Каталитическое действие солей переходных металлов в реакции присоединения трихлоруксусного альдегида к акрилонитрилу тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

МОСКОВСКАЯ ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО"ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ НЕФТИ И ГАЗА им. И. М. ГУБКИНА

На правах рукописи

РЕКУТА ШАПУР ФАРАДЖ оглы

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ СОЛЕЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ТРИХЛОРУКСУСНОГО АЛЬДЕГИДА К АКРИЛОНИТРИЛУ

Специальность 02.00.03 — Органическая химия

А в Т О Р Е Ф Е Р А Т

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва —

1 991

Работа выполнена на кафедре Общей химии Азербайджанского ордена Трудового Красного Знамени индустриального университета им. М. Азизбекова.

Научные руководители:

доктор химических наук, профессор МОВСУМЗАДЕ Э. М.,

доктор химических наук, профессор АГАГУСЕЙНОВА М. М.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор ТАБЕР А. М., кандидат химических наук ГАЕВОП Е. Г,

Ведущая организация: Институт органической химии АН СССР им. Н. Д. Зелинского.

Защита состоится . . . 1991 г. в 4Р. час.

на заседании специализированного совета Д. 053.27.11 Московской государственной академии нефти и газа им. И. М. Губкина по адресу: 117917, г. Москва, ГСП-1, Ленинский проспект, 65.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московской государственной академии нефти и газа им. И. М. Губкина.

Ученый секретарь специализированного совета Д 053.27.11

кандидат технических наук ЗУБАНОВА Л. П

/7 ЛЯ?/?.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

'Актуальность тещ. В.овязи о выоокой. потребностью народного хозяйства в продуктах органического синтеза проблемы разработки экологически чистых я упрощенных технологических процессов, повышения выхода и качества целевых продуктов на основе деиевых и легкодоступных материалов являются весьма актуальными в современной хишш.

Нитрилы и юс производные имеют чрезвычайно широкий диапазон практического применения. В последние годы возроа интерес к исследованиям практической реализации синтеза ряда нитрилов, оодеркащих такие функциональные группы, как С1 и СНО. Благодаря этим группам последние широко используется для целенаправленных превращений, в тсы,числе для синтеза гербицидов, фунгицидов, иноектицидов, фарыо-кологичеоких препаратов, синтетичеоких смол и полимерных материалов. в связи с этим разработка новых и упрощенных методов синтеза галоиднитрилов, а такке продуктов на их основе позволяет в определенной степени удовлетворить потребность народного хозяйотва в указанных продуктах.

Работа выполнена в соответствии о общесоюзной ксмплеконой программой КНТП "Реактив" на 1986-1990 гг.(Постановление ПШТ * 555 от 30.10.1985 г.), кооргщнируетоя Советом "Тонкий органический синтез" АН СССР (направление 2,11).

Цель работы. Разработка простого и доотупного метода синтеза 5-окоа-2,4-трихлорвалеронитрила в мягких условиях присоединением трихлоруксусного аладегида к акрилонитрилу в присутствии оолей ¿^-элементов и гетерополикиолот на их основа.

Изучение закономерностей я выявление возможных маршрутов протекания реакций.

Изучение возможности получения трихлорпиридшш на основе

окоа трихлорва леронитрила.

Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование каталитической активности оолей с1 -элементов в реакции присоединения акрилонитршга к трихлорукоуснсму альдегиду.

' Получены данные об образовании промежуточных комплексов хлоридов ¿/-элементов о акрилонитрилом. Впервые изучены их спектральные характеристики Щ и УФ опектроокот»и, ю основе чего установлена отруктура и тип ксмплекоов, 'В результате изучения закономерностей поведения солей ¿/-элементов в качеотва катализаторов реакции присоединения акрилонитрила к трихлорукоуснсму альдегиду установлено, что за каталитичеокую активность ответственны комплексы оолёй с!-элементов с акрилонитрилом.

