Кинетические особенности полимеризации акриламида в обращенных мицеллах, стабилизированных моноглицеридами стеариновой кислоты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

- з от

и и 1 ¿.¿. q-u,u, -RMTKUiinj аьаъшаъ M.ushsnhs

¿.WiilP HbSPHUh (№РПМГви.Ъ

USbU.Pb'bU.ia'ia-M.b 1ГП'ЬП(М,Ъ8ЬРЬПЛ>ЪРПЧ 4и.ЗПЪЪи.ЗЧИ.1г Ордчи.0" ггъзьиъьрпыг и.ЦРЬии.1ГЪП.Ь 'ПЩМГЬРЪаи.ЗЪи.вЬ

Р.00.04 - ф^^^^ид^шС ¡jjiiljiui

■fifiiffrljiuC qJiwmjsjniüühpJi рЩйшбпф qfiiniuljiuG uiuinfitSiuü fiiujgihuG iuuibüiu}unumpjiuü

иьтлги.яФр

ЬРЬЧи.'ь -1996

ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ HAH PA

ПИРУМЯН АКОП ПЕТРОСОВИЧ

КИНЕТИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛАМИДА В ОБРАЩЕННЫХ МИЦЕЛЛАХ, СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ МОНОГЛИЦЕРИДАМИ СТЕАРИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Р.00.04 - Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

ЕРЕВАН - 1996

Ü2[uu*imAjgp Ijtuuiuipijiub fc ЪркиЛф ЧЬшш^шЪ {.икГш^ишридЪпиГ

Ч^шш^шЪ г^ЬЦих^шр. pfiJ [ниЦшЪ qjimnLß jniArtihpfi r\nlpnnp, мрпЭЬипр Ъ.1Г»РЬдbpjuili

Чн12В1п1ш|1{ш1| рЪцгф/и^ипиЪЬр. ifiqJilpu-Jiußbi иифЦш^иЛ qfiuiniß jnt\»»

ЪЬгф qnl{mnn, щрпФЬипр И.Ч.^шЦр jwli

g[iJ(iuJt{uAi qfiinnLßjnLMjbpfi ßbljViuibnl. to\j«Uujpqu jurti

Umufianiup Lpuqi иЦЬрщn l|3 j n l\j • ,MIfiPliS 4U WC, р. йркшЪ

«lu^imnurtjnip jnt\ic tiiujute^ni. t dO» OS* t <*«»f D ¿d

017 i£tuu1iuiq|iuiiulittft [ипр^рцпь!. ОДг-ф qfiuiwlpuü "ü|iuinbp[i qtuiiji-Ünii /171044, g.Dpliialj^.Ulnitfl) ф., S/2 Uuib\ju(ununi.p jurtjp ЦшрЬ^ £ bui\in[<)uiliui|_ £$>>-[) qpiurpupuAjniJ. Ubrtiaqfipo ипшр^шЬ t -¿V» lS86p:

LTwuliiuq|imiulpiAj [unpSpqfi qfiinuil{uilj

ршртги-цшр, g.q.p. ,ui*q.ui« W/iet*^ Ч<ДшЦпр jurti

Работа выполнена в Ереванской Государственной университете Научный руководитель: доктор химических наук,

профессор Бейлерян Н.М. Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук,

профессор Давтян П. С.

кавдедат химических наук "Саргсян Э.Н. Ведущая организация: НИ АО "НАИРИТ", г.Ереван Защита диссертации состоится "¿О" ОЗ. 1996г. в ¿Cd ч. на заседании специализированного совета 017 при Институте химической физики HAH РА по адресу: Ереван-44, ул.Паруйра Севака 5/2 С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИЗ® HAH РА Автореферат разослан "¿¿О" ¿> <У 1996г.

Ученый оекретарь

специализированного совета

017, к.х.н. ,с.н.с. Акопян А,Г.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОШ

Актуальность проблемы. Природа среды, в которой протекает процесс, в значительной степени влияет на механизм и скорость химических превращений. С этой точки зрения эмульсионная система в качестве реакционной среды занимает особое место, что обусловлено наличием в ней границы раздела фаз жидкость- жидкость. Классическим примером таких процессов может служить эмульсионная полимеризация /ЭП/. ЭЛ имеет широкое применение как метод синтеза полимеров,-за счет существенных преимуществ по отношению к другим способам.

