Катодная инверсионная вольтамперометрия некоторых серосодержащих органических соединений на серебряном электроде тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

1.Литературный обзор

I.Исследование серосодержащих органических соединений методом катодной инверсионной вольтамперометрии.

1.2.Методы определения солютизона, тиопентала натрия, тиофосфамида и тетурама.

1.3.Теория электронакопления и электрорастворения малорастворимых соединений на металлических электродах в методе НИВА.

1.4.Постановка задач исследования.

2. Рост и электрорастворение трехмерных зародышей осадка (полусферических) в условиях метода инверсионной вольт-амперометрии с учетом диффузии внутри зародышей для малорастворимых соединений (MPC) осадка.

2.1.Стадия электрорастворения MPC с электрода.

2.2.Стадия роста MPC на электроде.

3.Аппаратура и методика проведения эксперимента

3.1.Приборы, электроды, ячейки.

3.2.Приготовление растворов. Очистка посуды.

3.3.Методика проведения эксперимента.

4.Катодная инверсионная вольтамперометрия некоторых серосодержащих лекарственных веществ

4.1.Катодная инверсионная вольтамперометрия солютизона.

4.2.Катодная инверсионная вольтамперометрия тиопентала натрия.

4.3.Катодная инверсионная вольтамперометрия тиофосфамида.

4,4.Катодная инверсионная вольт ампер ометрия тетурама. ЮГ

5.Изучение обратимости процессов электрорастворения и произведения растворимости осадков сероорганических лекарственных веществ с серебром.

5.1.Экспериментальная оценка обратимости процессов электровосстановления некоторых сероорганических соединений серебра.*.П

5.2.Определение произведения растворимости серосодержащих лекарственных препаратов.П

Актуальность проблемы. ■

Развитие современной науки и техники выдвигает задачу экспрессного определения элементов и веществ в различных объектах, поэтому требования, предъявляемые к методам анализа, постоянно повышаются. Наряду с другими методами при анализе веществ широко применяются инверсионные электрохимические методы. Интенсивное развитие и широкое применение инверсионных электроаналитических методов в последнее десятилетие обусловлено высокими показателями точности, чувствительности, селективности и быстродействия этих методов. Инверсионные электроаналитические методы применяют в анализе природных и промьш ленных объектов. Такие области применения инверсионного электроаналитического метода, как клинические исследования, анализ медицинских препаратов, пищевых продуктов, биологических объектов и, конечно объектов окружающей среды указывают на роль этого метода в общих тенденциях развития современной аналитической химии. Информация о применении инверсионного электроаналитического метода была сделана в /1-4/.

Представляет интерес применение метода инверсионной вольтам-перометрии для изучения образования и роста осадков малорастворимых соединений на металлических электродах и их электрорастворение. Получение информации о протекании этих процессов является важным при разработке инверсионных вольтамперометрических способов определения органических веществ путем их электрохимического концентрирования на электроде.

Работа выполнена в соответствии с координационным планом АН СССР по аналитической химии на 198б-Х990гг. (направление 2.20.4.7), находилась в соответствии с координационными планами научно-исследовательских работ Тюменского индустриального института на 1986-1990гг. (Гос.рег. № 0186.0096007).

Цель работы. Исследовать инверсионное вольтамперометрическое поведение серосодержащих органических соединений на серебряном электроде для выбора оптимальных условий апектроаналитического определения последних. Выполнить математическое моделирование процессов электрорастворения и электронакопления объемных зародышей MPC, образующихся при электронакоплении серосодержащих органических веществ в условиях линейной катодной инверсионной вольтамперометрии.

Научная новизна. Впервые установлена способность солютизона, тиопентала натрия, тиофосфамида, тетурама электрохимически концентрироваться на серебряном электроде в процессе анодной поляризации с образованием осадков» элентрорастворение которых приводит к появлению пиков на катодной поляризационной кривой. Впервые получены катодные пики электрорастворения MPC серебра с участием солютизона, тиопентала натрия, тиофосфамида, тетурама в ^условиях метода инверсионной вольтамперометрии. Предложены вероятные схемы электродных процессов с участием серосодержащих соединений в условиях инверсионной вольтамперометрии. Установлены оптимальные условия катодного ИВА определения ряда органических соединений серы. Впервые выполнено математическое моделирование обратимых процессов растворения и накопления объемных зародышей MPC с учетом диффузии внутри зародышей в условиях катодной инверсионной вольтамперометрии. Получены уравнения для вольтамперной кривой и количества осадка на электроде для объемных зародышей MPC.

На защиту выносятся следующие положения:

- результаты исследования способности серосодержащих веществ (солютизона, тиопентала натрия, тиофосфамида, тетурама) к электроконцентрированию на серебряном электроде;

• - вероятные схемы электродных процессов электроконцентрирования и электрорастворения осадков, на серебряном электроде в растворах, содержащих органические соединения серы;

- математические модели, описывающие процессы электровосстановления и электронакопления объемных зародышей MPC с учетом диффузии внутри зародышей в условиях: катодной инверсионной вольт-ампер ометрии для обратимых электродных процессов;

- возможность аналитического применения метода катодной ИМ и установление оптимальных условий для количественного определения ряда серосодержащих веществ;

- способ инверсионно-вольтамперометрического определения солютизона и методики определения тиопентала натрия, тиофосфамида, тетурама в водных растворах и медицинских препаратах.