Практическая ценность. Разработан удобный я доотудный катали-тичеокий метод синтеза 5-окса-2,4,4-трихлорвалеронит|шш, ш основе которого наработана полупромышленная партия этого продукта на ОЗУ БЕЗ им.ХХП съезда. Установлено, что 5-окоа-2,4,4-трихлор-валеронитрил проявляет- антимикробные овойства, подавляя рост грибов и бактерий. ., ,

Дпробация работа. Материалы диссертационной работы докладывались на Щ Всесоюзном совещании до хим.реактквам(г.Ашхабад,1989г.); Всесоюзной конференции "Применение реагентов в процессах добычи нефти и газа и получения на баве нефтехимического сырья" (г.Уфе, 1989г.); .X Международной конференции по физичеокой и органической химии (г.Хайфа,-Израиль,1990 г.); Ш Региональном совещании рео-публик Средней Азии и Казахстана по химическим реактивам (г.Таш- ' кент,1990); П Международном симпозиуме ЮПАК "Органическая химия; Технологические перспективы" (Баден-Бадан,ФРГ,1990г.).

• Публикации. По теме диссертационной работы опубликованы 2 статьи и 7 тезиоов докладов на конференциях и совещаниях.

Объем и отстктура работы. Диооертация изложена на стр,

машинописного текота, оодержит 16 таблиц и 31 риоунков. Диооер-тация о.оотоит из введения, литературного обзора (глава описания методик экспериментов и анализа целевых и промежуточных про-______

дуктов (глава 2), описания кинетичеоких закономерностей реакция к каталитической активности солей переходных металлов (глава 3), обсуждения результатов (глава 4), общих выводов, описка цитируемой литературы из 140 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАЩЕ РАБОТЫ

I. Каталитическая активность соединений ¿/-элементов в реакции присоединения хлорелл к акрилонитрилу

В литературе известны работы, посвященные реакциям присоединения акрилонитрила о политаллоидами по двойной углерод-углеродной связи на различных катализаторах. Среди последних встречаются оксвды, ооли, основания многих металлов. Однако, целенаправленные

исследования закономерностей образования продуктов и механизма реакций о участием непредельных нитрилов при каталитическом действии соединений с/ -элементов отсутствуют. Поэтому предпринято систематическое изучение реакции присоединения и циклсприооединения на катализаторах - оолях ¿/-элементов, предотавляюдее ообой как практический, так и теоретический пнтерео.

Исследование влияния параметров реакции на выход 5-окса-2,4, •ьтрахлорвалеронитрила при гшогеннсм катализе о участием хлоридов с{-элементов и гетврополикиолот (1Ш) на их основе показало, что при эквимолярнсм соотношении походных реагентов по. истечении 1&--20 чаоов, выход целевого продукта изменяется в пределах 32+76&.

Изменение температуры от 60-95% выявило увеличение выхода до на прореагировавший вкрилонитрил в зависимости от типа катализатора.

Дальнейшее увеличение температуры не способствует повышению выхода, что объясняется увеличением побочных процессов в овязи о полимеризацией акрилонитрила.

Результата испытания катализаторов в оптимальных условиях реакции показали, чего вое доследуемые катализаторы способствуют образованию 5-окоа-2,4,4-триклорвалеро1штрила при атмосферном давлении, но наиболее эффективными катализаторами процесса являютоя ГПК

/О ,Ю

к хлориды и и а -элементов. Кинетическая обработка экспериментальных данных для реакции о участием этих катализаторов методом наименьших квадратов о помощью персональной ЭР' " $Р£СТ£Ш" показало, что пачение констант окороотей и энергии достигают максимума при каталитическом действии Рс/С^ (табл.1).

