Кинетика и механизм окисления молекулярного водорода комплексами металлов в водных и сернокислотных средах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2, ГОМОГЕННАЯ АКТИВАЦИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВОДОРОДА И АЛКАНОВ МЕТАШОКОМШ1ЕКСАМИ И ДР7ГИМИ РЕАГЕНТАМИ В РАСТВОРАХ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ )

2.1. Общие представления о механизмах металлокомплексной активации водорода.

2.2. Реакции водорода с комплексами меди, серебра, ртути и марганца.

2.2.1. Комплексы меди.

2.2.2. Комплексы серебра.

2.2.3. Комплексы ртути.

2.2.4. Комплексы марганца ( МпО^" )

2.3. Реакции водорода с комплексами платиновых металлов

2.3.1. Комплексы палладия.

2.3.2. Комплексы платины.

2.3.3. Комплексы родия.

2.3.4. Комплексы рутения, иридия, осмия.

2.4. Активация водорода электродоильными и нуклеотильными реагентами-неметаллами.

2.4.1. Реакции с электродоильными реагентами в сильнокислотных и сверхкислотных средах

2.4.2. Реакции с нуклеофилышми реагентами.

2.5. Металлокомплексная активация насыщенных углеводородов в водных кислотных средах.

2.5.1. Комплексы платины.

2.5.2. Комплексы палладия.

2.5.3. Комплексы марганца.

2.5.4. Комплексы ртути.

2.5.5. Комплексы меди и серебра.

2.6. Активация алканов в сверхкислотных средах.

Проблемы кинетики и механизма окисления молекулярного водорода в растворах комплексов металлов были предметом фундаментальных обзоров и монографий Хэлперна, Дкеймса и других авторов Ql—20^]. Реакции окисления и каталитического окисления водорода, такие какН2 * Pd11-2Н* + Pd Pd11Н2 + 1/202 -Н20 ,представляют собой наиболее простые и удобные для детального изучения химические модели окислительных превращении в растворах метал-локомплексов, и находят,кроме того, важное практическое применение в металлургии, промышленных каталитических процессах, в топливных элементах и других областях новой техники.

Данные о кинетике и механизме окисления водорода представляют интерес также в связи с проблемой металлокомплексной активации насыщенных углеводородов. Основные усилия в этой области в последние 15-20 лет были направлены на поиск новых реакций алканов ( БН ) и изучение их механизмов. К настоящему времени уже накоплен большой объем экспериментальных данных по реакциям Ш с различными металло-комплексами, в первую очередь с комплексами палладия и платины. Имеются сведения по кинетике, связевой и субстратной селективности, кинетическим изотопным эффектам, влиянию температуры и состава координационной сферы комплексов на их активность.

Хэлперн полагал, что механизмы активации насыщенных углеводородов и молекулярного водорода комплексами металлов должны быть аналогичными |j2l]. Эта важная в теоретическом и практическом отношении щея была исходной в первых работах А.Е.Шилова и сотр. [22J по потекам металлокомплексных систем, активирующих алкаш. Однако данных, ieобходимых для сравнения закономерностей активации SH и Hg в однихi тех же системах, до начала настоящей работы практически не было. 3 частности, отсутствовали количественные данные по кинетике окисле-шя молекулярного водорода простыми ацидокомплексами палладия(II) к платины(II) в водных и сильнокислотных растворах. Это,очевидно, связано с тем, что восстановленные формы платиновых металлов являются сильными гетерогенными катализаторами окисления Hg и традицион-ше методы изучения гомогенных реакций водорода, например, волюмо-летрический, для таких систем оказались непригодными.

Основной целью настоящей работы явилось изучение кинетики окис-тения молекулярного водорода комплексами палладия(II), платины (II), родия(Ш), ртути(П), серебра(1) и марганца(УП) в водных и сильнокислотных средах, а также сравнение закономерностей окисления водорода и алканов. Решить поставленную задачу оказалось возможным благодаря использованию распределительного 1Ж метода исследования реакций малорастворимых летучих субстратов, разработанного Е.С.Рудаковым и сотр. [23-2б] и широко используемого в отделе каталитических 1ревращений углеводородов и углей ИнФОУ АН УССР для изучения реак-\ш алкилгалогенидов, алканов и аренов в водных и сернокислотных растворах. Суть метода заключается в измерении убыли концентрации юлекулярного водорода в газовой фазе замкнутого реактора в услови-ix равновесного распределения Hg между газом и раствором. При использовании низких парциальных давлений Hg и высоких концентраций окис-гителя ( Сг^Ее11-1- и других ) удалось избежать осложнений, связан-шх с возможностью автокатализа восстановленными фордами платиновых яеталлов.

В результате проведенных исследований найдена глубокая аналогия } закономерностях окисления водорода и насыщенных углеводородов швахлоридными комплексами платины(II) в водных растворах, а также комплексами палладия(II) и ртути(II) в растворах серной кислоты. )бнаруженное сходство закономерностей может отражать важную рользтадии замещения лигандов в комплексе металла, которая в большинстве случаев определяет скорость образования или концентрацию промежуточных активных частиц ( комплексов с координационной вакансией).

Полученные в работе данные по активации водорода комплексами палладия, платины и других металлов также могут представлять самостоятельный интерес ввиду их широкого применения как катализаторов гомогенного гидрирования.

Диссертация состоит из шести глав, первая из которых введение.

Вторая глава представляет собой обзор работ по активации молекулярного водорода металлокомплексами и некоторыми реагентами-неметаллами. Основное внимание уделено анализу тех данных, которые необходимы для сравнения закономерностей активации Hg и КН.

В третьей главе описаны методы исследования и приведены характеристики использованных реагентов.

Четвертая глава посвящена исследованию кинетики окисления монокулярного водорода аквахлориднйми комплексами палладия(II), плагины (II) родия(Ш) и ртути(II) в водных растворах. Получены данзые об активности индивидуальных комплексов этих металлов по отношеHj lDешю к Б>>, измерены величины кинетических изотопных эффектов к 2/к \ сопоставлены закономерности изученных реакций и рассмотрены возможные механизмы активации Е>.

В пятой главе изложены результаты исследования кинетики окисле-шя молекулярного водорода палладием(II), ртутью(II), серебром(1) и ларганцем(УП) в сильнокислотных средах и в концентрированных растворах электролитов. Получены данные о состоянии палладия(II) в растворах серной кислоты. Показано, что ускоряющее действие серной кислоты 1 некоторых других электролитов на скорость окисления водорода пал-1адием(П) и ртутью(II) может быть связано с изменением термодинами-lecKoii активности воды в системе. Обсуждены возможные механизмы этих реакций.

ВЫВОДЫ

Распределительным 1Ж методом изучена кинетика гомогенного окисления молекулярного водорода палладием(II), платиной(II), родием(III), ртутью (II), серебром (I) и марганцем (УП) в водных и сернокислотных средах. Разработаны приемы, позволившие полностью исключить обратт ТТ ттт зование в реакциях Hg с Per , P-t и Rh каталитических количеств палладиевой, платиновой и родиевой черни, что позволило впервые получить данные.о кинетике гомогенных реакций Hg + Pep , Hg + P-t^ и Hg + R)r^ . Кинетика изученных реакций имеет первый порядок по водороду и первый по комплексу металла. Реакция Щ, с акваионами.серебра тлеет первый порядок по водороду и второй по серебру(I).

Найдено, что зависимость скорости окисления водорода аквахлоридны-ми комплексами палладия (II) от числа хлоридных лигандов проходит через максимум. Активности частиц PdCI+, PdCIg и Рс|С1д~ близки,

2 р , тогда как тетрахлоридный комплекс PdCI^ и акваионы Pd с водородом с залетной скоростью не реагируют. Найденный ряд реакционной способности комплексов принципиально отличается от предложенного ранее Хэлперном для этой реакции.

ТТ 2 t

Установлено, что ряды реакционной способности комплексов P-t CIt и PctF^CXt в окислении молекулярного водорода качественно совщ падают при изменении t от 0 до 4 .

Г) (

В ряду комплексов Rhcrt заметную активность по отношению к Hg о проявляют только высшие хлоридные комплексы KhCIg(HgO) и RhCIg^"" . Заключено, что лимитирующей стадией реакции является о взаимодействие молекулы водорода с частицей -RhCIg , имеющей координационную вакансию. Спектрофотометрически исследовано состояние палладия(II) в систе

В<-> о . широком диапазоне концентрации серной кислоты палладий(II) находится в виде аква- и монобисульфатного комплексов. Константы устойчивости комплекса Pd(H504) (%0)з+ в растворах серной и хлорной кислот ([Б^О^] + [НСЮ^] =8,0 М ) . равны 0,26.^0,01 и 0,21+0,01 при 298 и 353 К , соответственно. , Впервые изучено влияние активности воды в растворе на скорость реакций Hg с различными реагентами. Обнаружены эффекты увеличения константы скорости окисления Hg палладием(II) и ртутью(II) с ростом концентрации серной кислоты, связанные с увеличением концентрации частиц с координационной вакансией в результате уменьшения терлодинамической активности воды (л*). Установлен эффект торможения реакции Hg + 2А^.+ при уменьшении величин , который объяснен более сильной гидратацией двухзарядного.переходного состояния Hg.A<jg2+ по сравнению с двумя ионами A(j,+. Скорость окисления Hg марганцем (УН) в водных растворах не зависит от Cbv, и от кислотности среды.

