Колебательные спектры (расчет и эксперимент) биглицинатов редкоземельных элементов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Теория малых колебаний систем материальных точек.

1.2. Алгоритм расчета.

1.2.1. Выбор модели молекулы характеризующую ее равновесную конфигурацию.

1.2.2. Составление матрицы Т1 в численном виде.

1.2.3. Составление матрицы U в численном виде.

1.2.4. Приведение матриц Т1 и £/по симметрии.

1.2.5. Исключение зависимых координат в матрицах Т1 и U.

1.2.6. Вычисление матрицы W = Г1 U.

1.2.7. Вычисление частот и форм нормальных колебаний.

1.2.8. Интерпретация экспериментального спектра с использованием полученных данных.

1.3. Колебательные спектры комплексов металлов с органическими лигандами.

1.4. Комплексные соединения РЗЭ с а - аминокислотами.

1.5. Автоматизация химических исследований.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Технические средства необходимые для проведения исследования.

2.2. Рентгеноструктурные данные о строении биглицината неодима.

2.4. Описание реализованной нами методики расчета колебательных спектров.

2.5. Расчет кинематических коэффициентов и выбор силового поля.

2.6. Экспериментальные спектры (ИК и КР) биглицината неодима.

3. РАСЧЕТ ЧАСТОТ И ФОРМ НОРМАЛЬНЫХ КОЛЕБАНИЙ РЯДА РЗЭ С а - АМИНОКИСЛОТАМИ.

3.1. Перенос силового поля в совместимых структурах.

Актуальность: Исследования комплексных соединений органических лигандов с металлами представляют в современной химии особый интерес в связи с большой практической ценностью этих соединений и благодаря особенностям химических связей металл—лиганд. Наряду с химическими методами, для исследования комплексных соединений успешно применяются различные физические методы. Основу физических методов составляют методы рентгеноструктурного анализа, дающие полную информацию о строении вещества и методы колебательной спектроскопии (ИК, КР) исследующие энергетические уровни. Особое развитие в силу ряда причин как инструментального так и методологического характера получила инфракрасная спектроскопия координационных соединений, которая дает очень большую информацию о координации лиганда около атома иона металла.

Именно наличие тяжелого, почти неподвижного атома в центре может быть использовано для упрощения теоретического анализа колебательных спектров. Вывод о строении или изменении той или иной части молекулы комплекса делается на основании наблюдения сдвигов полос поглощения лиганда в спектре при комплексообразовании.

Теоретический анализ колебательных спектров комплексных соединений возможен и без изменения схемы расчета в направлении, позволяющем непосредственно учитывать наличие тяжелого атома в центре комплекса. Однако в этом случае нередко приходится иметь дело с расчетами высоких порядков, так что даже использование современной вычислительной техники не всегда оказывается эффективным.

Сокращение объема расчетов при теоретическом анализе спектров комплексных соединений достигается методами теории возмущений. При этом рассматривается задача о колебании каждого лиганда по отдельности в поле центрального неподвижного иона комплексообразователя.

Такой подход позволяет в большой степени снизить объемы расчетов, более четко выявить физическую картину возмущения взаимодействующих колебаний и, следовательно, сделать более обоснованные выводы о строении комплекса по наблюдаемой спектральной картине.

Цель исследования: Основываясь на положении о колебании одного лиганда в поле центрального иона нами был создан программный комплекс расчета частот и форм нормальных колебаний многоатомных молекул. В основе программного комплекса - прямая колебательная задача. С помощью предложенного нами расчетного комплекса были промоделированы спектры соединений редкоземельных элементов (РЗЭ) с органическими лигандами, получены частоты и формы нормальных колебаний исследуемых соединений, произведено согласование с экспериментальными ИК и КР спектрами.

Наибольшая информация о строении комплексных соединений и свойствах связи лантаноид—лиганд, чаще всего интересующих химиков, получена при изучении длинноволновой области спектра, где преимущественно проявляется поглощение этих связей.

Новизна: Предложен новый методологический подход расчета частот и форм нормальных колебаний многоатомных молекул, с помощью которого проведен полный расчет частот и форм нормальных колебаний для различных конфигурационных моделей биглицината неодима. На основе данных расчета подтвержден тип координации в биглицинате неодима и уточнено силовое поле молекулы. Исходя из полученных данных и используя созданную методику произведены расчеты для ряда комплексных соединений органических лигандов с РЗЭ.

