Каталитическая активность хелатных соединений Cu(II) в некоторых реакциях окисления и присоединения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Окисление органических соединений молекулярным кислородом в присутствии хелатов и солей переходных металлов.

1.1.1. Каталитическая активность хелатов и солей переходных металлов в реакциях жидкофазно-го окисления полифенолов и аскорбиновой кислоты. II

1.1.2. Хелатные соединения переходных металлов как катализаторы жидкофазного окисления непредельных и ароматических углеводородов

1.2. Каталитическое действие хелатных соединений в реакциях присоединения.

1.2Л. Катализ реакций присоединения спиртов к изоцианатам.

1.2.2. Использование хелатных соединений в качестве катализаторов присоединения по

Михаэлю.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Синтез и физико-химическое исследование биядерных хелатов СиДЮ.

2.2. Изучение каталитической активности хелатов СиДП) в реакции окисления гидрохинона кислородом

2.3. Исследование каталитического действия хелатов

СссСП) в реакции окисления циклогексена кислородом

2.4. Изучение каталитической активности хелатов Си, (П) в реакциях присоединения.

2.4.1. Хелаты Си- (П) как катализаторы реакции фенил-изоцианата с метиловым спиртом

2.4.2. Реакция фенилизоцианата с oL-фенилэтиловым спиртом в присутствии оптически активных хелатов См, (П).

2.4.3. Изучение каталитического действия хелатов

Си, (П) в реакции Михаэля.

2.4.4. Изучение возможности асимметрического синтеза продуктов присоединения по Михаэлю в присутствии оптически активных хелатов Си, (П) и N1 (П)

ГЛАВА. 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Физико-химические методы исследования

3.2. Синтез исходных соединений и очистка растворителей

3.3. Синтез хелатных соединений Си. (П). III

3.4. Каталитическое окисление гидрохинона молекулярным кислородом.

3.5. Каталитическое окисление циклогексена молекулярным кислородом.

3.6. Каталитическое разложение гидроперекиси циклогексена

3.7. Реакция фенилизоцианата с метиловым спиртом в присутствии хелатов CU. (П)

3.8. Реакция фенилизоцианата с -фенилэтиловым спиртом в присутствии оптически активных хелатов

Си. (П).

3.9. Присоединение анилина к бензилиденацетофенону в присутствии хелатов Си. (П).

3.10. Реакция со -нитростирола с ацетилацетоном в присутствии хелатов Си(П) и Ni (П).

ВЫВОДЫ.

Металлокомплексный гомогенный катализ - научное направление, возникшее в конце 50-х годов в результате взаимного проникновения опыта и идей координационной химии и собственно катализа [I] .

Гомогенные каталитические реакции в присутствии комплексов переходных металлов приобрели в настоящее время важное значение для синтеза широкого круга органических соединений 12-4] . Эти реакции включают гидрирование, изомеризацию и полимеризацию олефи-нов, циклических окисей, аллильное алкилирование и перегруппировки, декарбоксилироЕание, окисление, восстановление. Многие из этих процессов е настоящее время используются в промышленности 15] .

Широкие возможности для создания эффективных катализаторов органических реакций открывает изучение каталитических свойств внутрикомплексных (хелатных) соединений переходных металлов. Это обусловлено тем, что комплексообразование и, в частности, хелато-образование является мощным средством повышения каталитической активности ионов металлов 161 . Использование хелатов в качестве катализаторов может приводить к более высоким выходам целевых продуктов, чем в случае традиционных кислотно-основных катализаторов 17,8] , а проведение каталитических реакций в присутствии оптически активных хелатов открывает новые пути для асимметрического синтеза 19] . Кроме того, указанные соединения можно рассматривать как простейшие модели биологических катализаторов - ферментов, поскольку активные центры многих ферментов содержат комя-лексно связанный ион металла 110] . Выявление зависимости каталитической активности хелатов от их состава и структуры является одним из источников информации о природе активных центров ферментов.

Наконец, возможности варьирования в широких пределах природы металла и лигандов делают хелаты удобными объектами для изучения взаимосвязи каталитической активности со структурой катализатора, в частности, с конфигурацией хелатного узла, что тесно связано с решением одной из важнейших проблем катализа - созданием научных основ подбора катализаторов.

Все отмеченные выше обстоятельства, несомненно, делают актуальным исследование каталитических свойств хелатов переходных металлов в различных органических реакциях. Имеющиеся в литературе данные касаются, главным образом, использования J3 -дикетонатов металлов (реакции полимеризации, образования уретанов, окисления) [II] и фталоцианинов (реакции окисления) [12,13] ; сведения по катализу органических реакций хелатами на основе лигандов других типов крайне немногочисленны.

Делью настоящей работы является исследование каталитической активности серии хелатных соединений Си. (Д) в некоторых модельных реакциях окисления и присоединения.

В качестве объектов исследования выбраны моно- и биядерные хелаты Cw (Д) из енаминокетонов, шиффовых оснований (ШО) и J& -дикетонов - производные оксшетшганментона (ШМ), оксиметилен-камфоры (СЖ), ацетилацетона, бензоилацетона и салицилового альдегида. Выбор именно соединений Си,(Д) обусловлен тем, что комплексы Си. (Д) способны к координации и активации органических соединений многих классов [14] , а также к окислительно-восстановительным превращениям с изменением степени окисления иона Си. (Д), в связи с чем представляет интерес изучение их каталитических свойств в реакциях различных типов.

Научная новизна.Впервые изучена каталитическая активность серии моно-и биядерных хелатных соединений Со, (п) в реакциях окисления гидрохинона и циклогексена молекулярным кислородом, в реакциях присоединения спиртов к фенилизоцианату (образование уре-танов), а также в реакциях присоединения по Михаэлю анилина к бен-зшщценацетофенону (халкону) и ацетилацетона к <*> -нитростиролу. Выбор перечисленных реакций в качестве модельных обусловлен почти полным отсутствием данных о каталитической активности хелатов на основе лигандов указанных типов в этих процессах, а также тем,что они представляют определенный практический интерес [16-18] , в связи с чем до настоящего времени ведется поиск эффективных катализаторов указанных реакций.

Установлено, что каталитическая активность хелатов Си. (п) в изученных реакциях зависит от электронного и пространственного строения хелатов. Показана принципиальная возможность использования оптически активных хелатов Си. (П) для асимметрического синтеза продуктов присоединения по Михаэлю и кинетического расщепления рацемических спиртов.