Для ряда реагентов кинетический изотопный эффект в окислении водорода ( fc^*) отсутствует или незначителен : 1,0 для систем палладий (II )-HCI-Hg0 и палладий(II)-серная кислота-вода ; 1,06 для системы родий(III)-HCI-Hg0. Для других реагентов КИЭ находится в пределах 1,3-2,0 : 1,3 для системы платина(II)-IICI-Hg0; 1,47 для системы ртуть(II)-вода ; 1,42 для системы ртуть(II)-серная кислота-вода ; 2,0 для систем серебро(1)-вода и марганец(УП) -вода. Предположено, что для реакций с низкими значениями КИЭ лимитирующей стадией является вхождение молекулы водорода в координационную сферу реагента с образованием комплекса реагент.Hg .

Найдена глубокая аналогия в закономерностях окисления водорода и насыщенных углеводородов аквахлоридныш комплексами платины (II) в водных растворах, а также комплексши палладия(II) и ртути(II) в растворах серной кислоты. Реакции протекают в близких условиях, имеют одинаковые кинетические порядки, изменение состава координационной сферы комплексов одинаковым образом влияет на их активность по отношению к Hg и Ш . Увеличение концентрации серной кислоты вызывает одинаковый рост скорости окисления водорода и алканов комплексами палладия(II) и ртути (II). Это сходство может быть следствием близости механизмов реакций или того, что в обоих реакциях скорость определяется образованием комплексов с координационной вакансией.

1. Halpern J. Catalysis by coordination compounds.- Ann.Rev.Phys. Chem., 1965, v.16, p.103-124.

2. Halpern J, Catalytic activation of hydrogen and related species by coordinated compounds.- In s Proc.Qymp. on Coord.Chem. Tihany, Hungary, 1964,- Budapest : Akademia KLado, 1965,р.45-53.

3. Halpern J. Developments in homogeneous catalysis.- In ; Proc. Third Int.Congr, on Catalysis, Amsterdam, 1964 Amsterdam : North-Holland Publ.Co., 1965, v»1,p.146-162.

4. Halpern J. Coordination chemistry and homogeneous catalysis.-Chem.Eng.News, 1966, v.44, No 45, p.68-75*

5. Halpern J. Coordination compounds in homogeneous catalysis.-Pure and Appl.Chem., 1969, v.20, No 1,p.59-73.

6. Halpern J. Mechanistic aspects of homogeneous catalytic hydro-genation and related processes.- Inorg.Chim.Acta,1981, v.50, Ho 1, p.11-19.

7. Winfield M.E. Reactions of hydrogen gas in solution.- Rev.Pure and Appl.Chem,, 1955, v.5, Nо 4, p.217-246.

8. Weller S.W.,Mills G*A. Activation of molecular hydrogen by homogeneous catalysts.- In : Adv.Catal. and Relat.Subj.- New

9. York : Academic Press, 1956, v.8, p.163-205.

10. Banks E.G.,Das P.K.,Hill H.A.O.,Pratt J.M.,Williams R.J.P. Homogeneous reactions of hydrogen compared with those of other gases.- Discuss.Paraday Soc., 1968, Ho 46, p.80-85.

11. Жермен Дм. Каталитические превращения углеводородов.- М.:Мир, 1972.- 308 с.

12. Е6. Быховский В.К.,Темкин О.Н. К вопросу о механизме гомогенной каталитической активации молекулярного водорода.- Кинетика и катализ, I960, t.I,Js 3, с.374-378.

13. Е7. Бонд Дд.С. Гомогенный катализ с участием комплексных соединений элементов У111 группы.- Успехи химии, 1968,т.37,$9, с.1694-1711.

14. Е8. Вольпин М.Е. ,Коломников И.О. Гомогенное гидрирование.- Успехи химии, 1969,т.38с.561-592.

15. Е9. Шилов А.Е. Активация малых молекул комплексами металлов. Много. электронные процессы.- Кинетика и катализ, 1980,т.21,ЖЕ,с.26-35.

16. Форвард Ф.А. Далперн Дд. Гидрометаллургические процессы при повышенных давлениях.- Ж.прикл.химии, 1957,т.30,И,с.3-25.

17. Halpern J. Homogeneous catalysis of hydrogenation, oxidation and related reactions.- I&scuss.Faraday Soc. ,1968,Ho46,p.7-19.

18. Гольдшлегер Н.Ф. Дябин М.Б.,Шилов А.Е. ,Штейнман А.А. Активация насыщенных углеводородов. Дейтероводородный обмен в растворах комплексов металлов.- Ж.физ.химии,1969,т.43,$8,с.2174-2175.

19. Рудаков Е.С. Манаметрический метод изучения кинетики сольволиза третичного хлористого бутила.- Кинетика и катализ, 1964, т.5,1. I, с.178-179.

20. Кожевников И.В. .Рудаков Е.С. Кинетика гидролиза трет.бутилфтори-да в воде и водных растворах нитрата магния.- Реакц.способность орган.соедин.(Тарту), 1970,т.7,$3(25),с.761-770.

21. Рудаков Е.С.,Тищенко И.А. Нестационарная кинетика реакций в закрытой двухфазной системе : учет эффектов распределения и массопереноса.- Докл.АН СССР,1980,т.253,Л I,c.I8I-I85.

22. Calvin М. Homogeneous catalytic hydrogenation.- Trans.Faraday Soc.,1938,v.34,No 8,p.1181-1191*

23. Halpern J. Homogeneous catalytic hydrogenation : a retrospective account.-J.Organomet.Chem. ,1980,v.200, Nol, p. 133-144.

24. Kwiatek J. Reactions catalyzed by pent асу anocob alt ate (II).-Catal.Eev. ,1967,v.1, No 1,p.37-?2.•30. Halpern J. ,Pribanic M. The hydrogenation of pent асу anocob alt a-te(II) at high pressure.-Inorg.Chem. ,1970,v.9,No 11,p.2616-2618.

25. Shimandy L. ,Nagy F. Homogeneous catalytic activation of the H2 molecules.III. Kinetic and polarographic studies of the reaction of the pent асу anocob alt ate (II) ion with molecular hydrogen.-Acta Chim.Acad.Sci.Hung. ,1965,t.^6, No 2,рИ01-114.

26. Rao G.S.R.,Iyengar R.R. ,Sivaramakrishnan R. Homogeneous hydrogenation using pent асу anocob alt ate (II) anion.- J.Ind.Inst. Sci. , 1981,v* B63, No 2, p.73-94.

27. Banks B.G.S.,Pratt J.M. Reactions of gases in solution. Part 1. Products of the reaction of hydrogen with cobalte(II) cyanide complexes*- J.Chem.Soc. A, 1968, No 4,p*854-859.

28. Pregaglia G.,Morelli D. ,Conti F.,Gregorio G.,Ugo R. Catalysis of cobalt-cyano complexes in non-aqueous solvents.- Discuss.Faraday Soc.,1968, No 46,p.110-121.

29. Brothers P.L. Heterolytic activation of hydrogen by transition metal complexes.- Progr.Inorg.Chem.,1981,v.28,p«1-61*

30. Khan M.M.T., Mart ell A.E. Homogeneous catalysis by metal complexes. V.1. Activation of small inorganic molecules.-New York, London : Academic Press, 1974,p.1-77.

31. Strathdee G.G* ,Quinn M. S. Homogeneous catalysis of 3>2""H2° isoto~ pe exchange by pentacyanocobaltate(II).-Can.J.Chem.,1972,v.50,1. No 19, p. 3W-3153

32. James B.R. Hydrogenation reactions catalyzed by transition metal complexes Adv.Qrganometallic Chem.,1979,v*17,p#319-405.

33. Lyons J.E. ,Bennick L.E. ,Burmeister J.L. Use of transition metal complexes as selective hydrogenation catalysts.-Ind.Eng,

34. Halpern J. OxLdative-addition reactions of transition metal complexes.- Accounts Chem.Kes.,1970,v.3,Ho 11,p.386-392.4.7. Collman J.P.,Boper W.B. Oxidative-addition reactions of d8 complexes.- Adv.Organometallic Chem.,1968, v.7,p.53-94.

35. Peters E.,Halpern J, Homogeneous catalytic activation of molecular hydrogen by cupric perchlorate.-J.Phys.Chem.,1953,v.59,1. No 8,p.793-796.