На основании расчетов выделяются колебания лиганда, сдвиги которых по частотам связаны с образованием новых внешних связей у отдельных атомов. Сравнивая расчетные данные об изменениях в спектре при различных внешних возмущениях с экспериментом мы можем достаточно уверенно сказать, какие именно атомы в молекуле принимают участие в образовании координационной связи с центральным ионом комплексообразователем.

Практическое использование: Создан и зарегистрирован программный комплекс расчета частот и форм колебательных спектров сложных координационных соединений. Полученные данные позволили интерпретировать ряд экспериментальных спектров и дать надежное отнесение полученных результатов. Дружественный интерфейс программного комплекса позволяет контролировать данные в ходе вычислительного процесса. Такое решение является очень экономичным и может быть практически использовано в большинстве учебных организаций. Созданный программный комплекс может быть применен в учебном процессе по колебательной спектроскопии в Кубанском, Ростовском и др университетах, а также при проведении научных исследований (ИОНХ РАН, ИФХ РАН, Москва).

Научные результаты и положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях и семинарах: Международной конференции "Экология и здоровье человека. Экологическое образование. Математические модели и информационные технологии" (Краснодар, 2001), Международный Симпозиум CACR - 2001 Компьютерное обеспечение химических исследований (Москва, 2001), III Всеросийской конференции молодых ученых. Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии. (2001), XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов Н.Д., 2001), Международной научной конференции молодых ученых. "Молодая наука -XXI веку". Раздел - химические науки, (Иваново 2001), Первой национальной конференции «Информационно-вычислительные технологии в

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В настоящее время описаны колебательные спектры огромного количества неорганических и комплексных соединений, для многих классов комплексов надежно исследованы групповые частоты и их зависимость от различных структурных факторов, проведен анализ колебаний молекул и ионов [1]. В силу стремительного развития вычислительной техники и методик расчетов колебательных спектров прошло время вольных толкований полученных экспериментальных данных.

В связи с внедрением в научную сферу современных информационных технологий теория колебательных спектров стала весьма доступной большинству исследовательских лабораторий. В своем современном состоянии теория колебаний молекул предоставляет возможность достаточно корректно определить частоты и формы нормальных колебаний молекулы И

При проведении спектроскопического исследования, когда частоты колебаний определяются экспериментально, представляет интерес возможность расчета формы колебаний, что позволяет определять характеристики спектра: отнесение колебаний, локализация определенных структурных групп, характеристичность, играющие основную роль при эмпирическом анализе спектральных данных. Теоретическая интерпретация колебательного спектра необходима при исследовании неорганических и комплексных соединений. В противоположность органическим соединениям, здесь весьма ограничены возможности сравнения со спектрами структурно подобных молекул и высокая характеристичность является исключением. Возможность расчета частот также представляет интерес в тех случаях, когда частоты по тем или иным причинам не могут быть определены экспериментально.

Приближением для решения прямой и обратной колебательной задачи является теория малых колебаний системы связанных материальных точек [3,4]. При исследовании колебательного спектра такая система принимается в качестве физической модели молекулы.

Расчеты базируются на результатах экспериментального исследования и отнесения частот поглощения химических связей по данным колебательных спектров. В сочетании с экспериментальными данными расчет облегчает анализ форм нормальных колебаний, то - есть интерпретацию спектра, позволяет делать более определенные выводы о симметрии и геометрической форме молекул: о наличии «замкнутых» структурных групп, характере межатомных сил и взаимодействий в молекуле, а также различного рода межмолекулярных взаимодействиях. Очень важен расчет колебаний моделей молекул при изучении различных видов изомерии.

Расчет частот и форм нормальных колебаний из данных кинематических параметров молекулы принято называть прямой задачей теории колебаний [4]. Методы решения этой задачи приобрели канонические формы, а при наличии специализированных программ [5,6] ее решение представляет в основном техническую проблему, эквивалентную регистрации спектра на современном автоматическом спектрофотометре.

