Электрохимическое окисление диоксида серы в концентрированных растворах серной кислоты при повышенных давлениях тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Кинетика и механизм анодного окисления диоксида серы.

1.2. Адсорбция диоксида серы на твердых электродах.

1.3. Методы интенсификации анодного окисления диоксида серы.

1.4. Использование реакции электроокисления диоксида серы в сернокислотном цикле получения водорода.

1.5. Выводы из литературного обзора.

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Поляризационные измерения. Электроды. Электрохимические ячейки.

2.2. Автоклавы. Особенности проведения исследований при повышенных давлениях и температурах.

2.3. Методики анализа и идентификации продуктов.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Исследование адсорбции диоксида серы на платиновом электроде.

3.2. Влияние адсорбции диоксида серы на кинетику его анодного окисления. Механизм процесса.

3.3. Влияние концентрации серной кислоты на кинетику электрохимического окисления диоксида серы.

3.4. Электрохимическое окисление диоксида серы при повышенных температурах.

3.5. Электрохимическое окисление диоксида серы при повы

Актуальность темы. Развитие промышленного производства связано с интенсификацией технологических процессов, способствующей повышению эффективности использования энергии, сбережения сырья и материалов [!]■

Окисление диоксида серы является многотоннажным производственным процессом. Можно выделить три основные области применения процесса электрохимического окисления 80г". 1) электролизная стадия термоэлектрохимического цикла Вестингауза в водородной энергетике; 2) очистка отходящих газовых выбросов от БС^; 3) синтез серной кислоты из диоксида серы, полученного обжигом серосодержащего сырья.

Сернокислотный цикл Вестингауза является одним из наиболее перспективных термоэлектрохимических циклов получения водорода из воды [2, 3]. При его осуществлении нерешенной проблемой остается высокая анодная поляризация в концентрированных кислых электролитах и низкая растворимость 8С>2.

Выбросы диоксида серы в атмосферу способствуют образованию кислотных дождей и смога [4-7]. Суммарное поступление 80г в воздушную среду оценивается приблизительно в 150-160 млн. тонн в год [8, 9]. Улавливание и переработка сернистых выбросов могли бы частично или полностью покрыть спрос в серосодержащем сырье. Одним из возможных решений этой проблемы является вовлечение диоксида серы в различные процессы, в ходе которых образуются ценные химические вещества, не причиняющие вреда окружающей среде.

В сернокислотном производстве до настоящего времени не устранены проблемы, затрудняющие получение серной кислоты традиционными методами: использование дорогих блочных катализаторов; громоздкая и дорогая 5 схема производства; необходимость подогрева исходной смеси до 400-600° С для активации катализаторов; обратимость процесса БОг + 1/202 = 803 в области температур 400-600° С; трудности обеспечения водного баланса и др. [10]. Серная кислота, будучи основным сырьем химической промышленности, имеет практически неограниченный сбыт, но продажная цена ее низка. Поэтому разрабатываемые технологии получения Н28С>4 должны быть предельно эффективными.

Ряд таких преимуществ электрохимических методов, как чистота получаемых веществ, возможность автоматизации процесса и одновременного получения нескольких продуктов с регулированием скорости процесса, делают их наиболее прогрессивными и предпочтительными по отношению к другим методам.

Диоксид серы, получаемый в различных технологических процессах и используемый как сырье, имеет сравнительно высокую температуру, вследствие чего сильно снижается его растворимость в электролите. Это приводит к уменьшению скорости анодной реакции и повышению концентрационной поляризации. Обычно для решения этой проблемы газ (или систему) охлаждают, увеличивая тем самым его растворимость, однако при этом снижаются кинетические характеристики электрохимического процесса. Повышение растворимости газообразного вещества в системе газ - электролит и интенсификация электродных реакций с его участием является актуальной проблемой.

Одним из способов интенсификации электрохимических процессов, протекающих с участием газообразных веществ, является применение повышенных давлений, особенно эффективное при осуществлении процесса при повышенных температурах [11, 12]. Растворимость газообразных веществ под давлением увеличивается, соответственно возрастает и скорость электрохимических процессов, протекающих с их участием. Кроме того, повы6 шенные давления позволяют уменьшить объем аппаратуры и проводить синтез при более высоких температурах, что также способствует интенсификации электрохимического процесса.