В настоящее время все чаще появляются работы, суть которых заключается в исследовании простых и сложных химических процессов в обращенных мицеллах,- Возрастающий интерес к этим системам объясняется некоторыми специфическими свойствами обращенных шщелл, в частности, энергетическим состоянием поверхности мицелл, их формой и структурой, а также неординарностью взаимодействий разных молекул в указанных системах. В этом отношении особый интерес представляет эмульсионная полимеризация водорастворимых мономеров в системах обращенных мицелл. Следует также отметить, что данный метод позволяет получать хорошо растворимые в воде, неразвлетвенные полимеры с большой средней молекулярной массой, получение которых другими "обычными" методами связано с определенными трудностями.

Исключительно важна роль воды в указанных системах. Простое рассмотрение вопроса приводит к тому, что имеется равновесие между ее мономерной формой и "полимерным" состоянием. Это указывает на то, что в объеме воды имеется мономерная вода и ассоциированная вода с отличными друг от друга свойствами. Свойства этой воды отличаются также от свойств воды, находящейся в поверхностных слоях мицелл. Этот слой часто рассматривают как своеобразную мембрану, которая наряду с объемом мицелл составляет третью зону, где, возможно, и протекает химическая реакция. Эти дискретные капельки являются интересными химическими шкрореанторами, свойства которых можно варьировать в широком диапазоне добавками различных веществ. Например, можно менять Р*1, ионную силу, диэлектрическую проницаемость, меняя микроокружение молекул реагирующих веществ.

Поэтому системы обращенных мицелл представляют интерес не только для теоретических исследований, но и для прикладных целей.

Даль работы. Целью диссертационной работы являлось исследование некоторых кинетических закономерностей эмульсионной полимеризации акриламида и ее акта инициирования в системе "вода -масло", стабилизированной пентадецилсульфонатом кальция и моно-глицервдами стеариновой кислоты.

Научная новизна. ГЬказано, что по сравнению с классическими методами эмульсионной полимеризации, кинетика полимеризации акриламида в системе обращенных мицелл имеет ред специфических особенностей. В частности, поредки реакции по реагентам и энергии активации отличаются от тех же величин, характерных для прямых эмульсионных систем. Полученные кинетические параметры не зависят от типа инициатора /водорастворимый или водонераот-воримый/, от способа разложения инициатора /термический или фотораспад/, от типа и концентрации эмульгатора и от концентрации мономера.' Представляется, что именно структурное .своеобразие обращенных мицелл предопределяет механизм распада инициатора и роста полимерных цепей.

Практическое значение работы. Полученные кинетические-ре-зультаты могут быть использованы для управления некоторыми процессами полимеризации водорастворимых мономеров в системах обращенных мицелл, инициированных как термическим, так и фотораспадом таких общеизвестных инициаторов, как динитрил азоизо-масляной кислоты и персульфат калия. Кроме того, сам метод позволяет получать хорошо растворимый в воде, неразвлетвенный полиакриламдц со средней молекулярной массой больше 10®.

Публикации. По теме диссертации опубликованы 5 работ.

Содержание и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части и обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 164 источников. Работа представлена на 95 страницах машинописного текста, включает 15 таблиц и 29 рисунков.

Методическая часть. Использованные реагенты: акриламид /АА/ марки "ЯДА" фирмы "Реанал", очищался перекристаллизацией из хлороформа; динитрил азоизомасляной кислоты /ДАК/ марки 'ЧЩА.", очищался перекристаллизацией из метанольного раствора.

