Разработка способов разрушения водных эмульсий высоковязких нефтей

Шибаева, Ольга Николаевна

Разработка способов разрушения водных эмульсий высоковязких нефтей тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

Шибаева, Ольга Николаевна АВТОР

кандидата технических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Казань МЕСТО ЗАЩИТЫ

2004 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.13 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Разработка способов разрушения водных эмульсий высоковязких нефтей»

Автореферат диссертации на тему "Разработка способов разрушения водных эмульсий высоковязких нефтей"

На правах рукописи

ШИБАЕВА ОЛЬГА НИКОЛАЕВНА

РАЗРАБОТКА СПОСОБОВ РАЗРУШЕНИЯ ВОДНЫХ

ЭМУЛЬСИЙ ВЫСОКОВЯЗКИХ НЕФТЕЙ 02.00.11 - коллоидная химия и физико-химическая механика

02.00.13 - нефтехимия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань-2004

Работа выполнена в Казанском государственном

технологическом университете

Научный руководитель: доктор технических наук,

профессор Дияров Ирик Нурмухаметович Научный консультант: доктор технических наук,

профессор Хамидуллин Ринат Фаритович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Защита состоится: «19 » февраля 2004г, в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.05. в Казанском государственном технологическом университете

420015, г. Казань, ул. К. Маркса, д. 68

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке КГГУ Автореферат разослан «19 » января 2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета,

Коробков Александр Михайлович, кандидат химических наук, старший научный сотрудник Варнавская Ольга Анатольевна

Ведущая организация: Российский государственный университет нефти и газа им. И.М.Губкина

кандидат химических наук

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Постоянно возрастающая доля добычи высоковязких нефтей угленосного горизонта существенно усугубляет проблему промысловой подготовки нефти, так как эти нефти способны к образованию с сопутствующими пластовыми водами чрезвычайно устойчивых эмульсий. Вместе с тем тенденция повышения агрегативной устойчивости и вязкости эмульсионных систем влечёт за собой увеличение удельного расхода деэмульгаторов и низкому качеству подготавливаемой нефти на промыслах. В связи с этим разработка, и изыскание наиболее эффективных деэмульгаторов, новых приёмов в технологиях процессов обезвоживания и обессоливания реологически осложнённых нефтей является актуальной задачей, решение которой позволит повысить качество подготавливаемой нефти в соответствии с требованиями, предъявляемыми к дальнейшей ее транспортировке и переработке.

Цель работы - разработка реагента-деэмульгатора и способов разрушения устойчивых эмульсии высоковязких нефтей.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:.

- изучить физико-химический состав, эмульсионные и реологические свойства высоковязких и устойчивых водонефтяных эмульсий;

- исследовать коллоидно-химические свойства композиционных составов, поверхностно-активных веществ: (ПАВ) для обезвоживания и обессоливания высоковязких нефтей;

- разработать новый деэмульгатор для подготовки высоковязких нефтей;

- изучить влияние механико-акустического воздействия совместно с химическими реагентами на эффективность протекания процессов обезвоживания и обессоливания нефтяной продукции, а также на реологические свойства подготавливаемой нефти.

Научная новизна:

- определены закономерности изменения поверхностно- активных свойств композиционных составов ПАВ, которые позволили установить оптимальное соотношение компонентов в разработанном новом деэмульгаторе, обеспечивающего повышение эффективности процессов обезвоживания и обессоливания высоковязкой нефти;

- установлено, что смесь бутиловых эфиров моно- и диэтиленгликоля с не-ионогенным блоксополимером окисей этилена и пропилена на основе гликолей обладает хорошим смачивающе-моющим действием по отношению к природным эмульгаторам;

- предложен механизм действия смеси бутиловых эфиров моно- и диэти-ленгликоля в процессе разрушения бронирующих оболочек на поверхности ка-

рос национальная!

БИБЛИОТЕКА I СПтфЗгрг ЦТ }

з 03 «»у

пелъ воды и адсорбционных слоев на кристаллах неорганических солей, заключающийся в отмывании и удалении ассоциатов смолисто-асфальтеновых веществ (CAB) и легко кристаллизующихся тугоплавких парафинов с границы раздела фаз;

- показано влияние механико-акустического воздействия на водонефтяные эмульсии; установлен оптимальный интервал частотного диапазона и интенсивности акустического излучения, при котором усиливаются процессы коалесцен-ции и седиментации капель воды;

- научно и экспериментально обоснована возможность улучшения реологических свойств нефтяной продукции, обработанной на роторно-пульсационном акустическом аппарате (РПАА), что позволяет снизить вязкость и повысить эффективность транспортирования тяжелых и высоковязких нефтей потребителю.

Практическая ценность;

- разработан состав композиционного деэмульгатора с торговым знаком "РЭНТ" (реагент для эмульсий нефтяных тяжелых), обеспечивающий высокую эффективность протекания процессов обезвоживания и обессоливания высоковязких нефтей за счет смачивающе-моющего действия его компонентов при разрушении адсорбционных слоев на глобулах пластовой воды и кристаллов неорганических солей, что позволило подготавливать нефть высокого качества в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51858-2002;

- опытно-промышленные испытания и внедрение деэмульгатора "РЭНТ" на нефтепромысловых объектах Российской Федерации и Республики Татарстан: в ОАО "Волганефть" (г.Самара); в ОАО "РИТЭК" НГДУ "ТатРИТЭКнефть" и "ЧелныРИТЭКнефть" (г.Нурлат, г.Наб.Челны); в ОАО "Татнефтепром" (г.Черемшан); в ЗАО "Геология" ( г.Азнакаево) показали высокую эффективность процессов подготовки высоковязких нефтей;

- выявлен эффект глубокого обессоливания нефти в результате акустического воздействия РПАА с широким диапазоном излучаемых частот;

- опытно-промышленные испытания роторно-пульсационного акустического аппарата для обессоливания нефти и снижения ее вязкости, подготавливаемой на установке подготовки высокосернистой нефти (УПВСН) в НГДУ "Тат-РИТЭКнефть", позволили получить товарную нефть, удовлетворяющую требованиям внешнего рынка (по экспортному варианту);

- разработаны и согласованы технические условия на промышленное производство деэмульгатора "РЭНТ" в ОАО "Казаньоргсинтез".

Апробация работы:

учной сессии (Казань, 2002), на Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003).

Диссертационная работа выполнена на кафедре "Химической технологии переработки нефти и газа" Казанского государственного технологического университета в соответствии с Кординационным планом АН СССР "Создание научных основ и разработка новых высокоэффективных технологий в химии и нефтехимии" по программе "Создание нового поколения прогрессивных технологических процессов нефтехимии и нефтепереработки" (Нефтехимия. Приложение 3 к постановлению ГКНТ и Президиума АН СССР от 05.03.1988 7№62/51).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 работ, в том числе 6 статей, 6 тезисов докладов и патент на изобретение.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 127 страницах машинописного текста, содержит 11 таблиц, 55 рисунков и список литературы из 132 источников и состоит из введения, 6 глав, выводов и приложений.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ.