36. Halpern J.,Dakers E.G. Homogeneous activation of molecular hydro' gen by cupric acetate.-J.Chem.Phys. ,1954,v.22, No 7,p. 1272-1273.

37. Dakers E.G.,Halpern J. Kinetics of the homogeneous reaction between cupric acetate and molecular hydrogen in aqueous solution.- Сan.J,Chem.,1954,v.32,No Ю,р.969-978.

38. Peters E.,Halpern J. Kinetics of the cupric acetate catalyzed hydrogenation of dichromate in aqueous solution.- Can.J.Chem., 195533,No 2,p.356-364.

39. Halpern J. Homogeneous catalytic activation of molecular hydrogen by metal ions and complexes.-J.Phys.Chem. ,1959,v.63,No 3, p. 398-403.

40. Hahn E.A.,Peters E. Kinetics of copper(II) and copper(I) catalyzed deuterium exchange in sulfuric and perchloric acid solutions.- J.Phys.Chem.,1971»v.75, No 4,p.571-579.

41. Hahn E.A,,Peters E. The kinetics and mechanism of the Cu2+-cata-lyzed reduction of CrVl by hydrogen in aqueous solutions.-Can.J.Chem.,1961,v.39, No 1,p.162-170»

42. Mc Duffic H.F,,Compere E.L.,Stone H.H. ,Woo L.F.,Secoy C.H.

43. Homogeneous catalysis for homogeneous reactions. Catalysis of the reaction between hydrogen and oxygen.- J.Phys.Chem.,1958,v.62, No 9,рИ030-1026.

44. MacGregor E.R.,Halpern J. The reduction of cupric salts in aqueous perchlorate and sulfate solutions by molecular hydrogen. -Trans.Met.Soc.A.I.M.E.,1958,v.212,p.244-247.

45. Эф Dunning W.J.,Potter P„E. Some evidence for the homogeneous catalytic activation of molecular hydrogen by cuprous ion in aqueous solution.- Proc.Chem.Soc. ,1960, No 7,p.244-245.

46. SO. Hahn E.A.,Peters E. The role of copper(I) in the kinetics of hydrogen reduction of aqueous cupric sulfate solutions.-J.Phys.Chem.,1965,v.92, No 2,p.547-552.

47. Webster A.H,,Halpern J. Homogeneous catalytic activation of molecular hydrogen in aqueous solution by silver salts.-J.Phys.Chem.,1956,v.60, No 5,p.280-285.

48. Webster A.H.,Halpern J. Homogeneous catalytic activation ofmolecular hydrogen in aqueous solutions by silver salts.II.High temperature hydrogenation and exchange studies.-J.Phys.Chem., 1957,v.61,No 9,p.1259-1245.

49. Надь Ф. ,Шиманди Л. Аналогия между гетерогенными и гомогенными активаторами молекулы IIg. Кинетика и катализ, 1966, т.7, $ I, с.II-20.

50. Nagy F. ,Simandi L. Homogeneous liquid phase activators of the H2molecule, I. Liquid phase reduction of silver ions by gaseous hydrogen,.- Acta Chim. Acad.Sci.Hung. ,1965,t.38,No3,P*213-224.

51. Третьяков В.П.,Рудаков Е.С. Исследование кинетики окисления и растворимости водорода в водных растворах солей серебра путем прямого измерения концентрации растворенного водорода. -Кинетика и катализ, 1973,т. 14,J£3,с.594-597.

52. Webster А.Н. ,Halpern J. Homogeneous catalytic activation of molecular hydrogen in aqueous solution by silver salts. III. Precipitation of metallic silver from solutions of various silver salts.- J.Phys.Chem. ,1957,V.61, No 9,рИ245-1248.

53. Halpern J.,Milne J.B. Mechanism of the catalytic activation of molecular hydrogen by silver amine complexes.- In : Proc.2-nd Int.Congress on Catal.Paris,1960.-Paris : Techn ed.,1961,v.1,p.445-457.

54. Beck M.T.,Gimesi I.,Parkas J. Effect of fluoride ion on the activation of molecular hydrogen by silver(I).- Nature, 1963, v.197, No 4862,p.73.

55. Beck M.T. ,Gimesi I. Effect of the ligand on the activation of molecular hydrogen by silver(I)-ions.- Acta Chim. Acad. Sci.Hung., 1964,t.42, No 4,p. 34-З-З4-9.

56. Nagy F., Simandi L. Homogeneous liquid phase activators of the Hg molecule. II. Reduction of Ag(I) diamine complexes of aliphatic monoamines.- Acta Chim. Acad.Sci.Hung. ,1963,t.38, No 4,p. 373-383»

57. Halpern J. ,Kbrinek G.J.,Peters E. Homogeneous reaction between molecular hydrogen and mercuric acetate.- Research (London), 1954,v.7,No 12,p.561-562.

58. Свойства неорганических соединений.Справочник/ Наймов А.И., Белорукова Л.П. ,Василькова И.В. ,Чечев В.П.-Л. :Химия, 1983.-392с.

59. Webster А.Н.,Halpern J. Kinetics of the reduction of permanganate in aqueous solution by molecular hydrogen.- Trans.Faraday Soc., 1957, v.53, No 1, p. 51-60.

60. Wiberg K.B.,Stewart B. The mechanisms of permanganate oxidation.

61. The oxidation of some aromatic aldehydes.- J.Amer.Chem.Soc,, 1955, v.77, No 7, p.1786-1795.77* Wiberg K.B.,Stewart R. The mechanisms of permanganate oxidation.1.. The oxidation of formate ion.- J.Amer.Chem.Soc., 1956, v.,78, No 6, p. 1214-1217.

62. Ипатьев В.В.Дронев В.Г. О механизме процесса вытеснения благородных металлов из растворов их солей водородом под давлением. I. Вытеснение палладия из растворов хлористого палладия .Докл. АН СССР, 1935, т.1, JS 9, с,622-626.

63. Halpern J. ,Harrod J.F.,Potter P.E. Catalytic activation of molecular hydrogen in aqueous solution by the chloropalladate(II) ion.- Can.J.Chem., 1959, v.37, No 9,p.1446-1450.

64. Фасман А.Б.,Голодов B.A. ,Пустыльников Л.М. Дукьянов А.Т., Барановский Б. П. ,Даринский Ю.В. Активация молекулярного водорода координационными соединениями Pd(II).- Изв. СО АН СССР.

65. Сер.хим.н., 1968, & 3, с. 144-148.

66. Davies J.A.,Hartley F.E.,Murray S.G.,Marshall G. The activationof small molecules by palladium(II) complexes : isolation of a novel formally palladium(I) complexes.- J.Mol.Catal.,1981, v.10, No 2, p.171-176.

67. Fujii Y. ,Bailar J.C. The selective hydrogenation of 1,5-cyclo-octadiene with pdCIgCPh^)^ and the formation of an .jT-allylic reaction intermediate.- J.0atal.,1978,v.55,No 2, p.146-157.

68. Carturan G.,Strukul G. Activation of H^ with allylpalladium(II) derivatives. Selective catalytic hydrogenation of allene to propene.- J.Organomet.Chem. ,1978,v.157, No 4,p.457-4-81.

69. Беренблюм А. С. Кластеры палладия в катализе реакций переноса водорода.- В сб.: Комплексы мет.платин.группы в синтезе и катализе. Материалы пленар.докл.Всес.семинар.Ногинск,23-26 дек. 1980.-Черноголовка,I983,с.84-94.

70. Беренблюм А.С.,Лахман Л.М.,Моисеев И.И. ,Радченко Й.Д. Роль кислородсодержащих лигандов в активации молекулярного водорода комплексами палладия.- Изв. АН СССР.Сер.хим. ,1975,$ II,с.2417-2420.

71. Беренблюм А.С.,Книжник А.Г. ,Мунд С.Л.,Моисеев И.И. Активация молекулярного водорода комплексами переходных металлов. Сообщение I. Автокатализ в гидрировании PPhgPcKOAc)^*- Изв- АН СССР. Сер.хим. ,1978, Jv. 12, с.2711-2715.

72. Беренблюм А.С.,Асеева А.П. Дахман JI.M. .Петровский В.П.,

73. Моисеев И. И. Активация молекулярного водорода комплексами переходных металлов. Сообщение 3. Гидрирование фосфингалагенидных комплексов палладия в среде аминов,- Изв. АН СССР.Сер.хим., 1980, Гр. 6, с. I227-I23I.

74. ЭО. Berenblyum A. S., Khizbni.k A.G.,Mund S.L. Mechanism of the formation of palladium complexes serving as catalysts in hydrogenation reactions. I. Reactions of complexes with molecular hydrogen.- j.Organomet.Chem.,1982,v#234, No 2,р.219-235.

