Коллоидно-химические свойства гетерогенных систем на основе эпоксидного олигомера и реакционно-способных модификаторов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы модификации эпоксидных олигомеров

1.2. Адгезионные свойства эпоксиполимеров и композиций на их основе.

1.3. Структура эпоксидных композиций.

1.3.1. Микрогетерогенность.

1.3.2. Топологическая организация

1.3.3. Совместимость и фазовое состояние модифицированных полимеров.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика объектов исследования

2.2. Методики приготовления образцов.

2.3. Методы исследования.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСЖДЕНИЕ.

3.1. Влияние моноэпоксиэфиров на адгезионную прочность системы эпоксидная композиция - металл

3.1.1. Зависимость адгезионной прочности от содержания и типа модификатора.

3.1.2. Определение характера разрушения адгезионных соединений.

3.2. Фазовое состояние эпоксидно-эпоксиэфирных систем

3.2.1. Совместимость моноэпоксиэфиров с эпоксидным олигомером.

3.2.2. Фазовое равновесие в отверкденных эпоксидных системах.

3.2.3. базовое состояние отвервдояпго: кошюзицпи.

3.2.4. Влияние реакционной способности модификатора на совместимость компонентов системы.S

3.3. Распределение реакциошюспосооных моднонкаторов ыеяоду структурными элементами эноксиполшера

3.4. Релаксационные свойства зпоксидно-эпоксиэ^прных композиций.

3.5. Влияние границы раздела на распределение моно-зпоксиэ^иров по толщине полимерной композпции.

ЗАМЛЧЕНКЕ. вывода.

Одним из важных путей улучшения эксплуатационных свойств полимерных материалов является введение в них органических добавок - модификаторов. Свойства и стабильность таких систем во многом зависят от распределения добавки в полимерном связующем, произошло молекулярное или коллоидное диспергирование. В случае образования коллоидных систем, термодинамически и агрегативно неустойчивых, ожидать стабильности свойств не приходится.

В последнее время в качестве модификаторов все чаще используются органические соединения, способные встраиваться в структуру системы в процессе ее формирования. При этом вопрос совместимости добавки с полимером остается столь же важным. Действительно, на первых этапах возможно образование истинного раствора в широкой области температур. Однако в процессе формирования структуры качество полимера-растворителя по отношению к модификатору может ухудшаться. Это приведет к тому, что из первоначально истинного раствора будет выделяться фаза, содержащая преимущественно молекулы модификатора. В результате, в окончательно сформированной системе часть молекул добавки должна встроиться в структуру системы, а часть останется в виде фазы, обуславливая микрогетерогенность композиции.

При использовании реакционноспособных органических добавок бифильного строения, которые могут проявлять поверхностную активность относительно границ раздела полимер - газовая фаза и полит,пер - подложка, возможно, к тому же, неоднородное распределение модификатора по толщине образованной композиции.

Исследование перечисленных коллоидно-хшжческих свойств полимерных систем, модифицированных органическими добавками, установление закономерностей образования гетерогенных структур является важной задачей для создания полимерных материалов с заданными свойствами. В подобном направлении систематических исследований модифицированных полимерных систем крайне мало.

Все эти вопросы в полной мере относятся и к системам на основе эпоксидных олигомеров, модифицированных моноэпоксиэфира-ми жирных кислот, изученным в данной диссертации.

Выбранные органические добавки различаются длиной и строением углеводородной цепи. Молекулы модификатора содержат фрагмент эпоксидного олигомера с оксирановым циклом на конце, что обеспечивает их хорошую совместимость с эпоксидным олигомером и возможность участия в формировании сетчатой структуры полимера. Сочетание фрагмента эпоксидного олигомера и достаточно длинной углеводородной цепи предопределяет проявление поверхностной активности добавок к границе раздела эпоксидный олигомер - газовая фаза. Это позволяет надеяться на возможность управления поверхностными свойствами композиций за счет создания поверхностных слоев с определенным распределением модификатора по их толщине.

Предметом данной диссертационной работы являлись экспериментальные и теоретические исследования коллоидно-химических процессов, протекающих при образовании эпоксидного полимера при введении в состав эпоксидного олигомера моноэпоксиэфиров жирных кислот.

В работе с термодинамических позиций рассматривается изменение фазового состава эпоксидно-эпоксиэфирных систем на различных этапах их отверждения, анализируется влияние строения и размера углеводородного радикала на формирование гетерогенной структуры.

Важное место отводится исследованию распределения молекул моноэпоксиэфиров в матрице эпоксиполимера и их воздействия на топологическую и глобулярную организацию композиций. С этой целью привлекаются результаты' измерений'деформационно-прочностных и релаксационных свойств модифицированных систем.

Существенное внимание уделяется изучению распределения модификатора по толщине адгезионного соединения: выясняется возможность адсорбции молекул добавки и их ориентации на межфазных границах, исследуются особенности концентрационного распределения моноэпоксиэфиров в межфазной зоне.

В заключение анализируется влияние всей совокупности выявленных закономерностей на адгезионные характеристики системы эпоксиполимер - алюминий. Выбор в качестве подложки алюминия обусловлен широким использованием этого металла в адгезионных соединениях с эпоксидными связующими и хорошо охарактеризованными свойствами поверхности.

На защиту выносятся коллоидно-химические представления о механизме формирования структуры эпоксидных полимеров, модифицированных реакционноспособными добавками бифильной природы, влиянии межфазных границ на распределение компонентов в тонких слоях адгезивов и возможности регулирования физико-механических и адгезионных свойств получаемого материала.

I. ЛИТЕРАТУР!Ml ОБЗОР.

Среди полимерных материалов, применяемых в качестве связующих для клеев, компаундов, герыетиков, защитных покрытий,одно из ведущих мест по праву принадлежит эпоксидным олигомерам. Большое практическое значение этих соединении и все возрастающая потребность промышленности в материалах на их основе обуславливают постоянный интерес исследователей к эпоксидным полимерам .

В настоящее время литература по вопросам синтеза и применения эпоксидных олигомеров насчитывает тысячи наименований, причем большую часть их составляют патенты. Основные сведения, накопленные за 40 лет интенсивного изучения этих веществ,изложены в ряде монографий [1-5] и обзоров /"6-8./.

Значительные успехи в области физико-химии сетчатых полимеров, в частности эпоксидных смол, достигнуты в последнее время благодаря работам Иржака, Розенберга, Ениколопяна [э], Берлина /Ю-IlJ, Липатова [12], Емельянова /13/, Тростянской [MJ - в нашей стране, Флори /15], Тобольского /16^, Нельсена /17] и др.~ за рубежом.

С целью придания эпоксидным полимерам необходимых эксплуатационных свойств в их состав вводят модификаторы. В настоящем литературном обзоре проанализированы результаты исследований, посвященных модификации эпоксидных олигомеров добавками различной природы. Поскольку модифицированные композиции преимущественно используются в качестве адгезивов, особое внимание уделено рассмотрению адгезионных свойств этих полимеров и изменениям их под влиянием добавок - пластификаторов. Ввиду невозможности анализа причин изменения адгезионных свойств модифицированных систем без учета структуры полимера,обсуждены вопросы, касающиеся структурных изменений, имеющих место при модифицировании. Уделено внимание вопросам взаимосвязи адгезионных и релаксационных свойств эпоксидных полимеров.

I.I. Методы модификации эпоксидных олигомеров.

Направленное регулирование свойств эпоксидных полимеров осуществляется двумя основными путями. Во-первых, ведутся работы в области синтеза новых олигомеров /"18-21/ и сшивающих агентов /22-24/. Благодаря им за последние годы существенно расширилась сырьевая база и ассортимент эпоксидных связующих и отверди-телей, резко сократилась доля пищевых продуктов, используемых при производстве смол и других компонентов эпоксидных композиции, снизилось применение токсичных растворителей. Однако, замена традиционно используемых олигомеров требует значительных затрат на организацию производства этих продуктов в широких масштабах, отработку технологии, отыскания сырьевой базы.