Практическое значение.Предложены методики исследования электрохимического поведения MPC на электроде методом катодной инверсионной вольтамперометрии.Такие исследования позволяют решать вопросы выбора оптимальных условий аналитического определения веществ, которые могут быть сконцентрированы на электроде, методом катодной инверсионной вольтамперометрии.

На основании проведенного исследования методом катодной инверсионной вольтамперометрии электрохимического поведения серебряного электрода в растворах, содержащих микроколичества солютизона, тиопентала натрия, тиофосфамида и тетурама найдены оптимальные условия их электроконцентрирования в щелочных растворах с целью аналитического определения. Разработаны инверсион-но-вольтамперометрический способ определения солютизона (авторское свидетельство $ Î605I80) и методики определения тиопентала натрия, тиофосфамида, тетурама в водных растворах на серебряном электроде методом катодной инверсионной вольтамперометрии. Методики внедрены на ряде предприятий.

Структура диссертации.Работ а объемом 199 страниц машинописного текста, включая рисунка и 6 таблиц; состоит из введения, семи глав и выводов. Список литературы содержит Ï44 библиографических названий работ советских и зарубежных авторов.

выводы

1.Впервые выполнено моделирование обратимых процессов электрорастворения и электронакопления зародышей MPC на электроде в условии вольтамперометрии с линейно-меняющимся потенциалом электрода с учетом диффузии внутри зародышей. Получено уравнение вольтамперной кривой и уравнение для количества осадка на электроде.

Впервые по полученным уравнениям произведены полуколичественные расчеты экспериментально-наблюдаемых зависимостей.

2.Впервые показана возможность электронакопления на серебряном электроде MPC, образующихся при взаимодействии ионов серебра с солютизоном, тиопенталом натрия, тетурамом и тиофосфамидом при анодной поляризации электрода.

3.Впервые получены катодные пики для электровосстановления накопленных на серебряном электроде солей с участием солютизона, тиопентала натрия, тетурама и тиофосфамида с использованием метода катодной инверсионной вольтамперометрии.

4.Впервые изучено влияние потенциала электронакопления, времени выдержки электрода, времени электронакопления и рН среды на потенциал и величину тока электрорастворения осадков накопленных на серебряном-электроде из щелочных растворов, содержащих солютизон, тиопентал натрия, тетурам, тиофосфамид. Найдены оптимальные условия их определения методом КИВ.

5. Найдено, что процессы электрорастворения серосодержащих соединений серебра, осажденные на серебряном электроде из щелочных растворов, солютизона, тиопентала натрия, тиофосфамида и тетурама отличаются от необратимых.

6.Для MPC,образующихся на серебряном электроде,вычислены произвел дения растворимости.

- 162 - ■

7.Предложена вероятная схема процессов накопления и растворения MPC.

8.Сделана оценка нижней границы определяемых содержаний солютизона, тиопентала натрия, тетурама, тиофосфамида методом КИВ в исследованных условиях. Для тиофосфамида 6 ц, «5« Ю-4 M ; для тетурама t к, =5,6* КГ5 М; для солютизона Сц,« 3,7» Ю-"6 М; для тиопентала натрия Ск, =3»6' 10"^ М.

9.йзучено влияние на катодные пики солютизона, тетурама, тиофосфамида, наличия в анализируемом растворе №} Bz, S*9 а так же взаимовлияние анализируемых веществ. Установлено, что присутствие ионов серебра в растворе приводит к уменьшению пиков анализируемых веществ. Десятикратные избытки ионов Ct~ и Ьь не оказывают влияния на пики. Присутствие S* в растворе в любых концентрациях оказывает влияние на пики. Определяемые вещества взаимно влияют на пики друг друга.

10. На основании проведенных исследований найдены оптимальные условия определения веществ и разработаны способы определения солютизона, тиопентала натрия, тетурама, тиофосфамида в фармпрепаратах и водных растворах. Способ определения солютизона защищен авторским свидетельством.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Основной задачей данной работы являлось расширение возмож-юстей метода катодной инверсионной вольтамперометрии в области электрохимического исследования и анализа соединений серы и даль-юйшее развитие теории инверсионной вольтамперометрии. В качестве шдикаторного электрода нами использовался серебряный электрод. )тот.©лектрод имеет преимущества перед ртутным пленочным электродом с серебряной подложкой. Он не ядовит, кроме того на ртутном [леночном электроде с серебряной подложкой из-за образования амальгамы серебра возможно образование малорастворимых осадков на элект-юде как с ртуть», так и с серебром. В этом случае возможно появ-юние дополнительных катодных пиков на вольтамперограмме, осложня->щих выполнение анализа.

В нашей работе выполнено моделирование обратимых процессов »лектрораетворения с поверхности электрода в условиях вольтамперо-Еетрии с линейно меняющимся потенциалом осадков в виде зародышей, юлученных в стадии электронакопления в потенциостатических усло-1иях. В результате выполненного моделирования выведено уравнение юльтамперной кривой для растворения зародышей осадка с учетом диф->узии катионов внутри зародышей и диффузии анионов в растворе элект-олита, а такжеуравнение дляколичества осадка на электроде.