75. Беренблюм А.С. .Григорьев A.A. ,Кацман E. A.,Книжник А.Г. ,Мунд С.Л., Моисеев И.И. Кинетика восстановления PhgPPdCOAc^^ молекулярным водородом.- Кинетика и катализ,1982, т. 23 ,J£6,с.1494-1497.

76. Книжник А.Г. Механизм формирования кластеров палладия, катализирующих гидрирование непредельных соединений.- Автореф.дис.канд. хим.наук.- М.,1981.- 23 с.

77. Беренблюм А. С.,Книжник А.Г. ,Мунд С. Л.,Моисеев И. И. Новый полиядерный комплекс (PPh3)2Pc%.- Изв. АН СССР.Сер.хим. ,1979, J£ 9, с.2157.

78. Беренблюм А.С.Дуркова Т.В.,Моисеев И.И. Растворимые в воде комплексы палладия в гидрировании непредельных соединений .-Координац. химия, 1979, т.5, Л 5, с.773-774.

79. Туркова Т.В.,Беренблюм А.С.,Моисеев И.И. Гидролитический распад комплексов Pd(II) с JU-(дифенилсТюсфин)фениленсульфонатом натрия.-Изв. АН СССР.Сер.хим,, 1980, & 7, с.1645-1648.177. :

80. Беренблюм А. С. Дуркова Т.В.,Моисеев И.И. Гидрирование фосфинового комплекса РсЦП) в воде.- Изв. АН СССР.Сер.хим.,1980,^9,с.2153-2156.

81. Туркова Т.В. Фосфиновые комплексы палладия в гидрировании непредельных соединений в водных растворах.- Автореф.дис.канд.хим. наук.- М.,1982.- 20 с.

82. Беренблюм А. С.,Книжник А.Г. ,Мунд С.Л. .Моисеев И. И. Окислительное дегидрирование циклогексана кислородом в бензол, катализируемое кластером палладия.- Изв. АН СССР.Сер.хим., 1980, М2. с. 2700-2704.

83. Гриценко 0.В.,Коршунов В.А. ,Багатурьянц А.А. .Моисеев И.И.,

84. Калечиц И.В.,Казанский В.Б. Квантовохимическое исследование реакций, катализируемых комплексами металлов. I. Электронное строение TpaHC-XHPdL(PH3)2 и транс-ХШКРРИз^.- Кинетика и катализ, 1979, т.20, В 5, с.1146-1151.

85. Багатурьянц А. А. Роль вакантных орбиталей в структурной нежесткости каталитических металлокомплексных систем.- Ж.физ.химии,1983, т.57, № 5, C.II00-II06.

86. Armstrong R. ,Novaro О. ,Ruiz-Vizceya М.Е. ,Linarte R. On hydrogenation of olefins with palladium catalysts.A molecular orbitalstudy of the reaction pathway.- Rev.Port.Qpmica, 1977»v.19,No 1-4, p. 234-241.

87. Фасман А.Б. ,Исхаков Ж. А. О некоторых принципах подбора катализаторов гомогенной гидрогенизации.- Кинетика и катализ, 1967, т.8, гё I, с. 66-72.

88. Zeliger H.I. Preparation of supported noble metal blacks by wethydrogen reduction.- J.Catal.,l967,v.7,No1,p.198.

89. Skita A,,Meyer W.A. tlber die herstellung und anwendung kolloider plabinmetalle. Katalysche hydrierung ungesattigter stoffer. VII.- Бег., 1912, bd.45, No 16, S.3579-3589.

90. Harrod J.F.,Halpern J. Catalytic activation of molecular hydrogen in solution by chlororhodate(III) complexes.- Can.J.Chem., 1959, v.37, No 11, p. 1933-1935.

91. James B.R.,Rempel G.L. Kinetic studies of chloro complexes of rhodium as hydrogenation catalysts.- Can. J.Chem. ,1966,v.44,No2, p.233-242.

92. James B.R. Reactions and catalytic properties of rhodiumcomplexes in solution.-Coord.Chem.Rev.,1966,v.1,No4,p.505-524.

93. Harrod J.P.,Ciccone S.,Halpern J. Catalytic activation of molecular hydrogen by ruthenium(III) chloride complexes.-Can.J.Chem.,1961, v.39, No 6, p.1372-1376.

94. Halpern J.,James B.R. Homogeneous catalysis of D2-H20 exchange by ruthenium(III) chloride : evidence for the heterolytic splitting of hydrogen.-Can.J.Chem.,1966,v.44,No 6,p.671-675.

95. Schindewolf U. The homogeneous catalysis of the isotope exchange between hydrogen and liquid water.- J.Chim.Phys. ,1965, t.60, No 12, p.124-129.

96. Schindewolf U. Die aktivierung von molekularem wasserstoff durch homogen geloste katalysatoren in wabriger losung.- Ber, Bunsenges Phys.Chem., 1963,bd.67, No 2, S. 219-228.

97. Olah G. A., Shen J, ,Schlosberg R.H. Chemistiy in super acids. IV. Exchange of hydrogen and deuterium in HFCDJO-SbF^FSO^H (FSO^D)-SbP^ and H^O^CD^SO^-SbF^ solutions.- J.Amer.Chem. Soc.,1970,v. 92, No 12, p.3831-3832.

98. Olah G.A.,Shen J.,Schlosberg R.H. Electrophilic reactions at single bonds. XI. Hydrogen-deuterium exchange of H2(D2) in superacids involving isomeric (H,D)^+ ions.- J.Amer.Chem.Soc., 1973,v.95,No 15, p*4957-4960.

99. Hogeveen H. ,Gaasbeek С.J.,Bickel A.F. Chemistiy and spectroscopy in strongly acidic solutions. Part XXIII. Reversible reaction between carbonium ions and hydrogen.-Rec.trav.Chim.,1969,v.88, No 7, p.703-718.

100. Siskin M. Strong acid chemistry. II. Catalytic hydrogenation of aromatics in hydrogen fluoride-tantalum pentafluoride and related strong acid systems.- J.Amer.Chem.Soc. ,1974,v.96, No 11,p.3641.

101. Siskin M.,Porcelli J. Strong acid chemistry. I. Reactions of aromatics in the hydrogen fluoride-tantalum pentafluoride (HF-TaF^) acid system.- J.Amer.Chem.Soc.,1974, v.96, No 11, 3640-5641.

102. Bickel A.F. ,Gaasbeek C.J,,Hogeveen H.,0eldric J.M.,Platteuw J.C. Chemistry and spectroscopy in strongly acidic solutions : reversible reaction between aliphatic carbonium oins and hydrogen.- J.Chem.Soc.Chem.Commun.,1967, No 13, p.634—635*

103. Hogeveen H. Rates of reduction of tertiary and secondary carbonium ions with molecular hydrogen.- Rec.trav.Chim.,1970, v.89, No 1,p.74-76.

104. Hogeveen H. ,Gaasbeek C.J, Chemistiy and spectroscopy in strongly acidic solutions. Part XXVI. Reduction of the norbornyl cation with molecular hydrogen. Ring opening of norborane with protons.-Rec.trav. Chim. ,1969, v. 88, No 7, p.719-724.

105. Siskin M. Strong acid chemistry. 5. Reactions of cycloalkanes in hydrogen fluoride-tantalum pentafluoride -with hydrogen.-J.Amer.Chem.Soc*,1978, v.100, No 6, p.1838-1841.

106. Wirtz K. ,Bonhoeffer K.F. The liberation of protons from molecular hydrogen with the acid of hydroxil ions.- Z.Phys.Chem. (Leipzig), 1936, bd.А177» No 1, S.1-6.

107. Claeys Y.,Dayton J.,Wilmarth W.C. The hydrogen exchange of alkali amides and hydroxide with deuterium gas.- J.Chem.Phys., 1950, v.18, No 5, p.759.

108. Wilmarth W.K.,Dayton J.G. ,Fluornoy J.M. The mechanism of exchange of hydrogen gas in aqueous alkali.- J. Amer.Chem.Soc. ,1953» v.75, No 18, p.W9-4553.

109. Miller S.L. ,Rittenberg D. The catalysis of the H^-D^O exchange by aqueous buffer solutions.- J.Amer.Chem.Soc.,1958,v.80,1. No 1, p.64-65.

110. Fluornoy J.M,,Wilmarth W.K» The base catalyzed exchange of hydrogen gas and protonic solvents. III. The catalytic efficiency of concentrated aqueous alkali.- J, Amer*Chem.Soc., 1961, V.83, No 10, p.2257-2262.

111. Srtafchdee G.G.,Gamer D.M.,Given R.M. Homogeneous catalysis of deuterium transfer by potassium hydroxide and potassium metoxi-de D2-H20 and Dg-CH^OH exchange.- Can. J.Chenu ,1977,v«55, No 20, P.3515-3526.