Поэтому чаще используют второй путь решения проблемы: модификацию свойств уже имеющихся олигомеров. Это осуществляется, например, введением наполнителей в состав эпоксидных систем /5,7/, воздействием на отверждаемый олигомер токами высокой частоты [2Ъ], электромагнитным излучением /26-27/, ^-облучением /28-30/, ультразвуком /31-3^, виброобработкой /34-3^.

Наиболее распространенным и эцхоективным способом направленного регулирования свойств эпоксидных связующих в настоящее время является рецептурная модификация. Добавки различных типов применяются для улучшения технологических свойств /37-39/, упрочнения /"40—41J, увеличения термостабильности /"42-43/, диэлектрических характеристик эпоксидных композиций /44-45J. Б литературе предлагается широкий ассортимент материалов, которые вводят в различных количествах с целью улучшения определенных свойств полимеров.

Ввиду значительной хрупкости эпоксидных материалов,особую актуальность приобретает проблема повышения их эластичности при сохранении удовлетворительного уровня других физико-механических характеристик.

Для этой цели в состав эпоксидных олигомеров вводят модификаторы-пластификаторы .

В настоящее время количество таких добавок для эпоксидных олигомеров необычайно велико. В то же время работ, в которых систематизированы и обобщены результаты исследований влияния различных типов пластификаторов на свойства эпоксидных полимеров крайне мало, несмотря на очевидную важность всестороннего изучения данных вопросов.

Добавки, применяемые для увеличения эластичности эпоксидных материалов,условно, могут быть разделены на две группы: инертные и реакционноспособпые.

К инертным следует относить добавки, которые в силу своего химического строения не могут химически взаимодействовать с компонентами эпоксидной системы. Типичными представителями этой группы соединений являются фталаты, себационаты, зфиры фосфорной кислоты. Многими исследователями /46-49/, изучавшими действие таких пластификаторов иг свойства эпоксидных полимеров, показано, что их введение способствует снижению высоких межмолекулярных и внутримолекулярных взаимодействий, возникающих в эпоксидных полимерах при отверждении. Обнаружено / 50/, что пластифицирующий эффект при введении добавок, определяемый как разность температур стеклования полимера без модификатора и композиций с модификатором, зависит от химического строения молекул последнего: с увеличением длины алкилыюго радикала пластифицирующий эффект возрастает /49J.

Наиболее изученным и широко применяемым в промышленности пластификатором является дибутилфталат (ДБФ). Эта инертная добавка, служащая одновременно и разбавителем эпоксидных олигомеров, хорошо с ним совместима. Однако с увеличением степени конверсии эпоксидных групп в отверждающейся композиции на основе олигомера ЭД-20 и полиэтиленполиамина количество ДБФ, совместившегося с полимерной матрицей, резко снижается и для полностью отвержденной системы составляет величину менее 1% [47/.

Исследования, проведенные в/51/, обнаружили, что инертные добавки, типа ДБФ, трикрезилфосфата.интенсивно улетучиваются при отверждении композиции уже при комнатной температуре. 13 /"167 показано, что удаление ДБФ из полимера происходит при термостарении (333 К).

Изучение влияния ДБФ на кинетику изменения внутренних напряжений в процессе термостарения позволило установить /487, что вследствие перераспределения и удаления пластифицирующей добавки из системы,происходит потеря эластичности, нарастание внутренних напряжений и, как результат последнего, снижение прочности адгезионного соединения /48,517.

Таким образом, очевидно, что использование низкомолекулярных инертных пластификаторов не позволяет получать полимеры, характеризующиеся стабильностью эксплуатационных свойств.

Согласно литературным данным /52-58/, лучших результатов можно достичь, применяя в качестве пластификаторов нелетучие термопластичные вещества. Например,в /52-58/ показана целесообразность модификации эпоксидных олигомеров сланцевым маслом, фуриловыми, кумарон-инденовыми, перхлорвинилевыми смолами, каучуками.

В настоящее время широкое применение находят модификаторы, которые в силу своего химического строения взашлодействуют с эпоксидным олигомером или отвердителем /59-63/. В табл. I приведены реакционноспособные добавки.наиболее часто используемые в качестве модификаторов эпоксидных смол.

Можно видеть, что в большинстве соединений реакционноспо-собной группой является эпоксидное кольцо. Так, для снижения вязкости эпоксидных систем и с целью их эластисоикации в состав композиций вводят монофункциональные эпоксидные соединения, имеющие высокую температуру кипения: фенил-, бутил-, аллилглициди-ловые эфиры /2/. С этой же целью используются продукты этерифи-кации алифатических эпоксидов жирными кислотами (ДЭГ-Ю, эфира-ми фталевой кислоты (ДЭГ-Ф), изоцианатами (ДЭГ-У) [1].

Хорошо зарекомендовали себя в качестве модификаторов эпоксидных смол эпоксидированные растительные масла с алифатическим участком цепи более 12 атомов углерода /"59/, глицидилалкиловые эфиры/64/, моноэпоксиэужрьг на основе жирных кислот /63,65,66/. Изучение влияния моноэпоксиэфиров, полученных в результате эте-рификации эпоксидного олигомера Э-40 жирными кислотами таллово-го масла,на свойства лаков и эмалей показало, что такие соеди

Таблица I

Реакционносиособиые модификаторы эпоксидных олигомеров Г66]

Название соединения Функциональная группа 0твердитель

I. Поли эфирдиамины не употребл.

2. Полисульфиты (тиоколы) -stf амин

3. Моноглицидиловые эфиры амии, ангидр

4. Сложные эпоксиэ&иры ненасыщенных кислот та же тот же

5. Диглицидиловые сложные эфиры двухосновных алифатических кислот более одной эпоксидной группы в молекуле тот же

6. Диглицидиловые эфиры гликолей та же тот же

7. Диглицидиловы е п олиэфир-диолы • та же ■ тот же

8. Эпоксидированные масла та же тот же

9. Полиэфирдиолы -QH ангидрид

10. Алифатические двухосновные кислоты -СООН 0 и 0 тот же

II. Сложные ненасыщенные полиэфиры с ангидридными группами тот же нения способствуют улучшению эксплуатационных и декоративных показателей.

Интересные исследования по выяснению влияния положения эпоксидной группы на реакционную способность модификаторов проведены в £37], где сопоставлены следующие соединения: 4-винил-1,2-эгюксициклогексан GM0?), моноокись изомерных дилеров пипиридина (ВД1), дибутил-I,5-эпоксигексагидрофталат (ДБЭ1ТФ), ДЗГ и эпоксидированный 2-этилгексиловый эфир жирных кислот таллового масла (ЭЫ(ГШ). Бее соединения совместит® с эпоксидным олигомером. Однако добавки оказывают различное влияние на .жизнеспособность композиций и температуру экзотермической реакции. Б то время, как ДЗГ уменьшает жизнеспособность композиций, ЭЗЖТМ, Б'ТВЦГ, МДП и ДБЭГГФ практически не влияют на этот параметр. Последнее позволяет сделать вывод, что перечисленные модификаторы химически не реагируют с алифатическим аштном ни при комнатной тешературе, ни при длительном прогреве (373 К). Исключение составляет добавка МВЦГ, которая начинает взаимодействовать с аминным отвердителем при температуре 363 К. Проведенные исследования позволили установить, что реакционноспособными являются только те соединения, у которых эпоксидный цшш расположен на концах цепи (ДЭГ).

В качестве активных модификаторов эпоксидных полимеров, содержащих аминные группы, находят применение низкомолекулярные полиамиды /67-68/, получаемые путем поликонденсации непредельных кислот растительных масел (линолевой, линоленовой и их метиловых эфиров) с полиаминами. Отверждение эпоксидных смол соединениями такого типа происходит за счет взаимодействия эпоксидных групп с концевыми эпоксидными аминогруппами полиамидов [68/.