В результате расчетов по выведенным уравнениям получены еально-наблюдаемые в эксперименте зависимости максимального катодого тока электрорастворения осадка от потенциала электронакопления; оличества кулонов осадка от концентрации вещества; величины катодого пика от концентрации вещества в растворе; величины максимального атодного пика от времени электронакопления осадка; потенциала пика роцесса электровосстановления осадка от времени электронакопления, оторые хорошо согласуются с экспериментальными данными для всех изученных в диссертации систем.

Исследованные нами органические соединения серы (тиопентал натрия, тиофосфамид, тетурам, солютизон) получали на серебряном электроде в стадии электронакопления малорастворимые соединения, которые в стадии элеитрорастворения при линейно меняющемся потенциале электрода на поляризационной кривой образовывали пики.

Мы полагаем, что в стадии электронакопления образование MPC на поверхности электрода протекает по схеме:

В качестве фона нами были выбраны щелочные растворы (//аОН, КОН, универсальная буферная смесь Бриттона, щелочной раствор Ь0% этилового спирта), так как согласно литературным данным щелочные фоны являются наиболее оптимальными для определения серосодержащих органических соединений. Величины пиков для всех исследованных нами серосодержащих лекарственных соединений зависят от потенциала электрода в стадии электронакопления. Для всех случаев эта зависимость проходит через максимум. В главе 4 дано объяснение этой зависимости.

Величина пика для процессов электрорастворения всех исследованных веществ зависит от рН раствора. Практически для всех исследованных веществ эта зависимость носит экстремальный характер. Эта зависимость объясняется протеканием конкурирующей реакции образования малорастворимого оксида серебра и гидроксида серебра.

Исследования показали, что процессы восстановления соединений отличаются от необратимых. Для всех соединений, образующихся в виде осадков на поверхности серебряного электрода, были вычислены

В стадии электрорастворения протекает процесс:

- 159 произведения растворимости. Они следующие:

IСоединение тиофоефамида с ионами серебра L =3,16* 10""^ м^/л^

2)соединение тетурама с ионами серебра L «19,95'м^/л^

3 Соединение солютизона с ионами серебра L =6,31'10~^ м^/л^

4 Соединение тиопентала натрия с ионами серебра L =5,01-м^/л^

Яз этого ряда видно, что наиболее MPC является соединение тиопентала натрия с ионами серебра, а лучше растворяется соединение тиофоефамида с ионами серебра.

Б работе сделана оценка нижней границы определяемых содержаний. Они соответственно равны для:

1) тиофоефамида

-5

2) тетурама -5,6»10 М;

3) солютизона - 3,7*10"^ М; 5

4) тиопентала натрия - 3,6*10 М.

Из этого ряда видно, чем меньше растворимость получающегося на электроде соединения, тем ниже нижняя граница определения вещества, образующегося с ионами серебра MPC.

Для аналитического определения изученных веществ нами были выбраны пики, величины которых линейно зависят от концентрации веществ в растворе в широком интервале концентраций. Этот характер зависимостей свидетельствует о том, что эти пики получались за счет электрорастворения зародышей осадков. Изучено влияние ионов серебра, Ql , на величину пиков определяемых веществ.

Исследования показали, что введение в анализируемый раствор ионов серебра приводят к уменьшению величины катодного тока электрорастворения образующихся на серебряном электроде MPC. Степень влияния ионов серебра на определение веществ различно: чем меньше произведение растворимости вещества, образующегося между определявмым веществом и ионами серебра, тем в большей степени ионы серебра оказывают влияние на определение анализируемого вещества. Это объясняется образованием MPC в объеме раствора.

Исследования показали, что десятикратные избытки ионов Вг и Cl не оказывают влияние. Сульфид-ион оказывает влияние на величину пика солютизона.

Нами было изучено взаимовлияние определяемых веществ. Установлено, что с увеличением концентрации тетурама происходит увеличение пиков солютизона. При добавлении тиофосфамида к раствору солютизона происходит уменьшение пика солютизона. Полученные данные свидетельствуют о том, что при определении тетурама, тиофосфамида, тиодентала натрия и солютизона из раствора необходимо удалять все компоненты, кроме хлорид- и бромйд- ионов.

На величину пиков определяемых веществ оказывает влияние время выдерживания электрода в растворе после электронакопления. Увеличение последнего приводит к увеличению пика. Это объясняется электронакоплением вещества после выдерживания электрода. Следовательно, для получения воспроизводимых результатов необходимо регистрацию катодных пиков проводить всегда через одно и то же время выдержки электрода.

В результате проведенных исследований нами найдены оптимальные условия определения тиопентала натрия, солютизона, тетурама и тиофосфамида. Разработаны методики их определения, в фармпрепаратах и в водных растворах. Способ определения солютизона защищен авторским свидетельством.

1.БраЙнина Х.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз Л1. М.:Химия, 1972. 192с.

2. Нейман Е.Я. Некоторые закономерности метода инверсионной вольтамперометрии твердых фаз и его перспективы в аналитической химии //1. аналит.химии. 1974. Т.29. $3. С.438^445.