112. Meot-Ner M.,Lloyd J.R.,Hunter E.P. ,Agosta W.A.,Field F.H. Isotope exchange reaction of OH*" and 0D~ with hydrogen and water.- J.Amer.Chem.Soc#,1980, v.102. No 14,p.4672-4676.

113. Байков Ю.М. ,Рыскин Г.Я. Активация молекулярного водорода твердыми гидроксидами и их расплавами. III. Кинетика и механизм изотопного обмена между водородом и растворами воды в щелочных расплавах.- Кинетика и катализ, 1982, т.23, № 3, с.573-577.

114. Э. Medvinskii А. А.,Bulgakov N.N. ,Baikov Yu.M. ,Sscveliev G.G.,

115. Shalkova E.K. Mechanism of isotope exchange of dihydrogen withliquid water catalyzed by hydroxide ions.- React.Ki.net. and Gatal.Lett.,l981,v.17, No 3-4, p.203-207.

116. Simons E. A. ,Bunsel E. Isotopic exchange of molecular hydrogen in dimethyl sulfoxide-water mixtures under base catalysis.-J.Amer.Chem.Soc., 1972, v.94, No 10, p.3641-3642.

117. Simons E. A.,Bunsel E. Base-catalyzed isotopic exchange of molecular hydrogen. II. Rate dependence on basity in the dimethyl sulfoxide-water.- Can.J.Chem., 1973»v«51,No 11, p.1673-1681.

118. Bunsel E. ,Symons E.A. Base-catalyzed isotopic exchange of molecular hydrogen. III. Transition-state vs. initial state solvation in the dimethl sulfoxide-water qystem.- J,Amer.Chem.Soc, ,1976,v. 98, No 3, p.633-660.

119. Claeys Y. ,Baes C.F.,Wilmarth W#K. The par a-, ortho-hydro gen conVersion by paramagnetic substances in solution.- J.Chem.Phys., 1948,v.16, No 4, p.423-426.

120. Wilmarth W.K.,Dayton J.O. The mechanism of the exchange of hydrogen gas with solutions of potassium amide in liquid ammonia.

121. J.Amer.Chem.Soc.,1953,v.75,No 18, p.4553-4556.

122. Birian G.,Botter F. ,Ravoire J.,Grandeollot P. Kinetics and mechanism of potassium amide catalyzed deuterium exchange between hydrogen and liquid ammonia.- J.Chim.Phys. ,1963,v.60, No 1, p. 139-147.

123. Bar-Eli K.,Klein F. S. Isotopic exchange between gaseous hydrogen and liquid ammonia. Part I.- J.Chem.Soc. ,1962, No 4,p.1378-1385.

124. Bar-Eli K.,Klein F.S. Isotopic exchange between gaseous hydrogen and liquid ammonia. Part II.- J.Chem.Soc., 1962, No 8,p.3083-3088.

125. Karl a H. ,0tto F.D. Hates of isotopic exchange between hydrogen and aminomethane catalyzed by potassium methlamide.-Can.J.Chem. Eng.,1974,v.52, No 2, p.258-262.

126. Symons E.A.,Powell M.F.,Schnittker J.B. Deuterium isotope exchange between molecular hydrogen and cyclohexylamine.-J.Amer.Chem.Soc.,1979,v.101, No 22,p.6704-6709.

127. Simons E.A.,Clermont M.J. Deuterium isotope exchange between molecular hydrogen and cyclopentylamine.- Can. J.Chem. ,1981, v#59, No 15, p.2386-2390.

128. Ritchie C.D.,KLng H.F. Theoretical studies of protone-transfer reactions. II. The reaction of water with hydride ion.-J.Amer.Chem.Soc.,1968,v.90, No 4, p.833-838.

129. Ritchie C.D.,King H.F. Theoretical studies of proton-transfer reactions. III. The reactions of hydride ion with ammonia and methane.- J.Amer.Chem.Soc.,1968,v.90, No4,p.838-843.

130. Шилов А.Е. Координационный катализ. Активация кинетически и термодинамически стабильных малых молекул комплексами переходных металлов.- Ж. Все с. хим. о-ва, 1977, т.22, J& 5, с. 521-531.

131. Шилов А.Е. ,Штейнман А.А. Активация насыщенных углеводородов металлокомплексами в растворах.- Кинетика и катализ, 1977, т.18, JS 5, с. II29-II45.

132. Shilov А.Е. Activation of alkanes by transition metal complexes.- Pure and Appl.Chem.,1978,v.50, No8,p.725-733.

133. Рудаков E.C. ,Замащиков B.B. ,Луцык А.И. Кинетика реакций насыщенных углеводородов с Pd11, р*11"1^ Н^.11, СГ^1, Ми111, MhIII-RuIII~Iy, М02+, HgS04, HgSgOg и карбокатионами в серной кислоте.- Теор. и эксперим.химия, 1976, т.12,$ 4,с.474-481.

134. Рудаков Е.С. ,Луцык А.И. Окислительная активация насыщенных углеводородов в сернокислотных средах под действием металло-комплексов и окислителей.- Нефтехимия, 1980,т.20,152,с. 163-179.

135. Рудаков Е.С. Первая стадия окисления насыщенных углеводородов металлокомплексами и окислителями в растворах.- Изв. СО АН СССР. Сер.хим.н.,1980, F7, вып.З, с.161-171.

136. Par shall G.W. Homogeneous catalytic activation of C-H bonds. -Accounts Chem.Res., 1975, v.8, No 8, p.115-117.

137. Parshall G.W. Homogeneous catalytic activation of hydrocarbons. -In ; Organotransition-metal chemistry.- London: Plenum Press, 1975,p. 127-134.

138. McQuillin F.J. Homogeneous catalysis in the functionalisation of alkenes and alkanes.- Chem.Ind.,1976, No 21,p. 941-942.

139. Webster D.E. Activation of alkanes by transition metal complexes." In : Adv.Organomet.Chem.- New York: Academic Press,l977,v. 15,p.147-188.

140. Parshall G.W.,Herskovitz T. ,Tebbe F.N.,English A.D. Activation of aliphatic C-H and C-C bonds.- In: Fundam.Res.Homogeneous Catal. Proc. 1-st Int.Conf.Homogeneous Catal.- New York: Academic Press, 1979,v.3, p. 95-105.

141. Parshall G»W. Organometallic chemistiy in homogeneous catalysis.- Science, 1980, v.208, No 4449, p. 1221-1224.

142. Crabtree R.H. Activating hydrogen with iridium complexes.-Chem.Tech., 1982,v.12, No 8, p. 506-512.

143. Мастере К. Гомогенный катализ переходными металлами.-М.:Мир, 1983.- 300 с.

144. Тябин М.Б.,Шилов А.Е. ,Штейнман А. А. Механизм катализируемого комплексами платины дейтероводородного обмена насыщенных углеводородов с протонами растворителя.- Докл. АН СССР, 1971,т.198, }Ь 2, с. 380-383.

145. Гольдшлегер Н.Ф. ,.Еськова В.В.,Шилов А.Е., Штейнман А.А. Реакции алканов в растворах хлоридных комплексов платины.

146. Ж.физ.химии, 1972, т.46, В 5, с. 1353-1354.

147. Третьяков В.П. ,2угастрова В.А.,Рудакова Р.И. Кинетика взаимодействия алканов с хлоридными комплексами платины в водных растворах.-Сообщения по кинетике и катализу, 1974,т.I,№-2,с.203-207,

148. Гольдшлегер Н.Ф. ,Мустафин А.И. ,Штейнман А.А. Влияние закомплексованности платины хлорид-ионом на кинетику и механизм катализируемого РШ1) Ц/3) -обмена циклогексана с J^O.- Кинетика икатализ, 1978, т.19, & 4, с.888-894.

149. Goldshleger N.F.,Shteinman A. A. Pt(II) complexes in activationof saturated hydrocarbons.- React.Ki.net. and Catal.Lett.,1977, v.6, No 1, p.45-50.

150. ЗДсаков Е.С. Третьяков В.П.,Галенин А.А. Селективность окисления алканов хлоридными и бромидными комплексами платины в водных средах.- Докл. АН УССР. Сер.Б, 1979, $ 3, с. 212-215.

151. Третьяков В.П.,Рудаков Е.С.,Галенин А.А.,Рудакова Р.И. Кинетика окисления насыщенных углеводородов в растворах хлоридовтт ту

152. Pt и Pt . Селективность, пространственные препятствия, возможность механизма.-Докл. АН СССР, 1975,т.225,.£3,с.583-586.

153. Hodges R.J. ,Webster D.E., Wells Р.Б. The activation of saturated hydrocarbons by transition-metal complexes in solution. Part 1. Hydro gen-deuterium exchange in alkanes catalysed by potassium tetrachloroplatinate(II) in acetic acid.- J.Chem.Soc.