чистота определялась газометрически по количеству выделенного при его разложении основного продукта, чистота составляла 99,8 персульфат калия /ПК/ марки "ЧДА", очищался многократной перекристаллизацией из бидисстиллированной воды, чистота определялась йодометрически и составляла 99,9 бензол и хлорбензол марки "ЧДА.", очищались фракционной перегонкой; пен-тадецилсульфонат кальция /ШК/ был получен из пентадецилсуль-фоната натрия; моноглицериды стеариновой кислоты марки МГ-5, МГ-12 и МГ-Х, соответственно формул:

К

ОН 0-С1

р - СН2 - 0 - С-СН^С-С] Н 0 ¿001

ЮН ¡-СН^-СОШ ООН

/МГ-5/

Я - С - СН2 - СН^О-СО-СН = сн-соон

/МГ-12/

сн2-о-со-сн = сн - (сн2)14 - сн3 сн-о -со-сн = сн - (с%)14 - сн3

СН2-|-0-М-Н4 .

/ыг-х/

в которых И «

СНд (С^)синтезированы Армянским

филиалам ВНИИ ИРЕА., хромотографически чистые; этанол абсолютный; калий хлористый марки "ЧДА"; ингибиторы-класса нитроксильных радикалов 5 МО*, в том числе, водорастворимый ингибитор 2,2,б,6-тетраметил-4-окси-пипиридин-1-оксил и маслораствори-

.

мый ингибитор формулы:

Мд.С- С«' ^тС^-С^-^С!

«чО*

и-н

С'-'3 /АС

С Щ

Средняя молекулярная масса полученных образцов полиакриламида /ПШ определялась методом вискозиметрии в присутствии

марки "ЧДА" с целью подавления полиэлектролигных свойств ПАА. Вязкость измерялась вискозиметром типа Уббелода. Характеристическая вязкость определялась в водных растворах при 303°К для 5-6-и различных концентраций полимера. Исследование кинетики полимеризации и акта инициирования проводилось в отсутствие и присутствии ингибитора типа ЯЫО* методом дилатометрии, скорость распада ишпраторов-газометрически, по скорости выделения основного продукта разложения: в. случае ДАК-азота, в случае ПК-кислорода. Для фотодиссоциации ДАК применяли лазер марки "Арзни" с длиной волны 694,3 нм. Начальное состояние мономера в водных растворах исследовалось методами УФ- и ИК-спектроскопии, а также криометрии с использованием термометра Бекмана.

Результаты и их обсуждение

Для исследования скорости полимеризации АА в обращенной эмульсии типа "вода в масле", нами применялся водный раствор /14 % по массе/ АА в соотношении фаз вода-бензод = 1:4,6. На рис.1 приведена зависимость скорости полимеризации АА от начальной концентрации эмульгатора ШК, Как видно из рисунка, с ростом концентрации ПСК до ~ 1% скорость полимеризации АА увеличивается, после чего, проходя через максимум, она постепенно уменьшается. По всей вероятности, максимум на кривой

пол^ ГПСК]о связан с изменением структуры слоев обращенных мицелл ПСК, что зависит от [ПСК]0. Зцесь речь идет о

возможности фазовых переходов. Надо отметить, что при исследовании бензольных растворов ПСК в концентрационном интервале 0,2-4 5»-методами денсиметрии и светорассеяния не наблкщались изменения объемных свойств раствора.

Аналогичная зависимость получается также между средней молекулярной массой получаемого полимера и концентрацией ПСК, причем положения максимумов в.обоих случаях совпадают /рис.2./. Такой ход кривой можно объяснить либо предположением, что скорость и механизм изученных нами реакций зависит от структуры слоев мицелл, либо возможностью изменения степени распределения реагентов в имеющихся в системе зонах. В случав первого объяснения предполагается и изменение макрокинетичесних зако-

VDM>.f;snp./MKH.)

5,0 4,0

3,0

2,0

1,0

0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 [ШК^ % Рис.1. Зависимость скорости полимеризации АА от [ИЖ]0 [ЦАК]0= 5.1D"3 моль/л, Т=323°К.

мг .106

5

4

3

2 1

0 1 2 3 4 5 6 [ПСК]0, %

Рис.2. Зависимость средней молекулярной массы ПАА от концентрация ICK.