Во введении обоснована актуальность и новизна диссертационной работы, определена цель и сформулированы задачи исследований.

В первой главе дан анализ литературных источников по вопросам обезвоживания и обессоливания нефтей, проанализированы причины образования устойчивых водонефтяных эмульсий, рассмотрены эмульсионные и реологические свойства нефтей - как нефтяных дисперсных систем. Дан анализ поверхностно-активных свойств деэмульгаторов и основных методов разрушения устойчивых водонефтяных эмульсий. Приведен обзор работ авторов занимавшихся деэмульсацией и транспортировкой нефтей с помощью акустического воздействия. Показано, что решение проблем, связанных с деэмульсацией и подготовкой высоковязких нефтей, на многих нефтепромысловых объектах является достаточно сложной задачей и требует глубокой проработки современного состояния в данной области. Разработка новых способов и технологий подготовки высоковязких нефтей должны базироваться на научно и экспериментально обоснованных результатах. Рассмотрению этих вопросов и посвящены последующие главы диссертации.

Во второй главе приведены результаты исследований физико-химических, эмульсионных и реологических свойств водонефтяных эмульсий Киязлинского, Енарускинского, Черемуховского и Мельниковского месторождений, смесь которых поступает на УПВСН в НГДУ "ТатРИТЭКнефть". Основные физико-химические свойства водонефтяных эмульсий и состав проб водонефтяных эмульсий вышеперечисленных месторождений приведены в таблице 1 и 2. Выявлена особенность исследованных водонефтяных эмульсий: после проведения

процесса глубокого обезвоживания многие пробы нефтей содержат большое количество хлористых солей, которые в безводной нефти представлены в кристаллическом виде. Кристаллы солей имеют достаточно широкий предел размеров - от 5 до 50 мкм, и распределяются как в нефтяной, так и в водной фазах (рис.1). Причем особенностью наличия кристаллических солей является то, что доступ к их поверхности, например, деэмульгатора или пресной промывочной воды сильно ограничен мощным бронирующим слоем ассоциированных структур из смолисто-асфальтеновых веществ.

Таблица 1-Физико-химические свойства и состав водонефтяных эмульсий

Показатели Месторождения

Киязлинское Мельниковское Черемуховское Енарускинское

Плотность нефти при 20°С, кг/м3 930,9 909,1 932,1 921,4

Вязкость нефти кинематическая, м^с-Ю"6 при 20°С при 50°С 302,27 88,05 133,10 49,70 319,01 101,33 286,57 87,48

Содержание серы в нефти, % масс. 4,568 4,385 4,742 4,787

Содержание в нефти, % масс. Парафинов Смол Асфальтенов 1,94 10,76 6,23 1,63 12,44 5,58 0,95 16,52 8,11 • 2,66 21,96 7,01

Содержание в нефти воды, % масс. 9,7 7,6 6,0 15,8

Содержание в нефти солей, мг/л 16700 74400 92100 ' 64100

Содержание в нефти мех. примесей, % масс. 0,015 0,029 0,027 0,014

Таблица 2 - Состав проб водонефтяных эмульсий

№ скважины Относительная плотность, р4 Содержание воды в несрти, Средний размер глобул воды, -мкм • Содержание солей в нефти, мг/л Средний размер кристаллов солей, мкм Средний размер частиц ■ мех.при-месей, мкм

Киязлинское местооождение

1641 0.924 0.96 20 605 20 10

1703 0.921 1.81 10-30 935 5-20 5-15

169 0.9345 0.05 10-30 105 10-15 5-15

273 0.9481 4.2 10-40 3408 10-20 15

Мельниковское месторождение

2584 0.8214 19.1 2-15 29344 5 10

2576 1.0546 4.2 3-10 3280 7 10

2564 1.1015 54.2 1-20 64250 15-30 20

2567 1.0686 15.35 1-10 16425 30-50 20-40

241 0.927 0.04 20 140 10-15 10

246 0.9710 0.63 15-20 435 10 5

2583 0.9725 15.38 20 18055 10 5-10

2604 0.9645 6.76 30 7118 5-10 2-5

288 0.9296 5.58 20 6420 5-10 5

295 0.926 0.81 15 490 10 5

2588 0.949 3.5 20 2700 15 7

254 0.9666 6.96 10 7252 5-10 2

2586 0.9365 3.6 10-20 2500 5-15 2-10

2582 0.950 6.7 5-30 6302 5-10 10

242 0.9835 17.5 1-2 26455 15-20 2-4

2571 1.0485 11.58 2-20 12065 2 .

3824 0.9266 1.7 20-40 3406 10 5-10

210 0.9296 5.6 10-50 4605 5-30 10-20

2587 0.9445 6.6 1-10 5275 5 -

Черемуховское месторождение

832 0.9315 4.34 20-40 3980 20 10-20

817 0.9318 10 10-15 16300 10-30 5-15

821 0.9389 0.03 10-30 126 20 5-10

Енарускинское месторождение

53 0.9461 0.81 10-30 1200 10-20 10

1368 0.9351 0.98 - 1355 10 20

1301 0.9965 27.69 1-5 31050 1-5 2-4

1367 0.9675 30.64 2-20 38085 5-15 -

51 0.9425 6.89 10-50 7240 10-20 5-10

304 0.9345 1.93 10-30 1250 5-20 5-30

192 0.9385 1.6 3-30 1432 - 10

1279 0.9305 0.4 10-30 920 10 10-15

2587 0.9445 6.6 1-10 5275 5 -

3609 0.9325 1.5 10-30 1908 - 10-20

1280 0.9345 1.0 5-30 905 5-10 10-50

3826 0.9355 4.7 1-40 3172 10 50

82 0.9685 9.6 1-30 12955 5-20 10

54 0.9645 17.69 3-40 25600 5-15 -

а) б) в)

а)скв.1301; б)скв.242; в)скв.1367 Рис.1 Водонефтяные эмульсии

В третьей главе приведены результаты научно-экспериментального обоснования выбора компонентов при разработке композиционного состава, состоящего из неионогенного блоксополимера окисей этилена и пропилена на основе моноэтиленгликоля (деэмульгатор Реапон-4В) и смеси бутиловых эфи-ров моноэтиленгликоля (бутилцеллозольв) с диэтиленгликолем (бутилкарби-тол), которая обладает хорошей растворяющей способностью и смачивающе-моющим действием по отношению к высокомолекулярным компонентам нефти (тугоплавкие парафины и смолисто-асфальтеновые вещества), являющихся основными природными эмульгаторами водонефтяных эмульсий. С целью разработки наиболее эффективной композиционной смеси для деэмульсации нефти исследованы различные соотношения реагентов. При этом поверхностная активность композиций оценивалась путем определения поверхностного натяжения на границах раздела фаз жидкость-газ и жидкость-жидкость. Вместе с тем изучалась смачивающая способность водных растворов ПАВ.