Использование повышенных давлений в процессе электролиза оказывает влияние не только на кинетику и механизм электрохимических реакций, но и на физико-химические характеристики реакционной системы: растворимость, электропроводность, газонаполнение, рН среды и т.д. [13, 14].

Решение задач интенсификации электрохимических производств в дальнейшем будет опираться, в основном, на достижения теоретических представлений о кинетике электродных реакций в нестандартных условиях [15].

Электрохимическое окисление диоксида серы подробно изучено в разбавленных растворах серной кислоты, хотя, в основном, практическую реализацию имеют концентрированные растворы Н28С>4

Исходя из вышесказанного, была поставлена цель работы и определены задачи исследования.

Цель работы. Изучение закономерностей протекания анодного окисления диоксида серы в концентрированных (3,7 - 16,6 моль/л) растворах серной кислоты при повышенных давлениях и температурах.

Достижение поставленной цели потребовало решения следующих задач: а) исследование адсорбции диоксида серы и поверхностных процессов с его участием на платиновом электроде; б) установление зависимости кинетики и механизма анодного окисления диоксида серы в концентрированных растворах серной кислоты от формы адсорбированных серосодержащих частиц; в) изучение зависимости кинетики электрохимического окисления 802 от концентрации фонового электролита, давления диоксида серы и температу7 ры; г) исследование влияния повышенных давлений и температур на эффективность протекания электрохимического процесса окисления диоксида серы в концентрированных растворах Н2804.

Выбор объекта исследования определялся с одной стороны ценностью конечных продуктов (серная кислота и водород), а с другой - возможностью использования в качестве сырья диоксида серы, источником которого являются отходящие газы промышленных производств.

Методы исследования. Для решения поставленных задач использовался комплекс электрохимических методов, включающий потенциодинами-ческий, потенциостатический и импульсный циклический способы получения зависимостей «ток - потенциал», а также методы гальваностатического и потенциостатического электролиза.

Научная новизна. Впервые изучены кинетика и механизм анодного окисления диоксида серы в концентрированных растворах серной кислоты при повышенных давлениях и температурах. Исследована адсорбция диоксида серы на поверхности платинового электрода и поведение продуктов его адсорбции в зависимости от потенциала, времени адсорбции, давления диоксида серы, концентрации фонового электролита. Описаны возможные механизмы реакций и их зависимость от различных факторов: формы адсорбированного диоксида серы, концентрации Н2804, температуры и давления.

Практическая значимость. Доказана возможность интенсификации процесса электрохимического окисления диоксида серы в концентрированных растворах серной кислоты путем повышения рабочего давления и температуры. Проведение процесса под давлением обладает рядом существенных преимуществ перед электролизом при атмосферном давлении, что дает возможность его практической реализации в производстве серной кислоты и водорода. 8

Апробация работы. Основные результаты докладывались и обсуждались на Республиканской межвузовской конференции преподавателей и аспирантов, специалистов охраны окружающей среды и природных ресурсов по проблемам экологии и образования (Махачкала, 1999), Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука - XXI веку» (Иваново, 2001), Республиканской научно-практической конференции «Проблемы сохранения, рационального использования и воспроизводства природно-ресурсного потенциала республики Дагестан» (Махачкала, 2001), Всероссийской конференции «Химия - в технологии и медицине» (Махачкала, 2001).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 работ в виде статей и тезисов докладов.

Объем и структура диссертации. Работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы, включающего 143 источника на русском и иностранных языках. Диссертация изложена на 148 страницах, содержит 57 рисунков и 17 таблиц.

132 ВЫВОДЫ

1. Методом импульсной потенциодинамики изучена адсорбция диоксида серы и поверхностные процессы с его участием на платиновом электроде. Обнаружено, что увеличение концентрации фонового раствора облегчает восстановление адсорбированных серосодержащих частиц. Накопление на поверхности серосодержащего адсорбата приводит к отравлению электрода.

2. Исследовано влияние формы адсорбированного диоксида серы на кинетику и механизм его анодного окисления в концентрированных растворах Н2804. Установлено, что окисление 802 в зависимости от электродного потенциала протекает по двум механизмам. Первый, электронно-радикальный механизм, состоит в прямом переходе электронов от окисляющейся частицы и протекает при потенциалах двойнослойной области платины. Второй механизм представляет собой окисление диоксида серы адсорбированным кислородом при потенциалах образования окислов платины.