номерностей полимеризацш, в частности, изменение порядка реакций по компонентам и энергии активации. На рис.3 приведена зависимость скорости полимеризации АА от концентрации ДАК при концентрации эмульгатора [ПСК]0=35». Аналогичная зависимость

получается и при [ПСК]о=0,56#, что показывает, что порядок

реакции по инициатору не изменяется во всем концентрационном интервале ПСК и в пределах 0,2-436 равен I. В зависимости от концентрации ПСК не изменяется также и эффективная энергия активации полимеризации АА, которад составляет 13,0*0,5 ккал/ /моль для двух разных концентраций ПСК. Поскольку во всем концентрационном интервале ПСК не изменяется и порядок реакции по инициатору, и. эффективная энергия активации полимеризации, то можно утверждать, что максимум на кривой V/шл~ [пек] 0

не связан с изменением механизма полимеризации.. Как уже отмечалось, порядок реакции полимеризации АА по инициатору получается равным единице. Это можно, объяснить либо активным участием ДАК в процессе полимеризации, либо предположением, что обрыв цепи происходит по линейному механизму.' Против первого предположения в литературе имеются многочисленные данные, показывающие, что ДАК не является передатчиком цепи,3

Аналогичные результаты получаются и при использовании в качестве эмульгатора моноглицерадов стеариновой кислоты марки МГ-5 /рис.4/ и марки МГ-12. Порядок реакции по инициатору равен I, а энергии актийации соответственно составляют 18,2 £ 0,5 ккал/моль и 20,0,6 ккал/моль. Порядок реакции по эмульгатору ЫГ-5 /рис.'5/ и мономеру АА получается равным 0.

Следует отметить, что для этих же процессов полимеризации в прямых эмульсиях порядок реакции по мономеру и эмульгатору имеет значение от 0,5 до I, а по инициатору - от 0,'2 до 0,5, что соответствуют общим теоретическим представлениям.

Обобщая полученные данные по исследованию кинетики полимеризации акриламида в обращенных мицеллах можно заключить, что полимеризация АА в данной конкретной системе протекает с существенными кинетическими различиями по сравнению с полимеризацией в прямых мицеллах, что не связано с изменением механизма полимеризации, а, вероятнее всего, обусловлено изменением

О 2 4 6 8 10

[№К]П.103 моль

Рис.3. Зависимость скорости полимеризации АА от концен-тращот ДАК, [1ЕК]0=3^, Т=323°К.

природы зоны и воды, где протекает полимеризация. Из литературных данных известно, что некоторые особенности кинетики и механизма полимеризации акрилаыида в растворе обусловлены наличием ассоциатов АА, в частности, в виде сложных циклических: тримеров,образующихся за счет водородных связей между амидной и карбонильной группами моле-куда-АА. Это обстоятельство вызвало необходимость исследовать. начальное состояние АА в водных растворах в концентрационном интервале, соответствующем значениям концентрации АА в процессе полимеризации.

Данные УФ-спектроскопии водных растворов АА показывают, что при концентрации [АА] ^ 0,01 моль/л наблкщается четкое поглощение при А =245 нм, что характерно для не-ассоциированнщ: молекул АА. фи концентрации же [м] ^0,01 моль/л наблюдается и второе поглощение при Л =255 нм, что характерно для ассоциированного АА в виде димера за счет участия амидной группы. Аналогичные данные получены

0.5 1.0 1,5 2,0 1+^1Щ]с

Рис.4. Зависимость полимеризации АА от МДАК]. №-51 = 2,3%, Т=318°К. ?

0,08 0736 0,04 0,02

О 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4

1+ %СМГ-5]0

Рис.5. Зависимость полимеризации АА от бр[мГ-5] 3 [ДАК]=З.Ю~^ моль/л. 0

- и -

и при исследовании водных растворов АА ИК-сдектроскопией,- которые показывают, что с увеличением концентрации АА в растворе превалирует циклический димер /табл.1/.

Таблица I.