Одним из важных требований к деэмульгаторам является их смачивающая способность; Смачивающая способность композиционных смесей оценивалась по краевому углу. Оценка данного свойства показало, что наилучшей смачивающей способностью обладает также композиционная смесь бутилцеллозольва с бутилкарбитолом в соотношении 25:75, (см. рис.2).

Установлено, что наименьшим поверхностным натяжением жидкость-жидкость (см. рис.3) обладает композиция бутилцеллозольва с бутилкарбитолом в соотношении 25:75 соответственно, (о =37,9 Н/м). Из рис.3, также видно, что поверхностное натяжение на границе раздела жидкость-газ в отличие от жидкость-жидкость практически не зависит от соотношения бутилцеллозольва с бутилкарбитолом.

Найденное оптимальное соотношение бутилцеллозольва с бутилкарбитолом было использовано при разработке композиционных деэмульгаторов на основе промышленного реагента Реапона-4В, руководствуясь при этом теми же принципами и методологией исследований.

Установлено, что наименьшим краевым углом смачивания и наименьшим поверхностным натяжением на границе жидкость-жидкость обладает композиция реагентов Реапонхмесь (БЦ+БК) в соотношении 80:20, соответственно, (см. рис. 4,5).

Рис.2-Смачивающая способность смеси бутилцеллозольва и бутилкарбитола

Рис.3-Поверхностное натяжение смеси бутилцеллозольва и бутилкарбитола

Для оценки моющей способности исследуемых композиции в качестве веществ, отмываемых с поверхности частиц твердой фазы, использовались смоли-сто-асфальтеновые вещества. Результаты исследований (см.рис.6) показали, что наибольшей моющей способностью обладает композиция реагентов Реапонхмесь (БЦ+БК) в соотношении 80:20, соответственно. Это свойство вполне согласуется с результатами оценки поверхностного натяжения и смачивающей способности композиции реагентов с оптимальным соотношением компонентов, включенных в ее состав.

Рис. 4 - Смачивающая способность смесей Реапона 4В с бутилцеллозольвом и бутилкарбитолом

Рис. 5 - Поверхностное натяжение смесей Реапона 4В с бутилцеллозольвом * с бутилкарбитолом

Обобщая проведенные исследования по оценке моющего действия, смачивающей способности и поверхностного натяжения можно констатировать, что оптимальным соотношением исследованных поверхностно-активных свойств обладает композиционная смесь, содержащая 80% Реапона и 20% смеси реагентов бутилцеллозольва с бутилкарбитолом в соотношении 25:75, соответственно, в последующем именумая как деэмульгатор "РЭНТ".

Рис. 6 - Относительная моющая способность

Таблица 3 - Динамика отстоя воды от нефти и деэмульгирующая

эффективность реагентов

Реагент Содержание воды в нефти, % Температура деэмульсации, °С Расход г/т Количество выделившейся воды (мл), в течение времени отстоя (мин) Остаточное содержание воды в нефти, %масс Остаточное содержание солей в нефти, мг/л