3. Каплин A.A.,'Стромберг А.Г., Пикула Н.П. Применение метода полярографии с накоплением (инверсионной вольтамперометрии) в анализе макро- и микрообъектов (обзор)//Заводск.лаборатория. 1977.1. Т.43. №4. С.385-404.

4. Хлынова Н.М., Чемезова К.С. Определение тиомочевины инверсионно-вольтамперометрическим методом . / Тез.докл.Всесоюзн.конф.IX—15 июня: Современные методы анализа металлов,сплавов, объектов окружающе й сре ды. Част ь I // Иже век, 1990. С. 161.

5. Уатлс^сАг -i., KotuAhl 71, T-iu,faa?wio luvda, Ш.

6. Мовчан Н.И. Каталитические токи иодата в присутствии серосодержащих органических соединений и их применение в аналитической химии: автореф.дис.канд.хим.наук. Казань,1982. 16с.

7. Торопова В.Ф.»Поляков Ю.Н.,Мовчан Н.И.,Дудникова Т.Ю. Каталитические токи в системе 8-меркаптохинолин-иодат нартутном капающем и стационарном микроэлектродах//Изв.вузов. »

8. Катюхин В.Е.,Анисимова Л.С.,Стромберг А.Г. Инверсионное вольтамперометрическое определение ряда сероорганических соединений в природных поверхностных водах; / Тез.докл.

9. Всесоюзн.конф.: Методы анализа объектов окружающей среды.// Москва, 1983. -СЛ29-130.

10. Анисимова Л.С.,Катюхин В.Е. Определение серосодержащих органических соединений методом инверсионной вольтамперо-метрии /Тез.Всесоюз.конф. по электрохимическим методам анализа. Часть I.//Томск,1981»-С.55.

11. Анисимова Л.С.,Катюхин В.Е. Инверсионное вольтамперомет-рическое определение ароматических тиолов и дисульфидов / Тез.II Всесоюзн.конф.:• Электрохимические методы анализа.

12. Часть I.//Томск, 1985. С.28-29.

13. П&т.ьззогзг ыи<л. fadLuztint mtifuxL fat Ьиш. тЦил //tfawiri1982.

14. Григорьев В.И0}Миляев Ю.Ф.,БаДятинская Л.Н. Адсорбция и определение следовых количеств тиокарбаминовых кислот матодом КИВ / Тез.П Всесоюзн.конф.:Электрохимические методы анализа. Часть 1//Томск.1985. С.41.

15. Лосев С.С.эТулюпа Ф.М. Инверсионно-вольтамперометрическое определение тиомочевины на стеклографитовом электроде / Тез. II Всесоюзн.конф.:Электрохимические методы анализа. Часть I.// Томск. 1985. С.58-59.

16. Л. j Тгалилогп, Уч ЪшЫшь ti.S., imyito Ш.А ■ ШЬошйги^иг oh-fco, anab^^A $оъ torn шИ/Аип шгЫгшг^ diwy»НАЛ. dum. cute,. 1980. V. 121. P.51-59.

17. Ucvul'V., KjOpOMiUL m. МлогрЬСп^isoUfiMuribbwc, d/JwnoMttien, 4 tfoovsujt aruL

18. VtKÍ&m>v£ Z., Hxdmcdcu Я. ОЫтХисъый, íáhk xuaímL ъШгсгши, у adwtp&btiL xoxjwuúcL wti&mUit, pmoti ultóty. 1988 • 82 • * n- c.1209-1214.

19. ЬулЛ là4 bnyík КфЩиптиЬиъ dduanúrttm, if Utinsu Idvwtydii nwtmptom>li ШАгш&т,iw>, OJud dlhxxlt hot. M. Щ. Шшм1. %\лиши, Mtùb tJ*m

20. ЛшЫшп, LO,. 1986. P.97-103.38. ?üM>nwtok¿ R, boudouí &t Pua¿ctsuU¿ P* cfc cafityyitf, tibihfl ouhotytíiú, wiknUt diJ^AiHÁÍoil pubv ibuffthf ыШьтмМу тШь íf& HMÎ)$ltJ. Uidwcuiai,

21. Уишь. 1987. 230.№ 1-2. P.99-108.

22. Определение следов цистина в присутствии двухвалентной меди // ZocofUb ооэс*го хуасмээ сюэ$оьо . 1986. 7. №9.1. Р.786-788.

23. Touif I4tpti МчВшсРитЛ(л 4. ШАоЖс iltLppCnq vol~ ЬоиттЬсу oft р^уШимошс II МЖг. Pap. PiMwujtb. Conf. and &zf)o. <Жш1. Шт. cuncL djopt. -ipuhoit-, dübnict ßciy,

24. N.J., TrumA Ю-14.1986P S-d , ¿-fc- P.66I.

25. BUxji ß- .Определение тиомочевины в моче раковых больных и сточных водах с полей, обработанных пестицидами, методом катодной инверсионной вольтамперометрии// Фэньси хуасюз. zAtwl. Скип. 1986. .33. №12. Р.917-919.

26. Авторское свидетельство 1778665 СССР, МНИ5 cr 01 а/ 27/48. Вольтамперометрический способ определения тиомочевины // Буд-несков Г.К.,Каргина О.Ю., Ведерникова S.D. Опубликовано 30.11.92.•Бюл.М4.