Таблица I

'Значение констант окоростей и зперги? активации при различиях температурах реакции в присутствии хлорвдов ¿/-элементов и ГПК

№ Катализатора ' Температура Константы окорости л/моль-'ч Энергия активации ккал/моль Выход целевого продукта , %

I СигС£г + Рс/Ц 70 80 90 0,078 0,098 . о.но 7,52 70

2 70 80 90 0,065 0,081 0,087 6,47 69

3 СигС£ 70 ' 80 90 0,057 0,068 0,069 5,53 62

Ч Рс/сг£: ' . 70 80 . 90 0,079 0,089 0,121 7,61 76

На оояовании большого значения энергии активации и меньшего значения констант скоростей можно"оценить реакционную способность двойной углерод-углеродной связи акрилонитрила, т.е. каталитические системы ответственны за реакционную способность протекания реакции в болшей или' меньшей степени.

Таким образом, на основании вышеизложенного можно расположит' активность каталитических систем в рад:

/ьс,/г >д/с/г / Си, с?г > гпкп^>гтпч> глк„>сиец>сиаг

2.1. УФ-'опектроскопические исследования комплексов хлоридов переходных металлов о акршгаищшгьными лигандами

В процессе изучения нами впервые установлены отличительные свойства свободшх радикалов реакции присоединения акрилонитрила и хлораля, в, результате координации первого с образцами хлорвдов ¿У-элементов. Наличие таких активных комплексов доказывается о немощью УФ-спектрофотометрии.

Появление окраски растворов солей ¿/-элементов в акрилонит-риле обуславливается изменением симметрии иона металла под влиянием поля молекул лига вдов и появлением вследствие этого запрещении) для невозмущенного иона переходов. Эти перехода сопровождаются появлением новых полоо в спектрах, присущих только комплексу НАК и являются надежным доказательством его существования. На рис.1 представлены спектры поглощения СиС£гв различных растворителях, не погловдющих в приведенном опектральном интервале. Следовательно, в отличие от растворов СиС£г в растворителях, в УФ-сцентре СиС(2 в' акрилонитриле образуются новые полосы (рис.1, кривая 4, .Л =263 ям, Я =253 т). Из рисунка также видно, что спектр погло-

«Й

гооо

1500

1000

0500

0000,

-*2Ю 230 250 270 290 ЗЮЛ.нм

Риал, спектры поглощения СиС^ в различных растворителях: I -^0; 2-СН30Н; 3 ЧЯаОШ-НАК; 4 - НАК+гепган

щания СиС1ъ метаноле (рии Л, кривая 2) имеет четкий максимум в облаоти 270 ям, но добавление в этот раствор раочетного количества ■ акрилонитрила (необходимого для образования координационной овязи), расширило мекоимум в области 230-310 нм, что еще раз доказывает образована© координационной овязи мевду СиС^ъ акрилонит-рилсы.

С целью изучения кинетики процесса комгоюкаообра зова кия М!^ ЕАК вами анализировались полосы поглощения Я =250+280 ям в гептане при различных температурах. На рио.2 изображена зависимость от времени, где начальная оптическая плотность, <25- конечная оптическая плотность. Как видно, эта зависимость представляет ообой прямую линию, которая характерна для реакции

Рио.2. Кинетячаокие кривые комплекоообразования оолей ¿/-элементов о акрилонигрилем

первого порядка. Анализ данной зависимости выявил,что наиболыпая скорость комплекоообразования наблюдается в случае хлориотого подладил.

Для определения состава комшгекоов а константы уотойчшзости пользовались методом молярных ооотношаний, оуцность которого заключается в построеннн гра^ячеокой зависимости величины оптической плотности от концентрации акрилонитрила при постоянной концентра- ' дай хлоридов ¿/-элементов. Судя по результатам, приведенным в табл.2, образующиеся комплексы в ооновном не устойчивые, и по мере возрастания коэффициента устойчивости активность алкенового звена растет, следовательно выход 5-окса-2,4,4-трихлорвалеронитрида увеличивается.