Научное и практическое значение работы. На основании проведенного исследования выявлен ряд факторов, влияющих на каталитическую активность хелатных соединений Си, (п) в изученных реакциях окисления и присоединения, что может быть использовано для целенаправленного синтеза гомогенных катализаторов определенных органических процессов.

Полученные результаты могут быть использованы в организациях, занимающихся вопросами каталитического окисления органических соединений (Химический факультет МГУ, ИХФ АН СССР), изучением каталитической активности хелатов в реакциях образования полиуретанов (Институт высокомолекулярных соединений АН УССР), а также вопросами асимметрического катализа (ИОХ АН СССР).

Работа выполнена в лаборатории специального органического синтеза кафедры органической химии Химического факультета МГУ им. М.В.Ломоносова и является частью планового исследования кафедры по теме "Исследование строения и стереохимии органических и комплексных соединений ( номер Государственной регистрации 0I826055I526).

выводы

1. Синтезирована серия моно и биядерных хелатов СиДП) из ена-минокетонов, пшффовых оснований и J3-дикетонов. Различными физико-химическими методами определено строение биядерных комплексов

Си-(П).

2. Изучена каталитическая активность хелатов Со(П) в реакции окисления гидрохинона молекулярным кислородом и показано, что фактором, благоприятствующим проявлению высокой каталитической активности, является искаженно-тетраэдрическая конфигурация хелатного узла в молекуле катализатора. Отмечено также, что трицикли-ческие биядерные хелаты Са(П) являются более активными катализаторами, чем родственные моноядерные соединения.

3. Изучена каталитическая активность некоторых хелатов Сы(П) в реакции окисления циклогексена кислородом, и установлено, что наиболее высокая скорость окисления циклогексена наблюдается в присутствии бис(салщилиден-oL-фенилэтилимината) Gx (П), имеющего искажены о-тетраэдрическую конфигурацию хелатного узла. Основными продуктами окисления являются циклогексен-2-он и циклогексен-2-ол. Природа катализатора не влияет на состав и соотношение продуктов окисления.

4. Исследовано каталитическое действие хелатов Си(П) в реакции фенилизоцианата с метанолом, и показано, что активность хелатов зависит от пространственного строения хелатного узла и природы заместителей е лигандах. Для реакции образования уретанов впервые отмечена более высокая каталитическая активность биядерных хелатов Си.(П) из енаминокетонов . по сравнению с моноядерными аналогами.

5. Показана возможность использования хелатных соединений Си.(П) в качестве катализаторов присоединения анилина к бензилиденацетофенону. В реакции ацетилацетона с о> -нитростиролом изученные хелаты йи(П) не проявляют каталитической активности , и более перспективным в этом плане является применение хелатоЕ Ni(П).

6. Показана принципиальная возможность использования оптически активных хелатов для асимметрического синтеза продуктов перечисленных Еыше реакций.

1. Жаворонков Н.М., Моисеев И.И. Координационная химия и металлокошлексный катализ. Коорданац. химия, 1978, т. 4, Je 6, с. 803-819.

2. Аспекты гомогенного катализа Под ред. Р.Уго. М.: Мир, 1973. 284 с.

3. Black Т.Н. Recent applications of homogeneous catalysis to organic synthesis. Aldrichim. acta, 1982, v. 15, N 1, p. 13-20.

4. Мастере К. Гомогенный катализ переходными металлами. М.: Мир, 1983. 300 с.

5. Parshall G.W. Industrial application of homogeneous catalysis.J. Mol. Gatal., 1978, v. 4, l 4, p. 243-270.

6. Николаев Л.A. Принципы моделирования биокатализаторов. Успехи химии, 1964, т. 33, вып. 5, с. 580-601.

7. Пашкевич К.И., Пашкевич Т.К., Салоутин В.И., Никольский А.I., Филякова В.И., Афанасьева Г.Б. Сравнительное изучение каталитической активности полифторсодержапрк -дапсетонатов, монотио- дикетонатов и -аминовинилкетонатов меди и никеля в реакции нуклеофильного замещения в гетероциклических хинонах. В кн.: Проблемы химии и применения -дикетонатов металдов. М.: Наука, 1982, с. 235-240.

8. Nelson J.H., Howells P.N., DeLullo G.G., Landen G.L. Nickel-catalyzed Michael additions of -dicarbonyls. J. Org. Chem., 1980, V. 45, N 7, p. 1246-1249.

9. Aratani Т., Yoneyoshi Y., Nagase T. Asymmetric synthesis of chrysanthemic acid. An application of copper carbenoid reaction. Tetrahedron Lett., 1975, N 21, P. 1707-1710.

10. Николаев Л.A. Биокатализаторы и их модели. М.: Высшая школа, 1968. 196 с.

11. Носк Н., Kropf Н. Autoxydation von Kohlenwaaserstoffen. ZXYII. Phtalocyanine als Katalysatoren fur die Autoxydation von Cumol und sonstigen Benzolkohlenwasaerstoffen. J. prakt. Chem,, 1959, B. 9, N 3, S. 173-186.

12. Ениколопян M.C., Богданов К.A., Аскаров К.A. Металлокомплексы порфиновых и азопорфиновых соединений как катализаторы реакций окисления молекулярным кислородом. Успехи химии, 1983, т. 52, вып. I, с. 20-42.

13. Сшшнг М.И., Гельбштейн А.И. Катализ и координационное взаимодействие. Успехи химии, 1969, т. 38, вып. 3, с. 479-500.

14. Сычев Я.А., Травин C O Дука Г.Г., Скурлатов Ю.И. Каталитические реакции и охрана окружащей среда. Кишинев Штиинца, 1983. 271 с.

15. Шилов А.Е., Штейнман А.А. Гомогенно-каталитическое окисление углеводородов. Кинетика и катализ, 1973, т. 14, вып. I, с. 149-163.

16. Саундерс Jfe.Z., Фриш К.К. Химия полиуретанов. М. Химия, 1968. 470 с.

17. Бергман Э.Д., Гинзбург Д., Паппо Р. Реакция Гхаэля. В сб.: Органические реакции. М. ИЛ, 1963, т. 10, с. 181-553.

18. Radel R.J., Sullivan I.M., Hatfield J.H. Catalytic oxidation of hydroquinone to quinone using molecular oxygen. Ind. and Eng. Chem. Prod. Res. and Develop., 1982, v. 21, N 4, p.566-570.