Формулировка прямой задачи подразумевает наличие данных о потенциальной функции молекулы. Основным и в большинстве случаев единственным источником сведений о потенциальной функции являются значения частот нормальных колебаний. Возможности приложений теории колебательных спектров, которым необходимо решение прямой задачи, зависят от решения задачи восстановления потенциальной функции по данным о ее колебательном спектре. В спектрохимических исследованиях результаты решения такой задачи это значения силовых постоянных, которые представляют непосредственный интерес, их получение и является поводом к проведению теоретического расчета спектра. Силовые постоянные представляют собой параметры, характеризующие свойства электронной системы молекулы, эта характеристика дифференцирована по отдельным структурным элементам молекулы: связям, углам, группам атомов. Силовые постоянные выгодно отличаются от частот поглощения, характеризующих молекулу в целом, так как частоты являются функциями одновременно всех силовых постоянных и кинематических параметров молекулы и, в основном, используются лишь при решении задачи идентификации химической структуры. Многими авторами [7-12] демонстрировались и широко используются корреляции силовых постоянных с энергией и порядком связей, электроотрицательностью атомов и радикалов, наличием в молекуле сопряжения. Потенциальная энергия, участвующая в задаче о колебаниях ядер, является суммарной энергией электрон - ядерного, электрон -электронного и ядерно-ядерного взаимодействия и может быть определена при решении соответствующей квантовомеханической задачи.

Колебательная спектроскопия включает инфракрасные спектры поглощения и спектры комбинационного рассеяния [13-16]. Эти типы спектров являются отображением изменения относительного положения атомов в молекуле и по этому называются колебательными. Вещество подвергается воздействию световым потоком инфракрасного диапазона, прошедший через это вещество поток разлагается на монохроматоре по длинам волн, преобразуется в электрические импульсы и передается в вычислительную машину. На фоне непрерывного спектра появляются полосы соответствующие определенным волновым числам vb v2, v3 и далее.

Спектроскопия комбинационного рассеяния (КР) имеет дело с колебательными и вращательными переходами. Правила отбора в ИК - и КР -спектроскопии различны, информация, полученная с помощью спектроскопии комбинационного рассеяния, часто дополняет информацию, полученную из исследований инфракрасных спектров, что дает более полные структурные данные.

Идентификация полученного вещества осуществляется сравнением его спектра со спектром соединения, которое предполагалось синтезировать. Чем больше полос в спектре такого соединения тем надежнее идентификация [1723].

Наличие воды в образце можно обнаружить по двум характеристическим полосам поглощения при 3600—3200 и 1650 см"1. Если вода находится в клатратной форме, помимо этих двух полос наблюдается полоса в области 600—300 см"1. Если вода входит в координационную сферу металла, часто наблюдается полоса в области 880—650 см[7].

Если продукт реакции загрязнен исходными веществами, то это проверяется по наличию в спектре полос, характерных для исходных соединений, если они отсутствуют у продукта. Если спектры исходных и конечных соединений неизвестны, исследуют изменение спектра продукта в ходе очистки. Относительные изменения в интенсивности полос служат указанием на то, что происходит удаление загрязнений, и, таким образом, по спектру можно судить о полноте очистки.

При детальном анализе наличие или отсутствие в молекуле различных функциональных групп устанавливается с помощью концепции групповых колебаний [24-26]:

1) В области частот выше 2500 см"1 почти все основные полосы соответствуют валентным колебаниям водородных связей. Валентное колебание О — Н-связи характеризуется полосой при 3600 см*1. Водородная связь снижает частоту и вызывает уширение полосы. Частота валентного колебания N — Н лежит в диапазоне 3300—3400 см"1. Соответствующие ему полосы четко перекрываются с полосами О — Н-групп, образующих водородные связи, но линии N — Н обычно уже. Валентные колебания N — Н имеют более низкие частоты (2900—3200 см"1). Частота валентных колебаний С—Н варьирует в интервале 2850—3000 см"1 для алифатических соединений и в интервале 3000 — 3100см"1 для ароматических. Для валентных колебаний S —Н, Р—Н и Si—Н характерны частоты 2500, 2400 и 2300 см"1.

2) Интервал 2500 — 2000 см"1 характерен для частот валентных колебаний молекул с тройными связями. Группа C=N характеризуется узкой интенсивной полосой в области 2200 — 2300см"1.

3) В области 2000— 1600 см"1 находятся частоты валентных колебаний молекул с двойными связями и деформационных колебаний групп О — Н, С — Н и N — Н. Карбонильная группа кетона поглощает при 1700 см"1. В указанном выше диапазоне лежат также частоты валентных колебаний С = С и С = N.