154. A, 1971, No 20, p.5250-5238.

155. Рудаков E.G. О двух механизмах металлокомплексной активации С-Н связи насыщенных углеводородов.- Докл. АН СССР, 1978,т.238, J& 2, с. 396-399.

156. Третьяков В.П.Рудаков Е.С.,Богданов А.В.Зимцева Г.П.Кожеви-на Л.И. Конкуренция реакций окисления и дейтероводородного обмена при в зашло действии алканов с хлоридами Pt^-Pt^ в среде 1>20-CP3C00J> .- Докл. АН СССР, 1979, т.249,1* 4,с.878-881.

157. Замащиков B.B.,Рудаков Е.С. ,Митченко С.А. Дитвиненко С.JI. Простой путь образования и реакции метильных комплексов плати-ны(1У) в водных растворах.- Теор. и эксперим.химия,1982,т.18, & 4, с. 510-512.

158. Замащиков В.В.,Рудаков Е.С. ,Митченко С.А.,Китайгородский А.Н., Щульпин Г.Б. Образование этильного комплекса платины(1У) в системе CHgCHgl-P-tCI^2"- Л^О и его реакции.- Докл. АН УССР. Сер.Б,1983, lb 6, с. 33-35.

159. Замащиков В.В.,Митченко С.А. Некоторые спектральные характеристики и стабильность метильного комплекса платины(1У) в водных растворах.- Кинетика и катализ, 1983,т.24,$ 1,с. 254-255.

160. Лебедев В.Л. ,Багатурьянц А.А. ,Жидомиров Г.М.,Казанский В.Б. Квантовохимическое исследование активации СН4 комплексами Pt(II) Координац.химия,1980, т. 6 I, с.117-123.

161. Шестаков А.Ф. Влияние симметрии лигандыого окружения на реакционную способность квадратных комплексов Pt(II) с алканами.-Координац.химия, 1980, т. 6, I,c. II7-I23.

162. Шестаков А.Ф.,Виноградова С.М. Влияние искажения геометрической структуры квадратных комплексов Pt(II) на их способность к взаимодействию с алканами.- Координац.химия, 1983,т. 9, $ 2, с. 248-254.

163. Рудаков Е.С. ,Замащиков В.В.,Беляева Н.П. .Рудакова Р.И. Взаимодействие алканов с сульфатом палладия в серной кислоте.- Ж.физ. химии, 1973, т.47, № 10, с. 2732.

164. Рудаков Е.С.Дуцык А.И., Рудакова Р.И. Окислительное дегидрирование алканов и окислительное сочетание бензола в растворах Рс|(И)фосфат-ВБ3-Н3Р04.- Кинетика и катализ, 1977,т. 18, № 2,с. 525.

165. Гольдшлегер Н.Ф. ,Хидекель М.Л.,Шилов А.Е. ,Штейнман А.А. Окислительное дегидрирование насыщенных углеводородов в растворах комплексов Pd(II).- Кинетика и катализ, 1974,т. 15,М,с. 261.

166. Рудаков Е.С.,Рудакова Р.И. Сульфат палладия в серной кислоте -новый дегидрирующий реагент. Окислительное дегидрирование циклогексана в бензол и циклогептана в тропилий-катион.- Докл.

167. АН СССР, 1974, т.218, Я> 6, с. 1377-1380.

168. Рудаков Е.С. Общий механизм и характеристики селективности активации алканов окислителями и металлокомплекспми.-Докл.АН СССР,1979,т.249,М,с.874-878.

169. Злаков Е.С. Кинетический изотопный эффект, мостиковый лиганд и механизм окисления алканов в растворе,- Докл. АН СССР, 1982, t.263,J£ 4,с. 942-945.

170. З^удаков Е.С. ,Луцык А.И. ,Ярошенко А.П. Кинетика и механизм окислительного дегидрирования насыщенных углеводородов палла-дием(П) в серной кислоте.- Укр.хим.ж. ,1983,т.49,}& 10,с.1083-1088.

171. Волкова Л.К.,Гелетий Ю.В.,Казакова Г.В. ,ЗДаков Е.С. Третьяков В.П.,Шилов А.Е. Кинетика окисления насыщенных углеводородов перманганатом в водных растворах.- Изв. АН СССР.Сер.хим., 1982,№7,с.1654-1655.

172. З^удаков Е.С.,Волкова Л.К. Механизм и субстратная селективность окисления алканов водными растворами перманганата.- Кинетика и катализ, 1983, т.24, & 3, с. 542-546.

173. Stewart R. ,Mocek M.M. The mechanisms of peimanganate oxidation. VII. The oxidation of fluoral hydrate.- Can. J.Chem. ,1963,v.41 , No 5, p. 1160-1169.

174. Lee D.,Singer B.E. Oxidation of hydrocarbons. II. Kinetics of the oxidation of p-tolyenesulfonic acid by potassium permanganate.- Can.J.Chem.,1970,v.48, No , p.2674-2678.

175. Bhaita I. ,Banerji К. K, Kinetics and mechanism of the oxidation of diols by acid permanganate.-J.Chem.Soc.Perkin Trans. ,1982, Pt.2, No 10,p. 1577-1580.

176. Mudaliar U.D. ,Chourey V.R. ,Verma R.S. ,Shastiy V.R. Kinetics and mechanism of oxidation of L-arginine by potassium permanganate in moderately concentrated sulfuric acid medium.

177. J.Indian Chem. Soc., 1983, v.60, No 6, p. 361-565.

178. Рудаков E.C. ,Замащиков В.В. ,Чанышева И.Р. ,Луцык А.И. Кинетикавзаимодействия насыщенных углеводородов с сульфатом ртути(II) в концентрированной серной кислоте.- Докл. АН УССР.Сер.Б,1976, 4, с. 338-340.

179. Дорфман Я.А.,Емельянова B.C. Даврушко В.В. ,Струковский А.Г., Шилов А.Е. ,Штейнман А.А. Гомогенная активация алканов в водных растворах хлоридов меди.- Кинетика и катализ, 1977,т. 18,JS 4, с.1079.

180. Лаврушко В.В. Денкин A.M.,Шилов А.Е. Окисление циклогексана в присутствии комплексов меди.- Кинетика и катализ, 1980, т. 21, № 1,с. 276-278.

181. Ола Г.А. Карбокатионы и электрофильные реакции.- Успехи химии, 1975, т. 44, В 5, с. 793-867.t

182. Ола Дд.А. Электрофильные реакции : общая концепция карбокатио-нов и их роль в электрофильных реакциях алканов (G-оснований).-В кн.: Реакционная способность и пути реакций.- М. :Мир,1977,с. 262-282.

183. Меландер Л.,Сондерс У. Скорости реакций изотопных молекул.-М.:Мир, 1983.- 344 с.

184. Рудаков Е.С.,Кожевников И.В. ,Замащиков В.В. Гидролиз алкилгало-генидов под действием ионов металлов. М+-5д|1 и М+-5//2 реакции.-Успехи химии,1974,т.43, гё.4, с. 707-726.

185. Лобачев В.Л. ,1>удаков Е.С.Дуцык А.И. Кинетика окисления и растворимость бензола в системе PdSO^-серная кислота.- Докл.

186. АН УССР.Сер.Б,1980, & 5, с. 51-54.

187. Игнатенко В.М.,Рудаков Е.С. Кинетика окисления тиофена солями палладия(II) в водных растворах серной и хлорной кислот.-Докл. АН УССР.Сер.Б, 1976, й 3, с. 242-246.

188. Кожевников И.В. Исследование кинетики и механизма гидролиза третичных бутилгалогенидов под действием ионов металлов.-Автореф.дис. канд. хим. наук.- Новосибирск, 1972.- 23 с.

189. Krejci М. ,Tesarik К. Uber die anwendung von zeolithen in der gaschromatotrennung und bestimmung von helium, neon und wassersboff bei normaltemperatur.- Collect.Czech.Chem.Commun. , 1960, v.2£, No 3, p. 691-694.

190. Baum E.H. Gas chromatographic analysis of hydrogen-helium gas mixtures.- Anal.Chem., 1964,v.36, No 2, p.438-439.

191. Mabrouk A, F. , Selke E.,Rohwedder W.K.,Dutton H.J. Deuterium tracer studies of the mechanism of homogeneous catalytic hydrogenation of sorbic acid with pent асу anocob alt ate II .- J.^mer, Oil Chemists'Soc., 1965,v.42, No 5, p.432-434.

192. Seidal A. Solubilities of inorganic and metalorganic compounds.-New York : Nostrand Com.Inc. ,3-rd edn., 1953,V.1.- 557 p.

193. Ruetschi P. ,Amlie R.F. Solubility of hydrogen in potassium hydroxide and sulfuric acid. Salting-out and hydration. -J.Phys.Chem., 1966,v. 70, No 3, p. 715-723.

194. Christoff A. Uber die abhangigkeit der absorption von der ober-flachenspannung.- Z.Phys.Chem.(Leipzig),1906,bd.55, No 6,1. S. 622-634.