Стабильными эксплуатационными свойствами и эластичностью обладают полимеры, полученные при совмещении эпоксидного олиго-мера с тиоколами /69-70/, карбоксилсодержащими каучуками /71/. Согласно современным представлениям, модификация эпоксидной смолы низкомолекулярными тиоколами, карбоксилсодержащими олигомера-ми и другими каучуками, тлеющими реакционноспособные группы^ основана на образовании статистических блок-сополимеров между жесткими макромолекулами эпоксидного компонента и эластичными звеньями добавок. При этом имеет место реакция типа (I) /70/.

1 UgJC-CH -CHi-Я, -СНь -сн-снг. -f- MS S/V о' он О о

I / \ .

- fif -СЦгт см-сиг . (1)

ОН О

Использование реакционноспособных жидких каучуков, выделяющихся в отдельную тонкодиспергированную фазу, химически связанную с жесткой матрицей полимера, позволяет получать эпоксиполиме-ры, характеризующиеся высокими значениями энергии разрушения [71-73/ . При приложении ударной нагрузки к системе диспергированная фаза каучука поглощает энергию и замедляет скорость распространения трещины в материале.

Перспективным является применение простых и сложных полиэфиров с концевыми карбоксильными или гидроксильными группами, которые участвуют в образовании блок-сополимеров при отверждении эпоксидных олигомеров. При этом в сополимере один из блоков представляет собой сшитую отвердителем эпоксидную смолу, а другой - сегмент модификатора /74/.

Таким образом, исходя из анализа литературных данных, можно сделать вывод, что модификация является наиболее распространенным и эффективным способом регулирования свойств эпоксидных материалов различного назначения.

Показано, что при выборе модификаторов с целью увеличения эластичности композиций предпочтение следует отдавать реакцион-носпособным соединениям. Эти добавки в процессе отверждения встраиваются в сетчатую структуру полимера, благодаря чему не снижается стабильность эксплуатационных свойств композиций.

В связи с тем, что эпоксиполимеры преимущественно используются в качестве адгезивов (клеев, покрытий, герметиков), особую актуальность приобретает проблема учета и прогнозирования влияния модификаторов на адгезионные свойства композиций. Эти вопросы будут рассмотрены в следующей главе.

выводы .

1. Изучены закономерности модифицирования эпоксидных полимеров новым классом реакционноспособных олигомеров бифильной природы - моноэпоксиэфирами жирных кислот.

2. Рассмотрено фазовое состояние эпоксидно-эпоксиэфирных композиций и установлено, что в процессе отверждения формируется гетерогенная структура - модификатор частично встраивается в "сетку", а частотно выделяется в отдельную дисперсную фазу, причем степень сродства с эпоксидным компонентом снижается с увеличением длины жирнокислотного фрагмента и уменьшением полярности модификаторов.

3. Показано, что на сетчатую структуру полимера большее влияние оказывает длинноцепочечный модификатор, что обуславливает эффективность его пластифищфующего действия.

4. Установлено, что релаксационные свойства модифицированных композиций находятся в зависимости от топологической структуры сетки и фазы, обогащенной моноэпоксиэфиром. Определены параметры сегментальной подвижности элементов структурной организации композиций.

5. Проанализировано распределение модификатора по толщине адгезионного соединения и показано, что моноэпоксиэфиры проявляют поверхностную активность в эпоксидной композиции, благодаря чему формируются адсорбционные слои, в которых жирнокис-лотные фрагменты модификаторов ориентированы в соответствии с энергетическими свойствами границы раздела.

6. Установлено, что увеличение адгезионной прочности системы алюминий - эпоксидная композиция, содержащая модификатор, обусловлено изменением структуры объема полимера и эластифика-цией приповерхностной зоны на границе с металлом.

В заключение считаю своим приятным долгом выразить искреннюю благодарность д.х.н. Огареву Вадиму Александровичу за внимание и помощь в осуществлении настоящей работы. Хочу также от всей души поблагодарить к.х.н. Арсланова Владимира Валентиновича, д.х.н. Чалых Анатолия Евгеньевича и к.х.н. Рудого Виктора Моисеевича, принимавших участие в обсуждении результатов и высказавших ценные замечания по содержанию работы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Проведенные экспериментальные и теоретические исследования позволили развить коллоидно-химические представления о механизме модифицирования эпоксидных полимеров новым классом реакцион-носпособных олигомеров бифильной природы, учет которых необходим для регулирования физико-механических и адгезионных свойств получаемых систем.

При исследовании фазовой структуры эпоксидно-эпоксиэфирных композиций выяснено, что в процессе отверждения модификатор частично встраивается в сетчатую структуру полимера, а частично выделяется в отдельную фазу коллоидных размеров. С позиций термодинамики растворов полимеров проанализировано влияние длины цепи и строения углеводородного радикала на процессы сегрегирования в системе и показано, что с увеличением длины жирнокислот-ного радикала, а также с уменьшением его полярности степень сродства между полимером и добавкой снижается.

Под влиянием реакционноспособных модификаторов претерпевают изменения топологическая и глобулярная структуры полимера. Впервые установлено, что более высокая совместимость коротко-цепочечного модифжатора-обрывателя цепи с эпоксиполимером по сравнению с другими моноэпоксиэфирами не гарантирует меньшей плотности сшивки полимера. Это связано с особенностями распределения модификаторов между элементами микрогетерогенной организации: в системах с длинноцепочечными модификаторами процессы фазового распада происходят в условиях вязко-текучего состояния, что обеспечивает высокую скорость массообмена и равномерное распределение молекул модификатора в матрице. В случае ко-роткоцепочечной добавки фазовое разделение наступает на более поздних стадиях отверждения, поэтому в силу стерических препятствий сегрегация молекул осуществляется в переходной зоне между зерном и межзеренным пространством.

Оценена эффективность пластифицирующего действия модификаторов, определены параметры дипольно-сегментальных процессов структурных элементов композиций, показано, что увеличение длины жирнокислотных радикалов моноэпоксиэфиров приводит к росту сегментальной подвижности и снижению температуры стеклования полимера.

Существенное влияние на распределение компонентов эпок-сидно-эпоксиэфирных композиций в тонких слоях оказывают границы раздела фаз адгезионного соединения. Установлено, что, обладая поверхностной активностью по отношению к границам раздела полимер - металл и полимер - воз,дух, жирнокислотные радикалы молекул модификатора различным образом ориентированы на межфазных границах. Их ориентация определяется энергетическими свойствами контактирующих фаз. Наряду с адсорбцией в процессе формирования адгезионного соединения происходит образование протяженных приповерхностных зон, обогащенных модификатором. Наличие этих эластифицированных слоев способствует повышению прочности адгезионного соединения благодаря реализации оптимального сочетания деформационно-прочностных свойств полимера, перераспределения напряжений и изменению условий распространения трещин разрушения.

Учет установленных закономерностей позволил разработать оптимальные составы эпоксидно-эпоксиэфирных композиций. Предложенные адгезивы прошли проверку в ГИЛИ ЛКП, о чем имеется соответствующий акт.

1. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам/ Пер. с англ. под ред. Н.8.Александрова - ;Vi.: Энергия, 1.73. -415 с.

2. Сорокин ivl. б., Ыодэ Л. Г., Кочнова о. А. Химия и технология пленкообразующих веществ. ь1.: Химия, 1971 - 488 с.

3. БлагонравоваА.А., Непомнящий А.И. Лаковые эпоксидные смолы. -1'Л.: Химия, 1970 248 с.

4. Пакен А.К. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы/ Пер. с англ. Л.: Госхимиздат, 1962. - 963 с.

5. Чернин И.о., Смехов Ф.М., Пердев Ю.Б. Эпоксидные полимеры и композиции. LL: Химия, 1982 - 230 с.

6. G.Potter W.G. Ероху Resins.-London : Diffle Books, 1970.-248р.

7. Черняк К.И. Эпоксидные компаунды и их применение. Л.: Судостроение, 1976. - 400 с.

