Композиции на основе неионогенных ПАВ для комплексного решения задач повышения нефтеотдачи, подготовки и транспортирования высоковязких нефтей тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

На правах рукописи

Башкирцева Наталья Юрьевна

Композиции на основе неионогенных ПАВ для комплексного решения задач повышения нефтеотдачи, подготовки и транспортирования высоковязких нефтей

02.00.13 - Нефтехимия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Казань - 2009

003489317

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет».

Научные консультанты: доктор технических наук, профессор

Козин Виктор Георгиевич

доктор технических наук, профессор Дияров Ирик Нурмухаметович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, доцент

Пешнев Борис Владимирович

доктор технических наук, старший научный сотрудник Сахабутдинов Рифкат Зиннурович

доктор технических наук старший научный сотрудник Голубев Михаил Викторович

Ведущая организация: ГОУ ВПО «Российский государственный

университет нефти и газа имени И.М. Губкина» (г. Москва)

Защита состоится 24 сентября 2009 года в 14.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.05 при Казанском государственном технологическом университете (420015, г. Казань, ул. К. Маркса, д. 68, зал заседаний ученого совета).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет».

Автореферат разослан 2009 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук

М.В. Потапова

Общая характеристика работы

Актуальность работы. В XX веке произошло 15-тикратное увеличение уровня потребления энергоресурсов, основную долю в которых составляют нефть и газ. В ближайшей перспективе доминирующее положение, как основного источника моторных топлив и сырья нефтехимических производств, сохранится за нефтью. Вместе с тем, опережающая добыча из активных запасов приведет к тому, что через 20 лет основной объем мировой добычи до 70 % будет обеспечиваться за счет трудноизвлекае-мых запасов нефти. Уже сегодня в России на большинстве крупнейших нефтяных месторождений, вступивших в позднюю стадию разработки, доля трудноизвлекаемых запасов увеличилась более чем в 10 раз и продолжает увеличиваться.

Ограниченное применение современных технологий повышения нефтеотдачи приводит к тому, что коэффициент извлечения нефти (КИН) сокращается за десятилетие на 3-4 %. Вместе с тем, рост КИН только на 1 % дал бы России прирост годовой добычи в объеме не менее 10-20 млн т, что равносильно открытию нового месторождения. Поэтому уже сегодня необходимо интенсивно внедрять новые передовые технологии, направленные на вовлечение в разработку всех типов остаточных нефтей на месторождениях, вступивших в завершающую стадию эксплуатации, и эффективное освоение месторождений тяжелых высоковязких нефтей.

Мировые геологические ресурсы тяжелых нефтей оцениваются в 700 млрд. т, что соизмеримо с мировыми запасами обычной нефти. В отличие от обычных нефтей, высоковязкие тяжелые нефти являются высококонцентрированными ассоциированными дисперсными системами, что осложняет не только добычу, но и негативно отражается на их подготовке и транспортировании. Особое место занимают нефти с содержанием ас-фальто-смолистых веществ выше критического значения (35 % масс.), примером которых являются нефти месторождений Республики Татарстан. Добыча, подготовка и транспортирование таких нефтей невозможны без применения специальных технологий. Более того, отсутствие системного подхода к вопросам интенсификации часто приводит к осложнениям, возникающим на последующих стадиях, а применяющиеся реагенты зачастую несовместимы друг с другом. Поэтому необходимо рассматривать проблемы добычи, сбора и подготовки в комплексе.

Одним из направлений комплексного подхода может являться применение композиционных реагентов на всех технологических этапах. В основе такого подхода должно лежать изучение механизмов воздействия химических реагентов на коллоидно-химические свойства и структуру нефтяных дисперсных систем, образованных высоковязкими тяжелыми нефтями и эмульсиями. Это позволит исключить отрицательные последствия, связанные с несовместимостью реагентов, которые используются

на разных стадиях, начиная от разработки и эксплуатации месторождения, заканчивая подготовкой и транспортировкой готовой товарной нефти.

Диссертационная работа направлена на решение актуальной задачи -разработку комплекса технологий для повышения нефтеотдачи пластов, увеличения дебита добывающих скважин, интенсификации процессов подготовки и транспортирования нефти.

В диссертации изложены работы автора в период с 1996 по 2008 гг. по исследованиям влияния ПАВ и их композиций на структурно-механические свойства нефтяных дисперсных систем, особенностей формирования мицеллярных и эмульсионных систем и их воздействия на нефтяной пласт при нефтевытеснении, а также эффективности композиционных ПАВ в процессах подготовки и транспортировки тяжелых высоковязких нефтей.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в соответствии с научным направлением «Создание научных основ и разработка новых высокоэффективных технологий в химии и нефтехимии» на период 1995-2000 гг. (код темы по ГАСНТИ 61.51.17.61.51.37), в рамках проекта Академии наук РТ и фонда НИОКР РТ по программе «Фундаментальные основы химии и разработка новых высоких химических технологий» (тема № 07-7.6-132), в соответствии с Программой развития приоритетных направлений науки в РТ на 20012005 годы по направлению «Топливно-энергетические и сырьевые ресурсы, энергосберегающие технологии их освоения», подраздел «Повышение эффективности выработки запасов действующих нефтяных месторождений», утвержденной постановлением № 63 Кабинета Министров РТ от 06.02.01.

Разработки, ставшие результатом проделанной работы, награждены дипломами «За лучшую инновационную идею» первого (2005 г.) и второго (2006 г.) республиканского конкурса «50 лучших инновационных идей Республики Татарстан», учрежденного Инвестиционно-венчурным фондом Республики Татарстан, Академией наук Республики Татарстан и Фондом содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере.

Цель работы: разработка научных основ технологий комплексной интенсификации процессов добычи, подготовки и транспортирования нефти с применением композиционных составов на основе неионогенных ПАВ.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• оценка современного состояния и перспектив ресурсной базы нефтяного комплекса и роли ПАВ в процессах повышения нефтеотдачи, подготовки и транспортировки высоковязких нефтей;

• изучение закономерностей изменения молекулярной подвижности групповых компонентов, формирующих структуру нефтяной дисперсной

системы и ее реологические характеристики, межфазного и поверхностного натяжения, смачивающих свойств при воздействии неионогенных поверхностно-активных веществ и их композиций;

• изучение зависимостей реологических характеристик мицеллярных и эмульсионных систем на основе композиций неионогенных ПАВ от состава, соотношения компонентов, а также их стабильности при изменении температуры и времени;

• разработка новых технологий повышения нефтеотдачи за счет комплексного воздействия на пласт путем регулирования поверхностно-активных и реологических характеристик композиционных реагентов на основе неионогенных ПАВ;

•разработка полифункциональных композиционных реагентов комплексного действия на базе промышленных неионогенных блоксополиме-ров, эффективно снижающих вязкость нефтей и водонефтяных эмульсий и обладающих деэмульгирующими свойствами.

Методы исследования. Решение поставленных задач осуществлялось в процессе проведения научно-исследовательских, опытно-промышленных работ с применением современных физических и физико-химических методов. Все используемые методы соответствуют современному состоянию науки и действующей нормативно-технической документации. Результаты экспериментальных исследований и измерений обрабатывались с применением методов математической статистики.

Научная новизна:

• Разработан научно обоснованный комплексный подход к решению проблем повышения эффективности процессов добычи, подготовки и транспортирования нефти на основе единого механизма воздействия композиционных ПАВ на структурированную нефтяную дисперсную систему с повышенным содержанием асфальто-смолистых веществ.

• Установлено, что увеличение разветвленности парафиновых структур и высокая конденсированность полиароматических структур компонентов нефти определяют их молекулярную подвижность. В сочетании с относительным содержанием групповых компонентов этот фактор является определяющим в формировании структуры нефтяной дисперсной системы (НДС), обладающей повышенной стуктурно-механической прочностью.

• Установлено, что введение композиционных реагентов на основе неионогенных ПАВ в сочетании с полиалкилбензольной смолой в структурированную нефтяную дисперсную систему увеличивает молекулярную подвижность групповых компонентов, формирующих дисперсионную среду и сольватную оболочку НДС, что позволяет снизить структурно-механическую прочность нефтяной дисперсной системы с повышенным содержанием асфальто-смолистых веществ.

• Обнаружено, что оксиэтилированная стеариновая кислота со степенью оксиэтилирования 6, а также ее композиция с оксиэтилированным высшим жирным спиртом со степенью оксиэтилирования 20 при концентрациях выше ККМ приводит к образованию в минерализованной воде мицеллярной системы с вязкостью от 10 до 1500 мПас, которая зависит от концентрации и соотношения компонентов. Это обусловлено агрегацией мицелл, о чем свидетельствуют параметры молекулярной подвижности и населенности фаз, полученные с помощью метода импульсного ЯМР. Особенности структурирования мицеллярной системы в зависимости от концентрации, соотношения неионогенных ПАВ, минерализации воды и времени выдержки состава легли в основу технологии повышения нефтеотдачи, в которой эффект выравнивания фронта вытеснения усиливается моющим действием ПАВ.

•Установлено, что сочетание высших жирных спиртов с различной степенью оксиэтилирования позволяет получить обратные термостабильные эмульсии минерализованной воды с содержанием дисперсной фазы (воды) до 90 % при сохранении стабильности эмульсии более 1500 часов. Это обусловлено формированием конденсированного адсорбционного слоя за счет прямоцепочного строения углеводородного радикала в сочетании с различной величиной гидрофильной части молекул используемых спиртов.

• Обнаружен синергический эффект, заключающийся в снижении вязкости нефти и увеличении деэмульгирующей способности при совместном использовании неионогенных ПАВ и полиалкилбензольной смолы, на основе которого разработаны новые композиционные реагенты для подготовки и транспортирования высоковязких нефтей и интенсификации работы добывающих скважин.

• Установлено, что применение композиционных реагентов на основе неионогенных ПАВ на этапах добычи, подготовки, транспортирования основано на общем механизме их действия, связанном с изменениями межмолекулярных взаимодействий на поверхности раздела фаз ассоциативной структуры НДС и ее разрушением, что позволяет избежать осложнений, возникающих при воздействии на нефтяную систему различными реагентами на каждом технологическом этапе.

Практическая значимость:

• На основе проведенных теоретических и экспериментальных исследований разработан и внедрен комплекс технологий с применением композиционных составов на основе неионогенных ПАВ для повышения нефтеотдачи пластов, удаления асфальто-смоло-парафиновых отложений (АСПО), подготовки и транспортирования тяжелых высоковязких нефтей.

• Разработана технология повышения нефтеотдачи «ТатНО 2000-01» на основе оксиэтилированной стеариновой кислоты (КС-6) и композиционного состава «СМЭП», устойчивого в минерализованных водах, основан-

ная на охвате пласта воздействием за счет регулируемых параметров вязкости и моющего действия ПАВ. В результате применения технологии «ТатНО 2000-01» с 2001 года в ОАО «Татнефть» и с 2006 года в ЗАО «Троицкнефть» суммарная дополнительная добыча нефти составила 12 тыс. т после обработки шести нагнетательных скважин.

• С использованием отходов нефтехимических производств получены составы термостабильных прямых и обратных эмульсий, применение которых в ОАО «Татнефтепром» позволило увеличить дебит по нефти с 19,6 до 43,9 т/сут. при снижении обводненности с 93,8 % до 65,1 %. Суммарный прирост добычи нефти составил 1671 тонну на одну скважинно-обработку при продолжительности эффекта свыше 1 года.

• Установлено, что использование технологий повышения нефтеотдачи с применением разработанных композиционных составов на ранних стадиях разработки месторождений позволяет получить больший технологический эффект. В результате применения комплекса новых технологий следует ожидать повышения нефтеотдачи в среднем до 1 тыс. т нефти на 1 скважино-обработку, снижения объемов попутно добываемой воды на 1020 %.

• Разработан комплекс композиционных реагентов «ИНТА» с применением полиалкилбензольной смолы (ПАБС), учитывающий специфику тяжелых высоковязких нефтей, добываемых ОАО «Татнефтепром-Зюзеевнефть». Опытно-промысловые испытания композиционного состава на основе полиалкилбензольной смолы и смеси неионогенных ПАВ «ИНТА-101» позволили почти вдвое понизить содержание воды и вязкость извлекаемой водонефтяной эмульсии при внутрискважинном дозировании на восьми добывающих скважинах. Применение композиционного состава «ИНТА» в виде 3^-8%-ого раствора в нефтяном дистилляте может быть использовано для интенсификации работы добывающих скважин путем удаления АСПО. Внедрение технологии с применением композиционного растворителя «ШКВАЛ» (раствор «ИНТА-101» в нефтяном дистилляте) позволило с 2006 г. дополнительно добыть свыше 35,5 тыс. тонн нефти.

• На основе неионогенного ПАВ и полиалкилбензольной смолы разработан и внедрен композиционный состав «ИНТА-12» для подготовки и транспортирования высоковязкой нефти Демкинского месторождения ЗАО «ТАТЕХ». Дозировка реагента 200 г/т при проведении внутритруб-ной деэмульсации позволила стабилизировать систему сбора и обеспечить бесперебойную работу установки предварительного сброса воды.

• Для всех реагентов разработан полный комплект нормативно-технической документации: технические условия, технологические регламенты на производство и применение, получены гигиенические сертификаты. Разработанные реагенты внесены в отраслевой Реестр «Перечень химпродуктов, согласованных и допущенных к применению в нефтяной отрасли» и имеют сертификаты соответствия ТЭК.

• Совокупное увеличение дополнительной добычи нефти за счет внедрения новых технологий, являющихся результатом данной работы, составило более 50 тыс. тонн при продолжающемся эффекте, что обеспечило экономический эффект в размере 250 млн рублей.

• Комплексный подход, основанный на применении композиционных неионогенных ПАВ, позволяет избежать осложнений, возникающих в промысловой практике в результате использования несовместимых химических реагентов на различных этапах технологического цикла эксплуатации месторождения, и интенсифицировать всю технологическую цепочку, начиная с системы нагнетания при добыче и заканчивая подготовкой и транспортированием нефти.

На защиту выносятся:

• комплексный подход к решению проблем добычи, подготовки и транспортирования высоковязких тяжелых нефтей на основе применения композиционных реагентов;

•результаты исследований особенностей структурирования нефтяной дисперсной системы в зависимости от структурно-группового состава ряда тяжелых высоковязких нефтей Республики Татарстан;

• закономерности влияния композиционных реагентов на структурно-механические свойства тяжелых высоковязких нефтей;

• новые композиционные составы и технологии для повышения нефтеотдачи пластов на основе мицеллярных и эмульсионных систем;

• композиционные составы многофункционального действия для процессов подготовки и транспортирования тяжелых высоковязких нефтей и нефтяных эмульсий;

• технологические и технико-экономические результаты проведенных опытно-промышленных испытаний.

Диссертационная работа представляет собой научно обоснованные технологические разработки, позволяющие комплексно решать проблемы добычи, подготовки и транспортирования тяжелых высоковязких нефтей за счет создания и внедрения технологий с применением композиционных реагентов на основе неионогенных ПАВ.

Личный вклад автора состоит в постановке цели и задач исследований, выборе объектов и методов исследований, непосредственном участии в проведении основных экспериментов, систематизации и интерпретации полученных результатов, формулировании научных положений и выводов. Вклад автора является решающим во всех разделах работы.

Автор выражает искреннюю признательность и большую благодарность профессору Абдуллину И.Ш., доценту кафедры ТООНС, к.х.н. Рах-матуллину Р.Р. и доценту кафедры ХТПНГ, к.т.н. Сладовской О.Ю. за помощь в выполнении работы.

Апробация работы:

Материалы диссертации докладывались и обсуждались в рамках семинара-дискуссии «Концептуальные вопросы развития комплекса «Нефтедобыча-Нефтепереработка-Нефтехимия» (Казань, 1997), на международных научно-практических конференциях «Высоковязкие нефти, природные битумы и остаточные нефти разрабатываемых месторождений» (Казань, 1999), «Новейшие методы увеличения нефтеотдачи пластов - теория и практика их применения» (Казань, 2001), по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-2005» (Нижнекамск, 2005), на «XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии» (Казань, 2003), на международных симпозиумах «Ресурсоэффективность и энергосбережение в современных условиях хозяйствования» (Казань, 2003), «Физико-химические аспекты технологии нефтяных дисперсных систем» (Москва, 2004), «Advanced Science in Organic Chemistry» (Крым, 2006), на 1-ом и 2-ом Международных форумах «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2005, 2006), на 12-ом Европейском симпозиуме «Повышение нефтеотдачи пластов» (Казань, 2003), на 6-ом конгрессе нефтегазопро-мышленников России (Уфа, 2005), на всероссийских конференциях «Актуальные проблемы нефтехимии» (Москва, 2001), «Большая нефть: реалии, проблемы, перспективы» (Альметьевск, 2002, 2006), «Актуальные проблемы нефтехимии» (Уфа, 2005), на всероссийских научно-практических конференциях «Нефтепромысловая химия» (Москва, 2008), «Разработка, производство и применение химических реагентов в нефтяной и газовой промышленности» (Москва, 2004), на научно-практических конференциях ОАО «Татнефть» (Альметьевск, 2002), посвященных 50 летию НГДУ «Альметьевнефть» (Альметьевск, 2002) и 40-летию ОАО «Казаньоргсинтез» (Казань, 2003), «Нефтепереработка и нефтехимия-2006» (Уфа, 2006), на научных конференциях «Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов» (Нижнекамск, 2001, 2004), в Санкт-Петербургском государственном горном институте им. Г.В. Плеханова (Санкт-Петербург, 2004), «Информационные технологии в нефтегазовом сервисе» (Уфа, 2006), научных сессиях КГТУ (Казань 19962009).

Публикации. Основные результаты изложены в 97 публикациях, в том числе в 31 статье (из них 29 в научных изданиях, рекомендованных ВАК), 48 в трудах международных и российских конференций, в 18 патентах Российской Федерации.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 7 глав, выводов, списка использованной литературы из 456 наименований и 7 приложений. Работа изложена на 360 страницах машинописного текста, включает 57 таблиц и 96 рисунков.

Основное содержание работы

Во введении обоснована актуальность темы исследования, сформулирована основная цель диссертационной работы, поставлены задачи исследования, показаны научная новизна и практическая ценность, раскрыта структура диссертации.

В первой главе представлен обзор состояния запасов и добычи нефти в мире, России и республике Татарстан, тенденций изменения сырьевой базы, ресурсов тяжелых высоковязких нефтей и их роли в общем балансе запасов и добычи углеводородного сырья. Проведена оценка современных методов повышения нефтеотдачи пластов и технологий интенсификации добычи нефти с применением ПАВ. Показано развитие разработок в области производства и внедрения отечественных деэмульгаторов и реагентов для снижения вязкости нефтей и нефтяных эмульсий. Обоснована необходимость развития применения ПАВ и композиций на их основе как наиболее перспективных направлений на всех этапах от добычи до подготовки нефти. Сформулированы цель и задачи исследований.

Во второй главе описаны объекты исследований - нефти различных месторождений республики Татарстан, приведены методы и результаты исследований группового состава, содержания структурных групп в маслах, смолах и асфальтенах, физико-химических свойств нефтей Степно-озерского, Бурейкинского, Зюзеевского и Демкинского месторождений. Характеристики исследуемых нефтей приведены в таблице 1.

Для изучения свойств объектов исследования - тяжелых высоковязких нефтей - использован широкий спектр современных методов исследования физико-химических свойств, структурно-группового состава нефтей с применением ИК- и ЯМР-спектроскопии, газожидкостной хроматографии, ротационной вискозиметрии, а так же стандартные методы исследования. Коллоидно-химические исследования ПАВ проводились по методу Дю-Нуи, профилю капли, поднятию жидкости в капилляре с использованием современных приборов. Для оценки нефтевытеснения использовались методы определения КИН на моделях пласта различной проницаемости, в том числе с использованием ЯМР-спектроскопии. Приведен ряд методик для оценки эффективности химических реагентов в процессах подготовки и транспортировки нефти, а также удаления и ингибирования АСПО.

В третьей главе проведен анализ влияния группового состава, содержания структурных групп в маслах, смолах и асфальтенах, углеводородного состава нефтей на физико-химические свойства и их способность к формированию структурированных НДС. Установлено, что все исследованные нефти можно отнести к тяжелым высоковязким нефтям с содержанием асфальто-смолистых компонентов выше критического значения -35 % масс. (табл. 1). Сравнительный анализ нефтей различных месторождений и продуктивных горизонтов показал, что увеличение доли асфаль-тенов, степени их конденсированности, с одновременным общим увеличе-

нием доли асфальто-смолистых компонентов, ведет к снижению молекулярной подвижности элементов НДС с образованием сильно ассоциированной структуры с аномальными реологическими свойствами (рис. 1, 2). Из всего исследованного ряда Степноозерская нефть (скв. № 655) является наиболее тяжелой, на долю асфальто-смолистых веществ (АСВ) приходится 46 % масс. Кроме того, высокая разветвленность парафиновых и конденсированность ароматических структур компонентов Степноозер-ской нефти (скв. № 655), определенные с помощью ИК-спектроскопии, обуславливает высокую степень ассоциированности не только групповых компонентов, формирующих ядро НДС, но и компонентов дисперсионной среды и сольватной оболочки, определяя аномально высокие значения вязкости более 700 мПа-с при 20 °С и более 4500 мПа-с при 10 °С.