3. Показано, что причиной снижения скорости анодной реакции в концентрированных растворах Н2804 является уменьшение активности воды в растворе. На основе полученных кинетических данных сделан вывод об увеличении активационной составляющей перенапряжения электродного процесса с повышением концентрации фонового раствора.

4. Найдено, что в менее концентрированных (30-50 % (мае.)) растворах серной кислоты снижение растворимости диоксида серы при повышенных температурах приводит к замедлению процесса. В высококонцентрированных (70-90 % (мае.)) растворах скорость реакции определяется кинетикой электрохимической стадии и увеличивается с повышением температуры.

134

1. Сафонов М.С. Химические проблемы экологии // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). - 1993. - № 4. - С. 5.

2. Борисова Е.А., Трусов Т.Н., Ширяев В.К. Оценка перспективности термоэлектрохимических и термохимических циклов для производства водорода из воды // Электрохимия. 1979. - № 1. - С. 55-62.

3. Андрющенко Ф.К., Горбачев А.К. Электрохимические и комбинированные способы получения водорода из воды и проблемы атомно-водородной энергетики // Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1979. - Вып.117. - С. 118130.

4. Устинов O.A., Якунин С.И. Проблемы и перспективы очистки дымовых газов ТЭС // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). -1994.-№3.-С. 65-70.

5. Хефлинг Г. Тревога в 2000 году: Бомбы замедленного действия на нашей планете. М.: Мысль, 1990. - 270 с.

6. Бирж Дж. Доклад комитета по программе будущих действий конференции КЭМРОН VII // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). - 1993. -№ 4.

7. Михайловский Ю.Н., Соколов H.A. Новые представления о механизме стимулирующего действия сернистого газа на атмосферную коррозию металлов // Защита металлов. 1985. - № 2. - С. 214-220.

8. Окружающая среда: Энциклопедический словарь-справочник. М.: Прогресс, 1993.-640 с.

9. Перспективы расширения производства попутной серы // Тез. докл. III Всесоюз. совещания. Черкассы, 1986. - С. 3-5.135

10. Матрос Ю.Ш. Гетерогенно-каталитические методы очистки отходящих газов предприятий металлургии и химии // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева. 1990. - № 1. - С. 9-21.

11. П.Давыдов А.Д., Энгельгардт Г.Р. Методы интенсификации некоторых электрохимических процессов // Электрохимия. 1988. - № 1. - С. 3-17.

12. Алиев З.М., Смирнов В.А. Зависимость газонаполнения электролитов от давления // Журн. прикл. химии. 1975. - № 12. - С. 2072.

13. Методы измерения в электрохимии / Под ред. Э. Егера, А. Залкинда. Т. 2. -М.: Мир, 1977.-475 с.

14. Алиев З.М., Смирнов В.А., Ихласова Б.И., Семченко В.Д., Смирнова М.Г. Разработка и исследование электрохимических процессов с участием газообразных веществ под давлением // Тез. докл. VI Всесоюз. конф. по электрохимии. М., 1982. - С. 300.

15. Колотыркин Я.М., Петрий O.A. На пороге третьего тысячелетия // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). 1993. - № 1. - С. 5-16.

16. Розенталь К.И., Веселовский В.И. Изучение механизма и кинетики реакций электрохимического окисления методом анодной полярографии на платиновом электроде // Журн. физ. химии. 1953. - № 8. - С. 1163.

17. П.Борисова Т.И., Веселовский В.И. Состояние поверхности электродов при электрохимическом выделении кислорода и анодном окислении // Журн. физ. химии. 1953. - № 8. - С. 1190-1193.

18. Веселовский В.И., Яковлева А.Я., Раков A.A. Исследование механизма электрокаталитического окисления на платиновом электроде // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева. 1971. - № 5. - С. 621-623.

19. Comtat M., Machenc J. Oxydation electrochimique du dioxide de soufre sur electrode de platine // Bull. Soc. Chim. France. 1969. - № 11. - P. 3862.

20. Katagiri A., Takehara Z., Yoshizawa S. // Denki Kagaku. 1973. - № 6. - P. 692.

21. Appleby A.J., Pichon B. // J. Electroanal. Chem. 1979. - № 1. - P. 59.

22. Struck B.D., Junginger R., Boltersdorf D., Gehrmann J. The anodic oxidation of sulfur dioxide in the sulfuric acid hybrid cycle // Int. J. Hydrogen Energy. -1980.-№ 5.-P. 487-497.

