синтезе пероксосольватов // Ж. неорг. химии. 2000. - Т. 45. - № 2. - С. 320 - 326.

213. Титова К.В. Термическая и гидролитическая стабильность пероксосольватов // Ж. неорг. химии. 1999. - Т. 44. - № 6. - С. 925 - 930.

214. Carrondo MAAF de СТ., Griffith W.P., Jones D.P., Skapski A.C. X-ray crystal-structure of industrial bleaching agent sodium percarbonate. Sodium carbonate hydrogen peroxide (2/3). // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1977. -№23.-P. 2323 -2327.

215. Ильин И.Е., Кондриков Н.Б., Бровкина O.B., Чернышов Б.Н., Исследование электрохимического способа получения пербората // VI Всесоюзное совещание «Химия и технология неорганических соединений бора»: Тез. докл. Рига, 1987. - С. 79.

216. Ильин И.Е., Кондриков Н.Б., Бровкина О.В., Чернышов Б.И. Исследование процессов образования пероксобората натрия методом ЯМР ПВ // Изв. АН Латв. ССР. Сер. химическая. 1989. - № 3. - С. 275 -280.

217. Flanagan J., Griffith W.P., Jones D.P., Skapski A. On the existence of per-oxocarbonates in aqueous solution // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986. -№ l.-P. 20-21.

218. Вольнов И.И., Чамова B.H., Латышева Е.И. Индуцированный обмен кислорода воды и перекиси водорода при синтезе К2С20б карбонизацией раствора КОН в Н202 и Н20 // Ж. физ. химии. 1969. - Т. 43. - №. 3. -С. 749-750.

219. Gugiere P.A., Lemaire D. Etude spectroscopique des derives du peroxide d' hydrogene. V. Les percarbonates KHC04 et K2C206 // Canad. J. Chem. -1972. V. 50. - № 10. - P. 1472 - 1477.

220. Чернышов Б.Н., Бровкина О.В. Образование пероксокомплексов бор -углеродного состава по данным ЯМР "В, 13С, 19F // VI Всесоюзное совещание «Химия и технология неорганических соединений бора»: Тез. докл. Рига, 1987.-215 с.

221. Бровкина О.В., Чернышов Б.Н. Образование пероксидных комплексов бор-углеродного состава по данным ЯМР "В, i3C, 19F // Ж. неорг. химии. 1989. - Т. 34. - №. 2. - С. 299 - 303.

222. Щетинина Г.П., Бровкина О.В., Чернышов Б.Н. ЯМР "В, l9F растворов гидроксофтороборатов в уксусной и перуксусной кислотах // Ж. неорг. химии. 1985. - Т. 30. - №. 30. - С. 2161 - 2162.

223. Щетинина Г.П., Бровкина О.В., Чернышов Б.Н. Образование ацетат- и пероксиацетаттрифтороборатов по данным ЯМР "В, 'Т // VI Всесоюзное совещание «Химия и технология неорганических соединений бора»: Тез. докл. Рига, 1987. - С. 234.

224. А. с. 1279952 СССР, МКИ С 01 В 15/12. Способ получения перекисных борсодержащих соединений щелочных металлов / Ю.Л. Мартынюк, С.А. Захарова, Ю.В. Горин. (СССР). 5 с.

225. А.с. 1579002 СССР, МКИ С 01 В 15/12. Двойной пероксоборат лития -калия и способ его получения / Ю.Л. Мартынюк, С.А. Захарова, Б.Н. Чернышов (СССР). 3 с.

226. Чернышов Б.Н., Щетинина Г.П., Бровкина О.В. Исследование реакций образования перекисноемких гидропероксопероксоборатов // VI Всесоюзное совещание «Химия и технология неорганических соединений бора»: Тез. докл. Рига, 1987. - С. 216.

227. П. 1831843 СССР, МКИ С 01 В 15/12. Способ получения пероксобората калия / Чернышов Б.Н., Бровкина О.В., Васева А.Ю., Кавун В.Я. (РФ) 2с

228. П. 2033963 РФ, МКИ С 01 В 15/12. Способ получения пероксобората калия (доп.) / Чернышов Б.Н., Бровкина О.В., Пашнина Е.В. (РФ) 3 с.

229. П. 2036131 РФ, МКИ С 01 В 15/12. Двойной пероксоборат калия-натрия в качестве отбеливающего агента / Чернышов Б.Н., Бровкина О.В., Кавун В.Я., Пашнина Е.В., Коныиин В.В. (РФ) 5 с.

230. Чернышов Б.Н., Бровкина О.В., Кавун В.Я., Пашнина Е.В. Синтез и физико-химическое исследование олигомерных пероксоборатов щелочных металлов //Журн. неорг. химии. 1996 - Т. 41. - № 11. - С. 1798 - 1802.

231. Кавун В.Я., Щетинина Г.П., Бровкина О.В., Чернышов Б.Н. Природа перекисных соединений бора по данным ЯМР широких линий // III Всесоюзное совещание «Спектроскопия координационных соединений": Тез. докл. Краснодар, 1984. - С. 44.

232. Чернышов Б.Н., Кавун В.Я., Бровкина О.В., Пашнина Е.В. Природа пероксоборатов щелочных металлов по данным ЯМР 'Н, "В // V Всесоюзное совещание по современным методам ЯМР и ЭПР в твердом теле: Тез. докл. Черноголовка, 1990. - С. 131.

233. Чернышов Б.Н., Кавун В.Я., Щетинина Г.П., Бровкина О.В. Строение гидроксо- и гидропероксофтороборатов щелочных металлов // Ж. неорг. химии, 1988.-Т. 33. - №. 11.-С. 2761 -2767.

234. Hignett G.J. Low temperature bleaches // Tenside Detergents. 1986. - V. 23.-P. 2-6.189

235. Ogata Y., Shimizo H. Oxidation of organic compounds with perborates or H202 Boric acids // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1979. - V. 52. - № 2. - P. 635 -636.

236. Чернышов Б.Н., Васева А.Ю., Бровкина О.В., Пашнина Е.В. Кинетические и ЯМР ПВ исследования разложения неорганических пероксидных соединений бора в водной среде // Ж. прикл. химии. -1991. -№ 1.-С. 22-26.

237. Чернышов Б.Н., Кавун В.Я., Захарова С.А., Бровкина О.В. Исследование пероксобората лития методом ЯМР 'Н, Li, 'Т // Ж. неорг. химии. -1989.-Т. 34. №. 8.-С. 1987- 1991.

238. Sommer U., Milster Н. Bleachaktivatoren beiz waschen // Tenside Detergent. 1986. - V. 23. - № 2. - P. 76 - 79.1. КОПИЯ

239. Состав стандартного моющего раствора: Алкилбензосульфонат натрия (2,2 ± 0,02) г / л

240. Триполифосфат натрия (4,0 ± 0,02) г/ л

241. Пероксоборат натрия, промышл. (2,0 ± 0,02) г/ л

242. Для проведения испытаний было предложено 6 образцов соединений.