Таблица 1 - Физико-химические свойства нефтей

Значения показателей

3 Я о. чО о ^ п о о . X о Зюзеевское месторождение, № скважины, горизонт

Наименование показателей я * О ¡г, 0.ЧО и 8* ё § и " ¿3 Я 3 н 0 К и и 2 в го о я м- К .©1 Й* 8. § 5 м 5 «ч к £ 8 о\ Я 1®! к г; X 2 Я « ° в во § Гч и о. а !К К <ч" о чо О, с\ X «1 и « X . а й ЧО в го о сч § •г. §> о ил в - 8 Ю ¡4 см О го « <ч « •Ц В, £

Плотность, г/см3 0,933 0,925 0,924 0,924 0,921 0,862 0,922 0,946 0,964

Динамическая вязкость при 20 °С, мПа-с 765 130 389 312 216 278 345 488 815

Содержание воды, % масс. 0,14 0,31 0,18 следы 0,09 следы следы 14,3 16,2

Температура застывания, °С -10,0 -24,2 -17,2 -17,0 -6,4 -25,3 -21,0 -16,8 -16,2

Содержание, % масс.: н.к.-200 °С масел бензольных смол спирто- бензольных смол асфальтенов 14,86 39,14 27,17 11,60 7,22 19,21 42,80 22,41 7,07 8,52 13,65 43,85 29,81 8,49 4,21 26,76 36,46 23,02 7,61 6,14 16,53 40,43 27,25 10,63 5,15 14,89 35,91 37,60 8,28 3,32 12,56 47,64 27,31 7,59 4,90 11,54 45,26 29,83 10,17 3,20 9,01 45,99 26,20 9,60 9,20

Содержание общей серы, % масс. 4,63 4,02 4,00 3,83 3,83 3,88 3,99 4,32 5,68

25 -

| 20

Св

О

в 15

ЕЧ О О. я

110

и

О.

Ш 5

а Фаза А

л/ Д Д /

*

- -

-7

3 13

Температура, °С

23

3 13

Температура, °С

Степноозерская о Скв. № 655 ♦ Скв. № 636 й Бурейкинская • Зюзеевская о Демкинская Рисунок 1 - Зависимость времен спин-спиновой релаксации от температуры образцов исследуемых нефтей

Оценка структурных особенностей и соотношения групповых компонентов, формирующих НДС Степноозерского (скв. № 636) и Бурейкинского месторождений, позволяет сделать вывод о том, что, несмотря на самое высокое содержание асфальтенов, данные системы наименее структурированы, так как подвижность сложной структурной единицы (ССЕ), определенная методом ЯМР, максимальна, а вязкость и напряжение сдвига из всего исследованного ряда минимальны. Это связано с тем, что в данных нефтях развитое ядро асфальтенов окружено наименее тонкой сольватной оболочкой из смол, переходящей в дисперсионную среду углеводородов, что затрудняет ассоциацию ССЕ с образованием связанно-структурированной системы. Таким образом, соотношение структурно-групповых компонентов, формирующих ядро и сольватную оболочку, определяет структурно-механическую прочность НДС.

В результате проведенных исследований установлено, что между временем релаксации Т2 и динамической вязкостью т) и напряжением сдвига существует обратно пропорциональная зависимости. Присутствие полициклических ароматических структур, их степень конденсированности

Скорость сдвига, 102 с"1 Рисунок 2 - Зависимости напряжения сдвига от скорости сдвига при 20 °С

отражаются на степени ассоциации при формировании мезофаз и определяют их молекулярную подвижность и реологические параметры нефтей. Чем выше содержание структурообразующих компонентов — асфальтенов и особенно спирто-бензольных смол,- тем больше увеличение вязкости с понижением температуры.

Проведенный анализ состава, структуры, реологических параметров лег в основу классификации исследованных нефтей как высоковязких, структурированных систем. Даже незначительное обводнение таких нефтей ведет к формированию связно-дисперсной структуры, что определяет в конечном итоге специфику их добычи, подготовки и транспортировки.

В четвертой главе обсуждаются результаты исследований коллоидно-химических свойств промышленных неионогенных ПАВ, их воздействие на межфазное натяжение с исследуемыми нефтями, смачивающие свойства по отношению к парафину, асфальто-смолистым соединениям, выделенным из исследуемых нефтей. Изучены особенности процесса смачивания при поднятии в капиллярах насыпной модели кварцевого песка.

Результаты исследования поверхностного и межфазного натяжений неионогенных ПАВ показывают, что ПАВ, содержащие линейные углеводородные радикалы, например, оксиэтилированные кислоты и спирты, в отличие от циклических (неонолов), обладают меньшей поверхностной активностью, а область критической концентрации мицеллообразования (ККМ) лежит в интервале более высоких концентраций. В работе показано, что смачивающие свойства ПАВ в области концентраций ниже ККМ полностью согласуются с закономерностями изменения межфазного и поверхностного натяжений. Однако в области близкой к ККМ и выше происходит изменение интенсивности процессов смачивания, и для ПАВ одного гомологического ряда с ростом степени оксиэтилирования смачивающая способность увеличивается. В таблице 2 приведены поверхностно-активные свойства некоторых изученных в работе ПАВ.

Таблица 2 - Основные параметры поверхностно-активных свойств реагентов

Наименование реагента Минимальное поверхностное натяжение, мН/м, Да Минимальное межфазное натяжение, мН/м, Да Минимальное значение краевого угла смачивания, град. Максимальное значение краевого угла смачивания кварцевого стекла, град.

парафинов асфальтенов

Без реагента 72,3 27,2 91,2 80,9 16,1

Реапон-4В 31,5 5,7 55,2 60,9 40,5

Дипроксамин-157 34,4 7,1 59,7 59,7 35,5

Синганол ЭС-3 36,7 11,9 50,1 58,8 51,2

Синтанол АЛМ-10 41,8 12,3 47,3 57,9 46,5

Синтанол ОС-20 45,6 13,3 45,5 55,6 56,0

Оксамнн Л-15 35,9 9,7 52,8 58,0 41,3

КС-6 37,3 10,0 55.,8 62,5 55,2

С применением метода ЯМР (рис. 3) и исследований влияния ПАВ на вязкость тяжелых высоковязких нефтей (табл. 3), установлено, что ПАВ

способны изменять структуру нефтяных дисперсных систем, снижая их структурно-механическую прочность за счет изменения межмолекулярных взаимодействий на границе раздела фаз, которые проявляются через увеличение молекулярной подвижности фаз НДС.

Таблица 3 - Значения условной вязкости нефтей при воздействии различных реагентов с концентрацией 0,04 % масс._

Наименование реагента Значения условной вязкости нефти, ВУ°

Демкинская Степноозерская Зюзеевская

скв. № 636 скв. № 655

20 °С 10 °С 20 °С 10 °С 20 °С 20 °С

Без реагента 50,24 170,29 28,12 100,88 103,02 78,25

Реапон-4В 45,33 147,01 20,06 40,67 85,31 68,25

Дипроксамин-157 48,85 159,34 27,88 45,08 90,42 61,32

Синтанол ЭС-3 46,94 150,30 22,19 49,05 83,14 68,71

Синтанол АМЛ-10 47,82 151,42 23,15 57,18 89,67 75,07

Синтанол ОС-20 48,13 164,75 25,61 61,3 96,60 76,13

Оксамин Л-15 46,02 146,38 21,48 41,88 91,80 69,07

КС-6 45,12 158,67 26,12 56,63 89,56 73,06

ПАБС 45,03 144,97 20,78 40,05 96,82 60,55

° Без реагента • ЭС-3 • ПАБС ♦ Рмпон-4В » Дипроксамин-157 « АЛМ-10 ° Оксамин Л-15

Рисунок 3 - Зависимость изменения времен спин-спиновой релаксации под дейст-

вием различных реагентов

Совокупность поверхностных и объемных свойств ПАВ играет большую роль в изменения структуры адсорбционных слоев на границах раздела фаз в объеме нефти, что влечет за собой изменение всей структуры нефтяной дисперсной системы и модификацию ее реологических свойств.

100

80

Установлено, что процессы снижения структурно-механической прочности в присутствии ПАВ происходят во всех нефтях и водонефтяных эмульсиях и их влияние на подвижность НДС тем больше, чем выше исходная степень структурирования данной системы.

Комплексом проведенных исследований показано, что введение ПАБС в нефтяную систему позволяет эффективно увеличивать молекулярную подвижность компонентов НДС, изменять их сольватные, структурно-механические свойства, снижает агрегативную устойчивость НДС. Таким образом, в основу разработки композиционных составов положено сочетание поверхностно-активных свойств ПАВ и сольватирующего действия ПАБС в процессе влияния на изменение ассоциативной структуры НДС, сформированной тяжелыми высоковязкими нефтями.

В пятой главе теоретически обоснована технология повышения нефтеотдачи пластов с применением мицеллярных систем на основе неионо-генных ПАВ и их композиций, способных формировать структурированные системы в воде различной степени минерализации.

В результате исследований свойств водных растворов КС-6 (оксиэтилиро-ванной стеариновой кислоты) различной концентрации установлено, что с течением времени при концентрациях выше ККМ происходит увеличение вязкости растворов, что связано с процессами агрегации мицелл и образованием надмицеллярной структуры. Процесс формирования надмицеллярных структур проанализирован по закономерностям изменения времен спин-спиновой релаксации T2¡ и населенно-стей протонов фаз P2¡ в зависимости от концентрации реагента и времени выдержки, а также по расчетам энтропийной составляющей энергии активации вязкого течения. С увеличением времени выдержки 1%-ого раствора КС-6 (рис. 4) значительно увеличиваются населенности протонов фаз, которые характеризуют состояние ядра мицеллы и ее сольватной оболочки Р2с и P2d, при этом падает населенность протонов дисперсионной среды Р2а. Таким образом, происходит набухание мицелл, их дальнейшее агрегирование с формированием пространственного каркаса, внутри которого находится свободная вода.

Установлено, что мицеллярные системы на основе КС-6 сохраняют вязкостные свойства в пределах 40 мм2/с в пластовых водах с рН более 5,5 и с максимально допустимой минерализацией по сульфатам и карбонатам до 25-55 г/л.

а

60

40

20 -

—О—Р2а Р2 —О— P2d

j

i | X"

—*--i- i ^—<

0 24 48 72 96 120 Время выдержки, ч.

Рисунок 4 - Зависимость населенности протонов фаз 1%-ого водного раствора КС-6 от времени выдержки

Дополнительное введение в КС-6 оксиэтилированного высшего жирного спирта со степенью оксиэтилирования 20 (ОС-20) позволяет при минерализации до 300 г/л регулировать вязкость системы в зависимости от соотношения компонентов до 1600 мм2/с. На основании полученных результатов зависимости вязкости от степени минерализации пластовой воды разработан композиционный состав на основе реагента КС-6 - «СМЭП», вязкость которого увеличивается при увеличении минерализации воды с течением времени (рис. 5). Данный состав может быть приготовлен на воде любой степени минерализации и при контакте с пластовыми водами при движении в пласте не теряет своих свойств.

Сравнительные испытания по вытеснению нефти из модели нефтяного пласта показали (табл. 4), что независимо от типа вытеснения эффективность растворов реагента КС-6 и композиционного состава «СМЭП» существенно выше растворов полиакриламида (ПАА), который широко применяется в промысловой практике в технологиях повышения нефтеотдачи пластов. При одинаковых значениях вязкости композиционный состав реагента КС-6 вытесняет в 1,5 раза больше нефти, чем ПАА, так как компоненты композиционного состава обладают поверхностной активностью, способствуют отмыванию нефти с поверхности породы, а также гидрофобизации породы, создавая дополнительно фактор остаточного сопротивления.

Таблица 4 - Сравнительная характеристика нефтевытесняющей эффективности КС-6, композиционного состава и ПАА_

Конечная нефтеотдача, %

Бурейкинская, Азнакаевская Елгинская Елгинская

скв. 4121 (девон) (девон) (карбон)

Наименование вытесняющего агента к § 5 я Я » 2 я м ^ ю 3 о £ ^ м п 3 н о в г ь о £ о § к 5 и II п 1

з I «о 8 ч 3 I ю р Ч £8 Ч 3 I «о 8 ч

Стадия заводнения - 18 - 50 - 67 - 59

ПАА 0,05% масс. 28 36 59 83 68 70 68 72

КС-6 0,5% масс. 32 38 88 84 69 77 98 77

КС-6 1,0% масс. 39 41 100 90 87 75 100 97

Композиция «СМЭП» 95 45 100 100 96 89 100 100

Рисунок 5 - Зависимость кинематической вязкости композиционного состава от содержания солей в минерализованных водах и времени настаивания при температуре 20 °С и содержании ОС-20 0,3 % масс.

Важным фактором применения мицеллярных систем на основе реагента КС-6 является то, что водонефтяные эмульсии, образующиеся при вытеснении нефти композиционным составом или реагентом КС-6, в отличие от ПАА, легко разрушаются, что положительно влияет на дальнейшую подготовку нефти. Это позволяет рассматривать данную технологию как первый этап комплексного решения проблем добычи, подготовки и транспортировки тяжелых высоковязких нефтей.

На основе анализа вязкостных и коллоидно-химических характеристик водного раствора, особенностей структурирования и эффективности при проведении модельных испытаний на нефтях девонского и угленосного горизонтов разработана технология приготовления и применения реагента КС-6 «ТатНО 2000-01» и композиционного состава «СМЭП».

Особенностью технологии «ТатНО 2000-01» является закачка раствора КС-6 сразу после приготовления с последующей технологической выдержкой не менее 168 часов для обеспечения протекания процесса струк-турообразования. Объем реагента на обработку 1 нагнетательной скважины составляет 6 т.

Технологии с применением мицеллярных систем на основе КС-6 могут применяться для разработки неоднородных по проницаемости пластов, обводненных нагнетаемой водой терригенных и карбонатных коллекторов на любой стадии разработки месторождений.

Опытно-промышленные работы проводились на объектах ОАО «Татнефть». В 2001 г. обработано 3 нагнетательных скважины в НГДУ «Аль-метьевнефть» и 1 скважина в НГДУ «Ямашнефть». В целом на 01.03.2004 суммарный накопленный прирост добычи нефти за счет применения реагента КС-6 составил 5 944 т или 248 т нефти на 1 т КС-6 (рис. 6, а). Объем попутно добываемой воды снизился на 43 тыс. т. Успешность обработок составила 100 %, средняя продолжительность эффекта - 12 месяцев.

Закачка композиционного состава «СМЭП» с использованием пластовой воды в нагнетательные скважины №№ 6338, 6328 и 6609 на Нагорном месторождении ЗАО «Троицкнефть» в 2006 году дала суммарную дополнительную добычу более 6 тыс. тонн нефти, что составляет 2000 т дополнительной добычи на 1 скважино-обработку в год (рис. 6, б).

Анализ проведенных опытно-промысловых испытаний показал, что большей интенсификации отбора нефти в абсолютном выражении за счет обработки реагентом КС-6 удается добиться при больших начальных де-битах. Поэтому чем раньше внедряются методы увеличения нефтеотдачи с применением мицеллярных систем с использованием композиционных реагентов на основе КС-6, тем эффективнее и рентабельнее протекает разработка и удается достичь большего коэффициента извлечения нефти при снижении обводненности добываемой продукции.

3000 ■

и 2500 - -

3000

1

§ 2000 •

1500 ■

1000

5 О.

С

500 ■

0 4 8 12 16 0 4 8 12

Период после обработки, мес. Период после обработки, мес.

-о- Скв. № 16472 -•- Скв. № 135 А -о- Скв. № 6338н -»- Скв. № 6328н

—О— Скв. № 32826 -♦-Скв. №7490 -О-Скв. № 6609н

Рисунок 6 - Суммарный накопленный прирост добычи нефти по технологии «ТатНО 2000-01» с применением реагента КС-6 (а) и композиционного состава «СМЭП» (б)

В шестой главе приведены результаты исследования эмульгирующих свойств неионогенных ПАВ, стабильности прямых и обратных эмульсий, их вязкостных характеристик, а также проведен анализ модельных испытаний прямых и обратных эмульсий с применением ЯМР.

В результате проведенного анализа взаимосвязи коллоидно-химических свойств оксиэтилированных первичных высших спиртов и оксиэтилированных алкилфенолов и их эмульгирующей способности при формировании обратных эмульсий установлено, что стабильность эмульсии увеличивается при использовании неионогенных ПАВ с н-алкильным радикалом и с невысокой степенью оксиэтилирования, которые формируют плотные адсорбционные слои на поверхности раздела фаз. Поэтому в качестве основного стабилизатора из всего исследованного ряда выбран синтанол ЭС-3.

Для получения обратной эмульсии, стабильной в минерализованных средах и при повышенных температурах, разработан композиционный состав эмульгаторов на основе синтанолов с различной степенью оксиэтилирования. Если эмульсии с содержанием базового эмульгатора - синта-нола ЭС-3 со степенью оксиэтилирования 3 в количестве 3 % масс, и выше сохраняют свою устойчивость при температуре 50 °С, то дополнительное введение в эмульсионный состав синтанола АЛМ-10 со степенью оксиэтилирования 10 в количестве 0,1 % масс, приводит к увеличению термостабильности до 60-65 °С, при этом снижается содержание базового эмульгатора до 2 % масс. (табл. 5).

Использование отработанного масла «Огкез», отхода производства ПЭВД, в качестве дисперсионной среды, по сравнению с легкими фракциями нефти, позволяет не только повысить агрегативную устойчивость, но и существенно сократить стоимость обратной эмульсии. Таким обра-

зом, получена термостабильная обратная эмульсия с содержанием дисперсной фазы - воды до 90 %, устойчивая в минерализованных средах.

Таблица 5 - Результаты влияния соотношения ПАВ на термостабильность

Концентрация компонентов, % масс. Предельные характеристики стабильности эмульсии

ЭС-3 «Огкев» АЛМ-10 Вода Температура, °С Время, мин.

2,00 10,00 — 88,00 не стабильна

3,00 10,00 - 87,00 60 10

4,00 10,00 - 86,00 60 20

5,00 10,00 - 85,00 60 50

6,00 10,00 84,00 60 50

2,00 10,00 0,05 87,95 60 10

2,00 10,00 0,07 87,93 60 25

2,00 10,00 0,09 87,91 65 10

2,00 10,00 0,10 87,90 65 17

Установлено, что от количественного содержания водной фазы и ее минерализации в обратной эмульсии на основе отработанного масла «ОгйеБ» и композиции синтанолов зависят значения практически всех ее технологических параметров: вязкости, агрегативной устойчивости, плотности. С увеличением водосодержания более 70 % и минерализации водной фазы термостабильность такого состава и его вязкость повышаются (рис. 7). Поэтому при движении данного состава в пласте будут сохраняться его эксплуатационные характеристики.

Скорость сдвига, с"1

Рисунок 7 - Зависимость динамической вязкости эмульсионной системы от скорости сдвига при температуре 20 °С при различных водосодержании (а) и степени минерализации воды (б)

Анализ гидродинамических параметров при проведении испытаний эмульсионного состава на модели нефтяного пласта, состоящей из трех пропластков различной проницаемости, насыщенных Бурейкинской нефтью, показал, что введение обратной эмульсии в поровое пространство привело к увеличению количества вытесненной нефти (табл. 6). Наиболь-

ший коэффициент нефтевытеснения после применения исследуемой композиционной системы получен для высокопроницаемого пропластка -0,89 с приростом коэффициента нефтевытеснения 0,24.

Таблица 6 - Параметры исследуемых моделей нефтяного пласта

До ввода эмульсии После ввода эмульсии

Пропластки V v ПОР' к, ^OCTJ КНО SoCTJ КНО КНО

см3 MKM2 % % по воде % полн. прирост

Модель нефтяного пласта из трех пропластков

1 27,0 0,69 74,8 54,8 0,27 32,6 0,56 0,29

2 29,6 2,0 78,4 36,1 0,54 18,2 0,77 0,23

3 32,1 4,87 89,7 31,5 0,65 10,0 0,89 0,24

Пласт 88,9 - 81,4 40,1 0,51 19,6 0,76 0,25

S„ - исходная нефтенасыщенность

О 12 24 36 48 60 72 Длина модели, см Рисунок 8 - Распределение фаз жидкости в поровом пространстве высокопроницаемого пропластка а - водонасыщенная модель, б - модель, характеризующая остаточную нефтенасыщенность, в - модель в начальный период ввода эмульсии, г - модель после размыва эмульсии 1 - «свободная» вода, 2 - «связанная» вода, 3 - нефть, 4 - эмульсия

Исследования состояния и свойств флюидов в поровом пространстве методом импульсной ЯМР-спектроскопии показали, что эмульсия полностью вытесняет нефть из той части пор, где происходит ее движение (рис. 8). Перед фронтом эмульсии в результате вытеснения нефти образуется нефтяной вал, который обеспечивает поршневое вытеснение нефти из пласта (рис. 8, в).