23. Lu P.W.T., Ammon R.L. An investigation of electrode materials for the anodic oxidation of sulfur dioxide in concentrated sulfuric acid // J. Electrochem. Soc. -1980. -№ 12.-P. 2610-2616.

24. Kazarinov V.E. Adsorption and electrooxidation of sulfur dioxide on platinum // J. Res. Inst. Catal. Hokkaido Univ. 1982. - V.30. - P. 127-135.

25. Казаринов B.E., Радюшкина K.A., Тарасевич M.P., Левина О.А., Андреев В.Н. Влияние материала электрода на механизм анодного окисления сернистого ангидрида // Докл. АН СССР. 1982. - № 2. - С. 373-375.137

26. Тарасевич М.Р., Андреев В.Н., Казаринов В.Е., Левина О.А., Радюшкина К.А. Адсорбция и электроокисление двуокиси серы на платине // Электрохимия. 1982. -№ 12. - С. 1569-1574.

27. Spotnitz R.M., Colucci J.A., Langer S.H. The activated electro-oxidation of sulphur dioxide on smooth platinum // Electrochim. Acta. 1983. - № 8. - P. 1053-1062.

28. Маркешин A.B., Луговой С.П., Звездина B.B., Куликова Т.П., Бочин В.П., Кассала В.И. Анодное окисление сернистого газа в концентрированных растворах серной кислоты // Тез. докл. IV Укр. респ. конф. по электрохимии. Киев, 1984.-С. 93.

29. Маркешин А.В., Бочин В.П., Голубчиков О.А., Березин Б.Д. Влияние состояния S02 на кинетику его электроокисления в растворах // Тез. докл. I Всесоюз. конф. Иваново, 1986. - С. 506.

30. Тарасевич М.Р. Механизм окисления диоксида серы // Электрохимия. -1986.-№ 12.-С. 1571-1574.

31. Korzeniewski С., McKenna W., Pons S. An in situ infrared study of the oxidation of sulfur dioxide on platinum electrodes // J. Electroanal. Chem. 1987. -№ 1-2.-P. 361-368.

32. Piron D.L., Kohler H., Masse N. A linear sweep voltammetry theory for irreversible electrode reactions with an order of one or higher // J. Electrochem. Soc. 1991. - № 2. - P. 445-449.

33. Курсаков С.В. Кинетика электрохимического окисления диоксида серы при повышенных давлениях в растворе медного купороса // Тез. докл. XXXVII Междунар. науч. конф. Новосибирск, 1998.

34. Нуров Т.Н. Влияние повышенных давлений и температур на электрохимическое окисление диоксида серы в водных растворах серной кислоты: Дис. на соиск. канд. хим. наук. Махачкала, 2000. - 128 с.138

35. Курсаков С.В., Алиев З.М., Вегерин А.В. Влияние концентрации серной кислоты и давления диоксида серы на кинетику электрохимического окисления SO2 // Тез. докл. Междунар. науч. конф. Иваново, 2001. - С. 57-58.

36. Курсаков С.В., Алиев З.М. Кинетические характеристики реакции анодного окисления диоксида серы // Тез. докл. Всеросс. конф. Махачкала, 2001.-С. 198-202.

37. Lezhneva К.A., Borisova T.I., Slinko M.G. // Kinet. Katal. 1964. - № 2. - P. 854.

38. Samec Z., Weber J. Study of the oxidation of S02 dissolved in 0,5 M H2S04 on a gold electrode // Electrochim. Acta. 1975. - № 6-7. - P. 403.

39. Lu P.W.T., Ammon R.L. Development status of electrolysis technology for the sulfur cycle hydrogen production process // III World Hydrogen Energy Conf. -Oxford, 1981.-P. 439-461.

40. Пат. 4306950. США, МКИ С 25 В 1/22, НКИ 204/104. Process for forming sulfur acid / Lu Wen Tong P., № 84494; Заявл. 15.10.79; Опубл. 22.12.81.

41. Ихласова Б.И., Алиев З.М. Электроокисление диоксида серы на ОРТА в сернокислых растворах // Деп. в ОНИИТЭХим. Черкассы. - 1985. -№498ХП-85Деп. - 9 с.

42. Ихласова Б.И. Электрохимическое окисление диоксида серы в водных растворах в присутствии катализаторов-переносчиков: Дис. на соиск. канд. техн. наук. Новочеркасск, 1985. - 110 с.