4) Область ниже 1600 см"1 можно использовать для идентификации многих органических соединений, поскольку в спектрах близких веществ, снятых в этой области, наблюдаются заметные различия [27, 28] . В данной области лежат частоты колебаний одинарных связей, которые сильно взаимодействуют, поскольку они имеют близкие силовые постоянные и связывают атомы с примерно одинаковыми массами (например, часто взаимодействуют валентные колебания С—О, С—С, С—N). Лежащие в этой области полосы поглощения данной функциональной группы различных соединений характеризуются различными частотами в зависимости от скелета молекулы, поскольку каждое колебание зависит от осцилляции значительного числа атомов скелета молекулы.

При идентификации используются данные о характеристических частотах групповых колебаний в инфракрасных спектрах.

В дальней инфракрасной области отнести полосы спектра к различным групповым колебаниям значительно труднее.

выводы

1. Предложена методика расчета частот и форм нормальных колебаний комплексных соединений тяжелых металлов (РЗЭ) с органическими лигандами, особенностью которой является возможность адаптировать программу расчета для выполнения ее на стандартном компьютере класса IBM PC.

2. Проведен рентгеноструктурный анализ биглицината неодима Nd(H2NCH2COO)2 2+ . Используя фрагменты координационного полиэдра иона неодима, проведен расчет частот и форм нормальных колебаний молекулы биглицината неодима, особенностью которого является неизменность силовых постоянных в различных используемых физических моделях, описывающих реальный комплекс.

3. Сопоставление расчетных и экспериментальных (ИК, КР) спектров показало что образуется бидентатно-мостиковые и тридентатно-мостиковые связи карбоксильной группы лиганда с ионами РЗЭ. При такой координации исследуемое соединение следует рассматривать как димер состава {[Nd(HGl)2(H20)3Cl]Cl2}2 , что согласуется с рентгеноструктурными данными.

4. Используя силовое поле, полученное в результате отнесения частот и форм нормальных колебаний молекулы биглицината неодима и изменяя кинематические коэффициенты взаимодействия группы лантаноид - донорный атом лиганда, проведен расчет частот и форм нормальных колебаний химических связей всего ряда РЗЭ.

5. Сопоставлением расчетных и экспериментальных данных в длинноволновой ИК области (400-40 см"1) выявлены характеристические полосы поглощения лантаноид-атом кислорода

1. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991.- 536 с.

2. М.В. Волькенштейн, М.А. Ельяшевич, Б.И. Степанов. Колебания молекул. М., Гостехиздат, 1949.

3. Е. Вильсон, Дж. Дешиус, П. Кросс. Теория колебательных спектров молекул, М., ИЛ, 1960.

4. Маянц Л.С. Теория и расчет колебаний молекул. М., Изд-Во АН СССР, 1960

5. Ковриков А.Б., Людчик A.M., Попов В.Г., Умрейко Д.С. Некоторые аспекты автоматизации научных исследований. Минск, 1980. — 60 с.

6. Ковриков А.Б., Людчик A.M., Попов В.Г., Умрейко Д.С. Методы расчета молекулярных спектров с автоматизированным учетом симметрии. Минск, 1978.

7. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М., 1966. с 167.

8. Краснов К.С. и др., Молекулярные постоянные неорганических соединений, Л., Химия, 1968, 256 с.

9. Xiaqqing Wang, Yuyuan Xie, Synthesis and crystal structure of a novel praseodymium complex with (3 alanine:

10. Рг2(а1апте)6(Н20)4.(СЮ4)бН20}п, Polyhedron vol. 15, №20 pp. 35693574, 1996

11. Potts W. J., Jr., Chemical Infrared Spectroscopy, Vol. I, Wiley New York, 1963.

12. Miller R.G., Laboratory Methods in Infrared Spectroscopy, Hey den, London, 1965

13. Krimm S., Infrared Spectra of Solids, in Infrared Spectroscopy and Molecular Structure, Chapter 8, ed. Davis M., Elsevier, New York, 1963.

14. Dieke G.H., Spectra and energy levels of rare earth in crystals, New York, John Wiley and Sons, 1969.

15. Allen A.D., Senoff C.V. Chem Communs, 23, 1965 p. 621

16. Ельяшевич M.A., Спектры редких земель, М., Гостехиздат, 1953, 456 с.

