Каталитическая активация молекулы оксида углерода (IV) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Литературные данные о закономерностях метанирования оксида углерода (IV)

1.1. Термодинамика процесса гидрирования СО

1.2. Катализаторы гидрирования оксида углерода (IV).

1.3. Адсорбция водорода

1.4. Адсорбция оксида углерода (IV)

1.5. Механизм реакции

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Описание установок

2.2. Анализ продуктов реакции

2.3. Катализаторы

2.4. Исходные вещества

2.5. Методика проведения опытов

2.6. Расчет результатов анализа

Глава 3. Никельсодержащие катализаторы в реакции гидрирования оксида углерода (IV)

3.1. Нанесенные катализаторы гидрирования оксида углерода (IV)

3.2. Каталитическая активность блочного никелевого катализатора

3.2.1. Общее положение

3.2.2. Гидрирование оксида углерода (IV)

3.2.3. Кинетика процесса гидрирования оксида углерода (IV) 79 Выводы к главе

Глава 4. Исследование механизма гидрирования оксида углерода (IV) на никелевых катализаторах

4.1. Общее положение

4.2. Отравление катализатора "ядами" 99 Выводы к главе

Выводы

Выводы

1. Изучена активность нанесенных никельсодержащих катализаторов в реакции гидрирования С02. Установлено, что содержание никеля в катализаторе, равное 5 мае. %, позволяет реализовать высокую селективность в образовании метана, равную «90 %, и стабильность работы в течение 54 ч. Найдено, что никельалюмооксидный катализатор при Г=350.500°С обеспечивает большую конверсию С02 и высокое содержание метана в отходящих газах по сравнению с никельсибунитовым катализатором (выход метана составляет

3 3

140 г/м для первого против 105 г/м для второго случая). Показано, что про-мотирование никельалюмооксидного катализатора щелочной добавкой приводит к увеличению выхода СН* до 148 г/м и селективности по метану до 95 % по сравнению с непромотированным катализатором в реакции гидрирования оксида углерода (IV).

2. Рентгеноструктурным анализом установлено, что двукратная окислительная обработка блочного алюмоникелевого контакта приводит к появлению в его составе фазы №0, способствующей увеличению активности катализатора в процессе метанирования С02. Показано, что изученный катализатор в интервале Т- 450.600°С позволяет достичь равновесных глубин превращения С02 в СН4 при объемных скоростях подачи стехиометрических составов смесей до 8000 ч"1, стабилен в течение 64 ч эксплуатации, что дает возможность рекомендовать данный катализатор для практического применения в процессе метанирования оксида углерода (IV).

3. Показана возможность использования уравнения Анохина для описания кинетики реакции гидрирования С02 на блочном алюмоникелевом катализаторе при соотношении С02 : Н2 = 1 : 4 и условном времени контакта 0,19.0,46 с. При этом рассчитанное значение кажущейся энергии активации составляет 72,5 кДж/молъ.

4. Методами импульсного "отравления" никельатомооксидного катализатора, промотированного щелочной добавкой, рентгенофазового анализа и ИК- спектроскопии показано, что Н2 и С02 в процессе гидрирования диоксида углерода адсорбируются на разных активных центрах.

5. По результатам импульсного отравления катализатора тиофеном и пиридином в атмосфере инертного газа при Т= 350.500°С установлен механизм образования монооксида углерода в процессе гидрирования его диоксида. Показано, что оксид углерода (II) не является промежуточным продуктом, а образуется в результате параллельной реакции наряду с метаном.

6. Предложена стадийная схема метанирования оксида углерода (IV), сопровождающаяся диссоциативной адсорбцией Н2 и С02 на разных активных центрах катализатора. При этом адсорбированная молекула СО диссоциирует на атомы углерода и кислорода, а остальные стадии включают гидрирование адсорбированного углерода и карбеновых полупродуктов в метан.

1. Локтев С. М. Проблема возобновляемого сырья для основного органического синтеза // Ж.Х.О. им. Менделеева. 1980. - Т. 25, № 5. - С. 536-546.