195. Gubbins К.E.,Сardem S.N.,Walker R.D. Determination of gas solubilities in electrolyte solutions.- J.Gas Chromatogr., 1965, v.3, No 3, p. 98-99.

196. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений.- М.:Химия, 1969.- 1204 с.

197. Синтезы комплексных соединений металлов платиновой группы./Под редакцией И.И.Черняева.- М.:Наука, 1964.- 340 с.

198. Чуднов А.Ф. Осаждение палладия и платины из водных растворов озоном.-Изв.вузов.Цвет.мет.,1978, $5, с. 80-83.

199. Замащиков В.В.,Рудаков Е.С. Данышева Р.И. Кинетика и механизм окисления насыщенных углеводородов в сернокислотных растворах палладия (Л).- Докл. АН УССР.Сер.Б, 1979, № 2, с. II3-II4.

200. Livingstone S.E. Tetra-aquopalladium(II) perchlorate.-J.Chem.Soc., 1957, Ио 12, p. 5091-5092.

201. Алимарин И.П. ,Шленская В.И.,Бирюков А.А. Еременко О.А., Хвостова В.П. Состояние палладия(II), родия(Ш) и рутения(1У) в перхлоратных растворах.- Ж.аналит.химии,1970,т.25Д5 10,с. I965-1977.

202. Шойтцов Р.,Шленская В.И. Методы приготовления перхлоратных растворов палладия(II) и изучение их свойств.- Вестн. МГУ. Химия, 1972, № 13, с. 246-247.

203. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов.-М.:Мир, 1969, ч.2 .- 400 с.

204. Гинзбург С.И. ,Езерская Н.А. .Прокофьева И.В. ,Федоренко Н.В., Шленекая В.И.,Вельский Н. К.Аналитическая химия платиновых ме таллов.-. М.: Наука, .1972 .- 616 с.

205. Ямасаки С. ,Накамори И. Спектрофотометрическое определение хлорплатината и хлорплатинита. Кюсю дайгаку когаку сюхо, 1967, т. 40, В 3, с. 447-450.

206. ELding L.I.,Leden I. On the stepwise dissociation of the tetra-chloroplatinate(Il) ion in aqueous solution. I. Equilibria at 25°C Acta Ghem.Scand., 1966,v.2Q, No 3, p.706-715.

207. Шленская В.И. Еременко О.А. Алейникова С.В.,Алимарин И.П. Хлоридные комплексы родая(Ш) в водных растворах.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1969, .$ 8, с. 1643-1646.

208. Щукарев С.А. .Лобанова О.А.,Иванова М.А.Кононова М.А. Спектрофотометрическое исследование комплексных хлоридов палладия (II) в водных растворах.- Вестн. Л1У.Сер.физ. и хим., 1961, JS 10, с. 152-155.

209. Бирюков А. А. ,И1ленская В,И. О составе и константах устойчивости хлорид ных комплексов двухвалентного палладия.- Ж. неорган, химии, 1964, т. 9, 1Ь 4, с. 813-816.

210. Бирюков А.А. Комплексообразование двухвалентного палладия с некоторыми неорганическими лигандами в водных растворах.-Авто реф. дис. канд. хим. наук.- М., 1965 .- 15 с.

211. Леванда О.Г.,Моисеев И.И. ,Варгафтик М.Н. Потенциометрическое исследование комплексообразовашш палладия(II) с ионами хлора.-Изв. АН СССР.Сер.хим., 1968,МО, с. 2368-2370.

212. Прокофьева И.В. ,Федорешсо Н.В. Комплексные хлориды платиновых металлов в растворах.- Ж.неорган.химии, 1968, т.13, J6 5,с. 1348-1353.

213. Burger К* Investigation of the complexes of palladium(II) chloride.- Acta Chim.Acad.Sci.Hung. ,1964,t.40,No3,p.361-273.

214. Weed E.D. A study of the palladium II chloride complexes in aqueous solution.- Diss. Abstr. ,1964, v.25,p.795-796.

215. Kaszonyi A. ,Vojtko J.,Hrusovsky M. Study of the character of complexes in aqueous PdCl^ solution by measuring mean molar masses.- Collect.Czech.Chem.Commun.,1978, v.43, No 11,p# 30023006.

216. Kaszonyi A. ,Vojtko J. ,Hrusovsky M. Study of the complexes present in PdCI^ aqueous solution.- Collect.Czech.Chem.Commun., 1980, v. 45, No 1, p. 179-186.

217. Celeda J., Jedinakova V. The contribution to the chemistry of highly concentrated electrolyte solutions. XIII, Aqua- and1. O. Zj.chlorocomplexes of the II group ions and Pd т and Au-^ Sb.Vysoke Skoly Chem.-technol.Praze, 1967, v.B11, p.41-62.

218. Victoiy L. ,Tomas X. ,Malgoza-E. Estudio espectrometrico de les chlorocomplexes de Pd(II) en disolucion acuosa.- Afinidad, 1975, v.32, No 330, p* 867-872.

219. Литвине гаю С. Л. ,Замащиков В. В. Кинетика и механизм реакций алкилиодидов с комплексами платины(II) и палладия(II), активность индивидуальных комплексов MCI .- Укр.хим.ж., 1979,т.45, J6 9, с. 851-857.

220. Elding L.I. Palladium(II) halide complexes. I. Stabilities and spectra of palladium(II) chloro and bromo aqua complexes. -Inorg.Chim.Acta,l972,v. 6, No 4, p.647-651.

221. Ду-hl T. Thezmodinamic properties of palladium(II) chloride and bromide complexes in aqueous solution.- Acta Chem.Scand., 1972, v. 26, No 7, p. 2761-2762.

222. Elding L.I. Preparation and properties of the tetra-aquapla-tinum(II) ion in perchloric acid solution.- Inorg.Chim.Acta, 1976, v.20, No 1, p. 65-69.

223. Беляев А.В.,Венедиктов А.Б.Драненко С.П. О природе хлоридов родия(Ш).- Координац.химия, 1983, т. 9, гё.1, с. 120-129.

224. Беляев А.В.,Федотов М.А. О состоянии Rb(III) в концентрировантол ОГных хлоридных водных растворах по данным ЯМР Rh и CI.-Координац.химия, 1983, т. 9, J& 9, с. 1252-1257.

225. Plumb W.,Harris G.M. Kinetics of the exchange of v/ater between oxygen-18-labeled solvent and aquorhodium(III) cation.- Inorg. Chem., 1964, v. 3, No 4, p. 542-545.

226. Robb W.,Harris G.M. Some exchange and substitution reactionsof hexachlororhodium(III) and pent achloro aquorhodium(III) ionsin aqueous acid solutions.- J. Amer.Chem.Soc. ,1965,v.87,No2Q, p. 4472-4476.

227. Swaminatham К.,Harris G.M. Kinetics and mechanism of the reaction of chloride ion with hexaaquorhodium(III) ion in acidic-aqueous solution.- J.Mer.Chem.Soc. , 1966,v.88, Ho 19,p.4411-4414,

228. Robb W. ,Steyn M.M.V. Kinetics of aquation of aquopentachloro-rhodium(III) anions.- Inorg.Chem.,1967,v.6,No 3,p.616-619.

229. Bridges K.L.,Chang J.C. The cis-trans isomers of tetrachloro-diaquorhodium(III) anion.- Inorg.Chem.,1967,v.6, No 3,p.619-620.

230. Wolsey W.C. ,Eeynholds C.A., Kleinberg J. Complexes in the rhodi-um(III) chloride system in acid solution.- Inorg.Chem.,1963,v. 2, No 3, p. 463-468.

231. Kristjanson A.M.,Ledeler M. The solution chemistry of rhodi-um(III) in 6 N HOI.- J.Less-Common Metals, 1959,v.1, No 4, p.245-254.

232. Ледерер M. Изучение хлоридных комплексов родия методами электродиализа и хроматографии на бумаге и методом ионообменной хроматографии.- Ж.неорган.химии,1958, т.3,й 8,с.1794^1803.

233. Беляев А.В. Превращение комплексных соединений Rh(III) в водных растворах.- Изв. АН СССР. Се р. хим. ,1970, В 9, с. 11-18.

234. Бурков К.А. ,Бусысо Е.А.,Калинин С.К. Дшнга Л.С. О состоянии хлорида родия в водных растворах.- Изв. СО АН СССР.Сер.хим.н., 1970, $ 9, с.18-20.

235. Беляев А.В.,Венедиктов А.Б. Равновесные комплексные хлораквосое-динения родия(Ш) и их реакционная способность.- Координац. химия, 1982, т.8, J& 6, с. 828-835.

236. Тоуб М. Механизмы неорганических реакций.- М.:Мир, 1975.-275с.