17. Wybourne B.G., Spectroscopic properties of rare earths, New York, Intersci. Publ.,-1965, 256 p.

18. Бандуркин Г.А., О закономерностях в структурах и некоторых структурно-зависимых свойствах соединений р.з.э. в связи со строением их атомов, Канд. диссерт., М., 1967.

19. Спицин В.И., Мартыненко Л.И., Исследование строения и свойств комплексных соединений РЗЭ, Изв. АН СССР, сер. химия, 1974, №5, 974-994.

20. Волков В.М., Бандуркин Г.А., Джуринский Б.А., К вопросу о строении координационных соединений редких земель, Ж. структ. химии, 1970, т.П, 331-337.

21. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф., О закономерностях в структурных свойствах соединений редкоземельных элементов в связи со строением их атомов, Докл. АН СССР, 1966,т.168,№6, 1315-1318.

22. Спектроскопические методы в химии комплексных соединешгй, под ред. Вдовенко В.М., M.-JL, Химия, 1964, 320 с.

23. Яцимирский К.Б. и др., Определение химического строения комплексных соединений лантаноидов на основании их спектров поглощения, Ж. теор. и эксперим. химии, 1965, т.1, 100-112.

24. Sinha S.P., Complexes of the rare earth, Oxford, Pergamon Press, 1966, p.205

25. Варшавский Ю.С., Машаров Л.Г., Суглобов Д.Н. О возможностях и границах эмпирического подхода к анализу колебательных спектров координационных соединений. Сб. «Колебательные спектры в неорганической химии». М.: Наука, 1970, с.29-37.

26. Буков Н.Н., Буиклиский В.Д., Панюшкин В.Т. Физические методы исследования координационных соединений редкоземельных элементов. Краснодар, 2000.

27. Коптев Г.С., Пентин Ю.А. Расчет колебаний молекул. М.: Изд-во МГУ, 1977.

28. Гиллеспи Г. Геометрия молекул. М., Мир, 1975

29. Molecular Structures and Dimensions. Ed. Olga Kennard et. al., Cambridge England, 1972

30. Ельяшевич M.A. Атомная и молекулярная спектроскопия, гл. 18. М., Физматгиз, 1962

31. Грибов JI.A. Введение в теорию и расчет колебательных спектров многоатомных молекул. Изд-Во ЛГУ, 1965.

32. Минк Я., Минк Л.М., Пентин Ю. А. ЖПС, 9, 119, 1968

33. Mathur B.S., Srivastava T.S., Preparation. I.R. and Thermo gravimetric Studies on Triglycine Rare Earth Cloride Complexes, J. Inorg.Nucl.Chem., 1970, v.32, № 10, 3277 3281.

34. Фишч А. и др., Применение длинноволновой ИК- спектроскопии3T.J3 -дикетонаты металлов, под ред. Спицина В.И., М., Наука, 1978, 122 с.

35. Влиев Р.Я. и др., РЖ-спектроскопическое исследование комплексных соединений хлоридов и ацетатов некоторых редкоземельных элементов с гидразином, Ж.неорг.химии, 1980, т.25, №7, 1801-1804.

36. Петров К.И., Зайцева М.Г., Плющев В.Е., Ж спектры поглощения пропионатов редкоземелышх элементов, Ж. неорг. химии,.; 1973, т.18, №3, 682-685.

37. Choca М., Ferraro Т.Е., Nakamoto К., Vibrational Spectra of Lanthanide Hexahalides ,J.Inorg.and -Nucl. Chem., 1975, V.37,N 6,1425 1428.

38. Denning Т.Н., Poss S.D., Vibrational Spectra and Structure A-modification of Oxides of Hare Earth Metalls, J. Phys. C.: Solid State Phys.,1972, V.5, N 11, 1123 1155.

39. Суханова Jl. С., Мартыненко Л.И., Спицин В.И., Изучение свойств и строения кислых глицинатов р.з.э., Ж. неорг. химии, 1970, т.15, №6, 1494-1499.

40. Хохштрассер Р. Молекулярные аспекты симметрии. М., Мир, 1968

41. Califano S. Crawford Bryce. Z. Electrochem., 64, 1960, p. 571

42. Crawford B.L., Fletcher W.H. J. Chem. Phys., 19, 141, 1951

43. Lord R.C., Nakagawa T. N. J. Chem. Phys., 32, 2951, 1963

44. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М., ИЛ, 1963

45. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам молекул. М., Мир, 1971

46. Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений. М.: Изд. МГУ. 1977, 87 с.