10 20 30 60 90 120

До- 26,7 60 50 10,8 15,3 19,9 21,7 22,8 23,0 3,90 825

уфакс 75 14,0 17.5 20,2 22,0 23,8 24,4 2,42 705

100 17,2 18,5 21,8 23,6 25,0 25,5 0,76 412

125 18,0 19,0 22,1 24,4 25,2 25,7 0,68 385

Дис- 27,2 60 50 12,0 13,0 17.7 22,0 23,0 23,5 3,40 729

солван 75 14,5 16,6 20,6 23,5 24,0 24,5 2,10 514

4411 100 18,1 20,0 23,8 24,4 25,4 26,2 0,48 366

125 18,5 22,0 24,4 25,7 26,8 26,9 0,26 302

Рм- 27,8 60 50 2.3 4,4 6,9 14,1 20,1 23,2 3,55 806

шйВ 75 3.5 6,5 8,2 16,5 22,6 24,0 3,02 531

100 4,8 7.5 10,5 19,0 23,9 26,1 1,26 479

125 5.6 9,5 12,8 22,4 25,2 27,0 457 402

Д157- 26,9 60 50 0 2,0 5.5 8,7 16,5 21,0 5,68 1257

М 75 1,5 2,8 6,8 10,4 19,7 21,8 5,03 1105

100 2.2 3,5 8,0 12,0 21,3 22,4 4,36 905

125 2,4 4,4 9.6 16,5 23,0 24,7 2,12 522

сшк 28,0 60 50 9.8 13,3 16,9 20,7 23,8 25,5 2,20 510

4480 75 10,0 14.5 18,2 22,0 24,8 26,4 1.24 433

100 11,2 16,5 19,8 22,6 25,0 27,5 0,46 390

125 14.5 18,0 20,1 23,4 26,2 27,6 0,38 340

снпх 27,5 60 50 6.9 11,0 15,7 19,0 21,5 25,0 2,44 568

4501 75 8.8 13.6 16,6 21,5 23.0 25,3 2,02 505

100 10,0 15,0 18,8 22,4 24,0 26,5 0,88 402

125 12,5 17,0 19,4 22,7 24,8 26,7 0,69 398

РИФ 27,9 60 50 10,8 13,4 16,9 22,1 22,1 25,7 2,05 540

75 11.0 14,5 19,2 22,5 23,6 26,0 1,46 445

100 12,5 17.5 20,5 23,0 23,9 26,9 0,89 410

125 15,0 18,5 22,8 25,4 26,2 27,0 0,79 400

Рекод 27,4 60 50 16,5 19,8 21,9 22,3 24,0 25,2 1,98 483

11« 75 18,7 22,0 24,0 24,5 25,0 25,4 1,65 475

100 20,0 23,8 24,5 25,0 25,5 25,9 1,06 430

125 23,9 25,0 25,8 26,2 26,4 26,6 0,65 376

Рекод 26,8 60 50 16,0 20,2 22,0 23,0 24,1 25,4 1.34 440

752 75 18,5 21,5 23,6 24,0 25,0 25,7 0,96 390

100 19,5 23.0 24,1 24,5 25,2 25,8 0,45 306

125 24,0 24,0 25,3 26,0 26,0 26,0 0,24 275

В таблице 3 представлены сравнительные результаты деэмульгирующей эффективности наиболее распространенных деэмульгаторов. Из результатов деэмульсации видно, что наиболее эффективное обезвоживание и обессолива-ние нефти НГДУ «ТатРИТЭКнефть» происходит при действии деэмульгатора РЭНТ. Остальные деэмульгаторы менее эффективны по показателю остаточного содержания хлористых солей, несмотря на удовлетворительные результаты обезвоживания нефти. В продукции нефтяных скважин исследуемого промыслового объекта микрокристаллы солей, которые будучи гидрофобизированны-ми различными высокомолекулярными соединениями, располагаются внутри капель пластовой воды и в нефтяной фазе эмульсий. Кристаллы солей не способны контактировать с пресной промывочной водой на стадии обессоливания и растворяться в ней в виду слабого смачивающе-моющего действия этих реагентов по отношению к мощному адсорбционному слою на их поверхности. Особенность механизма действия разработанного в данной работе деэмульгато-ра РЭНТ в отличие от других промышленных образцов сводится к следующему. Смесь бутиловых эфиров этиленгликоля и диэтиленгликоля, как один из компонентов композиционного деэмульгатора, является полярным веществом, хорошим растворителем, смачивателем и моющим агентом смолисто-асфальтеновых веществ и тугоплавких парафинов. Обладая этими свойствами и хорошей растворимостью в воде смесь реагентов легко пептизирует адсорбционный слой на кристаллах солей, действуя при этом как через дисперсионную среду - нефть, так и через дисперсную фазу - воду. В результате чего поверхность кристаллов оголяется, затем обволакивается поверхностно-активным веществом, препятствующим инверсию смачивания солей углеводородными компонентами. В итоге на стадии обессоливания кристаллы солей легко растворяются в пресной промывочной воде, и подготавливаемая нефть содержит хлористых солей до 100 мг/л, что соответствует требованиям качества на товарную нефть по 1-группе.

В четвертой главе представлены результаты исследований, которые позволили сделать вывод о том, что существующие деэмульгаторы, в том числе высокоэффективные, на сегодняшний день не позволяют решить проблему удаления кристаллов солей из нефти, поступающей на дальнейшую переработку. В этой связи, многие ученые рекомендуют помимо использования деэмульгаторов и пресной промывочной воды применять механические и различные акустические методы воздействия на водонефтяную эмульсию, а также на микрокристаллы неорганических солей. По просьбе руководства НГДУ "ТатРИТЭК-нефть" было изучено акустическое воздействие и проведены исследования с применением РПАА с целью интенсификации процессов обезвоживания и обес-соливания высоковязкой нефти, поступающей на УПВСН.

Применение ультразвука и акустических колебаний достаточно широко распространено в нефтехимии и нефтепереработке, однако этот метод пока не

зарекомендовал себя в области подготовки нефтей. Тем не менее, в данной работе установлено, что ультразвук в определенных диапазонах частот и интенсивности акустического излучения может найти применение при подготовке высоковязких нефтей, в том числе содержащих механические примеси и кристаллы солей.

Для генерации ультразвуковых волн был использован роторно-пульсационный акустический аппарат, имеющий широкий диапазон излучаемых частот. Кроме того, в РПАА имеется возможность регулирования числа оборотов вращения диска ротора в неподвижном статоре за счет изменения силы тока подаваемого напряжения, что позволяет подобрать оптимальный режим работы аппарата с целью получения наилучших результатов по обезвоживанию и обессоливанию нефти.

В РПАА за счет вращения специального устройства (лопатки диска определенной конфигурации) жестко закрепленного к ротору возникают акустические колебания, которые приводят к разрушению бронирующих оболочек из ассо-циатов CAB на глобулах пластовой воды и кристаллов солей. Для того, чтобы оптимизировать режимные условия работы РПАА, нами проведена серия исследований при различном числе оборотов ротора и времени акустического воздействия. Исследования проводились в диапазоне времени обработки водонеф-тяной эмульсии от 30 до 120 секунд и числе оборотов ротора лабораторного РПАА от минимальных - 3000 до максимальных -10000 об/мин. Расход реагентов при этом составил 100 г/т, а температура динамического отстоя воды от нефти - 60°С В качестве деэмульгаторов были использованы промышленные реагенты Рекод 118, Рекод 758 и РЭНТ, которые в настоящее время применяются на УПВСН в НГДУ "ТатРИТЭКнефть" в системе сбора, транспорта и подготовки нефтяной продукции.

В таблице 4 приведены результаты деэмульсации нефти с содержанием воды 20,5% масс, и солей 61825 мг/л, первоначально обработанной реагентами без акустического воздействия РПАА. Из результатов остаточного содержания воды в нефти в этой серии опытов видно, что наибольшей деэмульгирующей эффективностью обладает деэмульгатор РЭНТ. Из таблицы 4, где приведены также результаты динамического отстоя воды от нефти и деэмульгирующая эффективность реагентов после различного времени акустической обработки, видно, что для каждого деэмульгатора существуют свои оптимальные условия времени и интенсивности обработки нефти в РПАА. Так для деэмульгатора Рекод 758 оптимальными условиями являются: время обработки 60 секунд; скорость вращения ротора 3000 об/мин. При этом остаточное содержание воды составляет 0,01% масс, солей 65 мг/л. Рекод 118 наибольшей деэмульгирующей эффективностью обладает при воздействии в течение 60 секунд и максимальном числе оборотов РПАА - 10000 об/мин. Результаты деэмульсации показывают, что ос-

таточное содержание воды составляет 0,01% масс, и солей 50 мг/л. После воздействия РЭНТ остаточное содержание воды 0,01% масс, и солей 35 мг/л достигается через 60 секунд и минимальной скорости 3000 об/мин.

Таблица 4 - Динамика отстоя воды от нефти и деэмульгирующая эффективность реагентов при t=60°C___

Деэмульгатор Время обработай, сек Количество выделившейся воды в мл, в течение времени отстоя, мин Остаточное содержание воды в нефти, % Остаточное содержанш солей в нефти, иг/т