43. Xue Zoulin, Chou Ju. Анодное окисление диоксида серы. I. Влияние природы материала электрода // Chin. J. Appl. Chem. 1991. - № 1. - P. 18-22.

44. Fadali O.A. Electrochemical production of sulphuric acid from flue gas sulfur dioxide // Indian J. Technol. 1991. - № 8. - P. 392-394.139

45. Sunfu Liu. Electrochemical oxidation of sulfite ions at electrodeposited thallium (III) oxide film electrodes in aqueous media // Int. Soc. Electrochem. (ISE) 1992. - P. 148.

46. Chou Ju, Xue Zuolin. Анодное окисление диоксида серы. IV. Механизм окисления диоксида серы на электродах из благородных металлов // Chin. J. Appl. Chem. 1994. - № 6. - P. 85-95.

47. Lee J., Langer S.H. Electrochemical sulphur dioxide oxidation with platinum-aluminium electrocatalysts // J. Appl. Electrochem. 1995. - № 4. - P. 353-357.

48. Scotta K., Taama W.M. An investigation of anode materials in the anodic oxidation of sulphur dioxide in sulphuric acid solutions // Electrochim. Acta. -1999.-№ 19. P. 3421-3427.

49. Нечипоренко H.H., Ворошилов И.П., Горбачев A.K., Бейдин В.К., Ворошилов П.Х. Электроокисление сернистого газа на пористом графите // Тез. докл. Всесоюз. конф. по электрохимии. Тбилиси, 1969. - С. 483.

50. Нечипоренко Н.Н., Ворошилов И.П., Горбачев А.К., Ворошилов П.Х., Бейдин В.К. К вопросу о применении активированных анодов при электролизе сульфата натрия с целью снижения анодного потенциала // Электрохимия. 1971. -№ 10. - С. 1468-1470.

51. Нечипоренко Н.Н., Ворошилов И.П., Горбачев А.К., Ворошилов П.Х. Укрупненные и полузаводские исследования по электролизу сульфата натрия на пористых электродах // Журн. прикл. химии. 1972. - № 8. - С. 1748.

52. Dokiya Masayuki, Fukuda Kenzo, Kameyama Tetsuya, Asakura Shukuji. Анодное окисление S02 на активированном платиной угольном электроде // Kagaku gijutsu kenkyusho hokoku, J. Nat. Lab. Chem. Ind. 1981. - № 4. -P. 191-194.

53. Радюшкина К.А., Тарасевич M.P., Левина O.A., Андреев B.H. Электроокисление двуокиси серы на дибензотетраазааннулене кобальта и высокомолекулярном соединении на его основе // Электрохимия. 1982. - № 10. -С. 1312-1315.

54. Уриссон H.A., Штейнберг Г.В., Тарасевич М.Р., Багоцкий B.C., Загудаева Н.М. Электрохимическое окисление диоксида серы на активированном угле // Электрохимия. 1983. - № 3. - С. 275-281.

55. Тарасевич М.Р. Электрокатализ углеродистыми материалами // Итоги науки и техники. Серия: Электрохимия. М., 1983. - С. 235-237.

56. Тарасевич М.Р. Электрохимия углеродных материалов. М.: Наука, 1984. - 253 с.

57. Уриссон H.A., Штейнберг Г.В., Южанина A.B., Морозова В.Г. Электроокисление диоксида серы на некоторых углеродных материалах // Журн. прикл. химии. 1987. -№ 3. - С. 534-537.141

58. Уриссон Н.А., Штейнберг Г.В., Морозов В.Г., Южанина А.В. Использование углеродных тканей в качестве электродов для окисления S02 // Разработка и исследование конструкционных углеродных материалов. М.,1988.-С. 126-132.

59. Тарасевич М.Р., Дрибинский А.В., Шмаков С.А., Рылов В.А. Электрохимические реакции диоксида серы на углеродных материалах и дисперсном золоте // Электрохимия. 1986. - № 7. - С. 974-978.

60. Шмаков С.А., Дрибинский А.В., Тарасевич М.Р., Рылов В.А. Кинетика ре-докс-реакций диоксида серы на активированном угле // Электрохимия.1989.-№2.- С. 153-159.

61. Hunger Т., Lapicque F., Starck A. Electrochemical oxidation of sulphite ions at graphite electrodes // J. Appl. Electrochem. 1991. - № 7. - P. 588-596.