47. Панюшкин В.Т. Спектроскопия координационных соединений РЗЭ. Ростов Н/Д, Изд-во Ростовского университета, 1984.

48. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. М., Наука, 1970 с 64-81

49. Pinchas S., Lanblicht I, Infrared spectra of Labelled Compounds, NY L. 1971

50. Ю.С. Варшавский, Е.В. Комаров, Д.Н. Суглобов. В. кн.: Спектроскопические методы в химии комплексных соединений, под ред. В.М. Вдовенко. М. Л., Химия, 1964.

51. W.Sawodny, A. Fadini, К. Ballein. Spectrochim. Acta, 21, 995 1965

52. М. Larnaudie. J. Phys. Rad., 15, 365, 1965

53. Панюшкин B.T., Буков H.H., Афанасьев Ю.А. -Коорд. Химия, 2, 1550, 1976

54. Химия биологически активных природных соединений, под ред. Преображенского Н.А. и Евстигнеевой Р.П.,М.,Химия,1970,36 с.58.3вягинцев О.Е., Гончаров Е.В., О взаимодействии хлорида неодима с глицином, Ж. неорг. химии, 1962, т.7, №8, 1880-1888.

55. Звягинцев О.Е., Гончаров Е.Б, Гидроксоглицинат и гидроксоаланинат неодима, Ж. неорг. химии, 1963, т.8, №3, 769-770.

56. Суханова Л.С., Мартыненко Л.И., Спицин В.И., Спектрографическое исследование взаимодействия неодима и глицина. Докл. АН СССР, 1968, т.179, №2, 389-391.

57. Суханова Л.С., Мартыненко Л.И., Взаимодействие хлорида неодима с глицином, Ж. неорг. химии, 1969, т,14, №2, 397-399.

58. Костромина Н.А., Новикова Л.Б., Спектрографическое исследование комплексов неодима с аспарагиновой и этилендиаминди янтарной кислотами, Коорд. химия, 1976, т .2, №7, 903-906.

59. Батяев И.М., Ларионов С.В., Об устойчивости комплексных соединений лантана, празеодима и неодима с гликоколем, Изв. Сиб. отд. АН СССР, 1962, №12, 69-74.

60. Батяев И.М. и др., Об устойчивости комплексных соединений лантана, церия, празеодима и неодима с аспарагиновой кислотой, Ж. неорг. химии, 1961, т.6, №1, 153-156.

61. Tanner S.P., Choppin G.R., Lanthanide and Actinide Complexes of Glycine. Determination of Stability Constants and Thermodynamic Parameters by a Solvent Extraction Method, Inorg.Chem., 1968, V.7, 2046-2050.

62. Vickery R.C., Chemistry of the Lanthanous, 1952,184.

63. Плющев B.E. и др., Об устойчивости комплексных соединений редкоземельных элементов с а аминокислотами, Ж.общ. химии, 1974, т.44, №10, 2319-2321.

64. Плющев В.В. и др., исследование комплексообразования редкоземельных элементов с некоторыми а -аминокислотами, Изв. ВУЗ СССР, Химия и хим. технол., 1975,т.18, №7,1029-I03I.

65. Надеждина Г.В. и др., О комплексообразовании редкоземельных элементов с некоторыми а -аминокислотами, 1975, т.20, №1, 60-62 (Ж. неорг. химии)

66. Фогилева Р.С., Комплексообразование ионов редкоземельных элементов с некоторыми а -аминокислотами в водных растворах, Автореф. канд.дисс., J1, ЛГУ, I960

67. Эльхиляли А.Э., Мартыненко Л.И., Спицин В.И., Изучение возможности использования глицинатных комплексов для разделения смеси неодим-празеодим на катионите, Изв. АН СССР, 1970, №3, 517-519

68. Яцимирский К.Б. и др., Химия комплексных соединений редкоземельных элементов, Киев, Наукова думка, 1966, 496 с.

69. Координационная химия редкоземельных элементов, ред. В.И.Спицин, Л.И. Мартыненко, изд. МГУ, М., 1979, 254 с

70. Суханова Л.С., Мартыненко Л.И., Украинский Ю.М., Спектроскопическое исследование системы хлорид-неодима-глицин, Ж. неорг. химии, 1969, т714, №10, 2885-2887.77.3олин В.Ф., Коренева Л.Г., Редкоземельный зонд в химии и биологии, М., Наука, I960, 350 с.