27. Ьилалыл ЛчЬьо С. ЫЛал т. taikodU фирригд ъоШж-mdsty off I- Ш^т^Ьо11ксцгс1 II еАиа£. cACnг. QitiöL1985. 176. Р.133-119.

28. VßchaAct, yodJuxLa, H. didunpliM, .of lifjoic ccetoL atioL WpDcLrniA, ßaud, pkimi c$> d adaJyUc fydwjaz шхлгЦШоМа.1988.-35. №11. Р.837-840.

29. Пнева А.П. ,Захаров М.С., Шинджиева О.В. Инверсионно-вольтамперо-метрическое поведение тиоацетамида на серебряном электроде // Тюменский университет, 1987. 26с. Деп. вОШИТЭХим г.Черкассы.№427 хп-Д87.

30. Ю.Пнева А.П., Захаров М.С. Поведение тиоацетамида на серебряном электроде в условиях метода инверсионной вольтамперометрии / Тез. IX Всесоюзн. совещания по полярографии. Часть II//Усть-Каменогорск, 1987. С,393.

31. Л.Захаров М.С., Пнева А.П., Захарова О.М.,Рябцева О.В. Инверсион-но-вольтамперометрическое поведение тиосемикарбазида на серебряном электроде У/ Тюменский университет.1988. 28с. Дел. в ОШИТЭХим. г.Черкассы. №264-хп 88.

32. Пнева А.П.,Захаров ÏÏ.С. Определение тиосемикарбазида инверсион-но-вольтамперометрическим методом на серебряном электроде / Тез. III Всесоюзн. конф. : Электрохимические методы анализаУ/Томск, 1989. С.164-165.

33. Пнева А.П., Захарова О.М.,Рябцева О.В. Инверси онно-вольтампер омет-рическое поведение тиомочевины на серебряном электроде // Тюменский университет, 1987. 18с.-Деп. в ОШИТЭХим. г.Черкассы, № 1359-хп87.

34. Лейтес Е.А.,Катюхин В.Е., Анисимова Л,С.,Токаревских C.B. Исследование электрохимического поведения серооргашческих соединений /

35. Тез ЛИ Всесоюзн. конф. : Электрохимические методы анализа.//Томск, 1989. С. 134-135.- 170

36. BtuiÍA¿yui ICk. 2L.j Т. Л. Mtur cúvzlylicat

37. CujJut ЪЖ^&Ы S.T.ßu. ßoU LW. ofiAe uxiLbutn iüM o^ Z- nmmpiop^M/iL~jJ'cn¿¿i¡Ít di^iAihiicit puÁt wUkcdüc. iisUpfcktj, wéL&Mttí^Udh£&. сЬж.

38. ЫлалъаЛ E^ '&^likcüb Иг., С. CcdßuwUe, -фиррСиуwUsOLirwid'Uj, ofc ШосШл. GuUcU. TnzlbjléM&ttüdit outwL Z, Z -ih¿oi¿4¿ta£¿>e ¿tdeÍL U J. &кеМлаш1. ñkun, ■1986. -215. Ж1-2. P. I03-II0.

39. XJovurcwiy tl. frzUxtniHA.ii&ib of {hio^toHt meid йцЫ wMo-dti. i&uftftinfy НМл&г. Piejv. olmL Klyhok, Uei, oüicL Ройки. üS.Tfl. , IP duzj,. l<itpi .

40. Ш9. fcuiihiu*. J. ouud- Мм- 1989 . 334. №. P.629.

41. Mifyñil -Wa£¿¿ 0.t ULULL X. MœanihA&L&VL ф -itCLÇLi dJAlâ^êsUM^otOA^cc/H^it JotiéleldêA ù*. hjQÀuAxii imnpà^ iy tcbtÂodùï. -фиррьп^. wlLoun<-ftwbxyüMtbt.MjUb.ouuL Kjiuh&tù Ltei ouuL po\£t-%V XÁS1U. ^i¿vJ)CLchw, ZPjufy JU/oé.) 43P9.

42. Ршийьц J. ос-Mil- thtto. 1989. 334. #7. P.626.

43. BwlmL &.L йииуитиу m,7ïl., íoluíajulu* X. 7П-(Шмтлсииоп. of vUu,c¿S& pudiádu. íy йЯлспр

44. Matí -фи/ipiiuj, оюЫсиъшМу f/xlnl. J•oúwtoti. ¿bal. 'tíuuru. 1989. 37. P.Î87-I97.

45. BtouU Til, У. V. , Ptui В. Же OLpplieabÙDfL af polastoft

46. CL¡>ky cuicL «cdabtci dtdswm&tyUcal ítebilc^L^ io {Pul dvLwníhOÁL&h- oj>1.uciptccU. lí dtbculg4¿ 1970. 95. №1137. P.1023-1026.

47. Катйхин Б.Е. ,Анисимова Л.С., Лейтес Е.А., Щукина Т.И. йнвер-сионная вольт ампер оме три я органических сульфидов / Тез.

48. Всесоюзн. совещания по полярографии.-Часть II //Усть-Каменогорск, 1987.-С.368.