19. Хенрици-Оливэ Г., Оливэ Координация и катализ. М. Дир, 1980. 421 с.

20. Hayaishi. H.Y.-L.: Academic Press. 1974. 678 p.

21. Хьюз M. Неорганическая химия биологических процессов. М. Мир, 1983. 414 с. 22 bangenbeck W., Oehler К, Organische Katalysatoren, XLII. M.itteil.: Chelatkatalysen III. Chem. Ber., 1956,B.89,S.2455-245Sl

22. Корпусова P.Д. Каталитическое окисление пирогаллола и фшороглщкна в присутствии различных комплексов меда. Науч. докл. высш. школы. Химия и хим. технол;, 1958, J I, с. 94-98.

23. Корпусова Р.Д., Николаев Л.А. Каталитические свойства некоторых коглплексных соеданений меда и их адцендов. Науч. докл. высш. школы. Химия и хим. технол., 1958, В 2, с. 233-237. 2Q Saburo I. Effects of some copper complexes upon the formation in vitro of melanin. Nature, 1957, v. 179, p. 578-579.

24. Taqui lOian M.M., Martell A.E. Metal ion and metal chelate catalyzed oxidation of ascorbic acid by molecular oxygen, II. Cupric and ferric chelate catalyzed oxidation. J, Amer. Chem. Soc, 1967, V. 89, П 26, p. 7104-7111.

25. Vorotyntsev V.M,, Kuznetsova E,P., Biryukovich O.K., Pyatnitshii Y.I,, Golodets G,I, On the mechanism of pyrocatechol oxidation in aqueous solutions containing Gu (II) and amino acids.React. Kinet. Catal. Lett,, 1980, v. 13, p. 379-383.

26. Сычев A.Я. Окислительно-восстановительный катализ коглплексаГЖ металлов. Кишинев Штиинца, 1976. 191 с.

27. Pecht I,, Levitzki А,, Anbar М, The copper poly L histidine complex, I. The environmental effect of the polyelectrolyte on the oxidase activity of copper ions, J, Amer. Chem. Soc, 1967, V. 89, N 7, p. 1587-1591.

28. Куршдура Й., Мураками К., Цутида Э. Окисление аскорбиновой кислоты, катализированное хелатамн 3-х валентного железа. Когё кагаку дзасси, J. Chem. Soc. Jap., Ind. Chem, Sec, 1969, V. 72, N 8,p.1698-1702. (Цит. ПО РЖ Хишя, 1970, 6Б1240).

29. Аптекарь М.Д., Гарновский А.Д., Исмаилов Х.М. Оксидазное действие азольных комплексов меди (П), никеля (П) и кобальта (П). Координац. химия, 1983, т. 9, вып. 4, с. 487-491.

30. Кудрявцев А С Савич И.А., Кундо П., Николаев Л.А. Каталитические свойства комплексных соединений металлов с основаниями Шиффа. Ж. физ. химии, 1962, т. 36, J 6, с. I382-I384.

31. Хурсунова Г.А., Фрицман Я.Д., Жусупбеков Т.Ж., Долгашова Н.В. Каталитическая активность соединений металлов с рибофлавином и аминокислотами в реакциях окисления. Изв. АН КиргССР, 1979, 1Р 2, с. 37-41.

32. Oishi N., Nishida Y., Ida К., Kida S. Reaction between various copper (II) complexes and ascorbic acid or 3,5-di-t-butylcatechol. Bull, Chem. Soc. Jap.,1980, v.53, H 10, p.2847-2850.

34. Effective oxygenation of 3,5-di-t-butylpyrocatechol catalyzed by vanadium (III or lY) complexes. J. Chem. Soc. Chem. Commun.,1982, Я 19,p.1100-1101. QFunabiki Т., Sakamoto H., Yoshida S., Tarama K. Oxidative aromatic ring cleavage of 3,5-di-t-butylcatechol with total insertion of-molecular oxygen, catalyzed by 2,2-bipyridine iron complex. J. Chem. Soc. Commun., 1979, N 17, p. 754-755.

35. Качанова Ж.П., Азизов Ю.М., Бурмаль А.П. Двуядерные кошлексы в окислительно-восстановительном катализе. В сб.: Комплексе36. Moore к., Vigle G.S. The synthesis of binuclear copper (II) complexes and the study of their catecholase activity. -Inorg. chim acta, 1982, v. 66, p. 125-130. 41- Nishida Y., Oishi U,, Kida S. Reaction between several binuclear copper (II) complexes and one-electron donors such as TMPD and [Cu (bip)2]*. Inorg. chim. acta, 1980, v.46, L. 69- L 70.

37. Oishi IT,, ITiahida Y,, Kida S. Synthesis of a new binuclear copper (II) complex with 1,4-bi3 lT,П-bis(3-salicylideneaminopropyl)aminomethyl]benzene and its catalytic activity for the oxidation of и,Ж,1Т 1 -tetramethyl-1,4-diaminobenzene by dioxygen. 1 Chem. Lett., 1981, p. IO31-IO34.

38. Медощов A.A., Салимов A.M., Алиев B.C. Исследование реакционной способности биядерных комплексов Си(П) с различной энергией антиферроглагнитного обмена. Кинетика и катализ, 1976, т. 17, вып. 2, с. 512-515.

39. Martell А.Е. Metal chelate mechanisms of organic reactions in mixed ligand complexes. In; Proc. 32d Symp. Coord. Chem, Budapest, 1971, p. 125-165.

40. Штамм E.B., Дурмаль А.П., Скурлатов Ю.И. Катализ окисления аскорбиновой кислоты ионами меди. П Система С« Ъ-о, цепной механизм без участия свободных радикалов. Ж. физ. химии, 1977, т. 51," 12, с. 3128131. 41. Скурлатов Ю.И. Элементарные механизгш активации кислорода и перекиси водорода в водных растворах. Автореф. дис. докт, хим. наук. М., 1980. 44 с.

42. Barron E.S.G., DeMeio R.H., Klemperer P. Studies on biological oxidations. V. Copper and hemochromogens as catalyst for the oxidation of ascorbic acid. The mechanism of the oxidation.J. Biol. Chem., 1935, v. 112, p. 625-64O.

43. Weissberger A., LuYalle J.E. Oxidation processes. XVTI, The autoxidation of ascorbic acid in the presence of copper. J. Amer. Chem, S o c 1944, v. 66, H 5, p. 7OO-705.