71. Грибов Л.А., Дементьев В.А., Смирнов В.И., Программы для расчета колебательных спектров молекул, М., 1974, 18с., , Депон. ВИНИТИ, № 1055/74

72. Дементьев В.А., Смирнов В.И., Грибов Л.А., Фортран -программы для расчета колебаний молекул, М., 1976, 24с, рукопись представлена Тимирязевской с.-х. академией, Днеп» в ВИНИТИ, № 4018-76 деп.

73. Будай Л.И. и др., Программа расчетов колебательных спектров молекул неорганических соединений. Тезисы докладов III Всесоюзного семинара "Использование вычислительных машин, в спектроскопии молекул", Новосибирск, 1975, 95 с,

74. Елманова Н.З., Кошель С.П. Введение в Borland С++ Builder., М., Диалог, МИФИ, 1997, 272 с.

75. Панюшкин В.Т., Буков Н.Н. Журн. прикл. спектр., 47, 520, 1987.

76. Панюшкин В.Т. Журн. прикл. спектр., 37, 496, 1982.

77. Панюшкин В.Т. Журн. структ. хим., 21, 206 1980.

78. Пахомов В.И., Буков Н.Н., Панюшкин В.Т. Рентгенографическое и ИК спектроскопическое изучение соединения NdCl3-2HGl-3H20 (HG1 = N+H3CH2COO") Координационная химия, Т.8. Вып. 3, 1982.

79. Пупликова О.Н. и др., Исследование комплексных соединений глицина с некоторыми редкоземельными элементами, Ж. общ. химии, 1978, т.48, №1, 186-190.

80. Беляева К.Ф. и др., Кристаллическая структура кислого триглицината неодима состава NdCl3-3HGl-3H20, Ж. структ. химии, 1969, т.Ю, 557560.

81. Коган Г.А. и др., ИК спектры циклических гексапептидов, построенных из остатков L (Т))-аланина и глицина, Журнал Химич. природн. соед., 1972, №3, 361-369.

82. Порай-Кошиц М.А., Кристаллохимия и стереохимия одноосновных карбоксилатов переходных металлов, Ж. структ. химии, 1960, т.21, №3, 146-181.

83. Браун Д., Галогениды лантаноидов и актиноидов, М., Атомиздат, 1972, 272 с.

84. Хокинс К., Абсолютная конфигурация комплексов металлов, М. Мир, 1974, 430 с.

85. Sinha S.P., Europium, Berlin, Springer Verl., 1967, 164 p.

86. Грибов JI.А., О применении колебательных спектров для исследования строения комплексов металлов с органическими лигандами, Сб. "Колебательные спектры в неорганической химии", М., Наука, 1970, 511 с.

87. Dennison D. М. Rev. Modern. Phys., 12, 1940, 175 p.

88. W. Gordy. J. Chem. Phys., 14,305, 1946

89. R.M. Badger. J. Chem. Phys., 3, 710, 1935

90. Браун Д., Галогениды лантаноидов и актиноидов, М., Атомиздат, 1972, 272 с.

91. Jones L. Н., Dowell R.S., J. Molecular Spectr., 3, 1959, 632 p.

92. Герцберг Г., Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. М., ИЛ, 1949

93. Sinha S.P., Structure and Bonding in Highly Coordinated Lanthanide Complexes, Structure and Bonding, Bd 26, 1976, p. 69 - 149.

94. O.K. Лежнева, В.Т. Панюшкин, Н.Н. Буков, Кристаллизация и фазовые превращения в системах лантаноид а — аминокислота, Кристаллография 1983, т. 28, №2, с 386-387

95. Костромина Н.А., Комплексонаты редкоземельных элементов, М., Наука, I960, 219 с.

96. Tables of Interatomic Distances and Configuration in Molecules and1101.ns. Ed. Sutton L. E. L. v. 18, 1965

97. Коган Г.А. и др., ИК спектры циклических гексапептидов. построенных из остатков L (О)-аланина и глицина, Журнал Химич природн. соед., 1972, №3, 361-369.

98. Misumi S., Iwasaki N. Bull. Chem. Rev., 10, 195, 1973