10 20 30 40 50 60

без акустического воздействия РПАА

Рекод 118 1,0 1,2 2.0 2,1 2,1 2,3 11,0 13100

Рекод 758 3,0 3,0 3.5 3,7 4,5 4.7 5,8 2405

РЭНТ 2,0 3,5 5 5.1 5,1 5.3 4.6 2105

30 ЮО об/мин

Рекод 118 6,2 7,0 7,1 7,5 7.5 7.5 1.9 580

Рекод 758 7.0 8,3 9,0 9,2 9Л 9,3 0,45 120

РЭНТ 4,0 5.0 5,1 5,3 6,0 6.0 2.0 515

5000 об/мин

Рекод118 3,8 4 4,1 5 5 5 4.7 2136

Рекод 758 2,8 3.1 3,1 3,1 3,1 3 Л 5,6 2325

РЭНТ 2,5 2,8 3,0 3.0 3,0 3,0 6,2 2010

7500 об/мин

Рекод118 2.0 2.5 3,0 3,1 3,1 3,1 8.8 9865

Рекод 758 0.5 1,5 1,5 2.0 2,1 2.1 10,5 12150

РЭНТ 3,2 3,9 4,5 5,0 5,0 5,0 4.8 2230

10 000 об/мин

Рекод 118 3,5 4,2 6,0 7,0 7.5 8,0 1Л 1450

Рекод 758 3.0 3,1 3.5 3,5 3,5 3.5 3.6 1000

РЭНТ 4.0 4,3 5.0 6.1 6,8 6.8 3,7 635

60 ЧГ 00 об/мин

Рекод 118 6.5 7.0 7.1 7,1 7,1 7,1 1,2 445

Рекод 758 7.0 9.0 11.2 12,0 12,0 12,0 0,01 65

РЭНТ 7.0 Ю.1 11.5 12,0 12,0 12,4 0,01 35

5(1 00 об/мин

Рекод118 5.1 6,0 6.1 6,2 6,3 6.4 4,0 1910

Рекод 758 3.0 3,1 3.1 3,2 3,2 3,2 8.6 9790

РЭНТ 2,4 3,6 4Д 4Л 4,2 4,3 6.0 575

75 00 об/мин

Рекод 118 6.0 6.5 6,5 6,5 6,5 6.5 4.0 1910

Рекод 758 1.0 1,0 1.6 1,7 1.7 1,7 8.8 9790

РЭНТ 3,6 5,6 5.8 5,8 5.8 5.8 1.7 575

Продолжение таблицы 4

Деэмульгатор Время обработки, сек. Количество выделившейся воды в мл, в течение времени отстоя, мин Остаточно содержани Остаточное содержание солей в

10 20 30 40 50 60 воды в не<Ьти. %

10000 об/мин

Рекод 118 «0, 11.0 11.5 12,0 12,1 12,3 0,01 50

Рекод 758 1,2 2Д 2Д 2,3 2.4 2,4 8,7 9700

РЭНТ 4,0 7,0 8,0 8,1 8,4 8.4 0,01 75

120 3000 об/мин

Рекод118 2,0 2.4 3.0 3,1 3.1 3,1 5,6 2310

Рекод 758 4,0 4,5 5,0 5,1 5,2 5,8 4,1 1925

РЭНТ 3,5 4Д 4.5 4,6 4,6 5,0 4,8 • 2210

5000 об/мин-

Рекод118 2,0 2,5 3,4 3,4 4,0 4,0 7.3 4725

Рекод 758 1.1 2,0 3.1 4,0 4,5 5,0 6,3 3240

РЭНТ 0,4 1.0 1,6 2,8 3,0 3 Л 8,6 8645

7500 об/мин

Рекод118 0,8 1.6 2,0 2,0 2,8 4,0 6,8 3450-

Рекод 758 1.2 3,0 3,7 4,0 5,1 6 Л 4,0 1900

РЭНТ 1Д 3,0 3,7 4Д 5,0 6,0 4,3 2005

10000 об/мин

Рекод118 1.6 2.4 3,8 4.5 5,5 5.6 4,8 2190

Рекод 758 0,9 1.8 2,5 4Л 5 Л 6,0 4,2 1985

РЭНТ 0,9 1.8 2,4 4,0 5,0 6,0 4,3 2010

Проведенные исследования позволяют сделать вывод об эффективности применения РПАА, акустическое действие которого позволяет интенсифицировать процессы обезвоживания и обессоливания нефти в 2-2,5 раза.

В пятой главе рассмотрены вопросы, связанные с решением задач улучшения реологических характеристик высоковязких нефтей. А именно, исследовано воздействие ультразвуковых волн на вязкость товарной нефти, подготовленной в НГДУ "ТатРИТЭКнефть" и далее транспортируемой по трубопроводу СевероЗападной магистрали.

Акустические колебания приводят к образованию в нефтяной среде зоны повышенного и пониженного давления. Если учесть, что давление и ускорение меняют знак дважды в течение периода, можно считать ультразвуковые волны весьма мощным и своеобразным физическим фактором, воздействующим на вещество. Ведение акустической обработки жидкотекучих сред в роторно-

пульсационном акустическом аппарате волновыми воздействиями на обрабатываемую среду, приводит к тому, что в области низких частот, где интенсивность акустического излучения диска ротора максимальная, удается получить стабильный процесс этого излучения и, как следствие этого, стабильный процесс обработки жидкотекучей среды.

Проводимые в данной работе эксперименты по исследованию РПАА ставили цель получить качественную оценку эффекта воздействия акустических волн на реологическую характеристику нефти Исследуемыми параметрами были: зависимость динамической вязкости нефти от времени обработки при различных режимах работы РПАА, зависимость динамической вязкости от числа оборотов ротора РППА, влияние совместного действия ультразвука и реагентов на динамическую вязкость нефти. Исследуемый диапазон времени обработки составлял от 30 до 120 с, режимы обработки - 3000,- 5000, 7500 и 1000 об/мин. В ходе исследований было установлено, что время обработки нефти в РПАА более 60 с (рис.7), а также интенсивность акустического излучения, возникающая при числе оборотов ротора РПАА более 5000 об/мин (рис.8, табл.5) практически не оказывает влияния на изменение динамической вязкости.

Рис.7 - Динамическая вязкость нефти обработанной в РПАА

Рис.8 - Динамическая вязкость нефти обработанной в РПАА

Таблица 5-Рабочие показатели РПАА

Диапазон излучаемых частот, Гц Обороты лиска ротора, об/мин

3000 | 4000 | 5000 | 6000 | 7000 | 8000 | 9000 | 10000

Интенсивность акустического излучения, Вт/см'

125-250 10 ю5 103 10 10 105 103 10'

250-500 10 10J ю3 10J ю1 103 103 103

500-1000 10' ю1 10J 103 103 103 10J 103

1000-2000 10 10г 10г ю2 103 103 103 103

2000-4000 10 10 10 10* 101 101 103 103

4000-8000 10 10 10 10 10 10' 10J 101

8000-16000 10"' 10 10 10 10 10 10 10

16000-31500 10" 10" 10" 10" 10 10 10 10

31500-6300 10" 10" 10" 10" 10" 10" 10" 10"

В шестой главе представлены результаты промысловых испытаний РПАА и деэмульгатора РЭНТ в НГДУ "ТатРИТЭКнефть". Схема, по которой работал РПАА, представлена на рис.9.