44. Ogata Y., Kosugi Y., Morimoto T. Kinetics of the cupric saltcatalyzed autoxidation of L-ascorbic acid in aqueous solutions. Tetrahedron, 1968, v. 24, И Ю p. 4057-4066.

45. Taqui Khan M.M,, Martell A.E. Metal ion and metal chelate catalyzed oxidation of ascorbic acid by molecular oxygen, I. Cupric and ferric ion catalyzed oxidation. J, Amer. Chem, Soc, 1967, V.89, H 16, p. 4176-4185.

46. Jamesson R.P. The oxidation of L-jb(3,4-dihydroxyphenyl)alaTTT nine (DOPA) by molecular oxygen in the presence of Pe as catalyst. In: Progress in coordination chemistry. Procllth Intern. Conf. Coord. Chem, Haifa-Jerusalem, 1968, p. 23-24.

47. Воротынцев B.M., Пятнищий Ю.И., Голодец Г.И. Механизм катали-. тического окисления пирокатехина в растворах комплексов металлов. В сб.: Механизмы каталитических реакций. Материалы Ш Всесоюзн. конф., Новосибирск, 1982, ч. 2, с. 55-58.

48. Астанина А.Н., Руденко А.П. Механизм жидкобзного окисления органических и неорганических веществ в присутствии комплексов железа. Б сб.: Механизмы каталитических реакций. Материалы

49. Tyson А., Martell А.Е. Kinetics and mechanism of the metal chelate catalyzed oxidation of pyrocatechols, J. Amer. Chem. Soc, 1972, V. 94, N 3, p. 939-945. 57. McKillop A., Ray S.J, Autoxidation of hydroquinones and phenols catalyzed by a cobalt-dioxygen complex. Synthesis,1977, N 12, p. 847-848.

50. Савицкий A.В., Нелюбин В.И. Строение и каталитические свойства диоксигенильнБК комплексов переходных металлов. УЛ. Окисление гидрохинона. Ж. общ. химии, 1979, т. 49, вып. 10, с. 23042310. 59. ITishida А,, Watanabe К,, Matsuura Т. Oxygenation of 2,6-di-tbutyl-4-alkylphenbls catalyzed by cobalt (II) Shiffs base complexes. Tetrahedron Lett., 1974, N 14, p. 1291-1294.

51. Piatt J.M, Katalytische Oxydationen mit Sauerstoff. Z, Chem,, 1972, Б. 12, S, 71-72. 61. Van Dort H.M,, Geursen H.J. Salcomine-catalyzed oxidation of some phenols, A new method for the preparation of a number of para-benzoquinones. Rec. trav.chim,, 1967, v. 86, p.520-526,

52. Kothari V.M,, Tazuma J.J. Selective autoxidation of some phenols using salcoraines and metalphthalocyanines. J. Catal., 1976, V. 41, 1 1, p. 180-189.

53. Sheldon R.A., Kochi T,A, Mechanisms of metal-catalyzed oxidation of organic compounds in the liquid phase. Oxid, and Combust, Revs, 1973, v, 5, N 2, p. 136-242.

54. Chalk A,J., Smith J.P, Catalysis of cyclohexene autoxidation by trace metals in non-polar media. Part 2, Metal salts in the presence of chelating agents. Trans. Paraday S o c 1957, V. 53, p. 1235-1245.

55. Заглараев К.И. Строение и свойства комплексов переходных металлов. В сб.: Механизм и кинетика каталитических процессов. Новосибирск, 1977, с. 5-39.

56. Шилов А.Е. Роль моно- и биядерных комплексов в катализе. Кинетика и катализ, 1970, т. II, вып. 2, с. 305-311.

57. Jameason R.P., Blackburn H.J. The role of Cu-Cu dinuclear complexes ion the oxidation of ascorbic acid by Og. J. Inorg. and IJucl. Chera., 1975, v, 37, p. 809-814.

58. Martell A.E,, Calvin M. Chemistry of the metal-phelate compounds. U.Y,: Prentice-Hall, Inc. 1952. 613 p,

59. Эмануэль H.M., Денисов E.T., Ь1айзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М. Наука, 1965. 375 с.

60. Эмануэль Н.М. Кинетика и механизм цепных реакций жидкофазного окисления углеводородов. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1974, Л 5, с. I056-I072.

61. Sheldon R.A,, Kochi J.K, Metal catalyzed oxidation of organic compounds in the liquid phase: a mechanistic approach, In: Advances in Catalysis. New York-San Francisco-London: Academic Press, 1976, V. 25, p. 272-413.

62. Эмануэль H.M., Майзус 3.K., Скибида И.П., Виноградова В.Г. Гомогенный катализ соединениями металлов переменной валентности в реакциях жидкозного окисления. В сб.: Гомогеьшый катализ. Материалы Первого координац. совещ. по гомогенному катализу. Фрунзе йлим, 1970, с. 131-159.

63. Виноградова В.Г., Кулькова Н.К., Майзус З.К., Эмануэль Н.М.

64. Ковтун Г.А., Лнсенко Д.1., Бернблюм А С Моисеев И.И. Механизм торможения реакций окисления комплексами металлов. Сообщение

65. Стерический эффект при обрыве цепей на бис (ы-фенилантранилате) никеля. Изв. АН СССР. Сер. хим., I98I, J I, с. I0I-I05.

66. Chalk A.J,, Smith J.P. Effect of chelating agents on heavy metal catalysis. Nature, 1954, v. 174, p. 802.

67. Rouchaud J. I. Oxydation du cumene. I. Activite catalytique des composes du cobalt. Bull. Soc. chim. belg., 1967, v.76, I 3-4, p. 171-185. T

68. Емельянов Н.П., Ларютина Э.А., Смольский A.M. О способе получения цигслогексен-Х-она-З из гидроперекиси циклогексена. Докл. АН БССР, 1966, т. 10, В 4, с. 245-248.

69. Houchaud J. II. Oxydation du cumene. II. Action catalytique des metaux lourde chelates pal une meme base de Shiff. Bull. Soc. chim. belg., 1967, v.76, I 3-4, p. 186-201. T

70. Сычев А.Я., Рейбель И.М., Стоянова Н.И. Кинетика жидкофазного окисления изопропилбензола в присутствии координационных соединений переходных металлов с-дикетонами. Ж. фнз. хшлии, 1970, т. 44, }h 9, с. 2419-2420.