На примере высокопроницаемого пропластка показано (рис. 8), что применение эмульсионной системы привело к полному вытеснению нефти из большей части образца, а оставшееся количество нефти (10 %), наблюдается только на последней трети длины модели (рис. 8, г). Это связано с тем, что на начальном участке произошло частичное защемление незначительного объема эмульсии в поровых каналах, что определено методом ЯМР по увеличению количества «связанной» воды. Кроме того, при фильтрации эмульсии наблюдается также адсорбция отдельных составляющих ПАВ на поверхности поровых каналов, что привело к изменению типа

поверхности на гидрофобный и создало дополнительный фактор сопротивления.

Установлено, что для низкопроницаемого пропластка произошло изменение свойств эмульсии за счет увеличения вязкости эмульсионной системы в порах, что привело к затуханию фильтрации на завершающей стадии эксперимента (табл. 6). Поэтому для низкопроницаемых коллекторов предлагается состав с меньшей исходной вязкостью и содержанием водной фазы в эмульсии не более 67 % масс.

По мере движения эмульсии по пласту происходит инверсия фаз, и композиционный эмульгатор уже выполняет роль деэмульгатора по отношению к водонефтяной эмульсии снижая, таким образом, ее устойчивость. В итоге применение эмульсионных систем положительно влияет и на дальнейший процесс подготовки и транспортировки нефти.

По результатам, полученным с применением ЯМР-спектроскопии, можно сделать заключение, что использование эмульсионного состава позволяет вовлечь в процесс вытеснения капиллярно-защемленную (сконцентрированную в основном в мелких порах) и пленочную нефть, что позволяет рекомендовать данный состав для повышения нефтеотдачи пластов, находящихся на поздней стадии эксплуатации.

По результатам проведенных исследований разработаны составы прямой эмульсии «ТатНО-2(Ю4» с применением отходов производства алкил-бензолов - полиалкилбензольной смолы и обратной эмульсии «МКЭС» на основе отработанного масла «ОгкеБ» и композиции синтанолов. Предложена оригинальная схема диспергирования до 90 % воды в объеме отработанного масла в промысловых условиях, а также технология применения состава для повышения нефтеотдачи.

ООО «Гео-Пласт» с применением состава «ТатНО-2004» проведена обработка нагнетательной скважины № 1623 в ОАО «Татнефтепром». В результате дебит по нефти увеличился с 19,6 до 43,9 т/сут., по пяти скважинам обводненность снизилась с 93,8 % до 65,1 %. Суммарный прирост добычи нефти составил 1671 тонну, или 278 тонн на 1 тонну состава.

В седьмой главе рассмотрено влияние композиционных реагентов на основе неионогенных ПАВ на эффективность процесса обезвоживания тяжелых высоковязких нефтей как при внутритрубной деэмульсации, так и на завершающей стадии подготовки. Проведена оценка влияния наиболее эффективных композиционных составов на вязкость нефтей и водо-нефтяных эмульсий и процесс удаления и ингибирования АСПО.

Установлено, что для разрушения эмульсий высоковязких нефтей с повышенным содержанием асфальто-смолистых веществ эффективно применение композиционных составов на основе ПАБС и неионогенных ПАВ. Сочетание механизмов действия ПАБС и ПАВ позволяет не только разрушить структурный каркас, образуемый в объеме нефти механическими примесями, парафинами и асфальто-смолистыми веществами, но и препятствовать его восстановлению. Проведенные исследования показали,

что сочетание поверхностно-активных свойств блоксополимеров и ПАБС при различных соотношениях компонентов обладает выраженным синер-гическим действием, которое проявляется как в снижении вязкости, так и в разрушении эмульсий тяжелых высоковязких нефтей, что способствует повышению эффективности процесса подготовки и транспортировки таких сложных систем (рис. 9,10).

Установлено, что композиционные составы проявляют максимальную эффективность по снижению вязкости при обработке нефтяной эмульсии: чем выше содержание воды в эмульсии и ее исходная вязкость, тем больший эффект оказывают реагенты комплексного действия (рис. 10). В этом случае вода, отделившаяся при внутритрубной деэмульсации, создает пристенный слой, снижая гидравлическое сопротивление.

Изучение эмульсионных свойств высоковязких нефтей и их реологических характеристик позволило выбрать для каждой нефти оптимальный композиционный состав, включающий, наряду с ПАБС, наиболее эффективное ПАВ для данной НДС.

40 60 80 10С

Содержание ПАБС, % масс.

♦ Океания JI-15 - ПАБС А Р-4В - ПАБС

Рисунок 9 - Зависимость деэмульги-рующей эффективности от содержания ПАБС в композиционных составах на эмульсиях Демкинской нефти

Стелим стсъ X« i ирски нефть, >36, при 10 вС

Демкнм при 20* екая нефть, С

0 100 200 ЗОО

Скорость сдвига, с'1

-о- Бе] реагента —О- Р-4В-Л-15 —Д- ЭС-З-ПАБС —Без реагента —Л-15-ПЛБС —Р-4В-ПАБС

Рисунок 10 - Зависимость динамической вязкости от скорости сдвига при введении композиционных реагентов при температуре 20 °С

Для промыслового сбора высоковязких нефтей Демкинского месторождения разработан реагент «ИНТА-12», который представляет собой си-нергический состав на основе Реапона-4В и ПАБС. В ЗАО «ТАТЕХ» при проведении внутритрубной деэмульсации при дозировке 200 г/т на устье

скважин № 4609,4610, 4611 удалось снизить вязкость нефтяной эмульсии и обеспечить бесперебойную работу установки предварительного сброса.

Серия реагентов «СТХ-ДП» была разработана для подготовки и транспортировки высоковязких нефтей различных месторождений. Регулируя соотношение компонентов блоксополимера (Лапрола 4202 или Реапона-4В) с ПАБС, можно добиться максимального эффекта. Лабораторные испытания показали высокую эффективность серии «СТХ-ДП» для подготовки нефтей Зюзеевского месторождения и ОАО «Томскнефть», северной группы месторождений ООО «ЛУКОЙЛ-Нижневолжскнефть», ТПП «ЛУКОЙЛ-Усинскнефтегаз» (табл. 7). Данные реагенты рекомендованы к промышленному применению.

Таблица 7 - Результаты исследования деэмульгирующей и ингибирующей эффективности реагентов серии «СТХ-ДП» __

\ Объект \(содержание XX) «ЛУКОЙЛ- гасневолжскнефть» [28 % об., 30 °С, 120 мин. отстоя) ТПП «ЛУКОЙЛ-Усинскнефтегаз» (34% об., 70 °С, 120 мин. отстоя) » " '5' .§. ° I ОАО «Татнефтепром-Зюзеевнефть» (18 % об.)

\ воды, \ режим \ртстоя)

15« I г н ж о ?си. От° 120 мин. отстоя, 80 °С 20 °С

Реагенты \ К

Базовый Бераго! Сгос1ах КетеНх Рекод-758

Скорость отмыва

Параметры Степень обезвоживания, % об. пленки нефти, %, за время, с

30 60 180

Базовый 63 85 92 89 0 0 5

СТХ-ДП-11 93 92 92 86 40 60 80

СТХ-ДП-12 92 93 91 83 15 30 65

СТХ-ДП-21 90 91 91 89 50 75 90

СТХ-ДП-22 82 91 92 89 30 50 70

Кроме основных задач по снижению вязкости и содержанию воды в нефтяных эмульсиях за счет применения композиционных реагентов, в состав которых входит ПАБС, решается также задача по ингибированию АСПО в нефтепромысловом оборудовании, что особенно актуально для тяжелых высоковязких нефтей (табл. 7). Такое действие композиционных реагентов реализуется за счет смачивающего действия ПАВ и сольвати-рующего действия ПАБС, входящего в состав композиционного реагента, которые предотвращают адсорбцию АСВ на поверхности и их ассоциацию в объеме нефти. На примере нефтей Зюзеевского месторождения (табл. 8) показано комплексное воздействие на процесс деэмульгирования и инги-бирования АСПО композиционных составов серии «СТХ-ДП» на основе Реапона-4В и ПАБС в различном сочетании компонентов.

Комплексное решение проблем интенсификации работы добывающих скважин, подготовки и транспортировки обосновано в работе лабораторными и промысловыми результатами исследования высоковязких нефтей ОАО «Татнефтепром-Зюзеевнефть».

Для нефтей Зюзеевского месторождения разработан композиционный состав, включающий Дипроксамин-157, эффективно снижающий межфазное натяжение, ПАБС, обладающий сольватирующим действием по отношению к групповым компонентам тяжелых нефтей, формирующим структурированную НДС, а также Оксамин Л-15, который обладает смачивающим действием. Комплексное воздействие этих компонентов позволяет изменить условия взаимодействия на границах раздела фаз НДС. В результате происходит существенное снижение вязкости сырых нефтей, разрушаются устойчивые водонефтяные эмульсии. Кроме того, те же самые сочетания ПАВ, которые эффективно снижают вязкость Зюзеевской нефти, подходят и для разрушения АСПО Зюзеевского месторождения (табл. 8). Выявлено, что введение композиционного состава, включающего, кроме Дипроксамина-157 и ПАБС, смачивающего компонента Оксамин Л-15, позволяет существенно увеличить моющее действие растворителя при удалении АСПО Зюзеевского месторождения. Таким образом, применение композиционного состава на стадии интенсификации добычи позволяет в дальнейшем облегчить процесс подготовки и транспортировки тяжелой высоковязкой нефти.

Таблица 8 - Результаты исследования эффективности композиционного состава Дипроксамин-157-Оксамин-ПАБС 20-10-70 %масс. __

----Горизонт, —-_^нефть скв. № Исследуемые параметры тула турней бобриковкий башкирский

1010 2325 2340 2363 962 946

Динамическая вязкость без реагента, мПа-с 1090 815 656 488 345 318

Динамическая вязкость с добавлением композиционного состава*, мПа с 341 312 379 298 206 203

Депрессия вязкости, мПа-с 749 503 377 190 139 115

Исходная обводненность, % масс. 62,0 16,2 35,0 14,3 - -

Остаточное содержание воды в эмульсии после обработки композиционным составом, % масс. 5,0 3,8 3,3 2,9 - -

Моющая способность композиционного растворителя «ШКВАЛ», % масс. 85,2 87,3 96,2 97,5 98,6 98,4

Моющая способность дистиллята нефтяного прямогонного, % масс. 36,1 38,0 38,2 38,1 38,3 38,2

* - расход композиционного реагента составляет 250 г/т

Таблица 9 - Результаты опытно-промысловых испытаний композиционного реагента «ИНТА-101»

Номер скважины Параметры до обработки Параметры после применения реагента

Содержание воды, % масс. Динамическая вязкость при 20 °С, мПа-с Содержание воды, % масс. Динамическая вязкость при 20 °С, мПас

№993 № 2339 №918 №953 №955 № 1004 № 2373 №985 5.6 78,3 12,8 6,1 19,2 39,9 21,7 3.7 580 1020 530 650 880 940 795 520 1,6 64,9 5,9 3.3 5.4 12,5 7,4 1,4 оооооооо

На основании полученных лабораторных данных разработана серия реагентов для ОАО «Татнефтепром-Зюзеевнефть»: композиционный состав присадки «Удалителя АСПО «ИНТА-2002» и растворитель «ШКВАЛ» с применением нефтяного дистиллята, полученного на нефте-битумной установке ОАО «Татнефтепром-Зюзеевнефть», реагент «ИНТА-101» для снижения вязкости и разрушения устойчивых водонефтяных эмульсий.

При промысловых испытаниях реагента «ИНТА-101» на 8 скважинах различных горизонтов ОАО «Татнефтепром-Зюзеевнефть» за счет внутри-скважинного введения реагента удалось снизить содержание воды и вязкость при внутритрубной деэмульсации в среднем в 2 раза (табл. 9).

Период после обработки, мес. Период до и после обработки, мес.

-о- СКВ. № 2475 скв. № 2325 -й- скв. № 968 -О— скв. № 910 -♦- скв. № 932

Рисунок 11 - Результаты обработки призабойной зоны композиционным растворителем «ШКВАЛ»: суммарная накопленная добыча нефти (а); динамика дебита по нефти в период до и после обработки (б)

С 2006 года при обработке 77 скважин композиционным растворителем «ШКВАЛ» по состоянию на 01.04.2009 дополнительно добыто свыше 35,5 тыс. тонн нефти, или 880 тонн нефти на 1 тонну «ИНТА-2002» (рис. 11).

Таким образом, применение композиционного состава для удаления АСПО на основе неионогенных ПАВ при обработке призабойной зоны и нефтепромыслового оборудования с целью интенсификации работы добывающих скважин позволит комплексно подойти к проблемам взаимосвязи технологий добычи, подготовки и транспортировки нефти.

Сочетая многофункциональность действия реагентов с особенностями технологий добычи, сбора, подготовки и транспортировки нефти, можно существенно расширить область применения композиционных реагентов и в конечном итоге повысить эффективность промысловой подготовки и транспортировки тяжелых высоковязких нефтей.

Выводы

¡.Разработан комплексный подход к решению проблем повышения эффективности процессов добычи, подготовки и транспортирования высоковязких нефтей, основанный на общем механизме их действия, связанном с изменениями межмолекулярных взаимодействий на поверхности раздела фаз, разрушением ассоциативной структуры нефтяной дисперсной системы с повышенным содержанием асфальто-смолистых веществ. Это позволяет избежать осложнений, возникающих при воздействии на нефтяную систему различными реагентами на каждом технологическом этапе.

2. Предложен метод регулирования вязкости и стабильности мицел-лярной и эмульсионной систем за счет применения композиций неионогенных ПАВ с различной степенью оксиэтилирования. Это позволяет использовать минерализованную воду для приготовления технологических растворов в промысловых условиях, а также, изменяя соотношение компонентов, регулировать вязкость в широких пределах.

3. Установлено, что увеличение деэмульгирующей способности с одновременным снижением вязкости высоковязких нефтей и нефтяных эмульсий достигается за счет синергического эффекта при совместном использовании неионогенных ПАВ и полиалкилбензольной смолы, которая обладает сольватирующим действием.

4. Разработаны и внедрены технологии повышения нефтеотдачи «Тат-НО 2000-01» на основе новых составов мицеллярных систем с применением композиций оксиэтилированной стеариновой кислоты и синтанола, вязкость которых в зависимости от соотношения ПАВ и степени минерализации воды варьируется в широком диапазоне.

5. Разработаны и внедрены технологии повышения нефтеотдачи с применением термостабильных прямых и обратных эмульсий «ТатНО-2004» и «МКЭС» на основе композиции синтанолов с различной степенью окси-

этапирования и отходов нефтехимического производства в качестве углеводородной фазы. Предложена технология получения эмульсий с применением пластовых вод в промысловых условиях с заданными реологическими параметрами с учетом особенностей применения эмульсионного состава.

6. Разработанные технологии повышения нефтеотдачи с применением мицеллярных и эмульсионных систем позволяют за счет использования комплекса свойств новых композиций повысить охват пласта воздействием в результате выравнивания профиля приемистости и перераспределения потоков нагнетания, регулирования скорости дренирования путем изменения вязкости закачиваемой оторочки, кроме того, дополнительно отмыть адсорбированную нефть за счет снижения поверхностного натяжения нефтевытесняющего агента и изменения смачиваемости породы нефтяного коллектора.

7. Разработаны композиции комплексного действия серии «ИНТА» для разрушения АСПО, водонефтяных эмульсий и снижения вязкости нефтей на основе общего подхода к формированию и разрушению нефтяных дисперсных систем высоковязких нефтей с применением ПАВ и ПАБС, который основан на изменении молекулярной подвижности компонентов, формирующих НДС, и снижении ее структурно-механической прочности.

8. Отличительной особенностью разработанных технологий является комплексный подход с применением химических реагентов, которые интенсифицируют всю технологическую цепочку на этапах добычи и последующих этапах транспортирования и подготовки нефти и позволяет избежать осложнений, возникающих в промысловой практике в результате использования несовместимых химических реагентов на различных этапах. На внедряемые технологии получен полный комплект нормативно-технической документации, позволяющий использовать их в нефтяной промышленности. На используемые в технологиях реагенты разработаны технические условия, получены санитарно-эпидемиологические заключения, сертификаты соответствия, сертификаты на применение химпродукта в технологических процессах добычи и транспорта нефти. Разработанные композиционные составы и технологии их применения защищены патентами РФ.

9. Разработанные технологии основаны на применении многофункциональных высокоэффективных композиционных реагентов на базе отечественного сырья, что в сочетании с простотой реализации и экологичностью обеспечивает их конкурентоспособность. Суммарный экономический эффект от внедрения составляет 250 млн. рублей.

Основное содержание работы изложено:

- в статьях, опубликованных в рецензируемых научных изданиях, рекомендованных ВАК:

1. Козин, В.Г. Реагент для повышения нефтеотдачи пласта и составы на его основе [Текст] / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников // Вестник Казанского технологического университета. - 2000. -№ 1-2. - С. 137-140.

2. Новый эффективный реагент ИНТА 12 для снижения вязкости нефти [Текст] / И.А. Хайруллин, A.A. Рафиков, В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, О.Ю. Трифонова // Нефтяное хозяйство. - 2002. — № 1. — С. 69-71.

3. Реагент КС-6 для повышения добычи нефти [Текст] / А.Н. Шакиров, В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников // Нефтяное хозяйство. -

2002.-№9.-С. 64-66.

4. Поверхностные свойства реагента КС-6, применяемого для добычи нефти [Текст] / В.Г. Козин, А.Н. Шакиров, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников // Нефтяное хозяйство. - 2003. - № 3. - С. 65-67.

5. Применение водных мицеллярных растворов для повышения нефтеотдачи пластов [Текст] / А.Н. Шакиров, В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, JI.A. Га-раев // Нефтяное хозяйство. - 2003. -№ 4. - С. 79-81.

6. Козин, В.Г. Исследование коллоидно-химических свойств ПАВ, используемых в эмульсионных методах повышения нефтеотдачи пластов [Текст] / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, JI.A. Гараев // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. - 2003. - № 11. - С. 39-42.

7. Козин, В.Г. Новые технологии и новые реагенты для снижения обводненности продукции добывающих скважин [Текст] / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Р.И. Габидуллин // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. - 2003. - № 12. - С. 32-34.

8. Технология применения эмульсионных систем [Текст] / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, А.Н. Шакиров, О.З. Исмагилов, JI.A. Гараев // Вестник Казанского технологического университета. - 2003. - № 2. - С. 236-240.

9. Ягудин, Ш.Г. Коллоидно-химические свойства реагентов для регулирования вязкости Зюзеевской нефти [Текст] / Ш.Г. Ягудин, О.Ю. Сладовская, Н.Ю. Башкирцева // Вестник Казанского технологического университета. -

2003.-№2.-С. 252-261.

10. Козин, В.Г. Исследование гидрофобизирующей способности кремний-органических соединений, модифицированных полимерными композициями [Текст] / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Р.Н. Гарипов // Вестник Казанского технологического университета. - 2003. -№ 2. - С. 277-281.

П.Козин, В.Г. Применение гидрофобизаторов в технологиях интенсификации добычи нефти на различных стадиях разработки месторождения [Текст] / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Р.И. Габидуллин // Вестник Казанского технологического университета. - 2003. - № 2. - С. 289-293.

12. Повышение нефтеотдачи пластов с применением мицеллярных растворов с гидрофобизирующей составляющей [Текст] / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Р.Н. Гарипов, И.Р. Хасанов // Нефтяное хозяйство. - 2004. - № 8. - С. 7981.

13. Исследование коллоидно-химических свойств и анализ опытно-промышленных испытаний композиционного гидрофобизатора «ТАТНО-2002» [Текст] / В.Г. Козин, И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, Р.И. Габидуллин // Нефтяное хозяйство. - 2004. - № 11. - С. 73-75.

14. Гидрофобные реагенты с регулируемыми свойствами для обработки призабойных зон нефтедобывающих скважин [Текст] / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, И.Н. Дияров, Р.Н. Гарипов, И.Р. Хасанов // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. - 2004. -№ 6. - С. 52.

15.Ягудин, Ш.Г. Физико-химические свойства и структурно-групповой состав некоторых высоковязких нефтей Республики Татарстан [Текст] / Ш.Г. Ягудин, Н.Ю. Башкирцева, О.Ю. Сладовская, В.Г. Козин, J1.M. Петрова // Технологии нефти и газа. - 2004. - № 1. - С. 28-33.

16. Ягудин, Ш.Г. Изучение дисперсионной структуры и реологических особенностей Зюзеевской нефти и эмульсий на ее основе [Текст] / Ш.Г. Ягудин, Н.Ю. Башкирцева, О.Ю. Сладовская, В.Г. Козин // Технологии нефти и газа. - 2004. -№ 3. - С. 46-51.

17. Козин, В.Г. Подбор мицеллярных растворов на основе реагента КС-6 с использованием органических продуктов для повышения нефтеотдачи пластов [Текст] / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, O.A. Ковальчук // Вестник Казанского технологического университета. - 2004. - С. 193-203.

18. Дияров, И.Н. Обзор гелеобразующих материалов, используемых для направленной кислотной обработки призабойной зоны пласта [Текст] / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Куряшов // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. - 2005. - № 11. - С. 32-34.