2. Скурлатов Ю. И., Дука Г. Г., Мизити А. Введение в экологическую химию. М.: Высшая школа, 1994. - 400 с.

3. Коломников И. С., Лысяк Т. В. Диоксид углерода в координационной химии и катализе // Успехи химии. 1990. - Т. 59, № 4. - С. 589-561.

4. Паушкин Я. М., Жорое Ю. М, . Лапидус А.Л., Горлов Е.Г. Углеводороды из С02 и Н2 // ДАН СССР. 1988. - Т. 298, № 2. - С. 374-378.

5. Лапидус А. Л., Крылова А.Ю. Уголь и природный газ источники для получения искусственного жидкого топлива и химических продуктов. - М.: Знание, 1986. - 46 с.

6. Пэррэушану В., Коробя М., My ска Г. Производство и использование углеводородов. М: Химия, 1987. - 288 с.

7. Локтев С. М. Современное состояние нефтехимии и химии одноуглерод-ных молекул. В кн.: Химические продукты на основе синтез-газа. М.: Химия, 1987. С. 184-224 с.

8. Ferkul H. Е. Carbon dioxide and carbon oxide (monoxide) methanation by supported ruthenium catalyst I I J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1982. - 16. - P. 955-956.

9. Розовский А.Я. Новые данные о механизме каталитических реакций с участием окислов углерода. Механизм синтеза метанола из С02 // Кинетика и катализ. 1980. - Т. 21, вып. 1. - С. 97-107.

10. Розовский А.Я. Физико-химические аспекты утилизации С02 // Ж. физ. хим. 1996. - Т. 70, № 2. - С. 199-207.11 .Розовский А.Я. Утилизация С02 потенциальный источник углерода для нефтехимии // Нефтехимия. - 1995. - Т. 35, № 3. - С. 248-255.

11. Шилов А.Е. Координационный катализ. Активация кинетически и термодинамически стабильных молекул комплексами переходных металлов // Ж.Х.О. им. Менделеева. 1977. - Т. 22, № 5. - С. 521-531.

12. ХЪ.Петупеп T., Doesburg Н., Jong W.A. Kinetics of the Methanation of CO and C02 on a Nickel Catalyst // J. Catal. 1973. - Vol. 28, № 3. - P. 391-393.

13. A.Lunde P.J., Rester F.L. Carbon Dioxide Methanation on a Ruthenium Catalyst I ! Ind. Eng. Chem. Process Des Develop. 1974. - Vol. 13, № 1. - P. 27-33.

14. Долгов Б.Н. Катализ в органической химии. JL: Госхимиздат, 1959. - 238 с.

15. Полянский А. Б., Былина С.Г., Рождественский В.П. Термодинамика мета-нирования в системе С0-С02-Н2-СН4-Н20-С / Саратов, гос. ун-т. Саратов, 1989. - 20 с. Деп. в ОНИИТЭХим. 5.05.89 № 429ХП89.

16. Введенский А.А. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов. Л.: Гостоптехиздат, 1960. - 575 с.

17. Ю.Иоффе И.И. Расчетные методы в прогнозировании активности гетерогенных катализаторов. Л.: Химия, 1977. - 203 с.

18. Справочник азотчика. М.: Химия, 1967. - Т. 1. - 330 с.

19. Дорфман Я.А. Катализаторы и механизм гидрирования и окисления. Алма-Ата: Наука, 1984. - 173 с.

20. Сеттерфилъд Ч. Практический курс гетерогенного катализа. M.: Мир, 1984. - 520 с.21 .Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов. М.: Мир, 1978.486 с.

21. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под ред. Б.Г. Линсена. -М.: Мир, 1973.-654 с.

22. Arakawa H., Kusama H., Sayama К., Okade К. Ethanol synthesis by С02 hydrogénation over Promoted Rh/Si02 // ICCOR-2 : 2 nd Int. Conf. Carbon Dioxide Remov., Kyoto, 24-27 Okt., 1994 : Book Abstz.-Kuoto, 1994. P. 91- 94.