71. Салимов A.M., Медшщов А.А., Алиев B.C., Кутовая Т.М. Кинетика окисления циклогексена в присутствии биядерных диамагнитных комплексов двухвалентной меди с I, 3 диарилтриазенами. Кинетика и катализ, 1975, т. 16, вып. 2, с. 413-416.

72. Gale L.H., Olson D.C., Yasilevskis J. Correlation of catalytic oxidation activity of metal macrocyclic amine complexes and

73. Rosas IT., Toscano A., Torres P., Cabrera A. Descomposicion de iiidroperoxido de cumeno en presencia de complejos de Co III derivados de J2»-dicetonas. Bol. Soc. quim, Peru, 1981, v.47, H 4, p. 175-178. (Цит. ПО РЖ Химия, 1983, 21Б II42).

74. Сапунов В.Н., Крылов И.А., Литвинцев Ю.Й., Герасимова И.Н., Лебедев Н.Н. Каталитическое окисление циклогексена молекулярным кислородом. В сб.: Основной органический синтез и нефтехимия. Ярославль, I98I, i 15, с. 47-56.

75. Мосолова Л.А., Матиенко Л.И., Майзус З.К. Влияние электронодонорнЕсх коьшлексообразущих добавок на каталитическую активность ацетилацетоната никеля в процессе окисления этилбензола. Изв. АН СССР. Сер. хим., I98I, Je 4, с. 731-735.

76. Jusi А., Ugo R., Pox P., Pasini A., Cenini S. Homogeneous catalysis by transition metal complexes. I. The homogeneous cyclohexene oxidation catalyzed by low valent tertiary phosphine transition metal complexes. J, Organometal. Chem., 1971, V. 26, N 3, p. 417-430.

77. Gould E.S., Rado M. Homogeneous vs. heterogeneous catalysis oxidation of liquid cyclohexene catalyzed by ions and oxides of transition metals. J. Catal,, 1969, v.13, I 3, p. 238-244. T

78. Рейбель И.М., Санду А.Ф. Кинетика жидкофазного охшсления тетрагидронафталина молекулярным кислородом в присутствии металлокомплексных катализаторов. Нефтехигжя, 1978, т. 18, В 4, с. 647-653.

79. Рейбель И.М., Маноле Ф. Каталитические свойства биядерного коглплексного соединения меди с ШО содержащим азометиновую

80. Крылов И.А., Баевский М.Ю., Литвшщев И.Ю., Салунов В.Н., Лебедев Н.Н. Кинетика и механизм реакций жидкофазного окисления циЕслогексена молекулярныгл кислородом. Кинетика и катализ, 1982, т,;;23, вып. 4,1с. 858-862,

81. Ьуопз J.E. The stereoselective oxidation of cycloiiexene to cia-1,2-epoxycycloh.exane-3-ol in the presence of [CgHj-VCCO).] Tetrahedron Lett., 1974, N 32, p. 2737-2738.

82. Сапунов B.H., Крылов И.А., Лаврова С П Эпоксидирование циклогексена молекулярным кислородом в присутствии ацетилацетоната молибдена. В сб.: Проблемы катализа. М., 1978, вып. 99, с. II2-II7.

83. Метелица Д.И. Механизмы реакций прямого эпоксидирования олефинов в жидкой фазе. Успехи химии, 1972, т. 41, вып. 10, с. I737-I765.

84. Скибида И.П. йшетика и механизм распада органических гидроперекисей в присутствии соединений переходных металлов. Успехи химии, 1975, т. 44, вып. 10, с. I729-I747.

85. Дорфман А.Я. О катализаторах гидроперекисного окисления олефинов. Ж. физ. химии, I98I, т. 55, В II, с. 2793-2798.

86. Эмануэль Н.М. Некоторые цринципы создания каталитических систем для селективного жидкозного окисления. В сб.: ХП Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Реф. докл. и сообщ. М. Наука, I98I, Ш 3, с. 45-46.

87. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. Изучение коьшлексов металлов в растворе. М. Мир, I97I. 592 с.

88. Walker J.K., lakon R. Extrathermodynamic relationships in copper (II) chelate promoted hydrolysis of methyl glyainate.

89. Imata M., Emoto S, Aldol condensation of aldehydes with ketones promoted by the copper (II) ion. Orientation to the chemical model for metalloaldolases. Bull, Chem. Soc. Jap., 1976, V. 49, П 5, p. 1369-1374.

90. Parkas A., Milks G.A. Catalytic effects in isocyanate reactions. Adv. Catal. and Relat. Subj., 1962, v. 13, p.393-446.

91. Graddon D.P. Divalent transition metal j3-diketoenolate complexes as Lewis acids. Coord. Chem, Revs., 1969, v. 4, p.1-28.

92. Шкляев A.A., Ануфриенко В.Ф. Исследования взаимодействий бисхелатов меди (П) с электронодонорными основаниями методами ЭПР и ШЛР. Ж. структЗй). химии, 1975, т. 16, J 6, с. I082-I096.

93. Yordano.y W.D, Spectroscopic studies of metal chelate complexes as Lewis acids and/or bases. J. Mol. Struct., 1978, v.47, p. 107-127.

94. Козлов H.C., Шур И.А. Каталитическая конденсация шиффовых оснований с органическигли веществами. Ш. К вопросу о механизме синтеза j -ариламинокетонов. Ж. общ. химии, I960, т. 30, 3 вып. 8, с. 2746-2748.

95. Энтелис Г., Нестеров О.В. Кинетика и механизм реакций изоцианатов с соединениями, содержащшш "активный" водород. Успехи химии, 1966, т. 35, вып. 12, с. 2178-2203.

96. Heiss H.L., Combs P.P., Gemeinhardt P.G,, Saunders J.M,, Hardy E.E. Preparation of urethane polymers, Ind, and Eng, Chem,, 1959, v. 87, p. 929-934.

97. Plynn K.G., blenortas D.H. Kinetics and mechanism of the reaction between phenyl isocyanate and alcohols. Strong base catalysis and deuteriiim isotope effects. J. Org. Ghem., 1963, V. 28, N 12, p. 3527-3530.

98. Britain J.W., Gemeinhardt P.G. Catalysis of the isocyanate hydroxyl reaction. J. Appl. Polym. Sci., I960, v. 4,p.207211.