19. Технология повышения нефтеотдачи пластов «ТатНО 2000-01» на основе реагента КС-6 [Текст] / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников, P.P. Рахматуллин, А.Н. Шакиров // Нефтяное хозяйство. - 2006. - № 2. -С. 75-77.

20. Дияров, И.Н. Применение ассоциатов высокомолекулярного полимера в технологии ограничения водопритока добывающих скважин [Текст] / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, P.P. Аглиуллин // Вестник Казанского технологического университета. - 2006. - № 2. - С. 200-207.

21. Опытно-промысловые испытания растворителя «ШКВАЛ» на базе уда-лителя АСПО «ИНТА-2002» для стимуляции добывающих скважин [Текст] / Н.Ю. Башкирцева, Р.Р. Рахматуллин, О.Ю. Сладовская, Ш.Г. Ягудин // Вестник Казанского технологического университета. - 2006. - № 6. - Ч. II. - С. 510.

22. Подготовка нефти на месторождениях ООО «ЛУКОЙЛ-Коми» [Текст] / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, О.Ю. Сладовская, P.P. Аглиуллин, A.B. Лу-жецкий // Вестник Казанского технологического университета. - 2006. - № 6. -Ч. И.-С. 10-18.

23. Опытно-промышленные испытания деэмульгатора СТХ-3 в ООО «ЛУ-КОЙЛ-Нижневолжскнефть» [Текст] / Р.Ф. Хамидуллин, Н.Ю. Башкирцева, О.Ю. Сладовская, Ю.А. Ковальчук, A.B. Лужецкий, C.B. Ермолаева // Вестник Казанского технологического университета. - 2006. - № 6. - Ч. II. - С. 18-26.

24. Определение качественного и количественного состава компонентов в «реагенте» методом ИК-спектроскопии [Текст] / O.A. Ковальчук, Н.Ю. Башкирцева, И.Н. Дияров, P.P. Шагидуллин, Л.В. Аввакумова // Вестник Казанского технологического университета. - 2006. — № 6. — Ч. II. — С. 27-35.

25. Сладовская, О.Ю. Использование биополимеров в рецептурах буровых растворов [Текст] / О.Ю. Сладовская, Н.Ю. Башкирцева, A.B. Антонова // Вестник Казанского технологического университета. - 2006. - № 6. - Ч. И. -С. 44-46.

26. Дияров, И.Н. Гидроизоляционный состав для ограничения водопритока и повышения дебита добывающих нефтяных скважин [Текст] / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, P.P. Аглиуллин // Нефтяное хозяйство. - 2007. - № 12. - С. 84-86.

27. Дияров, И.Н. Исследование композиций на основе полимеров для процессов изоляции водопритоков в нефтяные скважины [Текст] / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, P.P. Аглиуллин И Известия вузов. Химия и химическая технология. - 2007. - Т. 50. - Вып. 9. - С. 31-35.

28. Дияров, И.Н. Применение катионных поверхностно-активных веществ в составах для интенсификации добычи нефти [Текст] / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Куряшов // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 2007. - Т. 50. - Вып. 9. - С. 43-45.

29. Дияров, И.Н. Модифицированная технология на основе структурированной мицеллярной системы для повышения извлечения и интенсификации добычи нефти [Текст] / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, O.A. Ковальчук, Р.Х. Хазимуратов // Нефтяное хозяйство. - 2008. - № 4. - С. 68-73.

- получены патенты:

30. Пат. 2091435 РФ, МПК6 C10G33/04. Состав для обезвоживания и обес-соливания нефтяной эмульсии [Текст] / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, И.Н. Дияров, А.Ш. Газизов, A.A. Газизов, М.С. Габутдинов, Ю.В. Гусев, Б.Е. Не-дбайлюк; заявители и патентообладатели Товарищество с ограниченной ответственностью «Иджат», А.Ш. Газизов. - № 95107603/04; заявл. 17.05.95; опубл. 27.09.97, Бюл. № 27.

31. Пат. 2135527 РФ, МПК6 C08G65/32, C10G33/04. Способ получения де-эмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий (варианты) [Текст] / E.H. Климовицкий, Г.А. Тудрий, Ю.Г. Штырлин, Д.Ю. Стрельник, Н.И. Рябинина, Н.Ю. Башкирцева; заявители Закрытое акционерное общество «Атон», Научно-исследовательский химический институт им. A.M. Бутлерова; патентообладатель Закрытое акционерное общество «Атон». -№ 98104415/04; заявл. 06.03.98; опубл. 27.08.99, Бюл. № 24.

32. Пат. 2178068 РФ, МПК7 Е21В43/22, Е21В43/32. Состав для повышения нефтеотдачи пластов [Текст] / Ш.Ф. Тахаутдинов, Р.Х. Муслимов, P.C. Хиса-мов, А.Н. Шакиров, М.А. Жеглов, В.Г. Козин, Ю.В. Гусев, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников, P.P. Рахматуллин; заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество «Татнефтеотдача». — № 2000123467/03; заявл. 13.09.00; опубл. 10.01.02, Бюл. № 1.

33. Пат. 2178519 РФ, МПК7 Е21В43/27. Реагент дня повышения нефтеотдачи пласта [Текст] / Ш.Ф. Тахаутдинов, Р.Х. Муслимов, P.C. Хисамов, А.Н. Шакиров, М.А. Жеглов, В.Г. Козин, Ю.В. Гусев, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников, P.P. Рахматуллин; заявитель и патентообладатель В.Г. Козин. - № 2000123466/03; заявл. 13.09.00; опубл. 20.01.02, Бюл. №2.

34. Пат. 2202730 РФ, МПК7 F17D1/17. Способ транспортирования по трубопроводу вязких нефтей и нефтепродуктов с высоким содержанием асфаль-тосмолистых веществ [Текст] / И.А. Хайруллин, A.A. Рафиков, В.Г. Козин, Ю.В. Гусев, Н.Ю. Башкирцева, О.Ю. Трифонова, Р.Р. Рахматуллин; заявитель P.P. Рахматуллин; патентообладатель В.Г. Козин. - № 2001107866/04; заявл. 27.03.01; опубл. 20.04.03, Бюл. № 11.

35. Пат. 2217653 РФ, МПК7 F17D1/17, C08L71/02. Состав для регулирования вязкости высоковязких нефтей и водонефтяных эмульсий [Текст] / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, О.Ю. Трифонова, Ю.В. Гусев, В.Н. Кудряшов, Ш.Г. Ягудин, P.A. Сафиуллин, P.P. Рахматуллин; заявитель и патентообладатель В.Г. Козин. -№ 2002104915/04; заявл. 27.02.02; опубл. 27.11.03, Бюл. № 33.

36. Пат. 2224089 РФ, МПК7 Е21В37/06. Способ обработки призабойной зоны скважины [Текст] / В.Г. Козин, А.К. Назипов, А.Н. Шакиров, О.З. Исмаги-лов, Р.Х. Муслимов, P.C. Хисамов, Ш.Ф. Тахаутдинов, Н.Ю. Башкирцева, В.Ю. Гусев, P.P. Рахматуллин; заявитель и патентообладатель Министерство экологии и природных ресурсов Республики Татарстан. - № 2002131398/03; заявл. 25.11.02; опубл. 20.02.04, Бюл. № 5.

37. Пат. 2236574 РФ, МПК7 Е21В43/22. Состав для повышения нефтеотдачи пластов [Текст] / В.Г. Козин, Р.Х. Муслимов, А.Н. Шакиров, О.З. Исмаги-лов, Н.Ю. Башкирцева, Ю.В. Гусев, В.Н. Кудряшов, Л.А. Гараев, Р.И. Габи-дуллин, Р.Н. Гарипов, P.P. Рахматуллин, М.Г. Хуснуллин; заявитель и патентообладатель А.Н. Шакиров. - № 2003110797/03; заявл. 16.04.03; опубл. 20.09.04, Бюл. № 26.

38. Пат. 2237802 РФ, МПК7 Е21В43/22. Способ добычи нефти [Текст] / В.Г. Козин, Р.Х. Муслимов, А.Н. Шакиров, О.З. Исмагилов, В.Г. Федоров, P.C. Хисамов, Ш.Ф. Тахаутдинов, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников, P.P. Рахматуллин, Ю.В. Гусев; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество «Татнефтеотдача». - № 2002131399/03; заявл. 25.11.02; опубл.

10.10.04, Бюл. №28.

39. Пат. 2244810 РФ, МПК7 Е21В43/22. Состав для обработки призабойной зоны пласта [Текст] / В.Г. Козин, И.Р. Ишкаев, Н.М. Нагимов, В.М. Хусаинов, Н.И. Хаминов, М.Г. Сабиров, В.Ю. Гусев, Н.Ю. Башкирцева, Р.И. Габидул-лин, Л.А. Гараев, P.P. Рахматуллин, В.Н. Кудряшов, В.Б. Сокуренко; заявитель и патентообладатель И.Р. Ишкаев. -№ 2003110799/03; заявл. 16.04.03; опубл.

20.01.05, Бюл. №2.

40. Пат. 2247231 РФ, МПК7 Е21В43/22. Способ добычи нефти [Текст] / В.Г. Козин, Р.Х. Муслимов, А.Н. Шакиров, О.З. Исмагилов, Н.Ю. Башкирцева, В.Ю. Гусев, В.Н. Кудряшов, Р.И. Габидуллин, Л.А. Гараев, P.P. Рахматуллин; заявитель и патентообладатель А.Н. Шакиров. - № 2003110802/03; заявл. 16.04.03; опубл. 27.02.05, Бюл. № 6.

41. Пат. 2247235 РФ, МПК7 Е21В43/27. Способы добычи нефти [Текст] / В.Г. Козин, И.Р. Ишкаев, Н.М. Нагимов, В.М. Хусаинов, Н.И. Хаминов, М.Г. Сабиров, В.Ю. Гусев, Н.Ю. Башкирцева, Р.И. Габидуллин, JI.A. Гараев, P.P. Рахматуллин, В.Н. Кудряшов, В.Б. Сокуренко; заявитель и патентообладатель И.Р. Ишкаев. - № 2003110801/03; заявл. 16.04.03; опубл. 27.02.05, Бюл. № 6.

42. Пат. 2254459 РФ, МПК7 Е21В43/22. Эмульсия для обработки нефтяных пластов [Текст] / Ш.Ф. Тахаутдинов, Р.Х. Муслимов, С.С. Абунагимов, А.Х. Халиков, В.Н. Кудряшов, Н.Ю. Башкирцева, J1.A. Гараев, Р.И. Габидуллин, P.P. Рахматуллин, Р.Н. Гарипов; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество «МНКТ». - № 2004122065/03; заявл. 21.07.04; опубл. 20.06.05, Бюл. № 17.

43. Пат. 2265717 РФ, МПК7 Е21В43/22. Способ добычи нефти [Текст] / Ш.Ф. Тахаутдинов, Р.Х. Муслимов, С.С. Абунагимов, А.Х. Халиков, В.Н. Кудряшов, Н.Ю. Башкирцева, O.A. Ковальчук, Д.А. Шапошников, P.P. Рахматуллин, Ю.В. Гусев; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество «МНКТ». -№ 2004122064/03; заявл. 21.07.04; опубл. 10.12.05, Бюл. №34.

44. Пат. 2317312 РФ, МПК7 С09К8/88. Гидроизоляционный состав для обработки призабойной зоны пласта [Текст] / P.P. Аглиуллин, A.A. Башкирцев, Н.Ю. Башкирцева, Г.М. Маннапов, P.P. Рахматуллин, Р.Х. Хазимуратов, Р.Х. Халимов; заявители и патентообладатели Н.Ю. Башкирцева, Р.Х. Хазимуратов. -№ 2006147406/03; заявл. 25.12.06; опубл. 20.02.08, Бюл. № 5.

45. Пат. 2318857 РФ, МПК7 С09К8/88. Состав для обработки призабойной зоны пласта [Текст] / P.P. Аглиуллин, A.A. Башкирцев, Н.Ю. Башкирцева, Р.И. Габидуллин, В.Н. Кудряшов, В.П. Лужецкий, Г.М. Маннапов, P.P. Рахматуллин, В.Б. Сокуренко, Р.Х. Хазимуратов, Р.Х. Халимов; заявители и патентообладатели Н.Ю. Башкирцева, Г.М. Маннапов, Р.Х. Халимов. - № 2006147404/03; заявл. 25.12.06; опубл. 10.03.08, Бюл. № 7.

46. Пат. 2318996 РФ, МПК7 Е21В43/22. Способ интенсификации добычи нефти [Текст] / P.P. Аглиуллин, A.A. Башкирцев, Н.Ю. Башкирцева, Г.М. Маннапов, P.P. Рахматуллин, Р.Х. Хазимуратов, Р.Х. Халимов; заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество «Троицнефть». - № 2006147405/03; заявл. 25.12.06; опубл. 10.03.08, Бюл. № 7.

47. Пат. 2346153 РФ, МПК7 Е21В43/27. Способ обработки призабойной зоны нефтяного пласта [Текст] / Ю.В. Баранов, P.C. Хисамов, А.И. Фролов, Ф.З. Исмагилов, Н.Ю. Башкирцева и др.; заявители и патентообладатели Открытое акционерное общество «Татнефть» им. В.Д. Шашина, Открытое акционерное общество «Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии», Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие «Нефтегеотехнология». - № 2007100657/03; заявл. 09.01.07; опубл. 10.02.09, Бюл. № 4.

Тираж 100 экз._Заказ №

Офсетная лаборатория ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет» 420015, г. Казань, ул. К. Маркса, д. 68

Введение.

Глава 1 Современные проблемы добычи, подготовки и транспортирования высоковязких тяжелых нефтей.

1.1 Состояние запасов и добычи нефти, тенденции и особенности развития в ближайшие годы.

1.2. Ресурсная база? тяжелых высоковязких нефтей и ее роль в общем балансе запасов и добычи углеводородного сырья.

1.3. Освоение запасов тяжелых высоковязких нефтей и роль ПАВ' в методах повышения нефтеотдачи пластов.

1.4. Роль ПАВ в технологиях интенсификации добычи высоковязких нефтей.

1.5. Применение ПАВ в технологиях подготовки и транспортировки высоковязких нефтей.

1.6. Задачи диссертации.

Глава 2 Объекты и методы исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы, исследования физико-химических свойств нефтей.'.

2.2.1. Методы исследования реологических характеристик нефтей и нефтяных эмульсий.

2.2.2. Методы исследования структурно-группового и компонентного состава нефтей.

2.2.3. Структурно-динамический анализ нефтей методом импульсного ЯМР.

2.3. Методы исследования коллоидно-химических свойств ПАВ

2.3.1. Определение1 поверхностного натяжения и смачивающих свойств водных растворов ПАВ.

2.3.2. Исследование водных растворов реагента КС-6 методом импульсного ЯМР.

2.4. Лабораторные модели для изучения нефтевытесняющих свойств ПАВ.

2.5. Методы исследования ПАВ «при образовании и разрушении прямых и обратных эмульсий.

2.6. Методы исследования эффективности ингибирования парафиноотложений и разрушения АСПО.

Глава 3 Особенности состава, структурыи свойств высоковязких нефтей.

3.1. Состав и физико- химические характеристики, высоковязких нефтей.

3.2. Строение нефтяной дисперсной', системы высоковязких тяжелых нефтей и» ее структурно-механические свойства.

Глава,4 Коллоидно-химические свойства ПАВ и их влияние на нефтяную дисперсную систему.

4.1. Коллоидно-химические свойства промышленных ПАВ.

4.2. Эмульгирующие свойства ПАВ.

4.3. Влияние ПАВ на структуру и реологические свойства нефтяных дисперсных систем высоковязких нефтей.

Глава 5 Композиционные составы и технологии для увеличения нефтеотдачи высоковязких нефтей с применением мицеллярных систем.

5.1. Исследование свойств водных растворов КС-6 и композиций на его основе.

5.2. Технологии повышения нефтеотдачи на основе мицеллярных систем.

Глава 6 Прямые и обратные эмульсии для увеличения нефтеотдачи высоковязких нефтей.

6.1 Разработка эмульсионных составов для повышения нефтеотдачи пласта.

6.2 Технология повышения нефтеотдачи на основе эмульсионных составов.

Глава 7 Композиционные составы комплексного действия на основе неноногенных' ПАВ для подготовки и транспортирования высоковязких нефтей.

7.1 Разработка композиционных составов комплексного действия на основе неионогенных ПАВ для подготовки и транспортирования высоковязких нефтей.

7.2 Технологии подготовки и транспортирования высоковязких нефтей с применением реагентов комплексного действия.

7.3 Технология удаления АСПО с применением реагентов комплексного действия.

Выводы.

В XX веке произошло 15-тикратное увеличение уровня потребления энергоресурсов, основную долю в которых составляют нефть и газ. В ближайшей перспективе доминирующее положение, как основного источника моторных топлив и сырья нефтехимических производств, сохранится за нефтью. Вместе с тем, опережающая добыча из активных запасов приведет к тому, что через 20 лет основной' объем мировой добычи до 70 % будет обеспечиваться за- счет трудноизвлекаемых запасов! нефти. Уже сегодня в России на большинстве крупнейших нефтяных месторождений, вступивших в позднюю стадию разработки, доля трудноизвлекаемых запасов увеличилась более чем в 10 раз и продолжает увеличиваться.

Ограниченное применение современных технологий повышения нефтеотдачи приводит к тому, что коэффициент извлечения нефти (КИН) сокращается за десятилетие на 3-4 %. Вместе с тем, рост КИН только на 1 % дал бы России прирост годовой добычи в объеме не менее 10-20 млн т, что равносильно открытию нового месторождения. Поэтому уже сегодня необходимо интенсивно внедрять новые передовые технологии, направленные на вовлечение в разработку всех типов остаточных нефтей на месторождениях, вступивших в завершающую стадию эксплуатации, и эффективное освоение месторождений тяжелых высоковязких нефтей.

Мировые геологические ресурсы тяжелых нефтей оцениваются в 700 млрд. т, что соизмеримо с мировыми запасами обычной нефти. В5 отличие от обычных нефтей, высоковязкие тяжелые нефти являются высококонцентрированными ассоциированными дисперсными системами, что осложняет не только добычу, но и негативно отражается на их подготовке и транспортировании. Особое место занимают нефти с содержанием асфальто-смолистых веществ выше критического значения (35 % масс.), примером которых являются нефти месторождений Республики Татарстан. Добыча, подготовка и транспортирование таких нефтей невозможны без применения специальных технологий. Более того, отсутствие системного подхода к вопросам интенсификации часто приводит к осложнениям,-возникающим, на последующих стадиях, а применяющиеся-реагенты зачастую несовместимы друг с другом. Поэтому необходимо-рассматривать проблемы добычи, сбора и подготовки в комплексе.

Одним из направлений комплексного подхода может являться применение композиционных реагентов'на* всех технологических этапах. В основе такого подхода-, должно» лежать изучение механизмов- воздействия^ химических реагентов^ на коллоидно-химические- свойства и структуру нефтяных дисперсных систем, образованных высоковязкими тяжелыми нефтями и эмульсиями. Это позволит исключить отрицательные последствия, связанные с несовместимостью реагентов; которые используются на разных стадиях, начиная от разработки' и эксплуатации месторождения, заканчивая' подготовкой» и' транспортировкой.- готовой-товарной нефти.

Диссертационная работа направлена на решение актуальной, задачи — разработку комплекса технологий- для повышения^ нефтеотдачи пластов, увеличения- дебита* добывающих скважин, интенсификации) процессов подготовки и транспортирования нефти.

В диссертации> изложены работы автора в период с 1996 по 2008 гг. по исследованиям влияния ПАВ и их композиций на структурно-механические свойства нефтяных дисперсных систем, особенностей формирования мицеллярных и эмульсионных систем и их воздействия1 на нефтяной, пласт при нефтевытеснении, а также эффективности композиционных ПАВ в процессах подготовки и транспортировки тяжелых высоковязких нефтей.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в соответствии с научным направлением «Создание научных основ и разработка новых высокоэффективных технологий- в химии и нефтехимии» на период 1995-2000 гг. (код темы по ГАСНТИ 61.51.17.61.51.37), в рамках проекта Академии наук РТ и фонда НИОКР РТ по программе «Фундаментальные основы химии и разработка новых высоких химических технологий» (тема № 07-7.6-132), в соответствии с Программой развития! приоритетных направлений науки в РТ на 2001-2005 годы по направлению «Топливно-энергетические и> сырьевые ресурсы, энергосберегающие технологии ' их освоения», подраздел «Повышение эффективности выработки запасов действующих нефтяных месторождений», утвержденной постановлением № 63 Кабинета Министров РТ от 06.02.01'.

Разработки, ставшие результатом проделанной работы, награждены дипломами «За лучшую! инновационную идею» первого (2005 г.) и второго (2006 г.) республиканского конкурса «50 лучших инновационных идей Республики Татарстан», учрежденного Инвестиционно-венчурным фондом Республики Татарстан, Академией наук Республики Татарстан, и Фондом содействия развитию малых формшредприятий в научно-технической сфере.

Цель работы:, разработка научных основ технологий* комплексной интенсификации процессов добычи, подготовки и транспортирования нефти с применением композиционных составов на основе неионогенных ПАВ;

Для достижения поставленной целифешались следующие задачи:

• оценка современного состояния и перспектив* ресурсной базы-нефтяного комплекса и роли ПАВ в процессах повышения нефтеотдачи, подготовки и транспортировки высоковязких нефтей; ?