62. Stankovic V.D., Stankovic Z.D., Raycic-Yujasinovic M. Electrochemical oxidation of sulphite ions // 46 Int. Soc. Electrochem. Annu. Meet. Xiamen, 1995. - P. 8-15.

63. Радюшкина К.А., Тарасевич M.P., Ахундов Э.А. Электрохимическое окисление двуокиси серы на органических комплексах металлов // Электрохимия. 1978. - № 5. - С. 801.

64. Радюшкина К.А., Тарасевич М.Р., Ахундов Э.А. Электрохимическое окисление сернистого ангидрида на металлопорфиринах // Электрохимия. 1979. -№ 12.-С. 1884.

65. Радюшкина К.А., Тарасевич М.Р. Электрокаталитические свойства пиро-полимеров на основе N4 комплексов // Электрохимия. - 1986. - № 9. - С. 1155-1170.142

66. Тарасевич М.Р., Радюшкина К.А., Богдановская В.А. Электрохимия пор-фиринов. М.: Наука, 1991.-232 с.

67. Chou Ju, Xue Zuolin. Анодное окисление диоксида серы. Ш.Механизм окисления диоксида серы на полипорфирине кобальта // Chin. J. Appl. Chem. 1994. - № 4. - P. 88-90.

68. Тарасевич M.P., Тюрин B.C., Радюшкина K.A. Электрохимические реакции диоксида серы на органических комплексах в водных растворах и сенсор для определения диоксида серы // Электрохимия. 1999. - № 3. -С. 395-399.

69. Contractor A. Q., Lai Н. // J. Electroanal. Chem. 1978. - P. 99.

70. Jayaram R., Contractor A. Q., Lai H. // J. Electroanal. Chem. 1978. - P. 225.

71. Contractor A. Q., Lai H. // J. Electroanal. Chem. 1979. - P. 175.

72. Диброва Г.Я., Елфимова Г.А., Богдановский Г.А. Исследование адсорбции SO2 на Pt/Pt импульсными методами // Тез. докл. Всесоюз. симп. Тарту, 1981. - С. 120-122.

73. Матвеева Е.С., Шепелин В.А., Касаткин Э.В. Хемосорбция сернистой кислоты на платиновом электроде и ее влияние на катодное восстановление кислорода // Электрохимия. 1981. - № 5. - С. 617-620.

74. Матвеева Е.С., Касаткин Э.В., Шепелин В.А. Электрохимическое поведение продуктов адсорбции сернистой кислот на платиновом электроде // Электрохимия. 1982. -№ 5. - С. 629-633.

75. Матвеева Е.С., Шепелин В.А., Касаткин Э.В. Кулонометрическое изучение адсорбции сернистой кислоты на платиновом электроде // Электрохимия. 1982. -№ 5. - С. 634-636.

76. Матвеева Е.С., Касаткин Э.В. Влияние адсорбции двуокиси серы на платиновом электроде на ее электроокисление в концентрированных растворах // Электрохимия. 1983. - № 7. - С. 903-907.143

77. Касаткин Э.В. Электросинтез окислителей высших кислородных соединений CI, S и Р и управление электрокаталитическими свойствами платины: Дис. на соиск. док. хим. наук в форме науч. докл. - М., 1998. - С. 4546.

78. Foral, Langer S.H. Characterization of sulfur layers from reduced sulfur dioxide on porous platinum black/teflon electrodes // J. Electroanal. Chem. 1988. - № l.-P. 193-205.

79. Quijioda C., Vazquez J.L., Aldaz A. On the study of catalytic sulphur adlayers to the oxidation of S02 at polyoriented platinum electrodes // Port. Electrochim. Acta.- 1995.-№ 1. P. 371-375.

80. Moraes I.R., Weber M., Nart C. On the structure of adsorbed dioxide at the platinum electrode // Electrochim. Acta. 1997. - № 4. - P. 617-625.

81. Ворошилов И.П., Нечипоренко H.H., Горбачев A.K., Бейдин В.К., Ворошилов П.Х. Исследование процесса окисления S02 на активированных анодах при электролизе сульфатов // Журн. прикл. химии. 1972. - № 8. -С. 1743-1745.

82. Lyke Stefen Е., Langer Stanley Н. Oxidation of sulfur dioxide in sulfur-modified platinum graphite packed bed electrodes // J. Electrochem. Soc. -1991.-№6. -P. 1682-1687.