99. Baker J.VV,, Heldworth J.B, The mechanism of aromatic sidechain reactions with special references to the polar effects substituents. Part XIII. Kinetics examination of the reaction of aryl isocyanates with methyl alcohol, J. Ghem. S o c 1947, p. 713-726.

100. Hostettler P., Cox E.P. Organotin compounds in isocyanate reactions. Ind. and Eng. Ghem., i960, v.52, I 7, p. 609-610. T

101. Weisfeld b.B. The catalyzed reaction of phenyl isocyanate with butanol. J. Ghem. E d u c 1961, v. 38, U 1, p. 88-90.

102. Марченко Г.Н., Голдобин Ф., Смертин Г.Я. Каталитическая активность некоторых соединений свинца в реакции образования полиуретанов. Высокомолекул. соединения, 1966, т. 8, f- 12, с. 2087-2090.

103. Нестеров О.В., Забродин В.В., Чирков Ю.Н., Энтелис Г. Кинетика и механизм каталитического взаимодействия изоцианатов со спиртами в присутствии оловоорганических соединений. Ш. Связь между каталитической активностью катализатора и устойчивостью его комплекса со спиртом. Кинетика и катализ, 1966, т. 7, вып. 5, с. 805-808.

104. Пронина И.А., Спирин Ю.Л., Благонравова А.А., Гантглахер А.Ф., Медведев С. Изучение кинетики и электронных спектров поглощения реакции образования уретанов в присутствии соединений кобальта. Высокомолекул. соединения, 1968, т. IOA, J 3, e с. 692-702.

105. Robins J. Structural effects in metal ion catalysis of isocyanate hydrossyl reaction. J. Appl. Polym. Sci., 1965, V. 9, p. 821-838.

106. Smith H.A. Catalysis of the formation of urethanes. J, Appl. Polym. Sci., 1963, v. 7, p. 85-95.

107. Липатова Т.Э., Низельский Ю.Н. Комплексы в каталитических реадциях образования уретанов. В сб.: Металлокомплексный катализ. Киев: Наукова думка, 1977, с. 23-39.

108. Марченко Г.Н., Батыр Д.Г., Федосеев М.С., Мицул Н С Харитон Х.Ш. Исследование каталитической активности некоторых ji дикетонатов переходных металлов в реакции образования полиуретанов. Высокомолекул. соединения, I97I, т. I3A, й 7, с. I532-I537.

109. Низельский Ю.Н., йщенко С С Липатова Т.Э. Исследование реакции образования полиуретанов, катализируемой -дигсетонатами 645.

110. Низельский Ю.Н., Липатова Т.Э., Ищенко С О Исследование влия- меди. Высокомолекул. соединения, 1979, т. 21 А, Г& 3, с. 640-

111. Комратова В.В., Григорьева В.А., Иванов А.И., Батурин С М Энтелис Г. Кинетика реакции еС-нафтилизоцианата с н-бутанолом в присутствии триацетилацетоната железа. Кинетика и катализ, 1970, т. II, вып. 6, с. I406-I409.

112. Харвуд Дж. Промышленное применение металлоорганических соединений. Л. Химия, I97D. 352 с.

113. Weisfeld L.B. The estimation of catalytic parameters of metal acetylacetonates in isocyanate polymerization reaction. J. Appl. Polym. Sci., 1961, v. 5, p. 424-427.

114. Obert A.E., Bruenner R.S. Metal catalysis in aliphatic isocyanate alcohol reactions. Ind. and Eng. Chem, Pundam,, 1969, V. 6l, N 8, p. 383-388.

115. Липатова Т.Э., Низельский Ю.Н. Механизм образования уретана через комплекс катализатора с реагентами. Докл. АН СССР, 1970, т. 190, J 4, с. 880-883. e

116. Липатова Т.Э., Низельский Ю.Н. О механизме образования уретана из фенилпзоцианата и метилового спирта в присутствии ацетилацетонатов металлов. Докл. АН СССР, 1967, т. 175, J I, с. I28-I3I.

117. Липатова Т.Э., Низельский Ю.Н. Исследование процессов коьшлексо образования метилового спирта с бис-ацетилацетоыатом меди спект ральными методагли. Теор. и эксперим. химия, 1968, т. 4, вып. 5, с. 662-667.

118. Низельский Ю.Н., Липатова Т.Э. Исследование взаимодействия фенилизоцианата с бис(ацетилацетонатом)меди. Теор. и эксперим. химия, 1970, т. 6, вып. 6, с. 838-845.

119. Замараев К.И., Низельский Ю.Н., Липатова Т.Э. Изучение комплексов фенилизощаната и метилового спирта с бис(3-этилацетилацетонатом) меди (П). Теор. и экспериг»!. химия, I97I, т. 7, вып. 6, с. 789-797.

120. Низельский Ю.Н., йценко С С Липатова Т.Э. Роль самоассоциации спирта в кинетике реакции образования уретанов, катализируемой Ji -дакетонатами меди. Ж. орган, химии, 1980, т. 16, вып. 3, с. 495-505.

121. Литинский А.О., Низельский Ю.Н., Липатова Т.Э., Рахимов А.И., Шатковская Д.Б. Электронное строение ковшлексов jb -дикетонатов меди с изоцианатами и их роль в катализе реакций уретанообразования. Теор. и эксперим. химия, 1980, т. 16, вып. 2, с. 174180.

122. Батыр Д.Г., Марченко Г.Н., Федосеев М.С., Довженко Л.Н. Каталитическая активность ди-мвтокси-бис(р-дикетонато)димеди (П) в реакциях образования полиуретанов. В сб.: Синтез и физжкохиглия полимеров. Киев: Наукова думка, 1973, вып. 12, с. 28-32. I

123. Saegusa Т., to Y., Tomita S,, Kinoshita Н. Syntiietic reactions Ъу complex catalysts. XXIV. A new catalyst of copper isocyanide complex for the Michel addition. Bull. Ghem. Soc. Jap.,1972, V. 45, N 2, p. 496-499. 138. Kim S.J., Takizawa T. Activity of a new polyoxime copper complex in the reversible uptake of molecular oxygen and carbon monoxide, in the polymerization of acrylonitrile and in the addition reaction of alcohols to acrolein. Macromol. Chem., 1975, V. 176, p. 891-903.

124. Терентьев А.П., Кост A.H., Потапов В.М. Синтезы с помощью нитрила акриловой кислоты. УП. К1-этил-м-фенил--аглинопропионитрил и некоторые его производные. Ж. общ. химии, 1948, т. 18, вып. I, с. 82-86.