49. Сях У,Л. Pw¿joüiK\j Л. Díj^ujvé¿a¿ риЛль ouhoL

50. OaUvodit libcpjiùng, vM&)nMÍb¿L fat

51. Ш ddotmitbaiLoti. o/j- wt^PtaiLt,dkxu. y/5/-/т.

52. Сенявин M.M. Методы анализа природных и сточных вод (серия проблемы аналитической химии)//М.:Наука.1977.

53. Анисимова Д.С. Инверсионная вольтамперометрия серосодержащих органических соединений и разработка методик их определения в различных объектах: Дие. . канд. химичес. наук.//1. Томск. 1984-190с.

54. Ц МЫ, blit. 1996. T.29. №15. P.2743-2753.

55. Анисимова Л.А., Притман E.В. Определение серосодержащих пестицидов и некоторых их метаболидов методом катодной инверсионной вольтамперометрии. /Тез. 4 конф."Электрохимические методы анализа". 1994. Часть Г// Москва. C.I83.

56. OhímuLOÍ 3 ' CAítn. 1993, T.9. №4. C.274-279.76. <МмЫ M-rnJ. m.L, MwcJU/rL KcLtnaZ ШЖ,

57. Т-иплчХ У.МП Ta&uzloL 199ft. т.41. Ж>. Р.669-662. 77 .ht fr all Л. t. j IftULdUL. besuj. С, M. fr. CclUuwLlùлЬиррьуь^ wllciMmbtLf. ûf \^íuia£Jbiofw ¿Я naiuxaí 1993. 118.№11. С. 14II-1415.

58. Ifaltuíet Ш-, Xcbh&HÁ ß., Poffg Л.

59. UvLb&üLic -UstLppùhxj, irotlQLtn.frué'Ue. oUitnJník^Líiofu off p-at¿ouníd¿Jbt ¡лШьСо*ш£с ai QL 9iOshj^¿n.cj. inrivvsusuj drooptfavirLOvLL t/dKaly-il 1993. T. 118. №. P.II63-II66.

60. ЪойеопъмМу 4 £- wjojiumlru. ùl cOwlcl, ctywL рЧЛШиа. off -UïYwC ыЛоЛ ioti^H ÍVLWlítM-'

61. У. <Ah¿U : СМль. 1993. Т.345. НИ. Р.733-736.81. hüyííb. Е .j (Л kiAÎmm-CL foaÀyuÂALtb 1/• ,. Wjud/biÀjt/VQL PlOtDp-ULtO О. tcL-tk&üÍL1.JHsc.^íü'K- UUP-CL

62. Hb Jl 1996. T.8. Jj I. P.40-43,83. iimало (г., ТУЬохгШ £. CvtiAovtic фи^рСк^ wl

63. Banica. А Feffi Ж. Уюп, ГПс%и/гои С/. L.

64. OcdAotlCc. -фсоррСп^, wU.QLyn.m&h'bLf. ofr

65. ШХрАм/С CCHidßci/гоН^ СШьсКо (KA-icU. OüuLpoxiidu, йь iht рилспл. vf

66. ООП- // Ahu?U. ItU . 1996. Т.29.Л/ 8. Р. 1415-1429.

67. BlnwMu-OLKMlt Ц Jtknl . 1996. T. 121. №12. P. 1877-1879

68. Фармакопейная статья 42-46-72.

69. Бажина Л.M., Кудымов Г .И . Меркуриметрическое определение солютизона // Пермский гос.фармацевтический институт. 1984. Деп. в ШШЛИ. № 2358-84.

70. А.G.1456880 СССР. Способ определения солютизона. А.И. Сичко, Л.Г.Никонова. // Опубл. в Б.И. 1989. »6.

71. Фармакопейная статья 42-16-08-81.

72. А.С. 1109638 СССР. Способ определения метиленсульфоната натрия п-аминобензальтиосемикарбаэона моногидрата М.С.Гойз-ман, В.Д. Долгополов, Л.И.Мицета, Л.Н.Воронцов, В.П.Глушакова. // Опубл. в Б.И. 1984. Ю1.

73. Полюдек-Фабини, Т.Бейрих. Органический анализ.//М. гХимия, 1981. 622с.

74. Фармакoneйная статья 42-1294-79.

75. Каплан Б.Я. Импульсная полярография.//М. :Химия. 1978. 239с.

76. Каплан Б.Я., Пац Р.Г., Салихдасанова Р.М.-Ф. Вольтамперомет-рия переменного тока. //М.:Химия. 1985. 264с.- 176

77. ЛплхЛ . 1гЬЬ . 1986. 19. №1-2. Р. 193-203.101. х.оЬагъШж В- Ись/обоЬ сииС -шгЛоИм, о*ъ-Ыуш р/ъиуо£и.пиъ алсС Ьи^А,ашы£ оСишХ^'ъсигь алЛ ь1\. ¡тцЛ&ЛоОЛг^,/!378. №2. Р.419-429

78. А.С. 1065763 СССР. Слоеоб электроаналитического определения тетр аэт и лтиурам дисульфида. А.Б.Михайлов, Н.Б.Зайцева. // Опубл. в Б.И. 1984. И.

79. Перегуд Е.А. Санитарная химия полимеров. //Л. :Химия.1967. С.329-330.