8. Ероху Resins. Chemistry and Technology / Ed. by С.Ыау

9. New-York: Y.Tanaka, M. Dekker,1973. -801p.

10. Иржак Б.Id., Розенберг Б.А., Бниколопян II.С. Сетчатые полимеры.

11. Берлин А.А. Основные направления и некоторые проблемы химии полиреакционносгюсобных олигомеров и полшлеров па их основе.-Б кн.: Доклада I Всесоюзной конференции по химии и ^изикохимии полкмеризациопноспособпых олигомеров. -Черноголовка, 1977, с. 8-59.

12. Липатов J.С. Осовешюсти фпзшсо-химических свойств олиго-глериых систем. 3 кн. '.Доклады I Всесоюзной конференции по химии и физико-химии полнмеризациопноспособных олигомеров.-Черноголовка, 1977, с. 59-87.

13. Андрианов К.А.,Емельянов i3.II. Некоторые аспекты теории гелеобразования в реакциях полифункциональных соединений.-Успехи химии, 1976, 45, вып.10, с.1817-1841.

14. Тростянская Б.Б.,Бабаевский И.Г. нормирование сетчатых полимеров. -Успехи химии, 1971, 40, с.117-141.

15. Plory P.J. Principles of Polymer Chemistry.-,New-York.: Cornell University Press.,1973.-673 p.

16. Тобольский А. Свойства и структура полимеров /Пер. с англ. под ред. Г.И. Слонимского, Г.Ч.Бартенева.- м.: Химия,1964.322с.

17. Нильсен л. механические свойства полимеров и полимерных композиций/ Пер. с англ. Ы.:Химия,1978.-312 с.

18. Компаунды на основе эпоксидно-наволачных блок-сополимеров/ А. у. Никола ев, Ы.С.Тризпо, 3.Г.Бойко и др. -Пластич. массы, 1972, Б2, с.46-48.

19. Глицидилуретаноше олигомеры и их применение./ 1Л.у>. Сорокин, Л.Г.Шодз, л.В. Кочнова и др. -Лакокрасочные материалы и ихприменение, 1980,Б5, с.32-34.

20. Мзраилит И.Р. Новая эпоксидная смола и компаунды па ое основе. -Пластич. массы, 1968, Г>7, с.31-32.

21. Котляр Н.А.,Задопцев Б.Г. Композиционные материалы па основе эпоксидных олигомеров и ненасыщенных олкгоэмиров.-U.:1. НИИТоЖЛ, 1980, 40 с.

22. Christ ic S.H. Effect of Different Parameters on Properties of Cured Epoxy Kesins. Mod. Plast., 1965, 8, Ш,p.134-142.

23. Отверждение эпоксидных кошозиций в полях ТВЧ. /ы.В.Лепилов, Х.П.Бричко, Р.А.УстраВх и др. Шшстич. массы, 1969, В 4, с. 25-26.

24. Акутин Ivl.C. Прочность сшитых полимеров при отверждении в магнитном поле. Пластич. массы, 1974, В 12, с. 49.

25. Молчанов Ю.М., Мартыненко 0.11., Розин В.II. Влияние неоднородного магнитного поля на структуру эпоксидного компаунда. -Ыех. полимеров, 1978, В 3, с. 537-539.

26. Pilmans A., Krokosky Е. The ! Effect of Radiation on some Mechanical Properties of an Epoxy System.-J. Mater., 1971,6, N2, p.465-481.

27. Bullock R.E. Mechanical Properties of Boron-reinforced Composite Material Radiation-induced of its Epoxy Metrix.

28. J. Compos. Mater., 1974, 8, N1 , p.97-101.

29. Бакеев В.П., Егорова B.C., Карпов В.Л. Термостарение эпоксидной смолы 3-41 после ^-облучения. Пластич. массы, 1973,1. В 5, с. 20-24.- I3G

30. Абдираимов И.П. Разработка и исследование физико-механических свойств композиционных шураново-эпоксидных покрытий и их модификация ультра зву1адм: Авторе.j. дисс. . канд. технич. наук. Ташкент, 1982. - 16 с.

31. Иноземцева Г.Б. Исследование воздействия ультразвуковых колебаний на лакокрасочные материалы, применяемые в технологических процессах отделки мебели: Автореф. дне. . канд. техн. наук. Л., 1969. - 16 с.

32. О структуре эпоксидных олигомеров и эффекте "виброактивации"/ В.Г.Хозин, Ф.Х.Габдурахшлов, .О.Х.Хабибулин и др. В кн.: 2-ая Всесоюзная конференция по химии и физико-химии олигомеров: Тез. докл. - Черноголовка, 1979, с. 92.

33. Кольцова Т.Я., Акутин М.С. Методы регулирования свойств сшитых олигомеров. Там же, с. 42.

34. Гурман И.Ы. Модифицирование олигомера Зд-5 низковязкими эпоксидными соединениями. Пластич. массы, 1974, & I, с. 51-54.

35. Наумец JI.Л. Эпоксидные компаунды с активными разбавителями. -Пластич. массы, 1973, В 3, с. 18-19.

36. Сорокин Гл.Ф., Ангарская З.Я., Лшпошко Г.П. Эпоксидные лаки не содержащие растворителей. Лакокрас. материалы и их применение, 1963, В 3, с. 1-6.

37. Термостабильность эпоксидных смол, отверкденных шинами. / И.И.Литвановская, Г.В.,Зфалюк, В.И.Чибисова и др. Пластич. массы, 1972, В 8, с. 44-47.

38. Влияние природы отвердителя на термодеструкцию эпокси-крем-нийорганических композиций / В.В.Леиипев, И. у?. Сорокин,

39. С.II.Иванов и др. Лакокрас. материалы и их применение, 1983, В 4, с. 10-13.

40. Баженова Т.С. Электрические свойства эпоксикрешийорганичес-кой смолы ЗС-9 и компаунда на ее основе. Пластич. массы, 1978, В 2, с. 21-23.

41. Логунов Г.И., Николаев В.II., Данилов В.И. диэлектрические свойства эпоксидных композиций, пластифицированных олигоурстанакрилатами. Лакокрас. материалы и их применение, 1980, jv о, с • ^Х^ЗЗ •

42. Гурман И.Ы., Гриневская Л.А., Гринева П.С. Исследованиетоп loo —пластификации эпоксидно-диановых полимеров алкилфталатами. -Высокомол. соед., 1972, AI4, Jfi 8, с. 1803-1807.

43. Надмолекулярная структура пространственно-сшитых полимеров/ В.М.Старцев, А.Е.Чалых, С.А.иенахов и др. Высокомол. соед., 1975, AI7, J{- 4, с. 836-840.

44. Зубов П.И., Сухарева Л.А. Физико-химические пути понижения внутренних напряжений при формировании полимерных покрытий. -Коллоид.ж., 1976, т. 36, 4, с. 643-655.

45. Чернин И.З. Термомеханические исследования композиций на основе эпоксидной смолы, пластифицированной сложными эмирами. -Лакокрас. материалы и их применение, 1963, J," 6, с. 16-18.

46. Козлов П.В., Папков С.II. Физико-химические основы пластификации полимеров. М.: Химия, 1982,-224 с.

47. Чернин И.О., Лосев И.П., Федотова О.П. Влияние некоторых пластификаторов на адгезию, старение и химическую стойкость пленок эпоксидных композиций. Лакокрас. материалы и их применение, 1963, й 3, с. 26-27.

48. Мурафа А.В. Влияние модификации эпоксидных смол на диффузионную проницаемость покрытий. Лакокрас. материалы и их применение, 1981, й I, с. 33-35.

49. Хозин В.Г., Фаррахов P.M., Султанова P.M. Улучшение свойств эпоксидных материалов путем введения антипластифицирующих добавок. Лакокрас. материалы и их применение, 1975, В 6, с. 22-24.

50. Модификация эпоксидной смолы дисперсной фазой каучука /

51. В.II.Кухарь, Н.Я.Грибкова, С.В.Якубович и др. Лакокрас. материалы и их применение, 1974, if> I, с. 13-14.