125. Сутпшов С И Кост А.Н. О влиянии растворителя и каталитических добавок на пиридалэтилирование аминогруппы. Ж. общ. хиглии, 1964, т. 34, вып. 7, с. 2421-2428.

126. Luskin L.S., Culver M.J., Gantert G.E., Craig Y/.E., Cook R.S. t-Carbamines RR-RCMg. II. Cyanoalkylations and related reactions. J. Amer. Chem. S o c 1956, v. 78, H 16, p.4042-4044.

127. Whitemore P.O., Mosher H.S., Adams R.R., Taylor R.B., Chapin E.G., Weisel C., Vanko W, Basically substituted aliphatic nitriles and their catalytic reduction to amine» J. Amer, Chem. S o c 1944, v. 66, Ж 5, p. 725-731.

128. Айрис Д.К. Мрбанионы в органическом синтезе. I. 1шшш,1969. 208 с.

129. Miller J.M,, Cater S.R., So К,Н. Hydrogen bond assisted reactions: C- and 0-alkylation, sulphenylation and Michael addition aided by polymer immobilized fluoride ion, Can. J, Chem., 1979, v. 57, H 19, p. 2б29-2б32.

130. Карпюк A.Д., Белецкая И.П. Реакция Михаэля, катализируемая тетраметиламмонийфторидом на силикагеле. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1983, В 5, с. 1206. 153. V/hite D.A., Baizer М.М, Catalysis of the Michael reaction by tertiary phosphines. Tetrahedron Lett., 1973, N 37,p.3597ЗбОО.

131. Smith P.A.S,, Tung-vin Yu, Some synthesis of compounds related to julolidine, J. Amer, Chem. S o c 1952, v. 74, И 4, p. 1096-1098.

132. Braunholtz J.Т., Mann P.G, The preparation of bis-2-cyanoethyl derivatives of aromatic primary amines and their conversion into 1,6-diketojulolidines. Part II, J. Chem, S o c 1953, p. 1817-1824.

133. Hall D., Rae A.D,, Waters T,II. The colour isomerism and structure of some copper co-ordination compounds. Part V, The crystal structure of lJ,N-ethylene-bis(acetylacetoneiminato) copper (II), J. Chem, S o c 1963, p. 5897-5901.

134. Панова Г.В., Вязгина А.А., Потапов В.М. Хелатные соединения с енаминокетонами на основе (+)-оксиметиленментона. П. Трициклические хелатные соединения меди (П) с тетрадентатными енагшнокетонаш. Ж. общ. хшлии, 1979, т. 49, вып. 12, с. 2745-2758. J

135. Hall D«, Waters Т.Н. The colour isomerism and structure of some copper co-ordination compounds. Part IT, The structure of ITjN-disalicylideneethylene-diaminecopper, J. Chem, S o c I960, p. 2644-2648. jgQ Llewellyn F.J., Waters Т.П. The colour isomerism and structure of some copper co-ordination compounds. Part III. The structure of lT,l\r»-disalicylidenepropane-1,2-diaminecopper monohydrate. J, Chem, S o c 1960, p, 2639-2643,

136. Панова Г.В., Вязгина A.A., Потапов В.М. Хелатные соединения с енаглиноке тонами на основе (+)-оксиметиленментона. I. Бициклнческие хелатные соединения меди (П) с бвдентатнывш енашшокетонаш. Ж. общ. хиглии, 1979, т. 49, вып. 12, с. 2739-2745.

138. Sacconi L,, Ciampolni M, Pseudo-tetrahedral 3tructuj?e of some L-branched copper (II) chelates with Shiff bases, J, Chem,

139. Yamada S,, Nishikawa H. Copper (Il)-complexes of Scliiff bases derived from salicylaldeiiyde and alkylamines. Bull, Ghem. Soc. Jap., 1963, v. 36, N 6, p. 755-756.

140. Cheeseman T.P., Hall D., V/aters Т.Н. The colour isomerism and structure of copper co-ordination compounds. Part XI. The crystal structure of bis-(N-t-butylsalicylaldiminato)-copper (II). J. Chem. S o c A, 1966, p. 685-693.

141. Старикова 3.A., Порай-Кошиц M.A., Зоркий П.М. Рентгеноструктурное исследование салицилал-D «*—фенилэтилимината меди. Докл. АН СССР, 1966, т. 171, I, с. 155. 142. Старикова З.А., Шугам Е.А. Кристаллохимические данные о внутрикомплексных соединениях j5-AHKeT0HaT0B. Ж. структур, химии, 1969, т. 10, 2, с. 290-293.

143. Bertrand J.А., Kelley J.А. Polynuclear copper (II) complexes with oxygen bridges: the relationship between magnetic properties and structure. Inorg. chim. acta, 1970, v.4, p,203209.

144. Barclay C.A., Hoskins B.P. The crystal structure of acetylacetone-mono-(o-hydroxyanil)copppr (II). J.Chem. S o c 1965, p. 1979-1991.

145. Терентьев A.П., Панова Г.В., Рухадзе Е.Г. Хелатные соединения с оптически активными лигандами. I.Основания Шиффа и хелатные соединения меди, никеля и кобальта (2+) с (-)пропилендиамином Ж. общ. химии, 1964, т. 34, вып. 9, с. 30I3-30I9.

146. Терентьев А.П., Панова Г.В., Рухадзе Е.Г. Хелатные соединения с оптически активными лигандами. П.Основания Шиффа и хелатные соединения меди, никеля и кобальта (2+) с (-)-оС-фенилэтиламином. Ж. общ. химии, 1964, т. 34, вып. 9, с. 3019-3024.

147. Терентьев А.П., Рухадзе Е.Г., Панова Г.В., Шигорин Д.Н. Инфракрасные спектры оптически активных хелатных соединений меди и никеля с оксиальдиминами и оксикетиминами. Ж. физ. химии, 1965, т. 39, 4, с. I002-I006.

148. Sinn Е., Harris С М Schlff base metal complexes as ligands. Coord. Ciiem. Revs, 1969, v. 4, p. 391-422.

149. Patel M.N., Patel C.B. Cu(II) complexes with tridentate Schiff base derived from 2-liydroxyacetopJienones and o-aminor* phenol. Indian J. Chem., 1979, v. 17A, p. 414-415.