1-Печь ПТБ, 2- отстойник 0-2, 3- счетчик жидкости, 4-подача пресной воды, 5-РПАА, 6- электродегидратор ЭДГ-2, 7- отстойник 0-1, 8- электродегидратор ЭДГ-1,9-товарный парк. Рис. 9 - Схема работы РПАА

Температура поступающей в РПАА нефти по этой схеме находилась в пределах 60 - 80°С. В этой схеме электродегидратор ЭДГ-2 объемом 63 м3 работал в режиме динамического отстойника, т.е. без использования электрического поля. В результате проведенных опытно-промышленных испытаний РПАА для обессоливания нефти, содержащей кристаллы солей, было установлено, что ввод в обезвоженную нефть пресной промывочной воды, и обработка этой во-донефтяной смеси в РПАА с последующим отстаиванием и разделением нефти от воды можно получить положительный результат, выражающийся в эффекте глубокого обессоливания нефти. В таблице 6 представлены результаты промысловых испытаний, из которых видно, что с помощью акустического воздейст-

вия генерируемого РПАА можно получить обессоленную нефть с остаточным содержанием солей до 50мг/л.

Таблица 6 - Промысловые испытания РПАА на УПВСН в НГДУ "ТатРИТЭК-

Время № пробы Содержание воды после РПАА, % Содержание солей по аналоговому производству, мг/л Содержание солей в нефти, обработанной на РПАА после отстоя, мг/л Режим работы РПАА

На-пряже-ние, V Сила тока, А Число оборотов, об/мин Мощность, кВт

11ч хопыт 2 172,3 - - - - -

11ч10м 1 0,8 69,5 45,2 300 100 4815 30

11ч15м 2 1 73,8 44,9 240 75 3887 18

11ч20м 3 1 78,5 46,5 340 120 5332 41

11ч25м 4 0,6 164,5 76 100 20 1853 2

14 ч 5 0,8 169,3 72,7 140 40 2580 5,6

16ч б 2,8 170 79 200 50 3600 10

18 ч 7 0,42 336 166,3 160 40 2870 6,4

14 ч Эдг1 0,9 289 121 120 30 2160 6,2

16ч Эдг2 1 301 132 140 40 2340 6,3

18ч ЭдгЗ 1,2 295 131 180 50 2690 7,9

19 ч 8 3,6 348 45,6 200 50 3440 10

В ходе опытно-промышленных испытаний установлен оптимальный режим работы РПАА (число оборотов вращения диска ротора РПАА составило 3500 об/мин), обеспечивающий высокую эффективность деэмульсации и максимальную глубину обессоливания нефти. При этом вязкость товарной нефти снизилась с 138 мм2/с до 96мм2/с.

Промысловые испытания технологии подготовки смеси продукции нефтяных скважин с применением деэмульгатора РЭНТ проводились на УПВСН в НГДУ "ТатРИТЭКнефть" в 2003 году. Испытания проводились без изменения

существующей технологической схемы и основных режимных параметров подготовки нефти. До внедрения РЭНТа на установке использовался деэмульгатор Рекорд 758, который не позволял снизить концентрацию хлористых солей в нефти до требуемых значений в соответствии с ГОСТ. В период испытаний в системе сбора нефтяной продукции для внутритрубной деэмульсации на до-жимной насосной станции (ДНС) использовались деэмульгаторы РЭНТ (80%) и Рекод 758 (20%), а на УПВСН только РЭНТ. Применение деэмульгатора РЭНТ позволило стабилизировать режим работы стадий обезвоживания и обессолива-ния нефти на УПВСН, с получением товарной нефти высокого качества. При этом содержание хлористых солей в нефти не превысило 60 мг/л, а остаточное-содержание воды составило "следы". Таким образом, успешно проведенные промысловые испытания показали высокую эффективность разработанного деэмульгатора РЭНТ для процессов обезвоживания и обессоливания высоковязкой нефти, который затем был внедрен и на сегодняшний день используется на УПВСН в НГДУ "ТатРИТЭКнефть". Годовой экономический эффект от внедрения деэмульгатора РЭНТ в 2003 г. составил 870 тысяч рублей.

Выводы:

1. Изучены физико-химические свойства, эмульсионные и реологические характеристики высоковязкой нефтяной продукции, добываемой в НГДУ «Тат-РИТЭКнефть», и установлено, что исследованные нефти склонны к образованию высоко устойчивых эмульсий с пластовой водой. Выявлено, что в углеводородной фазе водонефтяных эмульсий содержатся кристаллические соли,.на внешней поверхности которых адсорбированы смолисто-асфальтеновые вещества, существенно препятствующие эффективному протеканию процесса обес-соливания

2. Комплексный подход в изучении основных поверхностно-активных свойств (поверхностное натяжение на границах ж/г и ж/ж, смачивающая способность, моющее действие и деэмульгирующая активность) композиций, содержащих в своем составе неионогенный деэмульгатор Реапон-4В и смесь бутиловых эфиров моно- и диэтиленгликоля, позволил установить оптимальное соотношение реагентов и разработать новый деэмульгатор «РЭНТ», обеспечивающий высокую эффективность процессов обезвоживания и обессоливания высоковязких нефтей.

3. Проведен сравнительный анализ деэмулъгирующей эффективности различных образцов промышленных деэмульгаторов и установлено, что разработанный деэмульгатор «РЭНТ» позволяет существенно интенсифицировать процесс обезвоживания и подготовить более глубоко обессоленную нефть.

4. Исследовано механико-акустическое воздействие на водные эмульсии, содержащие в органической фазе кристаллические соли, с целью углубления процесса обессоливания нефти. Установлено, что обработка нефти ультразву-

ком, генерируемого роторно-пульсационным акустическим аппаратом, значительно усиливает отмывку и удаление неорганических солей, даже без использования электрического поля в электродегидраторах на стадии обессоливания.

5. Показано, что вязкостные свойства нефти могут быть существенно улучшены в результате обработки ультразвуком в РПАА.

6. Проведены опытно-промышленные испытания нового деэмульгатора «РЭНТ» и РПАА в НГДУ «ТатРИТЭКнефть». В ходе испытаний оптимизирован удельный расход деэмульгатора и подобраны режимные параметры работы РПАА, позволившие подготавливать высоковязкую нефть по экспортному варианту.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Р.Ф. Хамидуллин, О.Н. Шибаева, Н.С.Гараева и др. Подбор деэмуль-гаторов для подготовки нефти// В матер. Всеросийской конференции " Актуальные проблемы нефтехимии".- Москва. -2001.- С.118.

2. Р.Ф. Хамидуллин, О.Н. Шибаева, Н.С.Гараева и др. О подготовке высоковязкой нефти в НГДУ "ТатРИТЭКнефть"// В матер. Всероссийской конференции " Актуальные проблемы нефтехимии".- Москва. -2001.- С.117.