Таблица 2

Изменение выхода 5-окса-2,4,4-трихлорвалеронитрила от ооотава и константы скорости и ксшлексообразования константов устойчивости комплексов

М

Кшгшеко ..Щ;НАК

¿Сонета н- Константы ско- ты устой-рости Кк чивости

лЛиоЛЬ'М fiK

Коэффи- Выход про-

циент - дукта 5-

молярнс- окса-2,4,4-

го пог- трихлорва-

лощения леронитри-

. <5К ла, %

I До/Щ-СН-Щ С1г

г Cu(cHfCH-a'h ctt

3,0776 0,217*10 3,47.10-

2,1251 4,38'10

3 FeiCHfCH-Cty Ctj 0,6796 0,176• 103

4 Со(СН?СН~М)гС£г 1,3764 0,3*ЮЭ

1,45'КГ 9,77-I0S

76 60 32

1,908*10 34

2.2. Исследование природы образующихся связей мекду d -элементом и акрилонитрилом в результате котплекоообра зоваиия

Проведенные эксперименты показали, что существует завиоимооть мевду активноотью катализаторов и конфигурацией промежуточных комплексов, образущихся во время реакции присоединения.

При рассмотрении Щ-спактров (табл.З) комплексов МХП-НАК наблюдается расщепление $(С**-С) частот ка маятниковый и крутильный л обдасги 970 При этом, если маятниковые частоты <9(С"С)м<зм~ дается к низшим частотам, то крутяьные &(р°СХрЧаототи перемещаются к высшим. В случае PdC^ .HAK ¿(C'Cj^meeт максимальное значение по огкоигшда других комплексов. Это явление показывает, что под воздействием индуктивного ж резонаноного эффекта атома ¿У-эле-мянто происходит разрыхление iT-связи винильпого звена и втот аффект болте у Рс/С(г и СигС£г

п п п п 8 ©

со со 00

SSßSSSS^

0)0>0)ф0)ша1ф

8 8 Р g g 3'8 g

О) в) Ш и) О) 0> СП

о о

СО ю

О О О О О Ö M PÏ M <0 СО СО

ММММММММ

i

АСкййаапа oooooooo

in oí о со со -э-

to 8 8 S § 8

M M M M M M

oo

s

s

4>

8 S S á's 8 S S

м fr- qp o> со

ф Ю -I Ю

a s a ^ ^

to 8 со ci ~ p> o> o>

МММ

s _

OJ CM

(Si см

о о о о

00 Oí N 00 «О £» IN С» _ "" CM • C\} Ol

«NN

s s " 8

CD C\î

<u о о

V 4 ч

I ^ ^ ^ ^ ^ ^ v

^ s 3 ^ « $ *

к ^ ^

Убедительное доказательство оказанному вытекает при интерпретации р(СтС)~ частот винилового звена. Для виниловых соединений, содержащих неполярвде заместители, крутильные частоты на ¿додаются при.990 сы~*, в чаототы б(С-С)^ при 910 см~*. Смещение <?(С-С)М к низшим частотам происходит за счет увеличения индуктивного эффекта заместителя (Рс/, Си), тогда как повышение 3(С- ¿Ц^ггротоходит за счет увеличения реэонаноных эффектов.

Как показывают экспериментальные данные, чаототы зна-

чительно ниже, чем у свободного акрилонитрила, это показывает,что индуктивный эффект металла нике, чем сила координации нитрильной группы, следовательно атда азота, в лигандах приобретает положительный заряд:'

Увеличение резонансного эффекта вытекает при интерпретации У (СМ) и чаотот, которые у комплексов выше, чем у акрило-

нитрила.

Таким образом, овязь металл-азот должна носить характер двойной овязи, это может произойти либо при взаимодейотвии заполненных /7-орб.италей азота свободными ¿/-орбиталями металла, ипи от обратной передачи. Первый тип взаимодействия показан выше, а второй тип взаимодействия можно выразить резонансной формулой:

Л/-л/ (2)

Судя по резонаноным формулам (I) и (2) можно было ожидать оильное смещение ?(С~С) к высшим и снижение Р(£>£Г)чаотот, чем у акрилонитрила. Это явление еще? объясняется тем, что резонан-оные эффекты недостаточно сильны в отличии от интегралов перекрывания СЫ -группы лиганда, так как растяжения С А/ - группы выше, чем у свободного акрилонитрила.