150. Syamal A., Kale K.S. Nev/ copper (II) complexes of tridentate dibasic 0 Ш donor ligands derived from salicylaldehyde or substituted salicylaldehydes and o-hydroxybenzylamine. Transit. Met. Chem., 1979, v. 4, p. 298-300.

151. Tokii Т., Muto Y., Kato M., Imai K., Jonassen H.B.. Magnetic and spectral studies of copper (II) complexes v/ith N-hydroxylalkylsalicylideneimines. J. Inorg. and ITucl. Chem,, 1972, V. 34, p. 3377-3391.

152. Kato M., Muto Y., Jonassen H.B., Imai K., Harano A. Magnetic moments and d-d bands of H-n-propanol-salicylaldiminato-copper (II). Bull Chem. Soc. Jap., 1968, v. 41, H 8, p.18641870.

153. Коган B.A., Зеленцов В.В., Осипов О.А., Бурлов А.С. Двуядерные и многоядерные комплексы с азометиновыми лигандами и их магнитные свойства. Успехи химии, 1979, т. 48, выц. 7, с. I208-I232.

154. Reinders W., Dingemans P. Die oxidation sgeschwindigkeit von hydrochinon mit luftsauerstoff. I. Res. trav. chim,, 1934, B. 53, S. 209-230.

155. Jezierska J., Jezieraki A., Jezowska-Trzebiatov/ska В., Ozarowski A. Electron spin resonance studies on the ligation of dimeric and tetrameric copper (II) complexes with Schiff bases in solution, Inorg. chim. acta, 1983, v. 68, p. 7-13.

156. Арико Н.Г., Ерофеев Б.В. Об изменении кинетических порядков реакции по инициатору и гидроперекиси с глубиной автоокисления циклогексена. Изв. АН БССР. Сер. хим. н., 1968, В I, с. 10-16.

157. Jochsberger Т., Miller D,, Herman P., Indietor IT. Autoxidation of cyclohexene with tert-butyl hydroperoxide and chromium (III) acetylacetonate. J. Org. Chem,, 1971, v. 36, H 26, p. 4078-4081.

158. Камнева A.И., Панфилова E.G. 0 механизме автоокисления циклогексена. В сб.: Окисление углеводородов в жидкой фазе, М. Изд-во АН СССР, 1959, с. 188-196.

159. Oshai Е. Mechanism of catalysis by metal complexes in autoxidation of an olefin. Tetrahedron, 1964, v. 20, N 7, p.18191829.

160. Дигурова Н.Г., Захарова В.И., Камнева А.И. К вопросу о дезактивации катализаторов жидкофазного окисления углеводородов. В сб.: Тр» Моск. хим.-технол. ин-та игл. Д.И.Менделеева, 1965, вып. 49, с. 216-218. jgg Ohkatsu Y., Yoshino К., Tsuruta Т. Asymmetric autoxidation of acetophenone oL-methyl-benzyl)hydrazone. J. Jap. Petrol. Inst., 1982, V. 25, N 4, p. 221-227.

161. Hill R.K,, Morgan J.W. TJie absolute configuration of 2-cyclohexene-l-ol. J. Org. Chem., 1968, v.33, N 2, p. 927-928.

162. Гринберг А.А. Введение

163. Nelson J.H., Howells P.II., Landen G.L., DeLullo G.C., Henry R.A. Catalytic addition of electrophiles toJS-dicarbonyls. In: Fundamental research in homogeneous catalysis. N.Y. L,: Plenum Press, 1979, v. 3, P. 921-939.

164. Uehara K., Ohashi Y., Tanaka M. Bis(acetylacetonato)metal

165. Colonna S., Heimstra H., Wynberg H. Asymmetric induction in the base-catalyzed Michael addition of nitromethane to chalcone. J. Chem Soc. Chem. Commun., 1978, N 6, p. 238-239.

166. Hermann K., Wynberg H. Asymmetric induction in the Michael reaction. J. Org. Chem., 1979, v. 44, N 13, p. 2238-2244.

167. Mikaiyama Т., Ikegawa A., Suzuki K. Highly enantioselective Michael addition of thiols to 2-cyclohexenone by using (2S, 4S)-2-(anilinomethyl)-1-ethyl-4-hydroxypyrrolidine as a chiral catalyst. Chem. Lett., 1981, p. 165-I68.

168. Cram D.J., Sogah G.O.Y. Chiral crown complexes catalyse Michael addition reactions to give adducts in high optical yields. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1981, N 13, p. б25-б28. 205, Ahuja R.R., Natu A.A., Gogte V.N. Optical induction IV. Optical induction by using homogeneous catalyst. Tetrahedron Lett., 1980, N 21, p. 4743-4744.

169. Арико Н.Г., Ерофеев Б.В. О факторах, влшшцих на разложение щклогексенилгщфоперекиси при автоокислении циклогексена. Изв. Ш БССР. Сер. хим. н., 1968, Ш 5, о. 23-29.

170. Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М. Хшлия, 1974. 376 с.

171. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. М. йзд-во МГУ, 1964, вып. I. 419 с.

172. Органикум. М. Мир, 1979 г., т. 2. 442 с.

173. Doering I.E., Aschner Т.О. Stereochemical equillibration of alcohols. J. Amer. Ghem. S o c 1949, v. 71, N 3, p.838-840. 213. McKenzie A., Clough G.V/. Experiments on the Walder inversion. Part IX. The interconversion of the optically active phenylmethyl car binds. J. Chexa. Soc. Trans., 1913, v.103,p.687-699

174. Klages A., Allendorff P. Ueber die Reduktion aromatischer Ketone durch ITatrima und Alkohol. Chem, Ber., 1898, B«31, 3. 998-1010.

175. Stobbe H. II. Condensation des Acetophenons mit Bernsteinsauerester; Gewinnung der JTvMethyl- -phenyl-itaconsaure, der Methyl-Jf-Methyl-Ji-phenylisoitaconsaure und der -Methylen- phenylbrenzweinsaure. Liebigs Ann. Chem., 1899, B.308,S.I14

176. Козлов H.C., Щур И.А. Каталитическая конденсация шиффовых оснований с органическими веществами. Ж. общ. химии, 1959, т. 29, вып. 8, с. 2706-2709.

177. Перекалин В.В., Сопова А.С. Взаиглодействие нитростирола с некоторыми соединениями, содержащими метиленовые группы, активированные карбонильными и карбоксильными группами. Ж. общ. химии, 1954, т. 24, вып. 3, с. 513-516.