23. Chanchlani K.G., Hudgins R.R., Silvenston P.L. Mehtanol synthesis from H2, CO and C02 over Cu/ZnO catalyst // J. Catal. 1992. - Vol. 136, № 1. - P. 5975.

24. JIanudyc А.А., Крылова А.Ю., Ким A.O., Паушкин Л.M. Взаимодействие С02 и Н2 в присутствии Со- и Ni-катализаторов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1993. - № 3. - С. 482- 484.

25. Mills G.A., Steffgen F.W. Catalytic methanation // Catal. Rew. 1973. - Vol. 8, №2.-P. 159-210.

26. Там Акира. Последние достижения в разработке ассиметричных катализаторов // Hyomen. -1991. № 12. - С. 963-970.

27. Ghazi M, Barrault G., Menezo J. Hydrogénation in to methanol on Supported nickel-molybdenum catalysts // Rec. Trav. Chim. pays-bas. 1991. - № 1. - P. 19-22.

28. Щеглова С.Г., Мухина Л.П., Рождественский В.П. О катализаторах метанирования оксидов углерода на металлических носителях Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1990. - 13 с.

29. Ъ9.Аринкин Ю.М., Друзъ C.B. Разработка катализаторов гидрирования диоксида углерода // Тез. докл. 2 Всесоюз. совещ. 26-28 сент. 1989. Минск, 1989. - С. 12-14.

30. Катализ в Ci-химии / Под ред. В. Кайма. Л.: Химия, 1987. - 173 с.41 .Solymosi F., Erdohelyi A. Hydrogénation of C02 to CH4 over alumina-supported noble metals // J. Mol. Catal. 1980. - Vol. 8, № 4. - P. 471-474.

31. Solymosi F., Erdohelyi A. A szen-dioxid hydrogenezese metannaaz aluminiumoxid hordozora felvitt nemesfem-katalizatorokon// Magy kem. folyoirat. 1980. - Vol. 86, № 10. - P. 476-478.

32. Dziembaj R., Makowski W., Papp H. Carbon dioxide hydrogénation on Fe-Mn oxide catalyst doped with Rh and La // J. Mol. Catal. 1992. - № 1. - P. 81-99.

33. A A.Chang Liping, Zhong Schunhe, Xie Ke chang. Гидрирование двуокиси углерода. Влияние взаимодействия между Ni и Си и между носителем и металлами в катализаторах // Ranliao huaxue xuebao = J. Fuel Chem. and Technol.-1994. Vol. 22, № 2. - P. 170-175.

34. Inui Т., Funabiki M., Suehiro M., Sezume Т. Methanation of C02 and CO on supported nickel-based composite catalysts // J. Chem. Soc. Faraday Trans.-1979. Part. 1. - Vol. 75, № 4. - P. 787-802.

35. Gupta N.M., Kamble V.S., Iyer R.M. Effect of -у-irradiation on methanation of carbon dioxide over supported Ru catalysts // J. Catal. 1980. - Vol. 66, № 1,-P. 101-111.

36. Al.Amariglio A., Lakhdar M., Amariglio H. Methanation of carbon dioxide over preoxidized rhodium // J. Catal. 1983. - Vol. 81, № 1. - P. 247-251.

37. AS.Ramaroson E., Kieffer R., Kiennemann A. Reaction CO-H2 et C02-H2 sur catalysts aupalladium supported// J. Chem. phys. etphys.-chem. biol. 1982. - Vol. 79, № 10. - P. 759-763.

38. Imamura H., Wallace W. Methanation by catalysts formed from intermetallic compounds // J. Phys. Chem. 1979. - Vol. 83, № 15. - P. 87-92.

39. Лунин В.В. Перспективы применения гидридов переходных металлов в катализе // Изв. АН СССР. Сер. неорг. материалы. 1978. - 14, № 9. - С. 1593-1597.51 .Лунин В.В. Стартуют новые катализаторы // Наука в СССР. 1985. - № 5,-С. 78-83.

40. Лисичкин Г.В., Симененко Г.А. Гидриды переходных металлов в катализе // Изв. АН СССР. Сер. неорг. материалы. 1978. - Т. 14, № 9. - С. 15851592.