'------Таким образом, металлы с!° и с/"демонстрируют большую ген- •

денцию к Й^-связи о нитрилом, благодаря чему молекула лиганда подвергаетоя уоиленным резонансным и индуктивным эффектам. В отличии от с/ и с/ -элементов в комплексах С/9 - элементов о акрилонитрильными лигандами этот эффект олабый.

Интересно отметить тот факт, что такое поведение ¿/-элементов не только завиоит от их электронной отруктуры', но и есть прямая корреляция меяду активностью катализатора и величиной электроотрицательности. Макоимальный выход 5-окса-2,4,4-тркхлорвэлеро-нитрила доотигается при каталитичеоком дейотвии Рс!С?г, у которой эмпирическая величина электроотрицательнооти оамая высокая.

Таким образом на основании УФ- и ИК-спектроокошш можно предположить, что на первом этапе реакции присоединения акрилонитрила к *лоралю образуются активные кемплекоы хлоридов ¿/-элементов о лабильными акрилонитрильными лигандами.

3. Возм'окные маршруты протекания реакции присоединения акрилонитрила к хлорала

Общие положения о механизме реакции присоединения ненасыщенных нитрилов к полигаллоидам сформулированы еще в шестидесятые годы нашего столетия.

взло нзмо

о о _

А ~ АЧ ^ ^ С - С

с Щ Л л с О

-агэ

щи

- 14 -

Благодаря выоокой полярности нитрольяой группы, обусловленной орцдертвсм к электрону, происходит оильиая соляризация двойной связи акрилонитрила. Судя по значениям интеграле» перекрывавшия //-орбиталей акрилонитрила, найденные о немощью микроволновой опектроокопии, можно предполагать, что присоединения асфало-штрила к хлоралю должно протекать нижеуказанной схеме;

снг си- с// * сс/. - сио.-—си, а - СИ ~СА/

сс!г

Ьио

так как атака хлорониевого гона на ^ -углеродный атом энергвти-| чеоки более выгодна. Однако, анализ реакционной маосы методами ИК- и ЯМР-опектроокоши показывает, что в результате этой реакции образуется 5>окса-2,4,4-трихяорвалеронитрил.

Присоединение походных реагентов при равном мольном соотношении до 5-скса-24-трихлорвалеронитрила является исключительным каталитическим свойством хлоридов, с/-элементов, обусловленное к емплек сообрэ зова нием последних о акрилонитрилсм:

ч * у—~

Такого рода лабильный лигавд легко подвергается атаке хлоро-виеаого иона хлора ля, образующейся под воздействием температуры:

сс(г-аю -— С1 * с^с-сно

С£

^ —' | е /

СИ,—. сн£-см

' ^»/-г ' © ■ \

V__у. ... ^—V

М -

л./ .X

се

Т

© I

. сн„ - снк

1

©

-с-

Г СЕ, С " сно ~

мл

■ он - сс

.м

СЬ ,се

ч

с

Последующая атака дихлорацеталздегидного радикала уЗ -углеродным атомом дает линейную структуру 5-окса-2,'+,4-трихлорвалеро-нитрила.

Этот продукт проявляет антимикробные свойства и попользуется как промежуточный продукт в синтезе 2»Э,б-трихлорш5рндина. При проведении реакции в жестких условиях (Р=5 атм, Т^180°С я Т = ~ 30 мин.) в растворителе, выход трихлорпиридинз достигает 70$ от исходного акрилонитрила Цри этш наиболее благоприятным растворителем является ацетонитрил.

Интересно, что диэлектрическая проницаемость растворителя иг-

рает ппт-ггг/"/ кя ХЛО}Я .