Данные ЕК-спектроскопии водных растворов АА

Исходное состояние АА Ос=о ,д0с=О Он2

см""*

[АА] ^ 0,1 моль/л 1620 100 широкая по-

лоса погло-

[АА]=2 0,1 моль/л 1620 100 щения в об-

ласти 3000-

3600 см"1

Данные до криометрии, приведенные в табл.2, показывают,, что до концентрации [АА] = 2 моль/л в растворах не наблюдается образование циклических тримеров.

Таблица 2.

Лшне по щжометрии водных растворов АА

навеска АА, г дТ МАА

0,5 0,053 87,73

1,0 0,100 93,00

5,0 0,465 100,00

20,0 1,400 132,856

Тем самым можно утверждать, что подученные кинетические осо-

бедаоста полимеризации АА в обращенных мицеллах в исследуемом интервале концентраций не обусловлены возможностью изменения начального состояния акрилашща в водных растворах.

Таким образом, основное кинетическое уравнение полимеризации АА в данной системе имеет вид:

^^лол-Кпол.М (I)

Данные, приведенные на рис.2 показывают, что данный способ позволяет получать хорошо растворимый в воде, неразвлетвен-ный полиакриламид с большой средней молекулярной массой порядка 10^, что трудно осуществить другими известными способами.

Как уже отмечалось, полученные кинетические особенности полимеризации АД в обращенных мицеллах,. вероятнее всего, обусловлены природой зоны протекания реакции полимеризации, в частности, ее акта'инициирования. Скорость инициирования определялась методом ингибиторов. На рис.6 приведены кинетические • кривые зависимости процентного превращения АА от времени в присутствии различных начальных концентраций водорастворимого ингибитора типа КМО*. Из этих кинетических кривых .были определены периоды индукций - , при разных концентрациях БЫ0', что позволило досчитать \\/"ш> по формуле:

Г ЯНО']

Ыш. —ЦНШ- сг)

Из рис.7 следует, что [дАк], то есть порядок реак-

ции инициирования по инициатору равен I. На основании данных по зависимости скорости инициирования полимеризации АА. от температуры была вычислена энергия активации акта инициирования, которая составила 24,0 ¿0,7 ккал/моль. Здесь необходимо отметить, что полученное значение энергии активации адта инициирования существенно ниже значений энергии активации акта инициирования полимеризации водорастворимых мономеров в массе и в растворе, а также значения энергии

О 20 40 60 80 100 "Ь , мин.

Рис.6. Зависимость % превращения АА от времени в присутствии ВЛ/0\ [ДАК]о=5.10~\олъ/л, Т=323°К.

моль/л.сек

активации акта инициирования полимеризации водонерастворимых мономеров в прямых мицеллах, инициированных ДАК. В указанных случаях энергия активации изменяется в пределах от 33,2 до 35/6 ккал/моль. Это, по нашему мнению, существенное отличие, связанное с структурной особенностью обращенных мицелл. . Полученные данные по зависимости V/ ин< от концентраций

мономера и эмульгатора показали, что порадок реакции для обоих случаев равен 0. Отсюда следует, что кинетическое уравнение акта инициирования имеет вид:

\^ин.= Кин.М (з)

Вычисленные из уравнения 3 значения К^ приведены в таблице 3.

Таблица 3.

Константы скорости инициирования полимеризации АА при разных температурах

т, °к Кин.»

323 1,816. Ю"5

318 1,023.10"^

313 0,550Л0~5

306 0,290Л0~5

Сравнение полученных значений К^ с значениями К^ для

реакции полимеризации стирола в прямых эмульсиях, где также описывается уравнением 3, показывает, что отношение:

, 8 (4)

I

Значения Кщ^ реакции полимеризации стирола в прямых мицеллах взяты из литературных данных.

Соотношение значений КИ}{ (ур.4) также указывает на своеобразное влияние реакционной среды на процесс разложения инициатора. Это отличие не связано с природой инициатора, мономера и эмульгатора, так как аналогичные результаты получены наш и при использовании водорастворимого инициатора ПК /рис.9/ и других эмульгаторов, в частности, МГ-12. Оно связано, по всей вероятности, только с природой зоны, где протекает гомолиз инициатора.