41. Barrault J., Duprer D., Guilleminot A. et oth. Intermetallic compounds as heterogeneous catalysts // Appl. Catal. 1983. - Vol. 5, № l. - p. 99-107.

42. Лунин В.В., Нефёдов В.И., Жумадилов Э.К., Рахашимов Б.Ю., Чернавский П.А. Влияние поверхностной сегрегации на каталитическую активность системы Zr-Ni-H // ДАН СССР. 1978.- Т. 240, № 1. - С. 114-116.

43. Чернавский П.А., Добросердова Н.Б., Кузнецова Н.Н., Четина О.В., Лунин В. В. Влияние условий окислительно-восстановительной обработки на состояние поверхности и каталитические свойства гидрида интерметаллида

44. Zr-Ni в гидрировании гексена-1 // Кинетика и катализ. 1982. - Т. 23, вып. 5. - С. 1121-1125.

45. Зб.Лапидус А.Л., Брук И.А., Мальцев В.В., Ивановский А.Ф., Лунин В.В. Гидрирование С02 на гидридах интерметаллидов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1981. -№ 11. С. 2529-2531.

46. Sl.Ando Hisonori, Fujwara Masahiro, Matsumura Yasnyuki, Miyamura Huroshi Methanation of carbon dioxide over LaNi4X tupe catalyst //ICCDR-2: 2nd Int. Conf. Carbon Dioxide Remov., Kyoto, 24-27 Oct. 1994, Book Abstz. Kyoto, 1994. - P. 100.

47. A.C. 733717 (СССР). Способ приготовления катализатора для очистки выхлопных газов / В.И. Атрощенко, В.И. Тошинскш, В.И. Филиппов.1. О ну о.!. 18.05.80.

48. Moss R.L., Thomas D.H. The oxidation of ethylene over evaporation palladium-silver alloy films. I. Films structure and stability under reaction conditions // J. Catal.-1967.-Vol. 8, №2. P. 151-161.

49. Скарченко В.К. Цельнометаллический катализатор полного окисления органических веществ // Каталитическая очистка отходящих газов промышленных предприятий и выхлопных газов автотранспорта: Материалы 3-й Всесоюзной конф. Новосибирск, 1981. - С. 57-60.

50. Sehe hl R.R., Weber J. К., Kuchta J. M. Application of a diffusion limiting model for a tube wall methanation reactor // Ind. and Eng. Chem. Process Des. And Develop. - 1977. - Vol. 16, № 2. - P. 227-230.

51. Савелое А.И., Фаеман А.Б., Ляшенко А.И. идр. Физико-химический анализ никелевых катализаторов Ренея // 7 Всес. совещ. по физ.-хим. анал., Фрунзе, 4-6 октября 1988: Тез. докл. Фрунзе, 1988. - С. 420-421.

52. BairdM., Steffgen F. Raney metal catalyst // J. Ind. Eng. Chem. 1974. - Vol. 21, №2. -P. 142-147.

53. Грязное В.M., Серов Ю.М., Гулъянова С.Г. Гидрогенизация двуокиси углерода на мембранном катализаторе с рутениевым покрытием // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. 1980. - Т. 23, № 5. - С. 593-597.

54. Серов Ю.М., Жерносек В.М., Грязное В.М. Кинетическая модель гидрогенизации двуокиси углерода на водородпроницаемых мембранных катализаторах // Кинетика и катализ. 1983. - Т. 24, вып. 1. - С. 246-250.

55. А.Серов Ю.М., Гульянова С.Г., Жерносек В.М., Грязное В.М. Изучение кинетики гидрогенизации двуокиси углерода на водородпроницаемых палладий-рутениевых катализаторах с никелевым покрытием // Кинетика и катализ. 1983. - Т. 24, вып. 2. - С. 362-366.