Г:;:(>аэоБ.9Н7Г.! пиридяиопого ЯОЛ?.ГП'

I

(\> I

»рлца йТОМг

у- аих^орэтгу"

Л> /ГУ Ц

20 ю

О

>п

20

1;ИО.З, ЗЯИИОШОСТЛ /ЛГ/ГОДЭ 7р®, ¡оряирвдиги ОТ В5ЛЯЧЖ1 даолектрпчоской лроипг. ) »мости растворителей

Как видно из рио.З максимальный выход трихлорпиридина достигается при оольволизе о ацетонитрилом, диэлектрическая проницое-мооть которого оамая высокая.

Таким образом предполагается, что при высоких температурах и давлении образование 2,3,5-тргослорпиридинв происходит за очет циклизации окоатрихлорвалеронитрила следующим образом. При каталитическом действии МХп проиоходит образование колиеиарной связи металл - СМ за очет спаренных электронов .азота и с/-орбиталей металла, благодаря чему азотный атом приобретает отрицательный заряд. Одновременно диэлектрическая проницаемость ацетонитрила способствует резделению зарядов между атомами 4-го углерода и хлоре, а также 5-го углерода а киолорода, благодаря чему в молекуле 5-ок-оа-2,4,4-трихлорвалеронитрила образуются выоокореакционноопоообные центры о положительными зарядами: .

се-с< ' * к О *

$е1$с{\_/

СИ

I

6о/

НОН

пил -Еое /*-и

се-с ¿-н м "

'V

I ■ Как видно из охемы, отадия ионизации С=0 и С-С1 под воздействием апротониого раотворителн деформирует молекулу окоатрихлорвалеронитрила, где проиоходит превращение ОНО группы в СОН о обра-аованиеМ циклической структуры. Последующее отщепление молекулы

воды и внутримолекулярная перегруппировка приводит .к образованию цикла пиридина о тремя атомами хлора во 2-ом, 3-ем и 5-см положении. --------------------------'________

IMP и ИК-анализ продуктов реакции подтверждает структуру полученного оксатрихлорвалеронитрила и трихлорпиридина.

ВЫВОДЫ

1. Систематическое изучение каталитичеокой активности гало-генидов ряда ¿/-элементов и гетерополикиолот на их основе в реакции присоединения хлорелл к акрилонитрилу выявило их способность веоти эту реакцию в мягких условиях.

2. Сравнение реакционноопоообноотей солей d -элементов в данной реакции позволило установить, что максимальный выход целевого продукта 5-окоа-2,4,4-трихлорвалеронитрила,. ооотавляющай больше 60/2 наблвдается в случае солей Pd, dtf36-£2 .

3. Установлено, что ответственными за каталитическую активность образцов являются промежуточные комплексы солей ¿/-элементов и акрилонитрила, наличие которых установлено методами ИК-и УФ-спектроскопии.

Изучение спектральных характеристик синтезированных акри-лояитрилышх комплексов ¿/-элементев позволило установить, что ¿/-элемент в ряде случаев (Рс/,Си) образует тетракоордякирован-ный, а в других {Fe ) сжтаэдрачеоки координированный комплекс.

6. Установлена взаимосвязь между активностью комплексов, их отруктурой и электронными характеристиками ¿/-элементов. В зависимости. от природы d-элемента меняется лабильнооть С=С связи координированного акрилонитрила, что благоприятствует нуклэофыь-, ной атаке, партнера. Наибольший выход оксатрихлорвалеронитрила достигается в случае солей с/0-и ¿/^элементов.

.' - ?8 "

6. Изучены влияния технологических параметров и кинетические закономерности "лроцеооа получения 5-окса-2,4Л-трихлорвалеро-нитршш. Установлено, что оптимальными условиями являются: температура - 90°С, соотношение компонентов НАК:ТХУА=1:1, время контакта - 20 чаоов, а для одностадийного оинтеза ТЗШ - температура 180°С, время контакта - 30 мин, давление - 5 атм., мольное соотношение HAK:ТХУА«1,2:1,' растворитель ацет^нитрил..