• изучение закономерностей изменения молекулярной^ подвижности групповых компонентов; формирующих структуру нефтяной' дисперсной системы и ее реологические характеристики, межфазного и поверхностного натяжения, смачивающих свойств, при воздействии неионогенных поверхностно-активных веществ и их композиций;

• изучение зависимостей реологических характеристик мицеллярных и эмульсионных систем на основе композиций неионогенных ПАВ от состава, соотношения компонентов, а* также их стабильности при- изменении температуры и времени;

• разработка новых технологий повышения нефтеотдачи за счет комплексного воздействия на пласт путем регулирования поверхностно-активных и реологических характеристик композиционных реагентов на основе неионогенных ПАВ;

• разработка полифункциональных композиционных реагентов' комплексного действия на базе промышленных неионогенных блоксополимеров, эффективно снижающих вязкость нефтей и водонефтяных эмульсий и обладающих деэмульгирующими свойствами.

Научная*новизна:,

• Разработан научно обоснованный комплексный подход к решению проблем повышения эффективности процессов добычи, подготовки и транспортирования нефти на основе единого механизма воздействия композиционных ПАВ на структурированную, нефтяную- дисперсную систему с повышенным (содержанием асфальто-смолистых веществ.

• Установлено, что увеличение разветвленности парафиновых структур и высокая конденсированность полиароматических структур компонентов нефти определяют их молекулярную подвижность. В сочетании с относительным содержанием групповых компонентов этот фактор является определяющим в формировании структуры нефтяной дисперсной системы (НДС), обладающей повышенной стуктурно-механической прочностью.

• Установлено, что введение композиционных реагентов на' основе неионогенных ПАВ в сочетании с полиалкилбензольной смолой» в структурированную нефтяную дисперсную систему увеличивает молекулярную подвижность групповых компонентов, формирующих дисперсионную среду и сольватную оболочку НДС, что позволяет снизить структурно-механическую прочность нефтяной дисперсной системы с повышенным содержанием асфальто-смолистых веществ:

• Обнаружено, что оксиэтилированная стеариновая кислота со степенью оксиэтилирования 6, а также ее композиция с оксиэтилированным высшим жирным спиртом со степенью оксиэтилирования 20 при концентрациях выше ККМ приводит к образованию в минерализованной воде мицеллярной системы с вязкостью от 10 до 1500 мПа-с, которая зависит от концентрации и соотношения компонентов. Это обусловлено агрегацией мицелл, о чем свидетельствуют параметры молекулярной подвижности и населенности фаз, полученные с помощью метода импульсного ЯМР.

Особенности- структурирования мицеллярной' системы в зависимости от концентрации, соотношения неионогенных ПАВ, минерализации воды и времени* выдержки состава легли в основу технологии повышения нефтеотдачи, в которой эффект выравнивания- фронта вытеснения усиливается моющим действием ПАВ.

• Установлено, что сочетание-высших жирных спиртов, с различной степенью*оксиэтилирования*позволяет получить обратные термостабильные эмульсии минерализованной воды с содержанием дисперсной фазы (воды) до 90 % при сохранении, стабильности эмульсии более 1500; часов. Это обусловлено формированием^ конденсированного адсорбционного слоя за счет прямоцепочного строения углеводородного радикала; в сочетании с различной-величиной гидрофильной части молекул используемых спиртов.

• Обнаружен синергический эффект, заключающийся в снижении вязкости нефти и увеличении деэмульгирующей способности при совместном использовании неионогенных ПАВ' и полиалкилбензольной смолы, на основе которого разработаны.новые композиционные реагенты для подготовки" и транспортирования высоковязких нефтей и интенсификации работы добывающих скважин.

• Установлено, что применение композиционных реагентов на основе неионогенных ПАВ на этапах добычи, подготовки, транспортирования основано на- общем механизме их действия,1 связанном, с изменениями межмолекулярных взаимодействий« на поверхности раздела фаз ассоциативной структуры НДС и ее разрушением; что позволяет избежать осложнений, возникающих при воздействии на нефтяную систему различными реагентами на каждом технологическом этапе.

Практическая значимость:

• На основе проведенных теоретических и экспериментальных исследований разработан и внедрен комплекс технологий с применением композиционных составов на основе неионогенных ПАВ для повышения нефтеотдачи пластов, удаления асфальто-смоло-парафиновых отложений (АСПО), подготовки и транспортирования тяжелых высоковязких нефтей.

• Разработана технология повышения нефтеотдачи «ТатНО 2000-01» на основе оксиэтилированной стеариновой кислоты (КС-6) и композиционного состава «СМЭП», устойчивого в минерализованных водах, основанная на охвате пласта воздействием за счет регулируемых параметров вязкости и моющего действия ПАВ; В результате применения технологии «ТатНО 200001» с; 2001! года^ в ОАО «Татнефть» и с 2006 года; в- ЗАО «Троицкнефть» суммарная^ дополнительная: добыча нефти составила! 12 тыс. т после обработки шести нагнетательных скважин.

• С использованием? отходов нефтехимических производств получены составы; термостабильных, прямых и; обратных эмульсий, применение которых в ОАО «Татнефтепром» позволило увеличить дебит по нефти с 19,6 до 43;9 тт^ут. при снижении обводненности с 93,8 % до 65,1 %. Суммарный прирост добычи нефти составил. 1671 тонну на одну, скважинно-обработку при продолжительности эффекта свыше 1 года.

• Установлено, что использование технологий повышения нефтеотдачи с применением разработанных композиционных; составов наг ранних стадиях разработки месторождений) позволяет получить больший технологический! эффект. В результате применения« комплекса: новых технологий следует ожидать повышения нефтеотдачи в среднем до 1 тыс. т нефти на 1 скважино-обработку, снижения объемов попутно добываемой воды на 10-20 %.

•Разработан комплекс; композиционных; реагентов? «ИНТА» с применением* полиалкилбензольной смолы; (ПАБС), учитывающий специфику тяжелых высоковязких нефтей, добываемых ОАО «Татнефтепром-Зюзеевнефть». Опытно-промысловые испытания композиционного состава? на основе полиалкилбензольной; смолы и смеси неионогенных ПАВ «ИНТА-101» позволили почти вдвое понизить содержание воды и вязкость извлекаемой; водонефтяной эмульсии при внутрискважинном дозировании на восьми добывающих скважинах. Применение композиционного состава «ИНТА» в виде 3^-8%-ого раствора в нефтяном дистилляте может быть использовано для интенсификации работы добывающих скважин путем удаления? АСПО. Внедрение технологии с применением композиционного растворителя «ШКВАЛ» (раствор «ИНТА

101» в нефтяном дистилляте) позволило с 2006 г. дополнительно добыть свыше 35,5 тыс. тонн нефти.

•На основе неионогенного ПАВ и по лиалки лбензо льной смолы разработан и внедрен композиционный состав «ИНТА-12>> для подготовки и транспортирования высоковязкою нефти Демкинского, месторождения ЗАО «ТАТЕХ». Дозировка; реагента 200 г/т при- проведении? внутритрубной деэмульсации позволила; стабилизировать систему сбора и обеспечить бесперебойную работу установки предварительного сброса воды.

• Для всех реагентов разработан полный комплект нормативно-технической документации: технические условия, технологические регламенты на производство и применение, получены гигиенические сертификаты. Разработанные реагенты внесены в отраслевой Реестр «Перечень химиродуктов, согласованных и допущенных к применению в нефтяной отрасли» и имеют сертификаты соответствияТЭК.

• Совокупное увеличение дополнительной добычи нефти за счет внедрения новых технологий, являющихся результатом данной работы, составило более 50 тыс. тони при продолжающемся эффекте, что обеспечило экономический эффект в размере 250 млн рублей. .

• Комплексный подход, основанный на; применении композиционных неионогенных ПАВ; позволяет избежать, осложнений, возникающих в промысловой практике в результате использования несовместимых химических реагентов на различных этапах технологического; цикла эксплуатации месторождения, и интенсифицировать всю технологическую цепочку, начиная с системы нагнетания при добыче и заканчивая подготовкой и транспортированием нефти.

На защиту выносятся:

• комплексный подход к, решению проблем добычи; подготовки и транспортирования высоковязких тяжелых нефтей на основе применения композиционных реагентов;

• результаты исследований особенностей структурирования нефтяной дисперсной системы в зависимости от структурно-группового состава ряда тяжелых высоковязких нефтей Республики Татарстан;

• закономерности^ влияниям композиционных^ реагентов на структурно-механические свойства тяжелых высоковязких нефтей;

• новые композиционные составы ш технологии для повышения нефтеотдачи пластов на> основе мицеллярных и эмульсионных систем;

• композиционные составы многофункционального действия для процессов подготовки;и транспортирования тяжелых высоковязких нефтей и нефтяных эмульсий;

• технологические и технико-экономические результаты проведенных опытногпромышленных испытаний:

Диссертационная« работа представляет собой научно обоснованные технологические; разработки, позволяющие: комплексно; решать проблемы, добычи* подготовки и: транспортирования тяжелых высоковязких нефтей* за счет, создания? и внедрения технологий* с применением композиционных реагентов на основе неионогенных ПАВ.

Автор выражает искреннюю? признательность и большую благодарность профессору Абдуллину И.Ш., доценту кафедры ТООНС, к.х.н. Рахматуллину Р.Р. и доценту кафедры ХТПНГ, к.т.н. Оладовской О.Ю. за помощь в выполнении работы.

Апробация работы:

Материалы диссертации докладывались и- обсуждались в рамках семинара-дискуссии; «Концептуальные- вопросы развития* комплекса! «Нефтедобыча-Нефтепереработка-Нефтехимия» (Казань,, 1997), на международных научно-практических конференциях «Высоковязкие нефти, природные битумы достаточные нефти разрабатываемых месторождений» (Казань, 1999), «Новейшие методы )^величенияшефтеотдачи пластов - теория и практика их применения» (Казань, 2001), по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-2005» (Нижнекамск, 2005), на «XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии» (Казань, 2003), на международных: симпозиумах: «Ресурсоэффективность и энергосбережение в современных условиях хозяйствования» (Казань, 2003), «Физико-химические аспекты технологии нефтяных дисперсных систем»

Москва, 2004), «Advanced Science in Organic Chemistry» (Крым, 2006), на 1-ом и 2-ом Международных форумах «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2005, 2006), на 12-ом Европейском симпозиуме «Повышение нефтеотдачи пластов» (Казань, 2003), на 6-ом конгрессе нефтегазопромышленников России (Уфа, 2005), на всероссийских конференциях «Актуальные проблемы нефтехимии» (Москва, 2001), «Большая нефть: реалии, проблемы, перспективы» (Альметьевск, 2002, 2006), «Актуальные проблемы нефтехимии» (Уфа, 2005), на всероссийских научно-практических конференциях «Нефтепромысловая химия» (Москва, 2008), «Разработка, производство и применение химических реагентов в нефтяной и1 газовой промышленности» (Москва, 2004), на научно-практических конференциях1 ОАО «Татнефть» (Альметьевск, 2002), посвященных 50 летию НГДУ «Альметьевнефть» (Альметьевск, 2002) и 40-летию ОАО «Казаньоргсинтез» (Казань, 2003), «Нефтепереработка и нефтехимия-2006» (Уфа, 2006), на научных конференциях «Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов» (Нижнекамск, 2001, 2004), в Санкт-Петербургском государственном горном институте им. Г.В. Плеханова (Санкт-Петербург, 2004), «Информационные технологии в нефтегазовом сервисе» (Уфа, 2006), научных сессиях КГТУ (Казань 19962009).

Публикации. Основные результаты изложены в 97 публикациях, в том числе в 31 статье (из них 29 в научных изданиях, рекомендованных ВАК), 48 в трудах международных и российских конференций, в 18 патентах Российской Федерации.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 7 глав, выводов, списка использованной литературы из 456 наименований и 7 приложений. Работа изложена на 360 страницах машинописного текста, включает 57 таблиц и 96 рисунков.

Выводы <

1. Разработан комплексный* подход к решению проблем повышения эффективности процессов добычи, подготовки и транспортирования высоковязких нефтей, основанный на общем механизме их действия, связанном с изменениями межмолекулярных взаимодействий на поверхности раздела фаз, разрушением ассоциативной структуры нефтяной дисперсной системы с повышенным содержанием асфальто-смолистых веществ. Это позволяет избежать осложнений, возникающих при воздействии* на нефтяную систему различными реагентами на каждом технологическом этапе.

2. Предложен метод регулирования^ вязкости и стабильности мицеллярной и эмульсионной^ систем' за счет применения композиций неионогенных ПАВ'с различной степенью оксиэтилирования. Это позволяет использовать минерализованную воду для приготовления! технологических растворов в промысловых условиях, а также, изменяя соотношение компонентов, регулировать вязкость в широких пределах.

3. Установлено, что увеличение деэмульгирующей способности с одновременным, снижением вязкости высоковязких нефтей и нефтяных эмульсий^ достигается за счет синергического эффекта при совместном использовании, неионогенных ПАВ и полиалкилбензольной смолы, которая обладает сольватирующим действием.

4. Разработаны и внедрены технологии повышения нефтеотдачи «ТатНО 2000-01» на основе новых составов мицеллярных систем с применением композиций оксиэтилированной стеариновой* кислоты и синтанола, вязкость которых, в зависимости от соотношения ПАВ и степени минерализации воды, варьируется в широком диапазоне.

5. Разработаны и внедрены технологии повышения нефтеотдачи с применением термостабильных прямых и обратных эмульсий'«ТатНО-2004» и «МКЭС» на основе композиции синтанолов с различной степенью оксиэтилирования и отходов' нефтехимического производства в качестве углеводородной фазы. Предложена технология получения эмульсий с применением пластовых вод в промысловых условиях с заданными реологическими параметрами с учетом особенностей применения эмульсионного состава.

6. Разработанные технологии повышения нефтеотдачи с применением мицеллярных и эмульсионных систем- позволяют за счет использования комплекса свойств новых композиций повысить охват пласта воздействием в результате выравнивания профиля приемистости и перераспределения потоков нагнетания, регулирования скорости дренирования путем изменения вязкости закачиваемой^ оторочки, кроме того, дополнительно отмыть адсорбированную нефть за счет снижения* поверхностного натяжения нефтевытесняющего агента и изменения смачиваемости породы нефтяного коллектора.

7. Разработаны композиции комплексного действия серии «ИНТА» для, разрушения АСПО, водонефтяных эмульсий и снижения вязкости нефтей на основе общего подхода к-, формированию* и разрушению нефтяных дисперсных систем высоковязких нефтей с применением ПАВ и ПАБС, который* основан на изменении, молекулярной подвижности* компонентов; формирующих НДС, и снижении ее структурно-механическошпрочности.

8. Отличительной особенностью разработанных технологий является комплексный- подход с применением химических реагентов, который интенсифицирует всю технологическую цепочку на этапах* добычи; и последующих этапах транспортирования, и> подготовки нефти и позволяет избежать осложнений, возникающих в- промысловой практике в результате использования несовместимых химических реагентов на различных этапах. На внедряемые технологии получен полный комплект нормативно-технической. документации, позволяющий использовать их в нефтяной промышленности. На используемые в технологиях реагенты разработаны технические условия, получены санитарно-эпидемиологические заключения, сертификаты соответствия, сертификаты- на применение химпродукта в технологических процессах добычи и транспорта нефти. Разработанные композиционные составы и технологии их применении защищены патентами РФ.

9. Разработанные технологии основаны на применении многофункциональных высокоэффективных композиционных реагентов на базе отечественного сырья, что в сочетании с простотой реализации и экологичностью обеспечивает их конкурентоспособность. Суммарный экономический эффект от внедрения составляет 250 млн. рублей.

1. Коржубаев, А.Г. Нефтегазовый комплекс России в глобальной энергетике: перспективы развития, реализация национальных интересов/ А.Г. Коржубаев // Нефтяное хозяйство. 2008. - № 8. - С. 10-15.

2. Современное состояние и развитие нефтяной промышленности в Западной« Сибири на примере ОАО «Сургутнефтегаз» / А.Э. Конторович и др. // Нефтяное хозяйство. 2005-. - № 9. - С. 144-149.

3. Родионов, И.В. Проблемы применения передовых методов нефтеизвлечения в нефтегазодобывающей, отрасли / И.В. Родионов // Нефтяное хозяйство. 2003. - № 4. - С. 17-18.

4. International Energy Outlook 2006. Energy Information Administration of the DOE, USA. Washington: DC, June 2006.

5. Байков, H.M. Перспективы развития топливно-энергетического комплекса в мире на период до 2030 г. / Н.М. Байков // Нефтяное хозяйство. -2006. — № 11.-С. 134-137.

6. Роль старых нефтедобывающих районов в энергетической" стратегии России в первой'четверти 21 столетия / Р.Х. Муслимов и др.д// Нефтяное хозяйство.-2003.-№4.-С. 11-15.

7. Концепция государственного управления рациональным использованием запасов нефти / А.А. Боксерман и др.. М.: ОАО «Зарубежнефть», 2005. - 118 с.

8. Государственный доклад о состоянии и использовании минерально-сырьевых ресурсов в 2003 году, МПР РФ. http://www.priroda.ru/lib/detail.php?ID=5548

9. Закономерности динамики ресурсной базы нефтедобычи России / М.Н. Григорьев и др. // Нефтяное хозяйство. — 2006. № 2. - С. 32-35.

10. Основные положения Энергетической стратегии России на период до 2020 года // Прил. к обществ.-дел. журн. «Энергетическая политика». М.: ГУИЭС, 2001.

11. Танкаев, Р.У. Ресурсная* база нефтегазового комплекса России и проблемы недропользования Электронный^ ресурс./ Р.У. Танкаев. Режим доступа: http://www.tpprf.ru/img/uploaded/2004111115264820.doc, свободный.

12. Кершенбаум, В.Я. Нефтегазовый комплекс России, / В.Я. Кершенбаум // Приложение № 1 к журналу «Нефтегазовые технологии». — 2003. — Январь-февраль.

13. Шафраник, Ю.К. О факторах, определяющих перспективы развития нефтяного комплекса России / Ю.К. Шафраник // Нефтяное хозяйство. -2005.-№4.-С. 10-13.

14. Солодовников," A.B. Анализ состояния топливно-энергетического комплекса России Электронный ресурс. / A.B. Солодовников. Режим доступа: http://www.ogbus.ru/authors/Solodovnikov/Solodovnikov2.pdf, свободный.

15. Халимов, Э.М. Нефтяной5 комплекс России: состояние, проблемы развития / Э:М: Халимов // Нефть.Газ. Промышленность. 2006. - № 4 (24).

16. Конторович, А.Э. Стратегия развития нефтегазового комплекса и экспорта нефти, нефтепродуктов и газа из России в Китай / А.Э. Конторович, А.Г. Коржубаев // Нефтяное хозяйство. 2006. - № И. - С. 47-51.

17. Иршинская, Л.И. Роль России в мировой системе нефтеобеспечения / Л.И. Иршинская, П.В. Тарасенко // Нефтяное хозяйство. 2004. - № 4. — С. 14-16.

18. Россия в цифрах. 2008: Крат.стат.сб./Росстат- М.,Р76 2008. С. 210 Федеральная служба государственной статистики, 2008 http://www.gks.ru

19. Конторович, А.Э. Угрозы энергетической безопасности и условия эффективного развития топливно-энергетического комплекса России / А.Э.

20. Конторович, А.Г. Коржубаев, JI.B. Эдер // Минеральные ресурсы России. -2006.-№5.-С. 15-18.

21. Коллегия Федерального агентства по недропользованию. Основные итоги работы Федерального агентства по недропользованию в 2005 году и задачи на 2006 год в части углеводородного сырья и подземных вод.

22. Нанотехнологии в геологии и повышении эффективности освоения залежей с трудноизвлекаемыми нефтями / Р.Х. Муслимов // Нефтяное хозяйство. 2009. - № 1.-С. 38-41.

23. Сырьевая база Республики Башкортостан: перспективы и проблемы ее освоения / Ю.В. Лукьянов и др. // Нефтяное хозяйство. 2007. - № 4. -С. 10-12.

24. Садыков, М.Р. Проблемы разработки- с заводнением низкопроницаемых пластов, недонасыщенных нефтью / М.Р. Садыков // Нефтяное хозяйство. 2006. - № 11. - С. 24-27.

25. Программа развития, топливно-энергетического комплекса Республики Татарстан до 2020 г.

26. Новости компаний // Нефтяное хозяйство. — 2009. № 1. - С. 91

27. Программа социально-экономического развития Республики Татарстан на 2005-2010 годы.

28. Хисамов, P.C. Опыт ОАО «Татнефть» в добыче высоковязких битуминозных нефтей / P.C. Хисамов // Георесурсы. — 2007. № 3 (22). - С. 8-10.

29. Виноградова, О. Открытия последнего пятилетия / О. Виноградова // Нефтегазовая Вертикаль. 2006. - № 18.- С.36-39.

30. Анализ деятельности нефтедобывающего комплекса ТЭК России в 2006 г.: проблемы и перспективы / Т.А. Алекперов и др. // Нефтяное хозяйство. 2007. - № 4. - С. 114-117.