52. Нарозник В.Г., Задонцев Б.Г., Котляр И.А. Модификация эпокси-полиглеров виниловыми олигоэшрарилатами. IBiaстич. массы, 1981, В 12, с. 15-17.

53. Новые пластификаторы для эпоксидных смол /С.И.Садых-Заде, Б.Ф.Пшифамаз-заде, Х.д.Халимов и др. Пластич. массы, 1969, В 9, с. 15-16.

54. Эпоксиуретановые олигомеры как модификаторы эпоксидных композиций /М/В.Сорокин, Л.Г.Шодэ, Р.Б.г.'кренский и др. Лакокрас. материалы и их применение, 1981, В I, с. 7-9.

55. Тростянская Е.Б., Венкова Е.С., Павлова А.П. Структурная пластификация эпоксидных смол. Пластич. массы, 1965,1. В 12, с. II.

56. Эпоксидированное растительное масло в производстве смол и красок. Перевод ГШШ ЛКП В 20215-60 реферата из журнала

57. Canadian Paint and Varnish , 1959, 33, В I, p. 39. 60.1/Vittcoff P.S. Poly ami de-Epoxy Blends. J. Oil and Color Chem. Assoc., 1964, 47, 1H, p.273-278.

58. Vaziriani H.N. Flexible Epoxy Resins. J. Adhesive Age,1980, 23, N10, p.31-35.

59. Седов Л.П., Авдеева Г.М. Химическое модифицирование жестких термореактивных полимеров. Пластич. массы, 1971, В 4,с. 33-35.

60. Модификация эпоксидных композиции эпоксиэфирами для покрытий /Н.В.Прилуцкая, Ф.М.Смехов, С.В.Щустер и др. Лакокрас. материалы и их пршленение, 1973, В I, с. 30-32.

61. Вкельсон И.И., Концова Л.В., Пархоменко Л.А. Шхастифицирую-щие свойства некоторых глицидиловых эфиров 3-метилтетрагид-рофталевой кислоты. Лакокрас. материалы и их применение,1979, гё 4, с. 54-55.

62. Brojer Z.,Penczek P.,Staniak Ivl. Velastyczmanie vtwardza-nych na gorqo ryv/ic eopksydowych.- Polymer tworzywa wielkoc, 1966,11,N12, p.570-579.

63. Сухарева Л.Л., Иванова С.С., Зубов П.И. Исследование механизма етруктурообразования при формировании эпоксидных покрытий. Высокомол. соед., 1973, AI5, „v II, с. .2506-2511.

64. Skeist J. Handbook of Adhesives. -New-York: Ed. Van Nostrand Reinhold Publ., 1977. 922p.

65. Pelan A., Bujor K., Durinski L. Epoxy and Polysulphide Poljcner Gompaunds Used in Power Gable Jointing. Chern. Oil and Gas Romania, 1971,7, 1?2, p.39-52.

66. Павлова Г.П., Зрлих И.ГЛ. Исследование структуры зпоксидно-тиокольных композиций. Каучук и резина, 1970, Я; II,с.20-22.

67. Готлиб ЕЛЛ. Исследование Эффективности модификации эпоксидных полимеров на стадии химического формования карбоксилсо-держащими каучуками динамическим-механическим и другими методами. Автореф. дисс. . канд. техн. наук. - Казань, 1977 - 20 с.

68. Об особенностях модифицирующего эффекта реакционноспособных эпоксиуретановых олигомеров. / Ф.Н.Кардымятова, S. ivl. Го тли б, С.Н.Дивгун и др. Высокомол. соед., 1981, Б23, м 4,с. 3II-3I4.

69. Kenyon A.S., ITielson L.E. Characterization of Network Structure of Epoxy Resins by Dynamic-mechanical and1.quied Swelling Tests.- J. Macromol. Sci, ,1969,ЗА,113,p.275.

70. Manizone L.T.,Gellham J.K.Rubbeiraodiried Epoxides. Transition and Morphology.-J. Appl. Polym. Sci.,1981,26, N3,p.889-905.

71. Берлин А.А., Басин З.Е. Основы адгезии полимеров. Ы.: Химия, 1969. - 330 с.

72. Фрейдин А.С. Прочность и долговечность клеевых соединений. -Li.: Химия, 1971. 255 с.

73. Басин В.Е. Адгезионная прочность. Ы.: Химия, 1981. - 208 с.

74. Белый Б.А., Егоренков Н.И., Плесхачевский В.В. Адгезия полимеров к металлам. Минск: Наука и техника, 1977. - 288 с.

75. Bischof C.,Possart W.Adhasion. Thoretische und Experimen-telle Grundlagen.-Academic-verlag, Berlin: 1983.-271 p.

76. Кардашов Д.А. Конструкционные клеи. M.: Химия, 1980. -288 с.

77. Adhesion/ Ed. by D.D.Ely Oxford: Univ.Press.,1969.-2б0р.

78. Внрлич З.Э. ./Долговечность адгезионно!! связи полимер-металл в воде. Пластич. массы, ISG7, Б 5, с. 65-G7.

79. Андриевская Г.д. Высокопрочные ориентированные стеклопластики . и!.: Наука, I£66. - IG0 с.

80. Якобсон А.Я., Санжаровский А.Т., Ьиневич А.А!. Исследование адгезионного взаимодействия эпоксидной смолы с алюминием. -В сб.: Адгезионные соединения и машиностроении. Рига: Рижский политехнический институт, 1083, с. 46-48.

81. Липатов J.C. Влияние границы раздела па реакцию синтеза и структуру трехмерных полимеров. Высокомол. соед., 1968,1. ЮА, :: с. 2737-2742.

82. Влияние поверхности титана на характер структурообразования в граничных слоях полиэтилена и эпоксидной смолы/В.В.Арела-нов, А.А.Черезов, А.LS.Чалых, м.А.Огарев Высокомол. соед., 1983, 25В, :: 6, с. 437-441.

83. Зубов П.И., Сухарева Л.Л. Структура и свойства полимерных покрытий. I.I.: Химия, 1982. - 256 с.

84. Петрова А.П., Деев И.О., }.,ердев J.B. Прочность клеевых соединений и структура опокоиднокаучуковых полимеров у поверхности металла. Пластич. массы, 1971, Д 9, с. 55-58.

85. Васин В.В., Берлин А.А. Проблемы .формирования адгезионногоконтакта. мех. полимеров, 1969, Б 3, с. 840-849.

86. Черезов А. А. Влияние рельефа и иизико-химичсских свойств поверхности титана на прочность и стабильность его адгезионных соединений с полимерами различной природы. Автореф. дис. . канд. хим. наук - X, 1979. - 16 с.

87. Racich J.L., Koutsky I.A. Nodular Structure in Epoxy Resins.-J. Appl.Polym. Sci., 1976,20,//8, p.2111-2134.

88. Сашсаровский Л.Т. методы определения механических и адгезргоп-ных свойств полимерных покрытий. ы.: Наука, 1974 - 115 с.

89. Сашсаровский А.Т. Физико-механические свойства полимерных и лакокрасочных покрытий. В.: Химия, 1978 - 184 с.

90. Кудасов Б.К. Внутренние напряжения в эпоксидных покрытиях. -Лакокрас. материалы и их применение, 1976, В 5, с. 48-49.

91. Зубов П.И., Ляпилкина л.л. Исследование внутренних напряженийв полиэфирных покрытиях. Коллоида, ж., 1962, 24, В I, с. 30-33.

92. Козлов Г.В., Толстая С.Н., Таубман А.Б. Адсорбция эпоксидной смолы из концентрированных растворов и ее адгезионное взаимодействие с поверхностью двуокиси титана. Коллоидн. я., 1976, 38, В I, с. I69-I7I.

93. Козлов Г.В. Влияние адсорбционного взаимодействия компонентов на свойства наполненных клеевых соединений на основеэпоксидной смолы. Авторе^), дис. . канд. хим. наук, -В.: 1977 18 с.