56. Серов Ю.М., Гулъянова С.Г., Грязное В.М. Превращение С02 на Pd-Ru мембранном катализаторе с никелевым покрытием, содержащим лантан // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. 1983,- Т. 26, № 7. - С. 882-883

57. AmarigIio A., Amariglio H. Complex Influence of Carbonaceous Residues on the Catalytic Activity of Rhodium in C2H2 Hydrogénation // J. Catal. -1982. -Vol. 78, № l.-P. 44-50.

58. Разумовская И.А., Рождественский В.П. Конверсия метана с водяным паром на чистометаллических катализаторах. В сб. : Каталитическая конверсия углеводородов. Киев: Наукова думка, 1974. - вып. 1. - С. 30-36.

59. Ъ.Молина С.Е. Разработка и физико-химические характеристики высокотеплопроводного чистометаллического катализатора метанирования С02 ввысоких концентрациях. Диссерт. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук. Саратов: СГУ, 1990. - 168 с.

60. Галактионова М.А. Водород в металлах. М.: Металлургиздат, 1959. - 256 с.85 .Вееск О. Катализ. Вопросы теории и методы исследований. М.: изд-во иностр. лит-ры, 1955. - 198 с.

61. Ш.Brennern D., Hayes F. Heat of adsorption of hydrogen on evaporated films of tungsten and of nickel // Trans. Faraday Soc.-1964. Vol. 60, № 3. - P. 589596.

62. Sl.Brocker F.J., Wedler G. Calorimetric studies of the chemisorption and desorption of hydrogen on nickel films under ultra high vacuum conditions // Disc. Faraday Soc. 1966.-№ 41. - P. 87-94. - Discuss. 102-120.

63. Wedler G., Brocker F.J. Die Adsorptionswarme des Wasserstoffe an Nickeifilmen bei 77 К und 273 К und ihr Bezug zu anderen Adsorpttionseffecten // Surf. Sei. 1971. - Vol. 26, № 2. - P. 454-460.

64. Зурмап Р. Катализ. Электронные явления. М.: изд-во иностр. лит-ры, 1958.-334 с.

65. Попова U.M., Бабенкова Л.В., Савельева Г.А. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами VII группы. Алма-Ата: Наука, 1979. - 105 с.

66. Барбов А. В., Панкратьев Ю. Д., Улитин М. В., Логинов С.А. Термодинамика адсорбции водорода на поверхности пористого никеля // Ж. прикл. химии. 1997. - Т. 71, вып. 2. - С. 329 - 333.

67. Заворин В.А., Яковлева Т.Н., Тойбаев Т.Е., Фасман А.Б., Сокольский Д.В. О состоянии водорода в никелевом скелетном катализаторе // Ж. физ. хим. 1974.-Т. 48, №1,- С. 168-170.

68. Третьяков И.И., Баловнев Ю.А. Механизм взаимодействия металлов с газами. -М.: Наука, 1964. 112 с.

69. Suhrman R., Mizushima Y., Hermann A., Wedler G. Zur elektronischen Wechselwirkung bei der Chemisorption von Wasserstoff an aufgedampften Nickelfilmen // Z. phys. Chem. (BRD). -1959. Vol. 20, № 5-6. - P. 332-352.

70. Бабенкова Л.В., Кульевская Ю.Г. О реакционной способности Н2, хемо-сорбированного на никелевом катализаторе, по отношению к диоксиду углерода // Ж. физ. хим. -1991. Т. 65, № 9. - С. 2358-2362.

71. Hirofa К., Kobayshi Y., Kiji J. Studies on Surface Heterogeneity in Adsorption of Carbon Dioxide on Nickel by Use of the Isotopic desorption Method // Bull. Chem. Soc.- Japan. -1961. № 34. - P. 1213.

72. Collins A., Trapnell B. C02 chemosorption of evaporated metal films // Tr. Far. Soc. 1957. -№53. - P. 1476.

73. Quirn C.M., Roberts M.W. Adsorption of Carbon Dioxid em Nickel and the Influence of Adsorbed Species on Subsequent Hydrogen Chemisorption // Trans. Far. Soc. 1962. - Vol. 58. - P. 569.