80. Co-qic nvodtíih^ of d^ipoüiio^ cf ñnnJ¡i¿uAAÍt П th490. 2.2. Р.339-353.

81. Весновский Б.П., Мерлис Г.Н., Яшин Я.И. Определение барбитуратов методом жидкостной хроматографии // Ж.аналит. химии. 1985. 40 $5. С.939-940.109, PouvnrLoiíhJUi. Ш, V.) Hoisbtrw-¿hjLSi. сА.^ошъ £v

82. JoátiiPL И. еЛшъу of- лялмап, iJUDpesuLaJl

83. MfbWd/icLlL otu- H><tj, ki^k ~ llCfcUÍdL zhrbofrwLlocj^uOLjo //

84. J, Ut^u-ioi 7. №11. P.2229-2235- 178

85. ПОД.С. 1397810 СССР. Способ количественного определения тио-пентала натрия. С.Г.Соломонова, С.С.Артемченко, В.В. Петренко, Н.П.Боровая, В.М.Ничволода. //Опубл. в Б.И. 1988. №19.

86. Государственная фармакопия СССР. 10-е издание.//М. -Медицина, 1968. 1079с.

87. Фармакопейная статья 42-24-92-87.

88. Пат. 80105 СРР. тпЖоикх. ей ¿о1льЩстгг <и ¿ЬЖлпмлалл си ¡эщг,иъ \£ъа£ -и^зИлг // А/иЬо-аьюи-оь ;

89. ЪиЫсгГь Щ ос -иыпр&С ¿ОЮ //

90. У-ЧШКЛ. Ллъ. 1949. V 95. Р. 25-32.

91. Хлынова Н.М. Образование малорастворимых фазовых пленок, на металлических электродах в разбавленных растворах. В книге: Физико-химические методы исследования и анализа^Тшень. 1982. С.67-78.

92. П9.Пнев В.В., Жихарев Ю.Н., Хайцукова Н.И.О процессах электронакопления в инверсионной вольтамперометрии анионов// Ж.ана-, лит. химии. 1982. Т.37. №11. С.1944-1947.

93. Брайнина Х.З., Кива Н.К., Белявская В.Б. Некоторые особенности поведения тонких слоев веществ на индифферентном электроде // Электрохимия. 1965. Т.X. №3. С.311-315.ш. ВссшхплЛо Л.7 &а1и^ Он ¿(¿еЬъо^,^ оисоЬьор V 19. ж>. р.761-768.

94. Ларина Н.С. Некоторые вопросы теории метода катодной инверсионной вольтамперометрии и приложение метода к определению галогенид-ионов при их совместном присутствии в водных растворах : Автореферат дис. канд.хим. наук.// Томск.1995. 20с.

95. Брайнина Х.З. К теории электрорастворения пленок с поверхности индифферентного электрода. //ДАН СССР. 1964. Т.154. №3.1. С.665-668.

96. Брайнина Х.З., Ройзенблат Е.М., Белявская В.Б, Определение микроколичеств веществ методом накопления их в виде нерастворимых пленок и последующего электрорастворения // Заводск. лаборатория. 1962. Т.28. С.1047-1052.

97. Парубочая К.С. Инверсионно-вольтамперометрическое исследование начальных стадий образования малорастворимых соединений на серебряном электроде: Автореферат дис. канд.хим.наук.// Томск. 1979. 18с.

98. Рунцов А.В. Инверсионные электрохимические методы в исследовании процессов электрорастворения микроколичеств осадка на твердых электродах: Дис., канд.хим. наук. //Тюмень. 1983. 145с.

99. Шаталов А.Я., Маршаков И.К. Практикум по физичкской химии.// -М.Высшая школа. 1975. 288с.

100. Захарова О.М., Пнев В.В. Определение еолютизона в воядых растворах методом инверсионной вольтамперометрии.// Ж.аналит.химии. 1991. Т.46. №5. С.958-961.

101. Захарова О.М., Пнев В.Б. Инверсионная вольтамперометрии лекарственных органических тиосоединений. / Тез. Ш Всесо-юзн.конф : Электрохимические методы анализа. //Томск.1989 С.93.

102. А.С. I605I80. Инверсионно-вольтамперометрический способ определения метиленсульфонат натрия пара-амино-бензальтиосеми-карбазона моногидрата (еолютизона) в водных растворах. В.В.Пнев, О.М.Захарова., О.В. Угланова.// Опубл. в Б.И. 1990, MI.

103. Захарова О.М. Изучение инверсионно-вольтамперометрического поведения еолютизона / Тез.докладов ХУИ научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых: Новые технологии- нефтегазовому региону.// Тюмень.1998. С.95-96.

104. Машковекий М.Д. Лекарственные средства. 10-е изд. //Москва. 1986. Т.1-2.

105. Вейганд~Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. // М.:Химия. 1969. 944с.

106. Пнев В.В., Жихарев Ю.Н., Хайдукова Н.И. 0 процессах электронакопления в инверсионной вольтамперометрии анионов./Д. ана-лит. химии. 1982. Т.37 №11. C.I944-I947.

107. Захарова О.М., Лнев В.Б. Определение тиопентала натрия в водных растворах методом инверсионной вольтамперометрии.// Ж.аналит. химии. 1991. Т.46. №5. С.1028-1030.