94. Липатов B.C., Фабуляк В.Г., Овчинникова Г.П. Исследование релаксационных процессов в системе эпоксидная смола -пластификатор. Вех. полимеров, 1973, В 2, с. 374-381.

95. Смехов Ф.М., Беренбаум А.А., Непомнящий А.И. Влияние строения и состава эпоксидных смол на адгезионные и прочностные свойства покрытий. 3 сб.: Адгезия полимеров и адгезионные соединения в машиностроении.-LI.: 1976, с. 169-175.

96. Денисенко В.Д., Веселовский Р.А. Регулирование адгезионной прочности эпоксидных клеев. В сб.: Достижения в области создания и применения клеев в промышленности.-М.; 1,!ДНТП, 1983, с. 4-7.

97. Зеселовский Р.А., Липатова Т.Э., Липатов B.C. Изменение свойств клеев под действием поверхностно-активных веществ. -Докл. АН СССР, 1977, 233, Б 6, с. II46-II48.

98. Мышко В.И., Вес ело векш Р. А., Липатов 10. С. Изменение свойств поверхностно-активных веществ в процессе полимеризации олигомеров. Укр. хим. ж., 1973, т. 39, вып. 5,с. 465-471.

99. Веселовекий Р.А., Высоцкая Т.В., Липатов 10.С. Изменение свойств полимерных клеев под действием поверхностно-активных веществ. Докл. All СССР, 1979, 248, Jj 4, с. 915-919.

100. Gledhill R.A., Kinloch A.J. Relationship between Mechanical Properties of and Crack Propagation in Epoxy Resin Adhesi-ves.-Polymer, 1978,19,N5, p.574-581.

101. Каретников B.C., Емельянов Й.В., Терновых A.LI. Свойства клея на основе эпоксидного олигомера, модифицированного ди-эпоксидом. В сб.: Адгезионные соединения в машиностроении.-Рига: Рижский политехнич. институт, 1983, с. 217.

102. НО. Кольцова Т.Я., Рыжков В.И., Обрубова H.II. Направленное регулирование свойств клеящих материалов. В сб.!Достиженияв области создания и применения клеев в промышленности. -М.: МДПТП, 1983, с. 13-17. ,

103. Фабуляк Ф.Г. Диэлектрическая релаксация композиций на основе смесей эпоксидных смол. 8 кн.: Физическая химия полимерных композиций. - Киев: Наук, думка, 1974, с. 84-91.

104. No shay A., Robenson L. Polymer Properties Epoxy- mo&ii'ior Block-copolymers. -J. Amer. Chem. Soc., 1974,15,N1,р.б13-619.

105. Ударостойкие высокопрочные клеи на основе модифицированных каучуком эпоксидных полимеров. / Ю.С.Кочергин, Г.Л.Кулик, В.С.Зайцев и др. 8 сб.:Достижения в области создания и применения клеев в промышленности. - Ы.: ЦВДТП, 1983,с. 13-17.

106. Фрейдин А.С., Шолохова Л.Б. О способности к релаксации внутренних напряжений в полимерных системах. Мех. полимеров, 1966, В 2, с. 240-244.

107. Тростянская Е.Б., Грабилъников А.С., Комаров Г.З. Исследование трещиностойкости клеевых соединений. В сб.: Адгезионные соединения в машиностроении. - Рига: Рижский политехнич. институт, 1983, с. 35-38.

108. Зубов II.И., Матвеева II.Г., Берлин Л.А. О зависимости надмолекулярной структуры трехмерных полимеров от морфологии исходных олигомеров. Докл. АН СССР, 1976, 231, Б 2,с. 3867-3868.

109. Matveeva N.G. , Kiselev M.R.,Zubow P.I. Morphology of Oligomers and their Hetwork Polymers.-Polymer Bulletin,1981,N4, p.375.

110. Изменение структуры эпоксидных олигомеров при виброобработке ./В.Г.Хозин, А.А.Каримов, И.Н.Дементьева и др. Бысоко-молек. соед., 1983, 25Б, Б II, с. 819-821.

111. Механизм образования трехмерной сетки при взаимодействии диглицидиловых эфиров с диаминами. / Е.М.Еляхман, Н.А.Никитина, Н.Л.Зеленина и др. Бысокомолек. соед., 1974, I6A,1. Б 5, с. I03I-I036.

112. Зубов П.И., Сухарева Л.А. физш<:о-химические пути понижения внутренних напряжений при формировании полимерных покрытий. Коллоидн. ж., 1976, т. 38, Б 4, с. 643-655.

113. Зубов II.И., Киселев М.Р., Сухарева Л.А. Исследование влияния природы подложки на структуру и свойства полиэфирных покрытий. Докл. АН СССР, 1977, т. 176, Jj 2, с. 336-337.

114. Сухарева Л.А., Коврижных Б.П., Зубов 11.И. Исследование процесса формирования надмолекулярных структур при полимеризации ненасыщенных полиэфиров. Высокомолек. соед., 1969, АН, Б 9, с. I888-I89I.

115. Липатов B.C., Керча Б.Б., Сергеева Л.М. Структура и свойства полиуретанов. Киев: Наукова думка, 1970. - 279 с.

116. Кулезнев В.М. Смеси полимеров. 1,1.: Химия, 1980.-304 с.1. ТА О — x'-i ! —т°7

117. Cuthrell R.E. Macrostructure and Environment Influenced

118. Surface Layer in Epoxy Polymers.- J. Appl. Polym. Sci.,1976,11,N6,p.949-952. 128. Bell J.P. Epoxy Resins: Effect of Extent of Mixing on

119. Properties.- J. Appl. Polgcm. Sci., 1982,27 ,N9 ,p.3505-3511.

120. S. Kreibich U.I. , Schild R. Inhomogeites in! Epoxy Resin Networks.-J. Polgmi. Sci.,1975, 53C, p. 177-185.

121. Hirai Т., Kline D.E. Effects of Heat Treatment on Dynamic Mechanical Properties on Nonstoichiometric Amine-Cured Epoxy Resins. J. Appl. Polym. Sci.,1973, 17, N1,p.31-41.

122. Hirai T.,Kline D.E. Dynamic Mechanical Properties of Non-stoichometric Amine Cured Epoxy Resins. -J. Appl. Polym. Sci., 1972, 6, N12, p. 3H5- 3157.

123. Перепечка И.И., Старцев О.Б., шрзакаршлов Л.В. Акустическая спектроскопия полимеров. Пластич. массы, 1973, В 4, с. 71-73.

124. Dusek К., Plestil J.,Lednicky F. Are Cured Epoxy Resins Inhomogenous? Polymer, 1978, 19, N2,p.393-397»

125. Dusek K., Ilavshy M., Lunak K. Curing of Epoxy Resins. 1.Statistics of Curing of Diepoxides with Diamines.

126. J. Polym. Sci., 1975, 53C,p.29-44.

127. Розенберг Б.А. Некоторые аспекты проблемы связи Визико-механических свойств сетчатых полимеров с их структурой.1. Т А <1- J'±0

128. В кн.:Доклады I Всесоюзной конференции по химии и лизико-химии полимеризациогшоспособпых олигомеров. Черноголовка, 1977, с. 392-420.

129. Mijovic J. Dependent Changes in Mechanical Properties of Neat and Reinforced Epoxy Resins.- J. Appl. Polym. Sci.,1982,27, N8, p.2919-2931.

130. Структурные изменения в пластифицированном сетчатом аморфном полимере. / 0.В.Старцев, И.И.Перепечко, Л.Т.Старцева и др. Высокомолек. соед., 1983, 25Б, В 6, с. 457-461.

131. Кесенник P.M., Петров А.В., Коршунова Л.А. Исследование надмолекулярной структуры и некоторых электрофизических свойств пластифицированных и модифицированных эпоксидных полимеров. Высокомолек. соед., 1972, AI4, В 2, с. 416-421.

132. Вляхман И.М. Исследования в области эпоксидных смол и материалов на их основе. Автореф. дис. . докт. техн. наук -М.: 1972 -30 с.