Следует также отметить, что аналогичные результаты получаются и при использовании маслорастворимого ингибитора. Результаты, скорости распада ДАК в зависимости от концентрации ДАК приведены на рис.8. Как видно из рис.8, порядок реакции распада ДАК по инициатору равен I. Результаты скорости распада ДАК в зависимости Ьт концентраций мономера и эмульгаторов МГ-5, МГ-12 и МГ-Х показывают, что скорость распада ДАК в данной-системе, также, как и скорость инициирования процесса полимеризации АА не зависит от концентраций мономера и эмульгатора, то есть:

\л/расп.= Красп.М

На основании данных по зависимости скорости распада ДАК от температуры была вычислена энергия активации реакции распада ДАК, которая составила 27,8 ккал/моль. Для проверки обарости полученных результатов, параллельно применялся и другой, независимый способ разложения инициатора, а именно фотораспад ДАК под воздействием лазерного облу-

3,0 3+ф[ДАК]0 Рис.8; Зависимость логарифма скорости (ЬдЬ) распада ДАК от

V

ин„,моль/л.сек

2 .

О 4 8 12 16 20 [ПК]оЛ03,М

Рис.9. Зависимость скорости инщиироваиия от концентрации Ж.

чения.: Из литературы известно, что ДАК тлеет максимум поглощение в области 350,0 нм и при облучении происходит его гомолиз. Полученные данные по. зависимости скорости распада ДАК от его начальной концентрации, от концентраций мономера и эмульгатора показывают, что и в этом случае, аналогично термическому распаду, поредок реакции по инициатору равен I, а скорость распада не зависит от концентраций мономера и эмульгатора. Следует также отметить, что. полученные кинетические особенности реакции распада ДАК под воздействием лазерного облучения в обращенных мицеллах не связаны со специфическим влиянием самого процесса облучения, так как полученные данные по кинетике полимеризации АА в растворе, инициированной фотораспадом ДАК лазерным облучением, различны от кинетических характеристик полимеризации АА в обращенных мицеллах.

Наша гипотеза о решающей роли структуры слоев мицелл вызвала необходимость изучения влияния таких добавок, которые могут существенно влиять на скорость и механизм распада ДАК. При выборе добавок бралась в основе их структурная особенность. Дело в том, что добавки могут значительно изменять микроокружение реагирующих веществ, а также влиять, на физико -химические свойства не только объемной воды в ядре обращенных мицелл, но и воды, находящейся в поверхностных слоях мицелл. Например, этанол способен изменять диэлектрическую проницаемость среды, а также проникая в слой мицеллы, менять его структуру. Что касается второй добавки, КС€, то она будучи в нашем случае ицциферентным электролитом может существенно изменять ионную силу объемной воды и степень диссоциации молекул ПАВ. Это не может не отражаться на структуру слоя. Полученные, данные по зависимости скорости распада ДАК от концентрации КС приведены на рис.10. Из рис.10 следует, что порядок реакции распада ДАК по КС^ равен .0,5, Данные по зависимости скорости распада ДАК от концентрации С^ОН показывают, что порядок реакции распада ДАК по С^Н^ОН равен 0,35.

Полученные данные, вероятнее всего, обусловлены изменением структуры поверхности обращенных мицелл под влиянием указанных добавок, особенно КС£ . Эти результаты указывают на правдоподобность нашей гипотезы.

Рис. 10. Зависимость скорости распада ДАК от концентрации КС£ в билогарифмичаских координатах.

Таким образом, обобщая полученные кинетические данные полимеризации АА б обращенных мицеллах, его акта инициирования и процесса распада ДАК, мы полагаем, что, по всей вероятности, инициатор распадается, цепи инициируются и рост цепей, то есть полимеризация протекает, в структурированной воде, в основном находящейся в слоях мицелл. С этой точки зрения обращенные мицеллы из себя представляют своеобразные дискретные микрореакторы;

ВЫВОДЫ

I. Шервые полимеризация акриламцца проведена в системе обращенных мицелл.

2. Процесс полимеризации акриламида в этой системе протекает с существенными кинетическими различиями по сравнению с аналогичными процессами водонерастворимых мономеров в системах прямых мицелл, что, вероятнее всего, обусловлено изменением .зоны протекания отдельных элементарных гнетов полимеризации.