108. Захарова О.М., Пнев В.В. Инверсионно-вольтамперометрическое -поведение тиофосфамида // Тюменский индустриальный институт. 1990. 14с. Деп. в ОНИИТЭХИМ. г.Черкассы. №501- ХП 90.

109. Захарова О.М., Пнев В.В. Изучение ин вере и онн о-вольт ампер омет-рического поведения тиофосфамида /Тез. докл. Всесоюзн.конф, 11—15 июня: Современные методы анализа металлов, сплавов, объектов окружающей среды. Часть I. //Ижевск. 1990. С.79.

110. Захарова О.М., Пнев В.В. Инверсионно-вольтамперометрическоеповедение тетурама на серебряном электроде // Тюменский индустриальный институт. 1990. 14с. Деп. в ОНИИТЭХИМ. г.Черкассы. №500 ХП 90.

111. А.С. I47III6 СССР. Инверсионно-вольтамперометрический способ определения произведения растворимости соединений металлов. В.В.Пнев, В.А.Скоробогатов, А.Л.Пнева.//Опубл. в Б.И. 1989. №13.

112. Мищенко K.II., Равделя A.A., Пономарева A.M. Практические работы по физической химии.// Л.:Химия. 1982. 400с.

113. Опробование способа в прцессе внедрения показадо, что способ вы-1увствителен, экспресен, обладает хорошей воспроизводимостью, знатно проще существующих методик анализа и пригоден для определения эсфайида в фармпрепарате.

114. Фурй^Г'ЕоА. даватйль кафедры1. Семерикова В. И.редставители Тюменского щского института: зав. рой фармации ф-та усовер-вования врачей и провизоров фарм.наук, доц. —

115. Представители Тюменского индустриального института: зав. кафедрой химии, д.х.н., проф.аспирЕ1. В.ПнёВ О.М.Захаровазерждаю"стор по научной работе зкого государственного ¡шского, иуст^тутг-у Э. А. Кашуба!------ноября 1991

116. Уш Прорект^^ Тюменс инсти^Цг к.т.ннй^чй^й работе1. АКТз внедрений результатов научно-исследовательской работы

117. Представители Тюменского индустриального института: зав. кафедрой химии .д.х.н.,0доцент• (-^%|5ина Е.А. юдаватель кафедры1. Семерикова 13.И.33 Л)аспирант1. Утверждаю" *"ктор по научной работе юкого государственногоti- 186

118. Утверждаю" Проректор по научщй работе Тюменского инду гоиинститута к.т.н., доцент1. Ф.Данилов1. А К То внедрении результатов научно-исследовательской работы

119. Иредставители Тюменского индустриального института: зав. кафедрой химии1. П.х.н. . nDOÍíeCCODнд- фарм. наук, доцент ■&НД.Ф.Нохрин- 187 ерждаю"ектор по научной работе ¡некого государственного цинокого • института^ )-доктор

120. Э.А.Кашуба^1 ноября 1991 г.'•-} : Л- • ' А1. Утверждаю"

121. Проректор «и© научной работе Тюменского. индуе^риа-льного /.иститута V1. Данилов г.1. К То внедрении рзультатов научно-исследовательской работы

122. Представители Тюменского индустриального института зав. кафедры химии д.х.н., профессор1. Пнёв В. В. аспирант1. Утверждаю" (ректор по научной работе ¡ейского государственногои

123. Утверждаю" Проректор по научной работе Тюменского жт дует-риального инстто^аиицинскогф- доктор1. Даниловноября 1991 г.г1. АКТо внедрении результатов научно-исследовательской работы

124. Опробование способа в процессе внедрения показало, что способ вы-очувствйтелен, экспресен, обладает хорошей воспроизводимостью, сутес-ющих методик анализа и пригоден для определения солютизона в фармпре-ате.

125. Проректор о^^^чйой работе Тюменског ж ногоинститута/? * к.т.н., 71 ^ А- 41. Н0.Я '1. А К То внедрении результатов научно-исследовательской работы

126. Опробование способа в процессе внедрения показало, что способ вы-зувствителен, экспресен, обладает хорошей воспроизводимостью, зна-яьно проще существующих методик анализа и пригоден для определения зфамида в фармпрепарате.

127. Представители Тюменского медищнского инст итута: зав., кафедрой фармацевтической химииканд. фарм.наук, доцент1. Д.Ф.Нохрин

128. Представители Тюменского индустриального института: зав. кафидрой химии,, д.х.н., профессор1. ТЭ "П и ■ •1. В.Пнёваспирант1. Согласовано®

129. Дрорэотор но научной работеп7гёощлтпророотор no научной работ©1.кщВшШбщт1. Чт г*0 ашданга способа оцроддонш сшвштзшм в Тйймтшк ссшэ~ тшош «еда lüBöpßOffitöi эодъташеро.штрш.

130. Авааш дакадояаешыз: прашратав.к шторам относится и содк*№зон»в настоящее вроде ашда ваеьдо актуально© ттчжи©» . ü связи с шм эшщшае в у^вбш!! прошсс методов анализа яв-кзфотв шщтшш&т большой иидерэо«•Йас*ощш ша ш^ардетазйтшш ушзввреатт