133. Высоцкая Г.В., Нестеров А.Е., Веселовский Р.А. Совместимость эпоксидной смолы с поверхностно-активным веществом и свойства композитов в их присутствии. Композиц. полимер, материалы, 1980, вып. 7, с. 11-15.

134. Салгланов Б. А. Исследование закономерностей в зашло действия компонентов лакокрасочных систем в присутствии воды. -Автора.), дисс. . канд. техн. наук. Б.; 1975,-16 с.

135. Ненахов С.А. Диффузия низкомолокулярных веществ в полигид-роксиэфирах. Автореф. дне. . канд. хим. наук. - Ы.; 1977-26 с.

136. Бабаевский П.Г., Ирзкак Б.И. Трехмерные полимеры. Б кн. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1977, 3, с. 652-659.

137. Nielson L.E. Croslinking Effect on Physical Properties of Polymers.-J. Macromol. Sci.,1969, C3, N1,p.69-103.

138. Shitо К. Specific Volume, Dielectric Properties and Mechanical Properties of Cured Epoxy Resins in Glass Transition. -J. Polym. Sci., 1968, C23, p.569-582.

139. Wischmann K.B., Brassell G.W. Low Temperature Transitions in Croslinked Urethane.- Polym. Eng. and Sci.,1973, 13, N2, p.120-124.

140. Аналитическая химия полимеров / Под ред. Г.Клайна / пер. с англ. под ред. JI.А.Арест-Якубовича. iVL: Мир, 1965, т. 1,-591 с.

141. Purdon J.R.,Mate R.D. Determination of Gels in Polymers.-J. Polym• Sci., 1963, B1,N7, p.451-453.

142. Tobolsky a.v. , Karlson D.w., Indictor ii. Rubber Elacticity and Chain Configuration.- J. Polym. Sci., 1961, 54, p.172-192.

143. Myajama Т.,Bell J. Relation between the Network Structure and. Dynamic Mechanicall Properties of Typical Arnine-cured Polymers.- J. Polym. Sci., 1970, A2, N3,p.437-445.

144. Готлиб jjI.kI. ,х<иселс1Ш P.С. .Соколова J.А. Изучение динамических мехаштческик свойств онокслсулЪфИдных комнаундов.йзв. вузов.Сер.:Химия и химическая технология, 1978,18,1В, с. 1270-1:373.

145. S'hito II.S., Sato М. Electrical and Mechanical Properties of Anhydride-Cured Epoxy Resins.-J. Polym. Sci., 1976, C16, p.1069-1072.

146. Бляшан .-i.bi. ,Петряе» 0.3. ,Корсацов .ь.д. Исследование структурированных эпоксидных олигомеров дилатометрическим методом. Бысокомолок. соед., I3G8,310,.310, с .730-733.

147. Tobolsky А.,Shen М. Rubber Elasticity of Preswollen Polymer Networks. Lightly Croslinked Vinyl-Divinyl Systems.

148. J. Polym. Sci., 1965, N2, p.629.

149. Колесникова я.д.,Кузнецова з.м. итшлтю пластификаторов на свойства смолы Зф-20. Блаотич. массы, 1377,.БЗ, с. 4041.

150. Бтаркман jj.II. Пластификация полилинилхлорида«К :Химия, 1375. 243 с.

151. Тиниус К. Пластификаторы /Под ред. З.Б.ТростяпскоЙ.-.i.-Ji.: Химия, 1364.-450с.160. ьукин Б.Д.,Иерцов A.M., Амелина Б.л. Коллоидная химия. -.л.: Издательство ББУ, 1382. -352 с .

152. Тагер А. А. Физико-химия полимеров. В.: Химия, 1978,-544 с.

153. Yamakawa Н.l^odern Theory of Polymer Solutions» -San-Francisco, London;1971.-400p.

154. V/olf B.A, Independence of Enthalpic and Entropic Contributions to the Second Osmotic Virial Coefficient.- J. Polym. Sci.,1972,A2, N10, p.847-856.

155. Patterson D. Thermodynamics of non-dilute Polymer Soluticns.-Rubber Chem. Tehnology, 1967, 40,N1, p.1-35.

156. Гиббс Дхс ВВ. Термодинамические работы /Пер. с англ./

157. Под ред. В.К.Семенченко- Ы.-Л.: Госхимиздат, 1950.-492 с.

158. Hildenbrand J., Scott R. The Solubility of Non-Electroly-tes.-Hew-York- : Reinhold Publ., 1950.-260 p.

159. Hildenbrand J., Scott R. Regular Solution.- New-York: Prentce Hall,1962.- 320 p.

160. Ван-Кревелен Д. Свойства и химическое строение полимеров. Голландия* 1972./Пер. с англ. под ред. А.Я.Ыалкина.-В.: Химия, 1976, с. 135-143.

161. Suh K.W., Clarke D.H. Cohesive Energy Densities of Polymers from Turbidimetric Titrations.-J. Polym. Sci., 1967, A1, v.5, p.1671-1681.

162. Влияние химической природы олигомерных каучуков на разовоеравновесие в эпоксидно-каучуковых системах. / Г.Ф.Рогин-ская, В.П.Волков, А.В.Чалых и др. Высокомолек. соед., 1979, A2I, В 9, с. 2III-2II6.

163. Механизм нормирования структуры эпоксидно-каучуковых систем / Г.Ф.Рогинская, В.П.Волков, Л.Ы.Богданова и др. -Высокомолек. соед., 1983, 25А, В 9, с. 1979-1986.

164. Термодинамика смешения полимеров. / А.А.Тагер, Т.И.Волохо-вич, И.В.Шарова и др. Высокомолек. соед., 1975, AI7,1. В 12, с. 2766-2772.

165. Тагер А.А. Термодинамика смешения полимеров и термодинамическая устойчивость полимерных композиций. Высокомолек. соед., 1977, AI9, В 8, с. 1659-1669.

166. Вазовое равновесие и взаимодш/Вузия в олигомер-полимерных системах. / А.Е.Чалых, П.П.Авдеев, А.А.Берлин и др. Докл. АН СССР, 1978, т. 288, В 8, с. 893-896.

167. Чалых А.В., Авдеев К.П., Векиковский В.В. Фазовое равновесие в системах олигоэфирарилаты эластомеры. - хЗысокомолек. соед., 1980, Б22, В 6, с. 464-468.

168. Тагер А.А., Бессонов B.C., Руденко И.В. Энтальпия и энтропия смешения некоторых ароматических полимеров с эпоксидной смолой. Высокомолек. соед., 1.980, 22Б, В 6, с. 436439.

169. Термодинамическая устойчивость систем полигетероарилен -эпоксидная смола. / Л.В.Адамова, А.А.Тагер, П.д.Корпова и др. Высокомолек. соед., 1979, A2I, В 2, с. 385-392.

170. Нестеров А.В., Липатов B.C. Обращенная газовая хроматография в термодинамике полимеров.-Киев: Наукова думка, 1976, с. 97-103.

171. Чалых А.В. Применение интерференционного микрометода для построения Вазовых полей диаграмм состояния в системах полимер растворитель. - Высокомолек. соед., 1975, AI7,1. Jj II, с. 2603-2605.

172. Бартенев P.M., Зеленев Б.Б. Механизм релаксационных переходов в полимерах. Мех. полимеров, 1975, Б I, с. 107-125.

173. Комплексное изучение механических свойств и релаксационных характеристик модифицированных полиэпоксидов. / А.С.Фрейдин, Бу Ба Кием, Б.В.Зеленков к др. Б сб.: Структура и свойства поверхностных слоев полимеров. - Киев: Наукова думка, 1972, с. 226-233.

174. Kalfogen U.K. , Williams H.L. Dinamic Mechanical Properties of Epoxy Rubber Polyblends. J. Appl. Polym. Sci., 1973,17, N6, p.1377-1386.