3. Скорость полимеризации, а также инициирования и распада инициатора не зависит от концентрации мономера и эмульгатора, а порздок этих реакций по инициатору равен I, что, возможно, обусловлено линейным механизмом обрыва цепи на поверхности адсорбционных слоев мицелл.

4. Механизм инициирования не зависит от природы инициатора /водорастворимый или водонерастворимый/, от сдособа разложения инициатора /термический или фотораспад/.

5. Кинетические особенности акта инициировании полимеризации АА в обращенных мицеллах обусловлены природой зоны, где протекает распад инициатора.

6. Скорость распада инициатора зависит от некоторых макроскопических свойств среды /диэлектрическая проницаемость и ионная сила/, а также от свойств слоев мицелл,'

7. По всей вероятности, распад инициатора, инициирование и рост цепей, то есть полимеризация целиком протекает в структурированной воде, в основном находящейся в слоях мицелл.

8.- Система обращенных мицелл позволяет синтезировать, хорошо растворимый в воде, неразвлетвенный прлиакриламцц с большой средней молекулярной массой порядка 10 , что -другими известными способами трудно осуществимо.

Основные результаты диссертации опубликованы в следующих

работах:

1. А.П.Пирумян, Н.М.Бейлерян. 0 состоянии акриламида в водных растворах. Ученые записки ЕГУ, № 2, 1982, с.89

2. А.П.Пирумян, Н.М.Бейлерян. Некоторые особенности изменения механизма состояния акриламида в водных'растворах. Тезисы докладов конференции молодых ученых ЕГУ,

1982, е. 56.

3. А. П. Пирумян, Р.Р.Чалтыкян, Н.М.Бейлерян. Полимеризация и сополимеризация акриламцца с виншгацегатом, инициированная лазерным излучением. Межвузовский сборник научных трудов "Химия и химическая технология", вып. 2,

1983, с.77.

4. Г.Д.'Акошщ, Р.М.Анопян, Н.М.Бейлерян, А. П. Пирумян. Полимеризация-акриламида в обратных эмульсиях. Ученые записки ЕГУ, Р I, 1986, с.105.

5. А.П.Пирумян, Н.№.Бейлерян. Кинетические особенности акта инициирования полимеризации акриламида в обращенных мицеллах. Ар*.хим.ж., в печати.

иБШГУЫЫИНП и'ПЪПи^еЪГЪ'УЪйГГН ШЗППШБчий tWUÍr 1/118(31,^13 ГПМГ 11ЪРЛШУЦ1 "miKTCrW-

8yiU8ii ^ъъъБъшад^ тиъйтшгшмапмллггс

ífiJ [i ul^li qfimmp jni\iljbp[i р ЬЦЪшЬтф qfiiniul{uAj uiuui[iOui\i íujgb^nL шпЬЪЦип-uni.p juAj luí i(imjiiuq|i(i

Umb^iu^inunt^jiarti S [ni \лиЦиЛ| qfiiitiiil{iirij шрцjn(.lip[i 2PMttl^ ^hS^L" "UbpnLví ¿рицтЬ ifnlinJ Ьр-ш1[р[1циГ (ir\|i «n^J bp|iqiugfiuij|i Цш^шЪ впшЫ'йиЛшшЦгир jnLlitibp^ U opti\jB¿iui|iru[3 jru"u\jbp|i Suuuw» UinLJ^I (t