31. Кукес, С.Г. Стержень развития экспорт. Прогноз добычи и распределения российской нефти / С.Г. Кукес // Нефтегазовая'вертикаль. -2003.-№ 17. — С.15-17.*

32. Байков, Н.М. Состояние добычи нефти и газа1 из малодебитных скважин в США / Н.М. Байков // Нефтяное хозяйство. 2006. - № 2. - С. DOIS Г.

33. Корзун, Е.В. Независимые нефтяные компании: итоги, перспективы / Е.В. Корзун// Нефтяное хозяйство. 2007.-№3.-С. 20-23:

34. Энергетическая стратегия' России' на период до 2020 года // Приложение к журналу «Энергетическая политика». 2003. - 136 с.

35. Мастепанов, A.M. Энергетическая*стратегия России и перспективы, развития нефтегазового*комплекса страны-/ А.М1 Мастепанов%И Нефтяное-хозяйство. 2004. - №-5. - С. 20-25.

36. Максутов, Р. Освоение запасов высоковязких нефтей в России / Р. Максутов, Г. Орлов, А. Осипов // Технологии ТЭК. Декабрь 2005. -С.10-13.

37. Полищук, KhMí Тяжелые нефти: закономерности пространственного размещения / Ю.М: Полищук, И.Г. Ященко// Нефтяное хозяйство. 2007. - № 2. - С. 110-113.

38. Байков, Н.М. Положение в- нефтегазовой отрасли Венесуэлы/ Байков Н.М. // Нефтяное хозяйство. 2007. - № 11. - С. 136-137.

39. Байков, Н.М: Перспективы добычи нефти в Норвегии / Н.М. Байбаков // Нефтяное хозяйство. 2003. - № 4. - С. 124-125.«

40. Gas, water injection included'in off Norway heavyoil development // Oil and Gas Journal. - 2003. - January 27. - P. 50-51.

41. Полищук, Ю.М. Высоковязкие нефти: анализ пространственных и временных изменений физико-химических свойств Электронный ресурс. / Ю.М. Полищук, И.Г. Ященко. Режим доступа: http://www.ogbus.ru/authors/PolishukYu/PolishukYul.pdf, свободный.

42. Гарушев, А.Р: Высоковязкие нефти сырье для нефтепереработки и металлургии / Гарушев А.Р., Маликова М.Ю., Сташок Ю.И. // Нефтяное хозяйство. - 2007. - № 11. - С. 70-71.

43. Полищук, Ю.М. Сравнительный анализ качества российской нефти / Ю.М. Полищук, И.Г. Ященко // Технологии ТЭК. 2003. - № 3. - С. 51-56.

44. Максутов, P.A. Технико-технологические комплексы для разработки залежей высоковязких нефтей и природных битумов / P.A. Максутов, Г.И. Орлов, А.В1 Осипов // Нефтяное хозяйство. 2007. - № 2. - С. 34-37.

45. Шмаль, Г.И. Мы стоим прежде всего но позиции отстаивания стратегических интересов государства/ Интервью с президентом Союза нефтегазопромышленниковг России Шмалем Г.И'.// Нефтяное хозяйство. -2007.* № 5: — С. 4-9:

46. Боксерман, A.A. Повышение нефтеотдачи; важная составляющая' производственной* программы ОАО «Зарубежнефть» / A.A. Боксерман. // Нефтяное хозяйство. - 2007. - № 8. - С. 18.

47. Favennec, Jean-Pierre // The Economics of EOR // Conference of Enhanced Oil« Recovery (EOR); 6 December 2004, London, UK // http://www. thecwcgroup.com/.

48. Рамазанов, Д.Н. Роль методов увеличения нефтеотдачи в обеспечении социально-экономической стабильности регионов с истощающимися ресурсами / Рамазанов Д.Н. // Нефтяное хозяйство. 2007. -№ 12. - С. 68-70:

49. Муслимов, Р.Х. Развитие нефтегазового, комплекса Республики Татарстан до 2020 г.: возможности и проблемы / Р.Х. Муслимов // Нефтяное хозяйство. 2005. - № 5. - С. 10-14.

50. Байков, Н.М. Зарубежный опыт внедрения методов увеличения нефтеотдачи / Н.М. Байков // Нефтяное хозяйство. 2006. - № 7. - С. 120122.

51. Guntis;Moritiis:.GO>inj(Bctiömgams'impmentumi'/ Montis Guntis // Oiliandi Gas Journal; 2006. — АрпГ L71 - PI 45-57.

52. Enhanced Oil? Recovery / CO injection; Режим; доступа: http://www.feidoe.gov/programs/oilgas/eor/, свободный.

53. Поддубный, Ю.А. 0* классификации! методов увеличения нефтеотдачи?пластов (в: порядке обсуждения)»/ Ю.А. Поддубный и др. // Нефтяное хозяйство. 2003. - № 4. - С. 19-25.

54. Антониади, Д.Г. Состояние добычи нефти методами, повышения нефтеизвлечения в общем объеме мировой добычи; / ДШ. Антониади, A.A. Валуйский, А.Р. Тарушев // Нефтяное хозяйство. — 1999. № 1. - С. 16-23.

55. Дияшев, Р.Н. Тенденции развития усовершенствованных методов добычи нефти (обзор докладов на 9 Европейском симпозиуме, Гаага, 1997 г.) / Р.Н. Дияшев // Нефтяное хозяйство: 19981- № 6. - С. 22-25.

56. Ибатуллин, P.P. О результатах. XIII Симпозиума Общества инженеров-нефтяников и Министерства энергетики США по увеличению нефтеотдачи пластов (Талса, Оклахома, США, 2002) / P.P. Ибатуллин, P.C. Хисамов // Нефтяное хозяйство. 2002. -№ 6. - С. 138-139!

57. Рахимова, Ш.Г. Возможности использования нефтяных растворителей в технологиях паротеплового воздействия. / Ш;Г. Рахимова, М.И. Амерханов, P.C. Хисамов // Нефтяное хозяйство. 2009. - № 21 - С. 101-103.

58. Байков, Н.М. Зарубежный опыт внедрения методов увеличения' нефтеотдачи / Н.М. Байков // Нефтяное хозяйство. — 2008. № 12. - С. 101103.

59. Глазова, В.М. Состояние и перспективы развития? методов увеличения нефтеотдачи в США / В.М. Глазова, Б.И. Плужников // Нефтяное хозяйство. 1984. - № 8: - С. 63-64.

60. О современных проблемах разработки трудноизвлекаемых запасов нефти Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.infoil.ru,*. свободный.

61. Сафонов, E.H. Методы увеличения нефтеотдачи: реальность, перспективы, научные проблемы^ / E.H. Сафонов и- др. // Нефтяное хозяйство. 2006. - № 4: - С. 46-48:

62. Сафонов, E.H. Физико-химические методы увеличения нефтеотдачи на месторождениях Башкортостана / E.H. Сафонов, Р.Х. Алмаев // Нефтяное хозяйство. 2007. - № 4. - С. 42-45.

63. Сафонов, E.H. Физико-химические методы увеличения нефтеотдачи в условиях Арланского месторождения / E.H. Сафонов! и. др. // Нефтяное -хозяйство: 2005. - № 7. - С. 88-91.

64. Ибатуллин, Р.Р: Основные направления деятельности, и вклад ТатНИПИнефти в развитие нефтяной промышленности Республики Татарстан / Р:Р: Ибатуллин // Нефтяное хозяйство. 2006. - № 3: - С. 8-12.

65. Хисамов, P.C. Состояние- и1 перспективы ресурсной базы- ОАО* «Татнефть»/ P.C. Хисамов // Нефтяное хозяйство: 2007. - № 7. - С. 17-20.

66. Алтунина, Л.К. Неогранические гели для увеличения нефтеотдачи неоднородных пластов с высокой температурой / Л.К. Алтунина, В.А. Кувшинов // Нефтяное хозяйство. 1995. - №4. - С. 36-39.

67. Пат. 2154159 РФ, МПК 7 Е21В43/22. Способ разработки нефтяного месторождения (варианты) / C.B. Крупин; заявитель и патентообладатель C.B. Крупин. -№ 99112362/03; заявл. 08.06.99; опубл. 10.08.00; бюл. №12.

68. Лозин, Е.В. Применение коллоидных реагентов для повышения нефтеотдачи/ Е.В. Лозин, В.Н. Хлебников В.Н.//Башнипинефть 2003.

69. Горшенев, B.C. Оценка эффективности; и совершенствование методов обработки призабойной зоны скважин? на месторождении Белый Тигр / B.C. Горшенев и др. // Нефтяное хозяйство. 2003; - № 4. - С. 59-60.

70. Блинов, Н.П. Химия микробных полисахаридов / Н.П. Блинов. М.: Высшая школа, 1984. - 200 с.

71. Липерт, А.И: Применение составов на основе эфиров целлюлозы для повышения нефтеотдачи!/ А.И. Липерт // Нефтяное хозяйство; 1996. -№ 12.-С. 71-72.

72. Каушанский, Д.А. Технология физико-химического воздействия на продуктивные пласты полимерно-гелевой системы «Темпоскрин» / Д:А. Каушанский?// Нёфтяное.1хозяйство;.-'1'999^-№?7.- G.- 28-31.

73. Акульшин, A.A. Исследование; вытеснения нефти из трещиновато-порового пласта с использованием полимера ПОЛИКАР / A.A. Акульшин // Нефтяное хозяйство;- 2000. №1. -С. 36-391

74. Новые технологии увеличения охвата» пластов! заводнением / P.P. Ибатуллин и др. // Нефтяное хозяйство; 2007. - № 7. - С. 46-48.

75. Идиятуллин, А.Р. «РИТИН-10».- новый эффективный реагент для повышения нефтеотдачи пластов / А.Р. Идиятуллин // Нефтяное хозяйство. -2007.-№2.-С. 54-57.

76. Газизов, А.Ш. Применение полимердисперсных систем и их модификаций для повышения нефтеотдачи / А.Ш. Газизов и др. // Нефтяное хозяйство. 1998. - № 2. - С. 12-14.

77. Гамзатов, С.М. Эффективные технологии производства биополимеров в промысловых условиях и воздействия ими на пласты / С.М. Гамзатов, С.А. Власов, В.Д. Булавин // Нефтяное хозяйство. 1998. - № 1. -С. 45-46.

78. New Rheological Correlations for Guar Foam Fluids / Sudhakar D. Khade // SPE eLibrary paper number 88032. 2004. - January.

79. Бондарь, В.А. Состояние производства простых эфиров целлюлозы / В.А. Бондарь, В.В. Казанцев // В материалах 10-й Всероссийской научно-технической конференции «Эфиры целлюлозы и крахмала: синтез, свойства, применение». — Владимир: Посад, 2003. — 100 с.

80. Ибатуллин, P.P. Биополимеры полисахариды для увеличения нефтеотдачи пластов / P.P. Ибатуллин и др. // Нефтяное хозяйство. - 2006. -№3.- С. 46-48.

81. Дерябин, В.В. Биополимеры для нефтяной промышленности / В.В. Дерябин и др.. М.: ВНИИОЭНГ, 1990. - 150 с.

82. Гвоздяк Р.И. Микробный полисахарид ксантан / Р.И. Гвоздяк и др.. Киев: Наукова думка, 1989. - 190 с.

83. Burkholder, О. Xanthan gel / О. Burkholder // Oil and Gas Journal. -1985.-P. 68-69.

84. Хисамов, P.C. Применение современных биотехнологий увеличения нефтеотдачи в ОАО «Татнефть» / P.C. Хисамов // Нефтяное хозяйство. 2009. - № 1. - С. 42-43.

85. Разработка нефтяных месторождений с применением поверхностно-активных веществ / Г.А. Бабалян и др.. М.: Недра, 1983. - 216 с.

86. Шахпаронов, М.И. Физико-химические основы повышения нефтеотдачи с помощью растворов мицеллообразующих ПАВ и СО2 / М.И. Шахпаронов // Нефтяное хозяйство. 1984. - № 1. — С. 15-17.

87. Рубинштейн, Л.И. К вопросу о применении поверхностно-активных веществ с целью снижения остаточной нефтенасыщенности пластов призаводнении / Л.И: Рубинштейн // Нефтяное хозяйство; 1953. - №• 11. - С. 26291

88. Шенфельд, Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. М.: Химия, 1982.- 748 с

89. Хисамутдинов, Н.И. Проблемы извлечения остаточной нефти физико-химическими методами / Н.И. Хисамутдинов и др.. — М.: ОАО «ВНИИОЭНГ», 2001. 181 с.

90. Бабалян, Г.А. Применение ПАВ? для' увеличения нефтеотдачи пластов / Г.А. Бабалян и др. // Нефтяное хозяйство. 1976. - № 7. - С. 7-16.

91. Бабалян, Г.А. Применение поверхностно-активных веществ с целью-увеличения'нефтеотдачи / Г.А.Бабалян, Г.П. Ованесов, Л.А. Пелевин. -М.: Недра, 1970: 112'с.

92. Фахретдинов, Р.Н. О химической стабильности ионогенных поверхностно-активных^ веществ в пластовых условиях при нефтевытеснении / Р.Н. Фахретдинов, К.С. Фазлутдинов, Р.Ф. Нигматуллина // ДАН. - 1988. -Т. 301. - Вып. 2. - С. 355-358.

93. Митрофанов, В.П. Эффективность» вытеснения нефти растворами у ПАВ! из, терригенных и карбонатных пород / В1П. Митрофанову В.Г. Михнефич, Б.И'. Тульбович // Нефтяное хозяйство. 1979: - № 2. - С. 37-41.

94. Пат. 1592476» РФ. Способ разработки* сложнопостроенных низкопроницаемых пластов. Бюл. № 34, 1990 г.

95. Бородина, М.П. Получение мицеллярных растворов на* основе сульфоната аммония и определение их эффективности в повышении нефтеотдачи / М.Н. Бородина, П.М. Кисловец, Б.И. Тульбович // Нефтепромысловое дело. 1976. — № 4. — С. 7-10.

96. Пат. 1487553 РФ. Поверхностно-активная композиция ВПС-4 для повышения нефтеотдачи пластов. Бюл. № 38, 1992 г.

97. Горбунов, А.Т. Применение химических» реагентов АО«Химеко-ГАНГ» для повышения нефтеотдачи и, интенсификации добычи нефти / и др. // Нефтяное хозяйство. 1997. - № 12. - С. 65-72.

98. Собанова, О.Б. Применение композиций углеводородов и ПАВ для ограничения водопритока добывающих скважин / О.Б. Собанова и др. // Нефтепромысловое дело. 1995. - № 2-3. - С. 34-38.

99. Гилаев, Г.Х. О применении! комбинированного способа воздействия на месторождении, Оха / Г.Х. Гилаев, О.А. Тронов // Нефтяное хозяйство;- 2004; № 5. -С. 50-52:

100. Антипов, B.C. Применение физико-химических методов повышения нефтеотдачи на месторождениях ОАО «НТК «Славнефть» и их экономическая эффективность / B.C. Антипов, В.М. Дума // Нефтяное хозяйство.- 1999: № 8! - С.21-24:

101. Мирсаянова, Л.И. Промысловый ; опыт закачки растворам ПАВ на месторождениях Татарии / Л.И. Мирсаянова, И.Ф; Глумов, Ф.М. Хаммадеев //Нёфтяное хозяйство. 1976;- № 7. - С. .16-19:.

102. Городнов; В .П. Нефтевытесняющие свойства поверхностно-активных; составов^/ В:П1Городнов|и;др:.|// Нефтяноехозяйство.- 1990. №; Г.,- С. 45£48L

103. Разработка и испытание технологии повышения/ нефтеотдачи с применением композиции НПАВ для месторождения Жанаталап I P.P. Ганиев и др.) II Нефтепромысловое дело. — 1996. № 2. - С. 16-20.

104. Аметов, ИМ. Исследование особенностей вытеснения нефти раствором ПАВ / И.М. Аметов, В.Е. Гальцев, A.M. Кузнецов // Нефтяное хозяйство. 1995. - № 7. - С. 43-44.

105. Бриллиант, JI.С. Исследование свойств, низкоконцентрированных растворов ПАВ и.композиций на их основе для вытеснения остаточной нефти / Л.С. Бриллиант и др. // Нефтяное хозяйство. 2000; - № 9. - С. 35-38:

106. Тульбович, Б.И. Многофункциональный реагент для интенсификации добычи нефти / Б.И. Тульбович и др. // Нефтяное хозяйство. 1995. - № 11. - С. 44-45.

107. Сафонов, Л.Г. «Башнефть» есть полтора миллиарда! / Л.Г. Сафонов, Р.Н. Митин // Нефтегазовая вертикаль. 1998; — № 9-10. - С. 54-55.

108. Ганиев, P.P. Применение композиций на основе ПАВ для повышения нефтеотдачи пластов1 месторождений Башкортостана- / P.P. Ганиев и др. // Нефтепромысловое дело. 1994. - № 3-4. - С. 13-19.

109. Орлов, Г.А. Применение обратных эмульсий в1 нефтедобыче / Г.А. Орлов, М.Ш. Кендис, В.Н. Глущенко. ML: Недра, 1991. - 224 с.

110. Собанова, О.Б. Применение углеводородных композиций ПАВ'для интенсификации добычи нефти и повышения нефтеотдачи / О.Б. Собанова // Нефтяное хозяйство: 1998. - № 2. - С. 35-38.

111. Хавкин; А.Я. Энергетическая оценка методов'интенсификации добычи нефти / А.Я. Хавкин, A.B. Сорокин // Нефтяное хозяйство. 1999; -№6.-С. 24-25.

112. Ибатуллин, P.P. Концепция развития методов увеличения нефтеотдачи пластов ОАО «Татнефть» / P.P. Ибатуллин, P.C. Хисамов // Нефтяное хозяйство. 2000. - № 8. - С. 15-18.

113. Дябин, А.Г. Применение технологий повышения нефтеотдачи научно-производственным центром ОАО «РМНТК «Нефтеотдача» / А.Г. Дябин, А.Я. Сорокин, В.Е. Ступоченко // Нефтяное хозяйство. 2000. - № 12.-С. 16-18.

114. Сургучев, Л.Мг. Обзор третичных методов увеличения нефтеотдачи / Л.М1 Сургучев // Нефтяное хозяйство: 2001. - № 5. — С. 50-55.

115. Горбунов, А.Т. Возможности вытеснения, нефти мицеллярными системами на основе неионогенных ПАВ / А.Т. Горбунов, Д.П. Забродин, A.M. Петраков // Нефтяное хозяйство. 1984. - № 5. - С. 33-38*

116. Сургучев, Mi Л. Вторичные и третичные методы увеличения нефтеотдачи пластов / М.Л. Сургучев. М.: Недра, 1985*. - 308 с.

117. Сургучев; М.Л. Состояние и перспективы применения методов увеличения» нефтеотдачи пластов / М.Л'. Сургучев, С.А. Жданов // Нефтепромысловое дело. 1977. -№ Ы\ - С. 3-4.

118. Бернштейн, М.А. О1 состоянии' и перспективах внедрения* новых методов-увеличения нефтеотдачи пластов / М.А. Бернштейн, М:Л. Сургучев. // Нефтяное хозяйство: 1973. - № 5. - С. 25-27.

119. Состояние изученности методов повышения нефтеотдачи пластов / М.Л. Сургучевзи др. // Нефтяное хозяйство. 1980. - № 11. - С. 27-29.

120. Бурдынь, Т.А. Исследование процесса вытеснения остаточной нефти с образованием в »пласте мицеллярной; системы / Т.А. Бурдынь, С. А. Жданов, А.Н. Коцонис // Нефтяное хозяйство. 1983. - № 1. - С. 17-20.

121. Шахпаронов, М.И. Возможности повышения' нефтеотдачи с помощью водных растворов мицеллообразующих ПАВ* / М.И. Шахпаронов, Т.М. Усачева, В.В. Девликамов // Нефтяное хозяйство. 1981. — № 11. — С. 35-40.

122. Свищев, М:Ф. Водный мицеллярный раствор на основе нейтрализованного кислого гудрона / М.Ф. Свищев, М.И. Пятков, F.B. Турбина // Нефтепромысловое дело. 1983. - № 1. - С. 1-2.

123. Интенсификация добычи нефти на месторождении Узень с помощью водных мицеллярных растворов / В.П. Городнов и др. // Нефтяное хозяйство. 1983. -№ 3. - С. 21-23.

124. Кисляков, Ю.П. Применение ПАВ на месторождении Узень / Ю.П. Кисляков // Нефтяное хозяйство. 1983. - № 7. - С. 37-39.

125. Зазовский, А.Ф. Вытеснение нефти водными и углеводородными мицеллярными растворами / А.Ф. Зазовский, К.М: Федоров // Нефтяное хозяйство. 1984'. - № 4. - С. 39-43.

126. Ибатуллин, Р.Р. Результаты и перспективы, применения методов увеличения, нефтеотдачи, в ОАО «Татнефть» / Р.Р.г Ибатуллин и др., // Нефтяное хозяйство. 20021 - № 5-. - С. 74-76.