83. Sviridov D.V., Kulak A.I. Photoelectrochemical oxidation of sulphur dioxide on a polyaniline modified n-Si/ITO electrode // Sol. Mater, and Sol. Cells. -1995.-№ l.-P. 49-53.

84. Васильев B.C. Использование каталитических добавок в процессах анодного окисления // Журн. прикл. химии. 1950. - № 4. - С. 803-805.144

85. И.П. Ворошилов, H.H. Нечипоренко, П.Х. Ворошилов, В.К. Бейдин. Исследование анодного процесса при электролизе водного раствора сульфата натрия с комбинированным деполяризатором // Электрохимия. 1973. -№ 12.-С. 1800-1802.

86. Матвеева Е.С., Бахрушина Л.А. Гомогенное и электрокаталитическое окисление двуокиси серы на платиновом электроде в присутствии галоге-нид-ионов // Тез. докл. II Всесоюз. конф. мол. ученых по физ. химии. М., 1983.-С. 164-165.

87. Матвеева Е.С., Касаткин Э.В. Анодное окисление двуокиси серы на платиновом электроде в присутствии иодида калия. Электрокатализ // Электрохимия. 1984. - № 3. - С. 586-593.

88. Матвеева Е.С., Касаткин Э.В. Анодное окисление двуокиси серы на платиновом электроде в присутствии иодида калия. Гомогенный катализ // Электрохимия. 1984. -№ 2. - С. 316-321.

89. Ихласова Б.И., Алиев З.М., Смирнов В.А. Электроокисление сернистого ангидрида на ОРТА в присутствии катализатора-переносчика // Тез. докл. Краев, научно-практ. конф. Красноярск, 1982.

90. Ихласова Б.И., Алиев З.М. Электрохимическое окисление сернистого газа в присутствии катализаторов-переносчиков // Деп. в ВИНИТИ. -1983.-№1281ХП-Д 282.

91. Ихласова Б.И., Алиев З.М. Использование ОРТА для электроокисления диоксида серы в водных растворах // Тез. докл. I Per. конф. Махачкала, 1987.-С. 134.

92. Yen Shi-Chern, Chapman Th. W. Indirect electrochemical processes at a rotating disk electrode // J. Electrochem. Soc. 1985. - № 9. - P. 2149-2156.

93. Cho B.W., Yun K.S., Chung I.J. A study on the anodic oxidation of iodide-mediated sulfur dioxide solution // J. Electrochem. Soc. 1987. - № 7. - P. 1664-1667.145

94. Cho B.W., Yun K.S., Chung I J. The catalytic currents in the anodic oxidation of iodide-mediated sulfur dioxide solution // J. Electrochem. Soc. 1987. -№9. -P. 2175-2179.

95. Алиев 3.M., Ихласова Б.И. Электрохимическая переработка промышленных стоков, содержащих растворимые соли кальция // Тез. докл. науч.-практ. конф. Махачкала, 1984. - 125 с.

96. Курсаков C.B., Алиев З.М. Электролиз раствора медного купороса, насыщенного диоксидом серы при повышенных давлениях // Тез. докл. Респ. межвуз. конф. Махачкала, 1999 г. - С. 48-49.

97. Курсаков C.B., Алиев З.М. Электрохимическая утилизация диоксида серы // Тез. докл. Респ. межвуз. конф. Махачкала, 1999 г. - С. 49-50.

98. Курсаков C.B., Алиев З.М. Влияние различных факторов на скорость и перенапряжение реакции анодного окисления диоксида серы // Тез. докл. Респ. научно-практ. конф. Махачкала, 2001 г. - С. 167-168.

99. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Электрохимия. М.: Высш. шк., 1987. -295 с.

100. Опарин Л.В., Розанцев A.B. Исследование интегральных и технологических характеристик электролизного процесса получения водорода и серной кислоты // Вопр. атом, науки и техники. Сер.: Атомно-водородная энергетика. 1979. - Вып. 1(5). - С. 135-138.

101. Штейнберг Г.В., Багоцкий B.C., Бочин В.П., Тарасевич М.Р., Опарин JI.B. Электролизное звено термоэлектрохимического сернокислотного цикла // Вопр. атом, науки и техники. Сер.: Атомно-водородная энергетика. 1979. - Вып. 1(5). - С. 125-128.