Uinutgiliab 1fiJliiuL|urtj Ц^^Ып^ЦшЦшЪ ор^Ъш^шфгаР jnL"ü\ibpp, Jiuu-Ъи*|прц»»Ьи , щп^Л bp(iquig|iiuj(i, ítupnLgJ mil mlpnft к luipnigfi ¿(i pnjpuijifшЪ пЬш1|д[шЪЬ[ф l{ui[iq(¡ qui» EH¡iquiqpuiJuJubp|i /JnlinJbp, tifiLiqcMnp, íu>pntgfi¿/ Il uiljiafiiimgií uili ^bpqjiuAibpti шрдЬ(ЛЬрр [änLJi muIlbu ЬЪршцрЬ^, np tq n L fi J bp ft qui g fi uj j fi L lip w Suipnig-JujIi ul(in[i J bjuaitijicj/p L uipiaqnif) jntlip щш jJuAimijnpiluit) íujlj qnuinL plmLjßntl, npoibq p\ipшЪпl«Í fc 1upnLgfi;[i piujpujjnLif ps VJb\jiujtj Sui-^шЪшЦшЪпиР juiip, quoi ишид^шЬ uti| jui(_lib(i|i, oijr\ qnuifili J(lgb^Vibpfi J шЦЬркш. jPfi*Li uir\unppi{uib l{uinnLgi(uibgiiij|i\i ¿ni.p\i t» про fip SuMl(nL-[} jni.ljlibpnt[ tutqbu LimppbpiJnLií fc. Jfigbi^bpfi ¡>и*|ицп|Л quilit^n^ ¿pfig« Uiniugijaib uipqjnL\igUbpp псЪЬЪ ЪиЛ. 1фршпш1(ш1| Т^иЛииЦш-Р jntlii ЪршЪр Цшрпц b\i l((ipunitbi ¿рш^псЬ JribnJbp\jbp[i iqn^fni bp|iqiugf4iij|i Цшпш^шр-ifurti qnpbp'bpuignuf :Ruig[i rnjq, ^ h S ^L ^ bp fi luii uil{uipqp ßntJL t

inm^fiu иииЛли^ íbb J n^ b^ riL^ wj|iti l|2hn nLtibgnq, ¿pnbí ци^ ^nLbitnri, ¿¡Jjntqmt|npi}mb ert[{ímljpfi^m/fiq, npp шд Smjwlifi bquiíiuil{t/bpm( ¡ipf-ЦиЛмидЪЬ^ q Цищ^шЬ t n Lp ¿ ni.p J n L\i\ibrp fi Sbmt

UjUBifiunif 1{шрЬ^[1 t ShwLjuii bqpiuLjuigntpjni.Mjbpp«

1. UnttijPjili urtiqiof uil|pfi[duJfiq[t um^fni bpJiquigfiuAi шшр^шЬ t

Jfigb^libpriLJ i

2« "In^fíJJipfiqiíigfimjfi, Il Ърш Suipni-gJurti uil{in[i uipuiqnLp jnLtjp L S b-futulifiqJp,iufbliuijlj iuiilurt«ul{iiilinl.p jubfp , wiujJ urtjuu(np4uib ЬЪ uijli qnmnt plinLjPmJ, npoibq plipiulini.J t iwpnLg^i¿[i guij ptujnuí p t

3. ÎuipnLgJiuli J b(um\j[iqJp Ipufutluib ¿t '»uipnugfi¿fi p\inLjß(ig /fpiu^nib ЦаГ ni ¿рицтЬ/, puijguijJuiti bquAiuil(fig / pbpiffitj Ijuií 3>ninnguij-piujnbf/х

4. *4ni fttí bpfiquig|iuij(i L "Upui íuipni.gJuA) uiL(in¡i uipiuqmp jnL\ip ЦшЩшЬ ¿t >ín\jnJbp{i ljn\jgbuipuig[iujj[igf t^r"-L4unnnrh P^JnLjPt19 ^ ЦпЪдЬЪ-inpuigfiuijfigj

5. Gp £i|uií> ií (igb^bpfi ^utíiul{iupq|i ¡3nLj[_ t mui^fiu ишшЪш^ J bb J n[ b-Цпцш^Ъ 42b" nu^&Sl» ¿pnuf i_u4 LnlMn,l n)4Lfiuil{p[i^u»ffir^

I1muii[hp 1 Su)iHgiuGuil| 50

^nmijbpmuifii[, U"juiuG}il|iuiG u|nr[., mniQ 57/5