175. Noshay A.,Robenson L. Polymer Properties Epoxy modifier Block-copolymers. - J. Amer. Chem. Soc., 1974, 15, N1 ,p.613-619.

176. Dann I.R. Forces Involved in thS Adhesive Procces. -J.Colloid and Interface Sci., 1970, 32, N2, p. 302319.

177. Грилихес С.Я. Обезжиривание, травление и полирование металлов. 4—е изд. дополн. и перераб. - Ji.: Машиностроение, 1977. - 42 с.

178. Кейгл Ч. Клеевые соединения./ Пер. с англ. под ред. Кордашова Д.А. М.: Мир, 1971. - 295 с.

179. Разинская И.II., Батуева Л.К., Птаршлан В.II. Количественные методы оценки параметров разовой морфологии смесей полимеров. Коллоидн.ж., 1974, 36, J.1 2, с. 291-296.

180. Арсланов 8.8., Огарев 'П.А. Энергетические и адгезионные свойства поверхности алюминия. Коллоидн.ж., 1978, т. XI, В 5, с. 841-846.

181. Малкин А.Я., Чалых А.В. ^длТузия и вязкость полимеров. -методы измерения. В.: Химия, 1879 - 304 с.

182. Чалых А.Е., Смехов ч>.1Л., Оанжаровский А.Т. 0 применении метода травления к исследованию надмолекулярной структуры линейных и пространственно-сшитых полимеров. Высокомолек. соед., 1974, А 16, В 8, с. 1748-1754.

183. Салтыков С.А. Стереометрическая металлография. В.: Металлургия, 1970. - 315 с.

184. Чалых А.В., Алиев А.Д., Рубцов А.В. Аналитическая электронная микроскопия в исследовании адгезионных соединений. -Высокомолек. соед., 1983, 25А, В 10, с. 2217-2224.

185. Электрические свойства полимеров / под ред. Сажкна Б.И. -изд. 2-е перераб. Л.: Химия, 1977. - 198 с.

186. Малкин А.Я., Аскадский А.А., Коврига В.В. Методы измерения механических свойств полимеров. В.: Химия, 1978. - 336 с.

187. Вознесенский В.Л. Первичная обработка экспериментальныхданных. Л.: Паука, 1969. - 84 с.

188. ГОСТ 15140-82. Материалы лакокрасочные. Методы определения адгезии. Взамен ГОСТ 15140-78. Введен с 1982 до 1987. 14 с.

189. Арсланов В.В., Геворкян О.М., Огарев В.А. Механизм формирования и стабильность полимерных покрытий на анодированном магнии. В сб.'.Прогрессивные способы подготовки поверхности под покрытияЛ.: ЛДПТП, 1980, с. G3-75.

190. Багажков С.Г., Суханова Н.А. Практикум по технологии лакокрасочных:'- покрытий. М.: Химия, 1982. - 240 с.

191. Вупдерлих Б. Физика макромолекул. Кристаллическая структура, морфология, дефекты. / Пер. с англ. В.К.Годовского, В.С.Панкова. М.: Мир, 1976. - 623 с.

192. Липсон Г.А., Арсланов В.В., Огарев В.А. Исследование структуры и свойств клеевых слоев на основе эпоксидной смолы, модифицированной моноэпоксиэфирами. В кн.;Достижения в области создания и применения клеев в промышленности:

193. Сб. докладов научно-технич. семинара. М.: МДДТП, 1983, с. 25-28.

194. Бородкина Г.А., Арсланов Б.В., Огарев 13.А. Влияние модификации эпоксидной смолы моноэпоксиэфирами па адгезионную прочность. В кн.!Поверхностные явления в полимерах: Тез. докл. пятого республ. симпозиума. - Киев, Наукова душа» 1982, с. 17.

195. Воюцкий С.С., Маркин В.И. Адгезия полимеров к металлам. Адгезия различных эластомеров к алюминию и цинку. -Высокомол. соед., 1962, В 4, с. 926-984.

196. Применение неполных эпоксиэуиров в шпатлевках на основе эпоксидных олигомеров / Г.А.Липсон, В.В.Вебровский, А.Д.Еселев, Н.В.Пррщуцкая, Н.В.Бартышева, В.В.Арсланов. -Лакокрас. материалы и их применение, 1983, В 5, с. 13-15.'

197. Многокомпонентные полимерные системы / под ред. Р.Ф.Голда / пер. с англ. / под ред. А.Я.Малкина, В.Н.Вулезнева. М.; Химия, 1974.- 320 с.

198. Совместимость моноэпоксиэ^иров с эпоксидной смолой на различных этапах отверждения композиций / Г.А.Липсон, ~

199. А.В.Чалых, Н.П.Авдеев и др. Высокомолек. соед., 1984, А 26, В 9, с. 1862-1867.

200. Перепечко И.И., Севергин :J.Ы., Насонов А.д. Релаксационные процессы и структура трехмерных полимеров. В кн.: Доклады I Всесоюзной конференции по химии и ыизико-химии полимери-зационНоспособных олигомеров. - Черноголовка, IS77,с. 421-440.

201. Dammont F.R.,Kwei Т.К. Dynamic Mechanical Properties of Aromatic, Aliphatic and. Partially Fluorinated Epoxy Resins.-J. Polym. Sci., 1967,A2 ,N5, p.761-768.

202. Фабуляк ф.Г. Диэлектрическая релаксация кошюзиций на основе смесей эпоксидных смол. В кн.: Физическая химия полимерных композиций. - Киев: Паукова думка, 1974, с. 84-91.

203. Штейнберг В.Г., Ефремова А.И., Розенберг Б.А. Влияние плотности сшивки на релаксационные свойства эпоксидных полимеров. -Высокомол. соед., 1979, A2I, с. 1259-1263.

204. Delatycki О., Shaw J.C., Williams J.G. Viscoelastic Properties of Epoxy-diamine Networks. J. Polym. Sci.,1969,1. A2, H7, p.753-763.

205. Гурченко H.A., Липская В.А., Несоленая Л.Г. . 0 влиянии плотности сшивки эпоксидных полимеров на релаксационные и деформационные свойства. Высокомол. соед., 1980, А22, Б I, с. 3-10.

206. Смехов Ф.М. Влияние молекулярного веса диановых полигид-роксиэфиров и строения отвердителя на структуру и свойства покрытий. Авторе v. дисс. . канд. хим. наук, М., 1971,-24 с.

207. Диэлектрические свойства и структура модифицированных эпоксидных полимеров / Ф.Ы.Смехов, Г.А.Липсон, Б.Б.Арсланов, В.А.Огарев. В кн.: Тезисы докладов второй научно-технической конференции по пластификации полимеров. - Казань: КИСИ, 1984, с. 177-178.

208. Влияние плотности сшивки сетчатых эпоксидных полимеров на параметры свободного объема / Т.И.Пономарева, А.И.Ефремова, Ю.Н.Смирнов и др. Высокомол. соед., 1980, А22, В 9,с. 1958-196I.

209. Пономарева Т.И., Иржак В.И., Розенберг Б.А. 0 связи температуры стеклования сетчатых эпоксидных полимеров с их химическим строением. Высокомол. соед., 1978, А20, В 8,с. 597-602.

210. Петрова И.И. Исследование процесса взаимодействия полимера с плазмой высокочастотного кислородного разряда. -Автореф. дисс. . канд. хим. наук. В., 1978.- 20 с.- j.52 гипи лкп1. З.А.1982 г.

211. ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОЙ сПОКСЩНОЙ ШПАТЛЕВКИ

212. Были проведены испытания покрытий на соответствие требованиям ГОСТ 10277-76 (табл.3).

213. Из приведенных данных следует:

214. Исходные технологические и прочностные показатели предложенных шпатлевок соответствуют требованиям ГОСТ 1027776.

215. Защитные свойства покрытий на основе предложенных композиций горячей сушки не уступают базовой шпатлевке ЗП-00Ю.

216. Прочностные показатели предложенных композиций после термостарения и термоудара выше базовой ЗП-00Ю.1. Составы шпатлевок