3. Р.Ф. Хамидуллин, М.Б. Газизов, О.Н. Шибаева. Деэмульгаторы для высоковязких нефтей.//Аннотация сообщений научной сессии КГТУ,- Казань,-2002.-С.75.

4. О.Н. Шибаева. Состав для обезвоживания и обессоливания нефтиУ/В матер. 54-ой Межвузовской студенческой научной конференции: Нефть и газ -2000. - Москва.-2000г.- С.37.

5. О.Н. Шибаева, Н.С.Гараева, Р.Ф. Хамидуллин. Исследование процессов разрушения нефтешламовой эмульсии.// В матер.54-ой Межвузовской студенческой научной конференции: Нефть и газ -2000. - Москва.-2000г.- С.39.

6. Р.Ф. Хамидуллин, Р.Ф Фассахов, Н.С.Гараева, О.Н. Шибаева. Исследование процессов разрушения нефтешламовой эмульсии.// Изв. Высших уч. завед. .Сер.: Нефть и газ. -2001.-№1.- С.26-33.

7. И.Н Дияров, Р.Ф. Хамидуллин, Н.С.Гараева, О.Н. Шибаева. Синтез и исследования поверхностно-активных и деэмульгирующих свойств продуктов конденсации карбамида и алкилфенола с формальдегидом.// Вестник Казанского технологического университета.-2001.-№1. -С. 175-181.

8. Р.Ф. Хамидуллин, Н.С.Гараева, О.Н. Шибаева. Реагенты деэмульгаторы на основе синтетической жирной кислоты.// Вестник Казанского технологического университета.-2001 .-№ 1 .-С. 181-185.

9. Р.Ф. Хамидуллин, О.Н. Шибаева, Ф.Ф. Хамидуллин, К.К. Шакуров. Исследование свойств и состава высоковязких нефтей месторождений НГДУ "ТатРИТЭКнефть". // Нефтяное хозяйство.-2003.- №2.- С.89-91.

10. А.Ш. Аль-Обайди, Р.Ф. Хамидуллин, О.Н. Шибаева, И.И. Дияров. Изучение влияния механико-акустического воздействия на реологические характеристики высоковязких нефтей.//Наука и технология углеводородов.- 2003.-№3.-С.24-27.

11. А.Ш. Аль-Обайди, Р.Ф. Хамидуллин, О.Н. Шибаева, И.И. Дияров. Состав реагентов для улучшения реологических свойств высоковязкой нефти.// Наука и технология углеводородов, №4 (29).-2003, С. 26-29.

12. Патент № 2197513 РФ. Состав для обезвоживания и обессоливания нефти/ Дияров И.И., Хамидуллин Р.Ф., Гараева Н.С., Шибаева О.Н.// Бюл. №3. 2003.

13. И.Н.Дияров, Р.Ф.Хамидуллин, О.Н.Шибаева. Изучение влияния механико-акустического воздействия на реологические характеристики высоковязких нефтей.// Тезисы докладов XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, - Казань. - 2003. - т.4. - С.350.

Заказ _Тираж 80 экз.

Офсетная лаборатория КГТУ 40015, г. Казань, ул. К. Маркса,68

189 В

РНБ Русский фонд

2004-4 26922

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата технических наук, Шибаева, Ольга Николаевна

ГЛАВА 1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССОВ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ ОБЕССОЛИВАНИЯ И ТРАНСПОРТА ВЫСОКОВЯЗКИХ НЕФТЕЙ

1.1 .Водонефтяные эмульсии как нефтяные дисперсные системы.

1.2 Разрушение нефтяных эмульсий обратного типа (вода-масло).

1.2.1 Внутритрубная деэмульсация нефти.

1.2.2 Гравитационное разделение нефти и воды (холодный отстой).

1.2.3 Разрушение нефтяных эмульсий в центрифугах.

1.2.4 Фильтрация эмульсии через твердые гидрофильные поверхности.

1.2.5 Термохимическая деэмульсация нефти.

1.2.6 Электродеэмульсация нефти.

1.2.7 Деэмульсация нефтяных эмульсий за счет выделяющегося из нефти газа.

1.3. Реологические свойства нефти

1.4 Методы снижения вязкости нефтей и нефтяных эмульсий.

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ НЕФТЕЙ

2.1 Исследование эмульсионных свойств водонефтяных эмульсий.

2.2 Исследование реологических характеристик водонефтяных эмульсий.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ СВОЙСТВ РЕАГЕНТОВ-ДЕЭМУЛЬГАТОРОВ ДЛЯ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ ВЫСОКОВЯЗКОЙ НЕФТИ

3.1 Исследование поверхностного натяжения композиций.

3.2 Смачивающая способность композиций.

3.3 Оценка моющей способности. 51 , 3.4 Оценка деэмульгирующей эффективности реагента «РЭНТ».

3.5. Исследование деэмульгирующей эффективности реагента «РЭНТ» на смеси эмульсий, поступающих на переработку в ОАО «Волганефть».

ГЛАВА 4. ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССОВ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ И ОБЕССОЛИВАНИЯ ВЫСОКОВЯЗКОЙ НЕФТИ В НГДУ "ТАТРИТЭКНЕФТЬ"

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СОВМЕСТНОГО ДЕЙСТВИЯ АКУСТИКИ И РЕАГЕНТОВ НА ВЯЗКОСТНЫЕ СВОЙСТВА НЕФТИ

ГЛАВА 6. ПРОМЫСЛОВЫЕ ИСПЫТАНИЯ РПАА И ВНЕДРЕНИЕ КОМПОЗИЦИОННОГО ДЕЭМУЛЬГАТОРА "РЭНТ"

ДЛЯ ПОДГОТОВКИ ВЫСОКОВЯЗКИХ НЕФТЕЙ

6.1 Промысловые испытания роторно-пульсационного аппарата для обезвоживания и обессоливания высоковязкой нефти в НГДУ

ТатРИТЭКнефть"

6.2 Промысловые испытания и внедрение композиции реагента для подготовки высоковязкой нефти

ВЫВОДЫ

Введение диссертация по химии, на тему "Разработка способов разрушения водных эмульсий высоковязких нефтей"

Актуальность проблемы. Постоянно возрастающая доля добычи высоковязких нефтей угленосного горизонта существенно усугубляет проблему промысловой подготовки нефти, так как эти нефти способны к образованию с сопутствующими пластовыми водами чрезвычайно устойчивых эмульсий. Вместе с тем тенденция повышения агрегативной устойчивости и вязкости эмульсионных систем влечёт за собой увеличение удельного расхода деэмульгаторов и низкому качеству подготавливаемой нефти на промыслах. В связи с этим разработка и изыскание наиболее эффективных деэмульгаторов, новых приёмов в технологиях процессов обезвоживания и обессоливания реологически осложнённых нефтей является актуальной задачей, решение которой позволит повысить качество подготавливаемой нефти в соответствии с требованиями, предъявляемыми к дальнейшей ее транспортировке и переработке.