74. Brennan D., Hayward D.O. The adsorption of carbon dioxide on evaporated metal films I I Philos. Trans. Poy. Soc. London. 1965. - № 1089. - P. 375- 389.

75. Den Besten I.E., Fox P.G., Seiwood P.W. The Mechanism of chemisorption: carbon monoxide and carbon dioxide on Nickel // J. Phys. Chem. 1962. - Vol. 66, №3. - P. 450- 452.

76. Эйшене P., Плискин В. Катализ. Исследование поверхности катализатора. -М.:ИА, 1960. 129 с.

77. ИЗ.Крейнделъ А.И. Разработка и исследование смешанных никелевых катализаторов гидрирования оксидов углерода. Диссерт. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук. JL: ЛТИ им. Ленсовета, 1972. - 129 с.

78. Якерсон В.И., Лаффер Л.И., Данюшевскт В.Я., Рубинштейн A.M. Связывание и реакционная способность С02 на поверхности металла // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. - № 1. - С. 26-27.

79. Закумбаева Т.Д., Урумбаееа Ш.У., Нигметова Д.Г., Пахорукова О.М., Куанышев А.Ш., Воздвиженский В.Ф. Механизм гидрирования диоксида углерода на никелевых катализаторах // Изв. АН КазССР. Сер. хим. 1985. - № 3. - С. 19-24.

80. Freund H.I., Messmer R.P. On the bounding and reactivity of С02 on metal surface // Surface Sci. 1986. - Vol. 172, № 1. - P. 1-30.

81. Weatherbee G.D., Bartholomew C.H. Hydrogenation of C02 on Group VIII Metals. I. Specific Activity of Ni/Si02 //J. Catal. 1981. - Vol. 68, № 1. - P.67-76.

82. Falconer J., Zagli A. Adsorption and methanation of carbon dioxide on a nickel/silica catalyst // J. Catal. 1980. - Vol. 62, № 2. - P. 280-285.

83. Martin G.A., Primet M., Dalmon J.A. Reactions of CO and C02 on Ni/Si02 above 373 К as studied by infrared spectroscopic and magnetic methods // J. Catal. 1978. - Vol. 59, № 3. - P. 321-330.

84. Власенко В.М. Каталитическая очистка газов. Киев: Техника, 1973. - 147 с.

85. Власе и ко В.М., Юзефович Г.Е. Механизм каталитического гидрирования окислов углерода в метан // Успехи химии. 1969. - Т. 38, № 9. - С. 16221630.

86. Коньон Ю., Маргарен Ж. Кинетика метанирования окислов углерода // Кинетика и катализ. 1975. - Т. 16, вып 6. - С. 1552-1559.

87. Pichler Н. Course of the reaction in the hydrogenation of CO211 Brennstoff-Chem. 1943. - Bd. 24. - S. 39-40.

88. Голодец Г.И., Власенко В.М., Юзефович Г.Е. Анализ экспериментальной энтропии активации процессов гидрирования окислов углерода на никелевом катализаторе // ДАН СССР. 1965. - Т. 164, № 4. - С. 839-841.

89. Vannice М.А. The Catalytic Synthesis of Hydrocarbons from Carbon Monoxide and Hydrogen// Catal. Rev.-Sci. Eng. 1976. - Vol. 14, № 2. - P. 153-191.

90. Araki M., Ропес V. Methanation of carbon monoxide on nickel and nickel-copper alloys // J. Catal. 1976. - Vol. 44, № 2. - P. 439-448.

91. Dalmon J.A., Martin G.A. Intermediates in CO and C02 hydrogenation over Ni catalyst // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1979. - № 5. - P. 1011-1015.

92. ЪА.МааШап R., Hiemstra S. Kinetic study of the methanation of C02 over nickel-alumina // J. Catal. 1980. - Vol. 62, № 2. - P. 349-356.

93. Ибраева 3.A., Некрасов Н.В., Гудков Б.С., Якерсон В.И., Бейсембаева З.Т., Голосман Е.З., Киперман С.Л. Кинетика метанирования диоксида углерода на никелевом катализаторе // Теоретическая и экспериментальная химия. 1990. - Т. 26, № 5. - С. 620-624.