102. Андрющенко Ф.К., Горбачев А.К. Исследование и разработка высокоэффективных электрохимических способов получения водорода // Реф. докл. и сообщ. 12 Мендел. съезда по общей и прикл. химии. М., 1981. -С. 358-359.146

103. Горбачев А.К., Бочин В.П., Луговой С.П., Никифоров В.К., Куликова Т.П., Маркешин А.В., Каесала В.И. О процессе электролиза в сернокислотном цикле получения водорода из воды // Деп. в ВИНИТИ. 1986. - № 2046-13. - 13 с.

104. Petrov К., Nikolov I., Vitanov Т. Gas diffusion electrodes for the oxidation of sulfur dioxide in the presence of potassium iodide // Int. J. Hydrogen Energy.- 1986,-№9.-P. 603-606.

105. Луговой С.П., Никифоров B.K., Кассала В.И. Исследование электролизной стадии сернокислотного цикла получения водорода из воды // Тез. докл. Респ. конф. Харьков, 1987. - С. 3-4.

106. Struck B.D., Neumeisster Н., Dujka В., Siebert U. Electrolytic cell for the sulphuric acid hybrid cycle // IV World Hydrogen Energy Conf. Oxford, 1982. - P. 483-492.

107. Lu P.W. Technological aspects of sulfur dioxide depolarized electrolysis for hydrogen production // IV World Hydrogen Energy Conf. Oxford, 1982. - P. 203-214.

108. Lu P.W.T. Technological aspects of sulfur dioxide depolarized electrolysis for hydrogen production // Int. J. Hydrogen Energy. 1983. - № 10. - P. 773781.

109. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Подловченко Б.И. Практикум по электрохимии. М.: Высш. шк., 1991. - 288 с.

110. Электроды сравнения для водных растворов при высоких давлениях и температурах, их применение в коррозионных исследованиях // Boshoky Gijiutsu, Corros. Eng. 1980. - № 10. - P. 521-533.

111. B.C. Кузуб. Анодная защита металлов от коррозии. М.: Химия, 1983.- 182 с.147

112. Дж.Джордан, Р.Тамамуши. Руководство по планированию и постановке экспериментов, предназначенных для выяснения механизма электродных реакций // Электрохимия. 1971. - № 5. - С. 757-758.

113. Рапопорт Ф.М., Ильинская A.A. Лабораторные методы получения чистых газов. М.: ГНТИХЛ, 1963. - С. 159.

114. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. Л.: Химия, 1970. -717 с.

115. Циклис Д.С. Техника физико-химических исследований при высоких давлениях. М.: Госхимиздат, 1957. - 301 с.

116. Унифицированные методы анализа вод / Под ред. Ю.Ю. Лурье. М: Химия, 1973.

117. Milazzo G., Caroli S. Tables of standard electrode potentials. New York: A Wiley-Intersci. Publ., 1978. - P. 235.

118. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974.-553 с.

119. Гороховская В.И., Гороховский В.М. Практикум по электрохимическим методам анализа. М.: Высш. шк., 1983. - 191 с.

120. Справочник химика. Т. 3. М.: Химия, 1964. - 1004 с.

121. Ротинян А.Л., Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1981.-424 с.

122. Шонхерр 3., Бугаенко Л.Т. Спектры сернокислых растворов двуокиси серы // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2: Химия. 1977. - № 2. - С. 186-188.

123. Амелин А.Г. Технология серной кислоты. М.: Химия, 1983. - 360 с.

124. Винник М.И., Зарахани Н.Г. Кинетика и механизм реакций в средах концентрированных сильных кислот. УШ.Кинетика бекмановской перегруппировки субероноксима в среде серной кислоты // Журн. физ. химии.- 1964. № 4. - С. 907-915.

125. Прикладная электрохимия / Под ред. Кудрявцева Н.Т. М.: Химия, 1975.-552 с.

126. Физическая химия / Под ред. Краснова К.С. Кн. 2. М.: Высш. шк., 1995-319 с.

127. Нуров Г. Н., Алискеров А. Р., Алиев 3. М., Курсаков С. В. Влияние растворенного под давлением диоксида серы на электропроводность воды и растворов серной кислоты // Вестн. Даг. гос. ун-та. Естеств. науки. 1998.- № 1. С. 78-80.

128. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967. - 856 с.

129. Якименко Л.М., Модылевская И.Д., Ткачек З.А. Электролиз воды. М.: Химия, 1970.-264 с.