127. Киселев, К.В. Критерии применимости закачек составов, содержащих ПАВ, на месторождениях ОАО-«Сургутнефтегаз» / К.В. Киселев и«др.7/ Нефтяное хозяйство: 2006. - № 4f. - С. 44-48.

128. Бурдынь, Т.А. ' Особенности вытеснения? остаточной- нефти из пласта оторочками водной дисперсии ПАВ / Т.А. Бурдынь и др. // Нефтяное хозяйство. 1985. —№12. - С. 23-27.

129. Алмаев, Р.Х. Применение композиций полимеров и> НПАВ для вытеснения нефти / Р.Х'. Алмаев // Нефтяное хозяйство. 1993. - № 12. — С. 22-25.

130. Гусев, C.B. Кремнийорганические соединения фирмы «WACKERCHEMIE GmbH» для повышения нефтеотдачи пластов / C.B. Гусевой, др. // Нефтяное хозяйство. 1995. - № 3. - С. 65-70.

131. Романов, Г.Н. Механизм действия потокоотклонящих технологий / JI.M. Петрова, H.A. Абакумова, Т.Ф. Фосс, Г.Н; Романов . // Нефтяное хозяйство. 2007- № 12. - С.64-67.

132. Сулима, С.А. Потокоотклоняющие технологии основной, метод регулирования разработки выскозаводненных залежей / С.А. Сулима и др. // Нефтяное хозяйство. - 2004. - № 2. - С. 44-50.

133. Г. Хисамов, P.C. Концепция развития и рационального; применения солянокислотных обработок, скважин / P.C. Хисамов и др., // Нефтяное хозяйство. 2006. - № 4. - С. 43-45.

134. Шерстнев, Н.М! Применение композиций ПАВ при эксплуатации скважин / Н.М. Шерстнев, JI.M. Гурвич, И.Г. Булина. — Ml: Недра, 1988. 124 с.

135. Методы извлечения остаточной нефти / под ред. M.JI. Сургучёва И' др.'. MI: Недра, 1991. - 347 с.

136. Хисамов, Р.С. Эффективность выработки трудноизвлекаемых запасов / P.C. Хисамов. Альметьевск,-177 с.

137. Джавадян, A.A. Современные методы повышения нефтеотдачи и новые технологии^ на месторождениях Российской Федерации / A.A. Джавадян, В'.Е. Гавура // Нефтяное хозяйство; 1993. - № 10. - С. 6-33.

138. Муслимов, Р.Х. Планирование дополнительной добычи и «оценка эффективности методов увеличения нефтеотдачи* пластов / Р.Х. Муслимов: -Казань, 1999.-280 с.

139. Муслимов; Р.Х. Современные методы, управления разработкой нефтяных месторождений' с применением заводнения/. Р.Х. Муслимов: -Казань, 2003.-596 с.

140. Ибрагимов, Г.З. Применение химических реагентов для интенсификации добычи нефти: справочник / Г.З. Ибрагимов, К.С. Фазлутдинов, Н.И. Хисамутдинов. М.: Недра, 1991. - 384 с.

141. Разработка нефтяных месторождений: в 4 т. Т. 2 / Г.З. Ибрагимов и др.' / под ред. Я.И. Хисамутдинова, Г.З. Ибрагимова. М.: ВНИИОЭНГ, 1994.-287 с.

142. Ибрагимов, Г.З. Техника и технология добычи и подготовки,нефти и газа/ Ибрагимов Г.З., Артемьев B.Ht, Иванов А.И., Кононов В.М., под ред. Захарова Ю.Н. М.: МГОУ, -2005, 243с.

143. Старковский, A.B. Гидрофобизация призабойной зоны пласта как метод повышения нефтеотдачи-/ A.B. Старковский, Т.С. Рогова // Нефтяное хозяйство. 2003. - № 12. - С. 36-38.

144. Андресон, Б.А. Буровой раствор с гидрофобными свойствами для вскрытия низкопроницаемых продуктивных коллекторов / Б.А. Андресон, А. С. Репин; А. И. Пеньков. М.: ОАО «ВНИИОЭНГ», 1997. - 88 с.

145. Выбор полимерного раствора при бурении/глинистых отложений: методические указания / сост. Н.Е. Зозуля и др.. — Альметьевск: АлНИ, 200h 98 с. 177.

146. Свиридов, B.C. О повышении нефтеотдачи пластов месторождений на поздней стадии' разработки / B.C. Свиридов // Нефтяное хозяйство. 1993. - № 4: - С. 49-50.

147. Грей, Дж.Р. Состав и свойства5 буровых агентов (промывочных жидкостей) / Дж.Р. Грей, Г.С. Дарли. М.: Недра, 1985. - 509 с.

148. Тахаутдинов, Ш.Ф.Техника и технология добычи нефти в осложненных условиях поздней стадии разработки1 нефтяных месторождений / Ш.Ф. Тахаутдинов и др. // Нефтяное хозяйство. 1998. - №'7. — С. 34-36.»

149. Гумерский, Х.Х. Прирост извлекаемых запасов нефти за счет применения методов увеличения нефтеотдачи / Х.Х. Гумерский, С.А. Жданов, В.К. Гомзиков // Нефтяное хозяйство. 2000. - № 5. - С. 38-4Г.

150. Христианович, С.А. О повышении нефтеотдачи нефтяных пластов / С.А. Христианович, Ю.Ф. Коваленко // Нефтяное хозяйство. 1988. - № 10.- С. 25-30.

151. Сазонов, Б.Ф. Методы увеличения нефтеизвлечения — проблемы и перспективы / Б.Ф. Сазонов, В.И. Колганов // Нефтяное хозяйство. — 1987. -№12.-С. 34-35.

152. Верденевский, Ю.Л1. Углеводородные композиции поверхностно-активных веществ для«обработки призабойных зон нефтяных скважин / Ю.Л. Верденевский и др. // Нефтепромысловое дело. — 1992. — № 2. — С. 8-14.

153. Шехтер, Ю.Н. Водорастворимые поверхностно-активные вещества / Ю.Н. Шехтер, С.Э. Крейн, Л.Н. Тетерина. М.: Химия, 1978: - 234 с.

154. Рогачев, М.А. Борьба с отложениями при добыче нефти/ М.К.

155. Рогачев, К.В. Стрижнев. М.:000»Недра-Бизнесцентр», 2006 — 295 с.

156. Ахметов, Н.З.- Исследование влияния глинистости, коллектора на нефтеотдачу / Н.31 Ахметов и др. // Нефтяное хозяйство. 2001. - №<8. - С. 41-43.

157. Бабаляна, Г. А. Физико-химические основы применения' поверхностно-активных веществ при разработке нефтяных пластов / под ред. Г.А. Бабаляна и др:. — М.: Гостоптехиздат, 1962. 290 с.

158. Сборник инструкций, регламентов и РД по технологии ОПЗ пластов и стимуляции работы скважин АО «Татнефть». — 2001.

159. Лысенко, В.Д. О методах повышения нефтеотдачи неоднородных нефтяных пластов / В.Д!. Лысенко // Нефтепромысловое дело. — 1993: № 6-7. -С. 47-50.

160. Галлямов, М.Н: Увеличение нефтеотдачи пластов одна из главных задач- объединения Башнефть / М.Н. Галлямов, Е.В. Лозин, Н:Ф. Кагарманов // Нефтяное хозяйство. - 1982. - № 5. - С. 12-15.

161. Рузин, JI.M-: Пути, повышения нефтеотдачи карбонатных коллекторов, насыщенных высоковязкой нефтью / Л.М. Рузин, Л.В. Коновалова, В.А*. Выборов // Нефтяное хозяйство. 19881 — № 4. - С. 39-42.

162. Закиров, С.Н. Новые методы повышения^ эффективности разработки- нефтегазовых- залежей / С.Н. Закиров, И.С. Закиров // Нефтяное хозяйство. 1997. - №»П. - С. 37-39.

163. Хавкин, А.Я. Физико-химические технологии* повышения нефтеотдачи низкопроницаемых пластов / А.Я: Хавкин, // Нефтяное хозяйство. 1994. - № 8. - С. 31-34.

164. Рахмангулов,,К.Х. Геолого-промысловые факторы определяющие эффективность кислотных обработок скважин Ватьеганского месторождения / К.Х. Рахмангулов>и др.7/ Нефтяное хозяйство. 2000. - № 7. - С. 44-45.

165. Кадыров, Р.Р: Перспективы использования; кремнийорганического продукта 119-296Т при ограничении водопритока в добывающих скважинах / Р.Р. Кадыров, А.С. Жиркеев // Нефть Татарстана. 2001. - № 3. - С. 38-42.

166. Сургучев, М.Л. Тенденции в развитии методов повышения нефтеотдачи пластов / М.Л. Сургучев и др. // Нефтепромысловое дело. -1980.-№7.-С. 32-3

167. Гермашев, В:Г. Поверхностно-активные вещества для увеличения нефтеотдачи пластов, / В.Г. Гермашев, Г.А. Тембер // Нефтепромысловое дело. 1983. - № 12. - С. 4-5.

168. Минаков, И.И. Промысловые испытания гидрофобизирующих композиций на Самотлорском месторождении / И'.И. Минаков // Нефтяное хозяйство. 1997. -№ 6. - С. 17-20.

169. Сафонов, E.H. Применение водоизолирующих химических реагентов / E.H. Сафонов, Р.Х. Алмаев // Нефтяное хозяйство. 1996. - № 2. с. 44-47.

170. Ахмадеев, Р.Г. Химия промывочных и тампонажных жидкостей: учеб. пособие для студентов вузов / Р.Г. Ахмадеев, B.C. Данюшевский. М.: Недра, 1981.- 152 с.

171. Хисамутдинов, Н.И. Совершенствование методов решения инженерных задач в добыче нефти для поздней стадии, разработки / Н.И: Хисамутдинов // Нефтяное хозяйство. 2001. — № 8. — С. 16-19.

172. Эффективные методы увеличения нефтеотдачи* ' на месторождениях Башкортостана // Нефтяное хозяйство. — 2001. №11'. — С. 18-19.

173. Сафонов, E.H. Применение новых методов увеличения нефтеотдачи^ на месторождениях Башкортостана / E.H. Сафонов и др.5 // Нефтяное хозяйство. 2002. - № 4. - С. 38-40i

174. Разработка и выбор гидрофобизирущих составов для? глушения скважин при текущем ремонте / М.К. Рогачёв и др.». // Нефтяное хозяйство. -2006.-№4.-С. 116-118.

175. Мархасин, И.Л. Физико-химическая механика нефтяного пласта / И.Л. Мархасин. -М.: Недра, 1980.-215 с.

176. Коцонис, А.Н. Современное состояние физико-химических методов увеличения нефтеотдачи пластов / А.Н. Коцонис, Г.С. Малютина // Нефтепромысловое дело. — 1982. — № 1. С. 9-12.

177. Аметов, И.М. Повышение нефтеотдачи — новые возможности / И.М. Аметов и др. // Нефтяное хозяйство. 1997. - № 1. - С. 30-33.

178. Филиппов, В1П. Состояние применения третичных методов увеличения нефтеотдачи в России и бывшем СССР / В.П. Филиппов и др. // Нефтяное хозяйство. 1993. -№ 10. - С. 16-20.

179. Сафонов, E.H. Передовые технологии нефтедобычи в центре внимания / E.H. Сафонов // Нефтяное хозяйство. - 1997. - № 4. - С. 7-12.

180. Сафонов, E.H. Повышение, нефтеотдачи -. важнейшая- задача научно-технического прогресса в добыче нефти / Е.Н'. Сафонов-// Нефтяное хозяйство. 1997. - № 7. - С 2-6.

181. Тронов, В.П. Взаимовлиние смежных технологий при* разработке нефтяных месторождений / В.П;Тронов. Казань: «ФЭН», -2006 -736 с.

182. Поверхностно-активные вещества: справочник / под. ред. A.A. Абрамзона Л.: Химия, 1979i - 376.с.

183. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества: справочник / подред: A.A. Абрамзона;, Е.Д: Щукина. Л.: Химия. Лёнингр. отд-ние, 1984. - 392 с.220е. Тронов; В1П.' Промысловая подготовка нефти, / В.П. Тронов: -Казань: ФЭН, 2000: 200^с. .

184. Тронов; В:П. Системы нефтегазосбора и гидродинамики основных технологических процессов / В.П. Тронов. Казань:.ФЭН, 2002. - 210 с.

185. Ширеев, А.И: Подготовка-нефти-на месторождениях Татарстана / А.И. Ширеев и др. // Нефтяное хозяйство. 2005. - №2. - С. 100-102.

186. Лебедев, H.A. Состояние и перспективы химизации нефтяного производства / H.A. Лебедев, В.К. Петухов, В.Н. Хлебников // Нефтепромысловое дело. 1995 . - № 2-3. - С. 2-5.

187. Бочаров, В. Как управляют нашей химической промышленностью зарубежные конкуренты / В. Бочаров // Промышленные Ведомости. 2007. -Февраль. - № 2, спецвыпуск.

188. Сахабутдинов, Р.З. Причины повышения устойчивости водонефтяных эмульсий / Р.З. Сахабутдинов, Космачева Т.Ф., Губайдуллин Ф.Р:, ТатьянинаО.С. //Нефтяноехозяйство-2007-№ 1.-С.74-77.

189. Борисов, С.И., Механизм действия ПАВ как деэмульгаторов нефтяных эмульсий / Борисов. С.И., Катеев М.В., Калинин-Е.С., Калинина О.С., Мелошенко Н.П., Сорокин В.В.// Нефтяное хозяйство 2004, № 4, стр.74-76.

190. Демченко, П.А. Научные основы составления, композиций поверхностно-активных материалов / П.А. Демченко // ЖВХО им. Д. Менделеева. 1966. - Т. XI. -№ 4. - С. 381-387.

191. Когановский, A.M. Физико-химические основы извлечения поверхностно-активных веществ из водных растворов и сточных вод / A.M. Когановский, H.A. Клименко. Киев: Наук. думк. - 1978. - 215 с.

192. А.С. 1773932 СССР, МПК 5 С10033/04. Композиция для обезвоживания и обессоливания нефти / Г.И: Кокарев; заявитель и патентообладатель Казанский' государственный педагогический- институт. -№ 4881633; заявл. 11.11.90; опубл. 07.11.92; бюл. №41.

193. Ширеев, А.И. Перспективные технологии подготовки продукции скважин на месторождениях Татарстана / Ширеев' А.И., Тронов В.П., Сахабутдинов Р.З., Мухаметгалеев Р.Р.// Нефтяное хозяйство. 2003. - № 3. -С. 85-89.

194. Толкачев, Ю.И. Основные направления в подготовке серводородсодержащих, высоковязких и ловушеных нефтей / Ю.И. Толкачев, Р.И. Мансуров // Нефтепромысловое дело. 1983. — № 7. - С. 12-13.

195. Хамидуллин, Р.Ф. Разрушение особо стойких нефтяных эмульсий, образующихся при добыче с применением внутрипластового горения / Р.Ф.

196. Хамидуллин, И.Н. Дияров, Ф.Ф. Хамидуллин // Нефтепромысловое дело. -1987.-Вып. 7.-С. 22-25.

197. Ширеев, А.И. Подготовка нефти-на.месторождениях Татарстана / Ширеев А.И., Тронов В.П., Сахабутдинов Р.З., Исмагилов И.Х., Губайдуллин Ф.Р., Бусарова О.В.// Нефтяное хозяйство: 2005. - № 2. - С. 100-102.

198. Тронов, В:П: Промысловая подготовка нефти за рубежом- / В.П. Тронов. М.: Недра, 1983. - 223 с.

199. Казанфаров, Ф.А. Об. эффективности, новых деэмульгаторов фирмы BASF / Ф.А. Казанфаров, А.Я1 Игнатьев; О.Г. Казанфарова // Нефтепромысловое дело. 1994. - № 1. - G. 34-37.

200. Еубайдуллин, Ф.Р.Методы стабилизации работы« установок подготовки1 нефти- / Губайдулин Ф:Р., Космачева Т.Ф:, Тронов В.П., Сахабутдинов Р.31, ИсмагиловИ.Х // Нефтяное хозяйство. 2003. - № 2. - €. 66-68.

201. Сахабутдинов, Р.'З. Методы подготовки, сверхвязких нефтей месторождений ОАО «Татнефть» / Сахабутдинов, Р.З:, Космачева1 Т.Ф., Судыкин C.Hi, Исмагилов И Х., Губайдулин Ф:Р!// Нефтяное хозяйство-. -2008.-№7.-С. 86-89.

202. The chemical demulsification of crude oil emulsion / B. Obah // Erdol und Kohle Erdgas Pethochem. - 1988. - 41. - № 2. - P. 71-74.

203. Study of demulsification of demulsificatin, if water in crude oil emulsions / Bhardmij Auil, Harthland Stanley // J. Dispers. Sei. and Techn. 1993. -14.-№5.-P. 541-557.

204. Шипигузов, JI.M. Анализ причин образования промежуточного слоя на Каменоложской УПН и пути его сокращения / Л.М. Шипигузов и др. // Нефтепромысловое дело. — 1981.-№2.-С. 24-26.

205. Пат. 3928194 США, МПК ВО 1D17/04. Способ разрушения эмульсии;-1975.-Т. 941.-№ 4.

206. Заявка . 1439793 Великобритания, МПК C10G33/00I Смеси деэмульгаторов; и способов^ разложение промысловых нефтяных эмульсий с их применением. -1973:

207. Тудрий, Г.А. Новый ассортимент деэмульгаторов воднефтяных эмульсий; / Тудрий; Г.А., Юдина; Т.А.,. Тузова» ВШ;, Варнавская ©'¿В., Стрелыгак Д.Ю., Лебедев H.A. // Нефтепромысловой дело.-1995. № 2-3

208. A.c. 1558959 СССР, МПК 5 C10G33/04. Способ обезвоживания и обёссоливания нефтяной эмульсии / Р.Ф. Хамидуллин; заявитель Казанский химико-технологический; институт им. С.М. Кирова. № 4397007; заявл. 24.03.88; опубл. 23.04.90; бюл. № 15.

209. Гарифуллин, Ф.С Комплексная технология подготовки нефти и воды с использованием реагентов бинарного действия. / Гарифуллин Ф.С,.

210. Бадретдинов А.М , Фролов В.Л. // Нефтяное хозяйство: 2007. — № 4. -с. 82-'84:

211. Солодов; BlA Деэмульгаторы Hat основе: сорбита и их поверхностно-активные свойства / Солодов В.А., Варанавская О.А Хватова .JI.K., Фахрутдинов Б.Р., Лебедев; H.A., Дияров И.НЛ Журнал прикладной химии. -2005. Т.28. Вып.6 С. 966-971

212. Фахрутдинов, Б.Р. Изучение поверхностно-активных свойств неионогенных поверхностно-активных веществ/ Б.Р. Фахрутдинов, O.A. Варанавская, Хватова Л.К., ЬЕА. Лебедев;: ИЖЕ.Дияров»// Журнал прикладной химии. -2001. Т.74. Вып.8 - С. 1378-1381

213. Петина, Н.Ф. Изучение влияния- реагентовi различного целевого назначения на процесс обезвоживания нефти / Н.Ф. Шетйна // Исследование процессов? бурения скважин; добычи и? подготовки нефти в условиях Пермского Прикамья.- 1985; О. 52-541

214. Басос, Г.Ю; Повышение эффективности эксплуатации скважин с высоковязкойшродукциешв ©АО)<<Татнефть>> / и др..// Нефтяное хозяйство. -2006. -№ 3. -G. 50-51;.

215. Гафаров, Ш. А. Физические процессы в? добыче: нефти. Основы реологии«, нефти1. / Ш. А. Гафаров; , А.Ю. Харин; , Г.А. Шамаев; Уфа: УГНТУ, 2000. - 75 с.

216. Основы трубопроводного транспорта н^

217. Шаммазов, А. А. Коршак, Г. Е. Коробков; Н. Ф. Султанов Уфа: Реактив, -1996.-151 с. ,

218. Мастобаев, Б.Н. Химические средства и технологии в трубопроводном транспорте нефти / Б. Н. Мастобаев, А. М. Шаммазов, , М. Э. Мирсамедович. М.: Химия, 2002. - 295 с.

219. Тронов; В П. Механизм образования смолопарафиновых отложению и борьба с ними / В .П. Тронов. М.: Недра, 1969. - 192 с.

220. Ребиндер, П.А. Поверхностные явления; в дисперсных системах. Физико-химическая механика. Избранные труды. Т. 2 / П.А. Ребиндер. М.: Наука, 1979. - 384 с.

221. Масланов, A.A. Стабилизация режима работы установки подготовки нефти НГДУ «ТатРИТЭКнефть» / A.A. Масланов, В.Ф. Голубев,

222. M.B. Голубев, Р.Ф. Мугтабаров, B.B. Шайдаков // Нефтегазовое дело . -2005. -№11 .-С.35-37.

223. Пергушев, Л.П. Анализ режима работы дожимной насосной станции / Л.П. Пергушев, Р.Б. Фаттахов, Р.З. Сахабутдинов, С.А. Соболев // Нефтяное хозяйство. -2005. -№ 5. С. 134-137.