94. Solumosi F., Erdohelui A., Bansagi T. Methanation С02 on supported rhodium catalust // J. Catal. -1981. Vol. 68, № 2. - P. 371-382.

95. Wang L., Wu K., Chen Y., JingX. Влияние носителя и промотора на гидрирование СО2 на нанесенных палладиевых катализаторах // J. Catal. 1989.-Vol. 10, №2. - С. 130-136.

96. Weatherbee G.D., Bartholomew С.H. Hydrogénation of C02 on Group VIII Metals. II. Kinetics and Mechanism of C02 Hydrogénation on Nickel // J. Catal. 1982. - Vol. 77, № 2. - P. 460-470.

97. Мори Тосиаки, Масуда Хироюки, Имаи Хисао, Миямото Акира. Механизм реакций метанирования СО и С02 на нанесенных никелевых катализаторах // Сёкубай, Shokubai, Catalyst. 1980. - 22, № 1. - P. 7-9. - Япон,-РЖ Хим. 22Б1251 1980.

98. Amariglio A., Elbiache A., Amariglio H. Effects of Oxidizing Pretreatmehts on the Behavior of a Rhodium Powder in C02 Chemisorption and Methanation // J. Catal 1986. - Vol. 98, № 2. - C. 355-366.

99. Solumosi F., Erdohelyi A., Kocsis M. Surface interaction between H2 and C02 on Rh/Al203 Studied by Adsorption and Infrared Specrtoscopic Measurements // J. Catal. 1980. - Vol. 65, № 2. - P. 428-436.

100. A A.Erdohelyi A., Kocsis M., Bansagi T., Solumosi F. Hydrogénation of С02 on RI1/AI2O3. Study of the formation and reactivity of surface species of the reaction // Acta chim. Acad sci. Hung. 1982. - Vol. 111, № 4. - P.591-605.

101. A5.Zagli E., Falconer J.L. Carbon Dioxide Adsorption and Methanation on Ruthenium // J. Catal. -1981. Vol. 69, № 1. - P. 1-8.

102. A6.Erdohelyi A., Kocsis M., Solumosi F. A CO2 katalitikus reakcioi. A CO2 hidrogenezese mettanna hordoziff Ru katalisatorokon // "Magy kem. folyoirat". 1982. - Vol. 88, № 3. - P. 97-104.

103. Крылов О.В., Мамедов А.Х. Гетерогенно-каталитические реакции диоксида углерода // Успехи химии. 1995. - Т. 64, № 9. - С. 935-958.

104. Ш.Gupta N.M., КатЫе V.S., Kartha V.B., Iyer R.M. FTIR Spectroscopic Study of the Interaction of C02 and C02+H2 over Partially Oxidized Ru/Ti02 Catalyst // J. Catal. 1994. - Vol. 146, № 1. - P. 173-184.

105. A9.Rofer-De Poorter C.K. A comprehensive mechanism for the Fischer-Tropsch synthesis // Chem. Rev. -1981. Vol. 81, № 5. - P. 447-474.

106. Erdohelyi F., Pasztor M., Solumosi F. Catalytic hydrogénation of C02 over supported palladium // J. Catal. 1986. - Vol. 98, № 1. - P. 166-177.

107. Ho Quy Dao, Pruchnik Florian Surface interaction of carbon monooxide, carbon dioxide and their hydrogen mixtures on oxidized ruthenium and rhodium catalysts // Bull. Poll.: Acad. Sei: Chem. 1984. - Vol. 32, № 11-12. - P. 475482.

108. Bardet R., Trambouze Y. Cinetique de la methanation du dioxide de carbone sur catalyseur Ni-MgO // С. Acad. Sei. 1980. - С 290, № 9. - P. 153-155.

109. Gupta N.M., Kamble V.S., Iyer R.M., Thampi К FTIR studies on the CO, C02 and H2 co-adsorption over Ru-Ru0x/Ti02 catalyst // Catal. Lett. 1993. - Vol. 21, №3-4.-P. 245-255.