237. Лэнгфорд К.,Грей Г. Процессы замещения лигандов.- М.:Мир, 1969.- 160 с.

238. Ефременко,0.А. Исследование аква- и галогенидных комплексов родия(III) в водных растворах.- Автореф.дис.канд.хим.наук.-М.,1969.- 14 с.

239. Вфременко О.А. ,П1ленская В.И.,Алимарин И.П. Методы получения водных растворов перхлората родия(Ш)- Изв. АН СССР.Сер.хим., 1968, $ 8, с.1673-1678.

240. Кинетика реакций замещения лигандов в комплексных соединениях платиновых металлов и золота. Справочник / Пещевицкий Б.И., Беляев А.В. ,Щэхочихина Р.Л.,Мальчиков Г,Д.- Новосибирск:Наука, 1974 .- 588 с.

241. Dreyer К. ,Konig К., Schmidt Н. Untersuchugen iiber die Wirkungovon Licht anf die Isotopenaustauschreaktionen (PtCI^) + + CI-1 Z.Phys.Chem.(DDR),l964,bd.227,No 3/4, S. 257-271.

242. Shulpin G.B.,Nizova G.V.,Shilov A.E. Photoinduced reactions ofp

243. FtCl^ with saturated hydrocarbons and other C-H containing compounds.-J.Chem.Soc.Chem.Commun. ,1983, No 12, p.671-672.

244. Валитов Н.Х. .Ибрагимов Ф.Х. ,Лысиков В.М. Хроматографическое исследование гомогенных каталитических систем. I. Взаимодействие кислорода с водным раствором хлористого палладия.-Кинетика и катализ, 1978, т.19, J& I, с. 103-107.

245. Голодов В.А. ,Фасман А.Б.,Сокольский Д.В. Влияние галоидных ионов на кинетику гомогенного каталитического восстановления п-бензохинона окисью углерода.- Ж.Всес.хим.о-ва, 1964, т.9, В 3, с. 351-352.

246. Ракитская Т. И. ,Паина В.Я.,Эннан А. А. Нанесенные хлоридные комплексы Pd(II) и Cu(II) и их каталитическая активность .-. 14^ое Всес.Чугаевск.совещ. по химии комплексн.соед.Тез.докл.-Иваново,1981,ч.2, с. 386-387.

247. Сокольский Д.В. ,Сегизбаева С.С. Дорфман Я.А. Активация ацетилена хлоридными и бромидными комплексами Pd(II).- Тр.ин-та хим.наук АН КазССР, 1970, т.30, с.54-65.

248. Сокольский Д.В. ,Сегизбаева С.С. Дорфман А.А. Активация ацетилена бромидными комплексами палладия(II).- Ж.орган.химии, 1970, т.6, В 5, с. 893-897.

249. Hepler L.G.,01ofsson G. Mercury : thermodynamic properties, Chemical equilibria, and standart potentials.-Chem.Eevs.,1975, v. 75, Ho 5, p. 585-602.

250. Deacon G.B. Chemistry of halomercurate(II) complexes.- Rev. Pure and Appl.Chem.,1965,v.13, p.189-210.

251. Marcus Y. Mercury(II) halide mixed complexes in solution. II. Complexity constants of the binary complexes.- Acta Chem. Scand., 1957, v.11, No 4, p. 599-609.

252. Гладышев В.П.,Левицкая С.A.,Филиппова Л.М. Аналитическая химия ртути.- М.: Наука, 1974.- 228 с.

253. Gallagher P.К.,King E.L. А сalorimetric determination of the values of H° for mercury(II)-halide complexes ion and the derived values of S°.- J,Amer.Chem.Soc. ,1960,v.82,No 14,p. 35ю-3514.

254. Коттон Ф. ,Уилкинсон Дяс. Современная неорганическая химия.-M.: Мир, 1969, T.I 224 с.

255. Рудаков Е.С. Кинетика и механизм гидролиза этилбромида под действием ионов металлов. I. Учет эффектов высаливания и комп-лексообразованш в реакциях между ионом и летучим субстратом.-Реакц.способность орган.соедин.(Тарту),1970,т.7,вып.3(25),с.779-787.

256. Набиванец Б. И. Далабина Л.В. ,Кудрицкая Л.Н. Растворимость гидроокисей и ионное состояние палладия(П) и платиныЦУ) в перхлоратных, хлоридных и сульфатных электролитах.- S.неорган.химии, 1971, т.16, $ 12, с. 3281-3284.

257. Калабина Л.В. Состояние палладия(П) и платины(1У) в растворах минеральных кислот и некоторых комплексообразующих реагентов.- Автореф.дис.канд.хим.наук.- Киев,1971. 29 с.

258. Симанова Л.В.,Кукушкин Ю.Н. ,Маслов Е.И. ,Мельгунова Л.Г., Воротников М.В. О форлах нахождения палладия, родия и иридия в сульфатных электролитах при анодном растворении бинарных сплавов с медью.- Изв. СО АН СССР.Сер.хим.н., 1974, J& 4,с.60-63.

259. Черняева А.П. .Иванова С.И.,Гиндин Л.М.,Гинзбург С.И. .Чалисо-ва Н.Н. Исследование состояния палладия в различных экстракционных системах.- Изв. СО АН СССР.Сер.хим.н., 1974, JS 4,с.49-52.

260. Кукушкин Ю.Н.,Симанова С.А. .Федорова Г.И. О состоянии палладия в сульфатно-хлоридных электролитах.- Ж.прикл.химии,1968, т. 41,• JE 7, с. 1604-1606.

261. Шойтцов Р. Спектрофотометрическое исследование состояния палладия(II) в водных растворах.- Дис.канд.хим.наук,М. ,1972.-104 с.

262. Гинзбург С.И. ,Чалисова II.Н. Комплексные сульфаты платиновых металлов.- Ж.неорган.химии, 1968, т.8, В 5, с.1239-1244.

263. Eskenazi R. ,Raskovan J. ,Levitus R. Sulphato complexes of palladium(II).- J.Inorg.Nucl.Chem.,1966,v.28,No2,p. 321-326,

264. Гончарик В.П.,Тихонова Л.П. ,Яцимирский К.Б. О состоянии марган-ца(Ш) в растворах хлорной и серной кислот.- Ж.неорган.химии, 1973, т.18, Ш 5, с. 1248-1254.

265. Рудаков Е.С. ,Ярошенко А.П. ,Замащиков В.В. Кислотный катализ и кинетический изотопный эффект в окислении молекулярного водорода палладием(II).- Тезисы докл. XIII Укр.республ.конф. по физ.химии.- Одесса,1980,т.I,с.28.

266. Замащиков В.В.,Рудаков Е.С.,Ярошенко А.П. Кинетика окисления молекулярного водорода палладием(П) в растворах концентрированной серной кислоты.- Укр.хим.ж. ,I982,t.48,JS2,c. 157-160.

267. Рудаков Е.С. Солевые эффекты в реакциях между ионом и незаряженным субстратом в водных средах.-Докл. АН СССР, 1984,т.275, Я 3, с. 666-669.

268. Kbit C.W.E. ,Cerfontain Н. Aromatic sulfonation. Part ХГХ. Two mechanisms of sulfonation in aqueous sulfuric acid.- Rec.trsw. chim.,1968, t.87, No 1, p. 24-32.

269. Вопросы физической химии растворов электролитов / Под ред. Г.И.Микулина, Л.: Химия, 1968. 420 с.

270. Kurz J.L. Transition states as acids and bases.- Accounts Chem.Res., 1972, v.3, No 1, p.1-9.

271. Kiirz J.L. Transition state characterization for the permanganate oxidation of fluoral hydrate.- J. Amer.Chem.Soc. ,1964,v.86, No 11,p. 2229-2232.

272. Адьберт А.,Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований.-М. ,Л. : Химия, 1964 .- 179 с.316. ^даков Е.С. Оценка энтальпий гидратации многоатомных анионови катионов на основе простой координационной модели.- Докл.

273. АН СССР, 1981, т.260, В 3, с.676-679. 317« Sakota К. ,Kamiya Y. ,Ohita IT. Aromatic oxidation by cobalticacetate in acetic acid.-Can. J.Chem., 1969,v.47,No3,p.387-392.

274. Эмануэль H.M. Развитие теории и практики окисления углеводородов." Нефтехимия, 1973, т.13, В 3, с. 323-338.

275. Рудаков Е.С. ,Луцык А.И. Растворимость насыщенных и алкиларома-тических углеводородов в системе вода серная кислота.- В кн. Межмолекулярные взаимодействия и реакционная способность органических соединений.- Киев: Наукова думка, 1983,с.3-22.

276. Днепровский А.С. Границы применимости постулата Хэммонда и родственных концепций в органической химии.- В кн.: Реакционная способность и механизмы реакций органических соединений.-Л.: Издательство Ленинградского университета, 1974,вып.2,с. 3-73.4г А