224. A.c. 1550262 СССР, МПК 5 Fl7D1/16. Способ транспортировки по* трубопроводу вязких нефтей и нефтепродуктов / Е.И. Жирнов. № 4433606; заявл. 25.04.88; опубл. 15.03.90; бюл. № ю.

225. Влияние реагента СНПХ-7912МГна транспорт нефтяной эмульсии Узбекского месторождения' / Г.М. Рахматуллина и др.;<: // Нефтяное хозяйство. 1999. - С.57-58.

226. Тудрий, Г.А. Использование отечественного деэмульгатора СНПХ 4810 в процессе подготовки нефти / Г.А. Тудрий, П.К. Хватова // Нефтяное хозяйство. 1998. - № 2. - С. 54-56.

227. Тузова В.Б. Использование деэмульгаторов типа СНПХ для подготовки нефти на объектах ОАО «Юганскнефтегаз» / и др. // Нефтяное хозяйство. 2000. - № 11. - С. 48-51.

228. Фахрутдинов Б.Р. Исследование влияния вязкости деэмульгаторов марки СНИХ на вязкость водонефтяных эмульсий / и др.' // Нефтяное хозяйство. 2001. - № 10. - С 87-89;

229. Развитие научно-исследовательских, опытно конструкторских работ и промышленного использования средств химизации / В.И. Гусев; В.Н. Хлебников, H.A. Лебедев // Нефтяное хозяйство. 1998. — № 2. - G 2-4.

230. В «новый век со старыми проблемами / H.A. Лебедев // Нефтяное хозяйство. 2000: - № 11. - G 4-5.

231. Разработка реагента комплексного1 действия* на основе фенолформальдегидных смол / H.A. Лебедев, Т.В'. Юдина, P.P. Сафаров, O.A. Варнавская, B.Hi Хлебников, И.Н. Дияров // Нефтепромысловое дело. 2002. -№ 4. - G. 34-38.

232. Лебедевб H.A. Нетрадиционные подходы к процессам увеличения подвижности нефти /, А.З. Гарейшина, С.М. Ахметшина, Т.А. Кузнецова // Труды 12-го Европейского симпозиума «Повышение нефтеотдачи» пластов». -Казань, 2003.-С. 107-111.

233. Мелошелко, Н.П: Внедрение новых отечественных деэмульгаторов марок ДИН и.СТХ в НГДУ «Первомайнефть» / Н.П. Мелошелко и др. // Нефтяное хозяйство. 2003. - № 3. - С. 56-58.

234. Хамидуллин Р.Ф. Технология подготовки продукции скважин на ДНС-30- Онбийского месторождения / Р.Ф. Хамидуллин и др. // Нефтепромысловое дело. 1997. — № 1. - С. 36-37.

235. Дияров, И.И. Изучение кинетики реакции оксипропилирования гликолей / И.И. Дияров и др. // В материалах V Международн. конф. по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-99». -Нижнекамск. 1999. - Том № - С. 45-46.

236. Трифонова, О.Ю. Изучение реологических особенностей высоковязких нефтей/ О.Ю. Трифонова, Н.Ю. Башкирцева // B-материалах 2-ой международной конференции^молодых ученых и студентов «Актуальные проблемы современной науки». — Самара, 2005. — С. 61-64.

237. Башкирцева, Н.Ю. Реологические характеристики! и- моющая* способность исследуемого реагента / Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников // В материалах научной сессии КГТУ. Казань, 2001. - С.35.

238. Башкирцева, Н.Ю. Реологические свойства нефтей и нефтяных эмульсий: методическое пособие / сост. Н.Ю. Башкирцева, О.Ю. Трифонова (О.Ю. Сладовская); КГТУ. Казань, 2003. - 55 с.

239. Структурно-групповой состав смолисто-асфальтеновых компонентов к остаточных? и добываемых нефтей / Л .М. Петрова и др. // Нефтехимия. 1995. — Т.,35. -Жб. - С. 508-515.

240. Особенности формирования состава трудноизвлекаемых остаточных нефтей в продуктивных девонских пластах Ромашкинского месторождения / Т.Н1 Юс5^пова и др:. // Нефтехимия? 20041 - Т. 44- - № 2! -С. 103-109.

241. Методическое руководство по томинйсцентно-битуминологическим и спектральным методам исследования органического вещества пород и нефтей: методическое пособие / под ред. Т.А. Ботнева и др.. М.: Недра, 1979; - 204 с.

242. Гольберт, К.А Введение: в* газовую^ хроматографию / К.А. Гольберт, М.С. Вигдергауз. М.: Химия. - 1990. - 351 е.

243. ГОСТ 3900-85. Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности.

244. ГОСТ 2477-65. Нефтепродукты. Метод определения содержанияводы.

245. ГОСТ 21534-76. Нефть. Методы определения содержания хлористых солей.

246. ГОСТ 6370-83: Нефть, нефтепродукты и присадки. Метод определения механических примесей:

247. ГОСТ 33-2000. Нефтепродукты. Прозрачные и непрозрачные жидкости. Определение кинематической* вязкости и расчет динамической вязкости.

248. ГОСТ 1437-75. Нефтепродукты темные. Ускоренный метод определения серы.

249. ГОСТ 20287-74. Нефтепродукты. Методы определения температуры застывания:

250. ГОСТ 2177-99. Нефтепродукты. Методы определения фракционного составам

251. Определение эффективной вязкости консистентных жидкостей автоматическим» капиллярным вискозиметром АКВ-2М: методические указания / сост. Г.И: Горелов. Изд-во «Самарский1 Университет», 1997. - 26 с.

252. Инструкция по эксплуатации Реотест 2.1'. Цилиндрический и конуснопластинчатый ротационный вискозиметр. VEB MLW. SITZ FREITAL, 1986.-47 с.

253. Рыбак, Б.М. Анализ нефти и^ нефтепродуктов / Б.М. Рыбак. М:: Гостоптехиздат, 1962.'- 888 с.

254. Химия' нефти. Руководство к лабораторным занятиям: учеб. пособие для вузов / И.Н. Дияров и др.. JL: Химия, 1990. - 240 с.

255. Катаев, P.C. Импульсная спектроскопия ЯМР структурно-динамического анализа нефтяных дисперсных систем / P.C. Катаев, И.Н. Дияров. Казань: КГТУ, 2002. - 109 с.

256. Катаев, P.C. Исследование структуры смолисто-асфальтеновых компонентов методом импульсного ЯМР / P.C. Катаев // Нефтехимия. — 2000. Т. 40. - № 4. - С. 266-270.

257. Поверхностно-активные вещества: Свойства и применение: методические указ. к практическим работам/ под ред. A.A. Абрамзона, -JL: Химия., 1977. -49 с.

258. Синтез и испытание поверхностно-активных веществ1 для нефтепромыслов : метод, указания / сост. A.A. Гречухина, A.A. Елпидинский Казань : Изд-воКГТУ, 2004.-58 с.

259. Головко, G.H. Исследование взаимодействия химреагентов с пластовыми флюидамш во внутрипоровом/ пространстве образцов методом импульсной ЯМР-спектроскопии / С.Н. Головко, Т.А. Захарченко, М.И; Залалиев // Нефтяное хозяйство. № X. - 1998. - С. 21-23.

260. Применение ЯМР в нефтяной геологии / Р.Х. Муслимов и др.. —

261. Методика оценки эффективности ингибиторов парафиноотложения на отмывшленки нефти, диспергирование и отмыв парафиноотложения. ОАО** «Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии» .

262. Ягудин, Ш.Г. Изучение дисперсионной структуры и реологических особенностей Зюзеевской, нефти и-эмульсий на ее основе / Ш. Г. Ягудин, Н. Ю. Башкирцева, О. Ю. Сладовская, В: Г. Козин// Технологии нефти и газа. 2004: - № 3. - С. 46-51.

263. Дияшев, Р.Н. О'* классификации-и определениях нафтидов // В материалах конференции «Проблемы комплексного освоения трудноизвлекаемых запасов нефти и природных битумов». Казань, 1994. — С. 81-112.

264. Влияние деэмульгатора на реологические свойства высоковязких эмульсий / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, В.П. Нефедов, О.Ю. Сладовская г // В»материалах научной сессии КГТУ. 2006. - С.94.

265. Коллоидно-химические свойства и механизм действия композиционных гидрофобизаторов / В.Г. Козин; Н.Ю: Башкирцева; Р:И. Габидуллин // В материалах научной сессии КГТУ. 2003. - С.85.

266. Козин, В.Г. Применение водорастворимых ПАВ при бурении скважин / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Р.И. Габидуллин // В материалах научно-практической конференции ОАО «Татнефть». Альметьевск, 2002. — С. 19-22.

267. Поверхностные свойства реагента КС-6, применяемого для добычи нефти / В.Г. Козин, А.Н. Шакиров, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников // Нефтяное хозяйство. 2003. - № 3. - С. 65-67.

268. Ягудин, Ш.Г. Коллоидно-химические свойства реагентов для регулирования вязкости Зюзеевской нефти / Ш.Г. Ягудин, О.Ю. Сладовская,

269. Н.Ю: Башкирцева: // Вестник Казанского технологического университета. — 2003.-№2.-С. 252-261.

270. Козин, В.Г. Мйцеллярные растворы с, гидрофобизирующим эффектом для; повышения нефтеотдачи пластов / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Р.Н. Гарипов // В материалах XVII Менделеевского съезда' по общей илрикладношхимииг- Казань, 2003; — Т. 4. — С. 4Ш.

271. Сладовская, О.Ю.' Использование биополимеров в рецептурах буровых растворов / О.Ю. Сладовская, Н.Ю. Башкирцева, A.B. Антонова // Вестник Казанского технологического университета. 2006. - № 6. - Ч. II. -С. 44-46.

272. Дияров, И.Н. Применение катионных поверхностно-активных веществ в составах для интенсификации добычи нефти / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Куряшов // Химия и химическая технология. 2007. - Т. 50. - Вып. 9.-С. 43-45.

273. Гидрофобные реагенты с регулируемыми свойствами для обработки призабойных зон нефтедобывающих скважин / В.Г. Козин, Н.Ю.

274. Башкирцева, И.Н. Дияров, Р.Н. Гарипов, И.Р. Хасанов // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. — 2004. № 6. - С. 52.

275. Дияров, И.Н. Обзор гелеобразующих материалов, используемых для направленной кислотной обработки призабойной зоны пласта / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Куряшов // Геология, геофизика и разработка нефтяных месторождений. 2005. - № 11. - С. 32-34.

276. Реологические свойства смешанных мицеллярных растворов цвиттерионного и анионного ПАВ / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Куряшов // Вестник Казанского технологического университета. 2009. - № 4.-С. 260-267.

277. Реагент КС-6 «для повышения добычи нефти / А.Н. Шакиров; В.Г. Козин; Н.Ю.! Башкирцева, Д.А. Шапошников // Нефтяное хозяйство: 2002. -№ 9i - С. 64-66.

278. Технология повышения нефтеотдачи пластов «ТатНО 2000-01» на основе реагента КС-6 / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников, P.P. Рахматуллин, А.Н. Шакиров // Нефтяное хозяйство. 2006: — № 2. - С. 75-77.

279. Козин, В.Г. Реагент для повышения нефтеотдачи;пласта и составы, на его основе / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Д1А. Шапошников // Вестник Казанского технологического университета. 2000: - № 1-2. - С. 137-140.

280. Козин, В.Г. Влияние минерализации воды на нефтевытесняющую эффективность реагента« КС-6 / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников // В материалах XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. — Казань, 2003. — Т. 4. — С. 408.

281. Козин, В.Г. Разработка загущающих композиций на основе неионогенного ПАВ / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, O.A. Ковальчук // В материалах XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. — Казань, 2003. Т. 4. - С. 410.

282. Козин, В.Г. Изучение влияния смачивающей способности реагента КС-6 на его нефтевытесняющую эффективность / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников // В материалах конференции «50 лет НГДУ «Альметьевнефть». — Альметьевск, 2002. . С. 123.

283. Пат. 2265717 РФ, МПК 7 E21B43/22. Способ добычи нефти / Ш.Ф. Тахаутдинов, Р.Х. Муслимов, С.С. Абунагимов, А.Х. Халиков, В.Н.

284. Кудряшов; Н.Ю. Башкирцева, О.А. Ковальчук, Д1А. Шапошников; Р.Р. Рахматуллин, Ю.В. Русев; заявитель и патентообладатель. Открытое-акционерное общество; «МНКТ». № 2004122064/03; заявл. 21.07.04; опубл. 10.12.05; Бюл. № 34.

285. Влияние добавки полимерных композиций на кремнийорганические соединения. / В;Г. Козин; Н.Ю. Башкирцева, Р.Н. Еарипов//Вшатериалах научношсессииКШ'ТлУ; 2004! — С.74;

286. Разработка синергетических композиций* для: увеличениям нефтеизвлечения на основе известного реагента; / В.Г. Козин;. Н.Ю. Башкирцева, 0!гА. Ковальчук // В^материалах научной;сессии КЕТУ 1 20041 -С.96.

287. Комплексное исследование влияния коллоидно-химических характеристик реагентов, на эффективность извлечения остаточных нефтей / И.Н. Дияров, Н:Ю. Башкирцева, О.А. Ковальчук; // В материалах научной* сессии-КЕТУ. 2005. - е:Ш.

288. Повышение нефтеотдачи пласта- / Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников // В материалах 54-ой межвузовской студенческой научной конференции «Нефть и газ 2000»; —М:, 2000? - С.34.

289. Увеличение нефтеотдачи пласта / Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников // В материалах Г-ой международной« конференции молодых ученых и,студентов «Актуальные проблемы современнойнауки^». Самара.,2000.-С.101.

290. Новый реагент для повышения? нефтеотдачи; пластов / Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников // В материалах научной сессии КГТУ.2001.-С.35.

291. Интенсификация процесса нефтеотдачи пластов путем закачки высоковязкой оторочки ПАВ / Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Шапошников. // В материалах научной сессии КГТУ.-2002. С.42.

292. Применение водных мицеллярных растворов для повышения нефтеотдачи1 пластов / А.Н. Шакиров, В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева,, Л.А. Гараев'У/Нёфтяное хозяйство. -2003;.-Ж.4: — С. 79-81.

293. Влияние загущающих добавок на устойчивость и нефтевытесняющую способность мицеллярного раствора / А.Н. Шакиров, В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Л.А. Гараев // В материалах конференции «50 лет НГДУ «Альметьевнефть»;.- Альметьевск, 2002:- С. 19-221

294. Козин, В.Г. Применение мицелллярных растворов с гидрофобизирующими свойствами для: повышения; нефтеотдачи пластов, / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Р;Н. Гарипов // В. материалах конференции «50 лет НГДУ «Альметьевнефть». Альметьевск, 2002. - С. 128.

295. Козин, В.Г. Применение и роль гидрофобизаторов в.нефтедобыче / В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, Р.И. Габидуллин // В материалах научной^ конференции «Интенсификация химических процессов переработки * нефтяных компонентов». Нижнекамск, 2004. — № 6. — О.Ю1.

296. Пат. 2224089 РФ, МПК 7 Е21В37/06. Способ обработки призабойной зоны скважины / В.Г. Козин, А.К. Назипов, А.Н. Шакиров, О.З.

297. Методы, увеличения производительности* скважин / Н.Ю. Башкирцева, JI.A. Гараев // В материалах 2-ой международной конференции молодых ученых и студентов «Актуальные проблемы современной науки ». — Самара, 2001.-С. 195.

298. Трифонова, О.Ю. Комплексный реагент для улучшения реологических свойств* высоковязких нефтей: / О.Ю. Трифонова, Н.Ю. Башкирцева;. В.Г. Козин // В материалах? всероссийской конференции «Актуальные проблемы,нефтехимии». Москва, 2001. - С. 135.

299. Новый эффективный реагент ИНТА 12 для снижения вязкости нефти / И.А. Хайруллин, A.A. Рафиков, В.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, О.Ю. Трифонова // Нефтяное хозяйство. 2002. - № 1. — С. 69-71.

300. Подготовка нефти на месторождениях ОО0 «ЛУКОЙЛ-Коми» / И.Н. Дияров, НсЮ: Башкирцева, О.Ю: Сладовская, Р.Р. Аглиуллин, A.B. Лужецкий // Вестник Казанского технологического университета. — 2006. — №6.-4'. П.-С. 10-18.

301. Подготовка нефти на месторождениях ОАО) «ЛУКОЙЛ» / .Ю: Башкирцева, О.Ю. Сладовская , Ю:А.Ковальчук // В материалах Всероссийской научно-практическош конференции: «Большая нефть XXI века».»;.- Альметьевск: АГНИ, 2006;.- С.85:.

302. Пат. 2217653 РФ, МПК 7 F17D1/17, C08L71/02. Состав, для регулирования вязкости высоковязких нефтей и водонефтяных эмульсий?/

303. B.Г. Козин, Н.Ю. Башкирцева, О.Ю; Трифонова, Ю.В. Гусев, В.Н. Кудряшов, Ш.Г. Ягудин, P.A. Сафиуллин; P.P. Рахматуллин; заявитель и-патентообладатель В.Г. Козин. №-2002104915/04; заявл. 27.02.02; опубл. 27.11.03, Бюл. №33.

304. Исследование влияния растворителя1 на эффективность, действия композиционного реагента Н.Ю. Башкирцева, О.Ю. Сладовская, Ю.А.Ковальчук // В материалах 2-го. Международного симпозиума "Advanced Science in Organic Chemistry" Крым, 2006. — C.65.

305. Дияров, И.Н. Гидроизоляционный состав для ограничения водопритока и повышения дебита добывающих нефтяных, скважин / И:Н. Дияров, Н.Ю; Башкирцева, Р.Р. Аглиуллин // Нефтяное хозяйство. 2007. -№12.-С. 84-86.

306. Дияров, И.Н. Применение ассоциатов высокомолекулярного полимера в технологии; ограничения водопритока добывающих скважин / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, Р.Р! Аглиуллин // Вестник Казанского технологического университета. 2006. - № 2. — С. 200-207.

307. Дияров, И.Н. Исследование композиций на основе полимеров для процессов изоляции водопритоков в нефтяные скважины / И.Н. Дияров, Н.Ю.

308. Башкирцева, PIP. Аглиуллин // Химия и химическая технология. 2007. - Т. 50.-Вып. 9.-С. 31-35.

309. Дияров, И.Н. Кислотный состав для направленной обработки призабойной зоны пласта. / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, Д.А. Куряшов // В материалах IV Всероссийской научно-практической конференции «Нефтепромысловая химия».- Москва, 2008. - С. 115:

310. Дияров, И.Н. Гидроизоляционный состав для ограничения-водопритока в добывающие нефтяные скважины / И.?Н: Дияров, Н.Ю. Башкирцева; P.P. Аглиуллин // Записки Горного института. 2008. — № 174. — С. 69-72.

311. Башкирцева, Н.Ю. Гелеобразующая кислотная композиция / Н:Ю. Башкирцева, Д.А. Куряшов, P.P.' Рахматуллин // В материалах научной конференции «Информационные технологии в нефтегазовом« сервисе». -Уфа, 2006.-С. 89-91.

312. Дияров, И.Н. Применение гидроизоляционного состава в технологиях повышения нефтеотдачи пластов / И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, Р.Р. Аглиуллин // В материалах 2-го Международного форума

313. Актуальные проблемы современной науки». Технические науки. Ч. 14-15. -Самара: СГТУ, 2006. С. 7-11.

314. Нефтегеотехнология». № 2007100657/03; заявл. 09.01.07; опубл. 10.02.09, Бюл. № 4.

315. Подбор растворителей для композиционных деэмульгаторов / Н.Ю; Башкирцева, Р.Ф: Хамидуллин;: О.Ю. Сладовская II В материалах научной сессии КГТУ. -2005. С.48.

316. Сравнение эффективности и действия реагентов ЗАО «СТХ» с базовым реагентом Сепарол на нефтях НГДУ г. Жирновск / Р.Ф: Хамидуллин, Н.Ю. Башкирцева, В .П. Нефедов; В.П. Лужецкий, О.Ю. Сладовская // В материалах научной сессии КГТУ. — 2005. С.69.

317. Поверхностно-активные и деэмульгирующие: свойства новой синергетической композиции / В.Г. Козин, Н;Ю: Башкирцева // В материалах IX международной конференции молодых ученых по химии и химической; технологии «МКХТ-95». М., 1995: - С. 581

318. Новый композиционный деэмульгатор в процессе обезвоживания и обёссоливания; нефтяных эмульсии / В:Е.Козищ Н.Ю1 Башкирцева^ В}.Ю. Гусев // В материалах 50-ой юбилейной; межвузовской,конференции? «Нефть и газ 96». - М., 1996. - С. 45;

319. Влияние растворителя на эффективность действия композиционного деэмульгатора, содержащего» полиалкилбензол; / Р.Ф. Хамидуллин, Н.Ю. Башкирцева, Ю. А. Ковальчук, В ¿П. Нефедов // Технологии нефти и газа 2009. - №3.—С.22-25.

320. Синтез и: исследование: свойств деэмульгаторов• олигоуретанового типа / А.В. Лужецкий, И.Н. Дияров, Н.Ю. Башкирцева, М.А. Варфоломеев, О.Ю. Сладовская // // Химия и химическая технология. 2009. - № 91- С. 5458.