110. Gupta N.M., Kamble V.S., Thampi К Direct evidence for simultaneous CO and C02 hydrogénation over Ru-Ru0x/Ti02 catalyst // Indian J. Chem. A.-1994. Vol. 33, № 5. . p. 374-379.

111. Gupta N.M., Ravindranathan Thampi K, Kamble V.S., Londhe V.P. Methanation and adsorption of CO, CO + H2, C02 and C02 + H2 over Ru-Ru0x/Ti02 catalyst: TDS and FTIR studies // Indian J. Chem. A. 1994. - Vol. 33, № 5. -P. 365-373.

112. Kellner C.S., Bell A.T. Evidence for H2/D2 Isotope Effects on Fischer-Tropsch Synthesis over Supported Ruthenium Catalyst // J. Catal. -1981. Vol. 67, № 1. -P. 175-185.

113. Наумов B.A., Крылов О.В., Гаврилов JI.H. Исследование кинетики реакции Сабатье на никелевом катализаторе в проточной системе // Кинетика и катализ. 1979. - Т. 20, вып. 4. - С. 905-909.

114. Наумов В.А., Гавршов Л.И. Определение кинетических параметров реакции Сабатье на никелевом катализаторе по критическим условиям воспламенения // Кинетика и катализ. 1979. - Т. 20, вып. 6. - С. 1581-1584.

115. Dew J.N., White R.R., Sliepcevich C.N. Hydrogénation of carbon dioxide on nickel-kieselguhr catalyst // Ind. Eng. Chem. 1955. - Vol. 47, № 1. - P. 140147.

116. Пятницкий Ю.И., Павленко H.B., Ильченко H.И. Введение в нелинейную кинетику гетерогенного катализа. Киев: изд. группа "Квик-принт", 1998. -230 с.

117. Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. М.: изд-во Моск. ун-та, 1969,- 160 с.

118. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир, 1982. - 328 с.

119. Юсти Э., Пилъкун М., Шайбе В. и др. Высокоактивный водородный диффузионный электрод. М.: Изд-во иностр. лит., 1962. - 262 с.

120. Керметы / Под ред. Дж. Тинкло и У.Б. Криндала. М.: Изд-во иностр. лит., 1964,- 328 с.

121. Весёлое В.В. Кинетика и катализаторы конверсии углеводородов. Киев: Наукова думка, 1984. - 272 с.

122. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973.- 59 с.

123. ИЗ.Селивановский А.К, Галкин В.П., Голубев В.П., Лунина Е.В., Олешко

124. B.П., Страхов Б.В. Исследование апротонной кислотности окиси алюминия методом ЭПР // Вестн. Моск. ун-та. Сер. химия. 1976. - Т. 17, № 6.1. C. 675.

125. П^.Исмагшов P.P. Разработка, создание производства и перспективы использования блочных катализаторов для защиты окружающей среды в России // Хим. пром. 1996. - № 4. - С. 283-285.

126. Волъкенштейн Ф.Ф. Электронная теория катализа на полупроводниках. -М.: Физматгиз, 1960. 187 с.

127. Бондаренко Б.И. Восстановление окислов металлов в сложных газовых системах. Киев: Наук, думка, 1980,- 386 с.181 .Анохин В.И., Дерюжкина В.Н., Перегудов В.А. и др. Научные основы каталитической конверсии углеводородов. Киев: Наук, думка, 1977. - 63 с.

128. ХЫ.Ланцош К. Практические методы прикладного анализа. М.: Физматиз-дат, 1961.-524 с.

129. Островский В.Е., Дятлов А.А. Механизм и кинетическое уравнение низкотемпературного синтеза метанола // ДАН СССР. 1982. - Т. 264, № 2. -С. 363-367.

130. Мэкстед Е. Отравление металлических катализаторов. В кн. Катализ. Вопросы теории и методы исследования. М.: изд-во иностр. лит., 1955. -572 с.

131. Розовский А. Я., Лин Г. И. Теоретические основы процесса синтеза метанола. М.: Химия, 1990. - 272 с.