7, В результате совместных испытаний с научными и промышленными предприятиями:

, - впервые установлено, что 5-окса-2,4,4-трихлорвалеронитрил проявляет антимикробную активность, подавляя рост грибов;

- наработана полупромышленная партия оксатрихлорвалеронитри-,ла на ОЭУ/БНЗ им.ХХП оъезда по предложенной технологии.

. ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНО В РАБОТАХ:

1. Г.Р.Алиев, М.М.Агагуоейнова, Ш.Ф.Рекута, Э.М.Мовсумзаде, Э.Р.Тумасова. Синтез азотсодержащих гетероциклов на оонове хлор-замещенных нитрилов.. - Тезисы доклада. Материалы Ш Всесоюзного Совещания по химическим реактивам, Ашхабад, 1989 г., с.136. -

2. М.М.Агагуоейнова, Ш.Ф.Рекута, Г.Р.Алиев, А.Г.Коновальчу-

»

ков. Синтез окоатрихлорвалеронитрила. -Тезисы доклада. Материалы Ш Воеооюзного Совещания по химическим реактивам. Ашхабад, 1989г., 0.47. ' ,

'3. Т.К.Мамедова, М.М.Агагуоейнова, Ш.Ф.Рекута. Каталитическое присоединение акрилонитрила к трихлорукоуоному алвдегиду. -Теаисы доклада. Сб.доклада. Применение реагентов в процеосах добычи нефти и газа и получения на 'базе н/х-го сырья. Уфе, 1989г., с.22. •

• ь. ApquseLnova MM,ßekutp $h.F.,Ma»&um<zach EM-

Cdfosine-Substituted pittites Synthesis by means of Catalytic Addition d !Oth~ IUPJC Conference on Physical fe^a/iic Cfte/niai^. htael, Щ0. PO-B S7. """

5. М.М.Агагуоейнова, Э.М.Мовоумзаде, Ш.Ф.Рекута, C.A.toai-лова. Синтез 5-окса~2,4,^-трщ[лорвалеронятршэ путем присоедхно-ния акрилонигрила к хлорали. Теэ.докл. Ш Регионального Сов.Рэсп. СрЛгна я Казахстана по хим.реактгвом, Ташкент, 1Э90г., Т.2.С.8Г.

6. Э.М.Мовоумзаде, М.М.Агагуоейнова, Ш.Ф.Рекута, Ф.М.Пощадив. Саазаз ncEirt ттйцапоьыл. гз~2ляя?торов реакшш

ная акрилонитрила к трихлоруксусяшу альдегиду.-Тез.докл.Ш Региональное Сов.Реоп.Ср.Азяи и Казахстана по хил.Реактивам.Ташкент, 1990г. т.2, С.121.

7. Э.М.Мовоумзаде, М.М.Агагуоейнова, Р.Ф.Нйоиров, Ш.Ф.Рекута. Анализ строе ran хлорззмещэншх нитрилов - продуктов получения awrooAopsBwas. гс-хороц^лсг, Тсгл.с^Гетарошглпческие соединегагт. Багс75 1989г.- с.37.

ъ.Адоуазес/юоа МЛ, Мо&$итгас/е£.Ж, fcxoto s.hF.Meso-atomic Chiobo-ecpi'accd №н?с& - $e/nipzodvcr$ of BcoloyicaSty Acti&s Substances. 2nd Ijttetna ¿¿anat TUP,iC ^aposiuv. Огуалгс ChemLstZu ; Techmkqicac Pesspecfi&e$. ГЩ №/, p .43.

9. Ш.Ф.Рекута, М.М.Агагуоейнова, Э.М.Мовоумзаде. Иоследованно свойств каталитических систеы роагаян конденсации акрилонит- . рала и трйхясруксусясго альдегида. Тем.сб. Хда^ч tj применение орг.ооед. о тройными связями. Баку, 1991 г., С.27.