Цель работы - разработка реагента-деэмульгатора и способов разрушения устойчивых эмульсий высоковязких нефтей.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- исследовать коллоидно-химические свойства композиционных составов поверхностно-активных веществ (ПАВ) для обезвоживания и обессоливания высоковязких нефтей;

- разработать новый деэмульгатор для подготовки высоковязких нефтей;

Научная новизна:

- установлено, что смесь бутиловых эфиров моно- и диэтиленгликоля с неионогенным блоксополимером окисей этилена и пропилена на основе гликолей обладает хорошим смачивающе-моющим действием по отношению к природным эмульгаторам;

- предложен механизм действия смеси бутиловых эфиров моно- и диэтиленгликоля в процессе разрушения бронирующих оболочек на поверхности капель воды и адсорбционных слоев на кристаллах Неорганических солей, заключающийся в отмывании и удалении ассоциатов смолисто-асфальтеновых веществ (CAB) и легко кристаллизующихся тугоплавких парафинов с границы раздела фаз;

- показано влияние механико-акустического воздействия на водонефтяные эмульсии; установлен оптимальный интервал частотного диапазона и интенсивности акустического излучения, при котором усиливаются процессы коалесценции и седиментации капель воды;

- научно и экспериментально обоснована возможность улучшения реологических свойств нефтяной продукции, обработанной на роторно-пульсационном акустическом аппарате (РГТАА), что позволяет снизить вязкость и повысить эффективность транспортирования тяжелых и высоковязких нефтей потребителю.

Практическая ценность:

- выявлен эффект глубокого обессоливания нефти в результате акустического воздействия РГТАА с широким диапазоном излучаемых частот; опытно-промышленные испытания роторно-пульсационного акустического аппарата для обессоливания нефти и снижения ее вязкости, подготавливаемой на установке подготовки высокосернистой нефти (УПВСН) в НГДУ "ТатРИТЭКнефть", позволили получить товарную нефть, удовлетворяющую требованиям внешнего рынка (по экспортному варианту);

Материалы диссертации докладывались и обсуждались на межвузовской студенческой конференции "Нефть и газ" (Москва, 2000), на Всероссийской конференции "Актуальные проблемы нефтехимии" (Москва, 2001), на научной сессии (Казань, 2002), на Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003). По теме диссертации опубликовано 13 работ, в том числе 6 статей, 6 тезисов докладов и патент на изобретение.

Работа выполнена на кафедре химической технологии переработки нефти и газа Казанского государственного технологического университета в соответствии с программой исследований АН РТ по проблеме Нефтехимия с 1999 по 2001 г. Тема: «Разработка способов разрушения водных эмульсий высоковязких нефтей» и с научно-технической программой «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники», подпрограмма 203 - Химия и химические продукты, раздел 203.02 -Общая и техническая химия, название темы: «Научные основы эффективной переработки нефтехимического и газового сырья с получением органических продуктов» за 1999 - 2001 г., per. № 02.03.006.

Заключение диссертации по теме "Нефтехимия"

Выводы:

1. РПАА позволяет эффективно осуществлять процесс обессоливания нефти при одновременном использовании пресной промывочной воды.

2. В случае применения промышленного образца РПАА, работающего от привода электродвигателя переменного тока, его можно использовать для обессоливания нефти, подготавливаемой на УПВСН в НГДУ "ТатРИТЭКнефть", в технологической цепочке между отстойниками 0-1 и 0-2. При этом электродегидраторы, работающие в режиме подачи электрического поля, могут не понадобиться.

6.2 Промысловые испытания и внедрение реагента «РЭНТ» для подготовки высоковязкой нефти, содержащей кристаллические соли.

Промысловые испытания технологии разрушения смеси продукции скважин, разрабатываемых обычными методами, проводились на УПВСН НГДУ "ТатРИТЭКнефть" с применением синергетической композиции реагента, разработанной на основе использования деэмульгирующей активности неионогенного деэмульгатора Реапона 4В и смеси реагентов бутилцеллозольва и бутилкарбитола, имеющего название РЭНТ. Испытания проводились без изменения существующей технологической схемы и основных режимных параметров подготовки нефти. До внедрения РЭНТа на промысле использовали неионогенный деэмульгатор Рекод 758, который не позволял снизить концентрацию хлористых солей в нефти до требуемых значений. Испытание РЭНТа проводились в зимнее время на УПВСН с 2000 по 2002 год ( см. прил 2). На промысле в это же время ис-пытывалась смесь, состоящая из 4/5 РЭНТа и 1/5 РЕКОДА 758. Деэмульгатор РЭНТ стабилизировал режимы работы стадий обезвоживания и обессоливания нефти на УПВСН, с получением товарной нефти требуемого качества, в соответствии с ГОСТ Р 51858-2002. При этом содержание хлористых солей не превышает 60 мг/л ( см. прил. 2). Таким образом, проведенные промысловые испытания показали высокую эффективность разработанного деэмульгатора РЭНТ для процессов обезвоживания и обессоливания высоковязкой нефти, который затем был внедрен и по сегодняшний день используется на УПВСН в НГДУ "ТатРИТЭКнефть". Годовой эффект от внедрения деэмульгатора РЭНТ составил 870 тысяч рублей (таб. 6.5)

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата технических наук, Шибаева, Ольга Николаевна, Казань

1.Тронов В.П. Разрушение эмульсий при добыче нефти. М.; Недра, 1974.-С.48.

2. Тронов В.П. Промысловая подготовка нефти. Казань.: Фэн, 2000. -С.31-40.

3. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. Избранные труды. М.: Наука, 1978. - С.165.

4. Тонкошуров Б.П. Основы химического деэмульгирования нефтей / Б.П.Тонкошуров, Н.М.Серб-Сербина, А.М.Смирнова. М.: Гостоптехиздат, 1946. — С.34.

5. Позднышев Г.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий. -М.: Недра, 1982.-С. 120-121.

6. Смирнов Ю.С. Современное состояние и перспективы развития ' деэмульгаторов для подготовки нефти за рубежом / Ю.С.Смирнов,

7. Н.П.Мелошенко // сер.Нефтепромысловое дело: Обзорная информация. -1987. - Вып. 17. - С.32.

8. Байваровская Ю.В. Влияние механических примесей на процесс подготовки нефти / Ю.В.Байваровская, Е.И.Гординский, Л.М.Ши-пигузов и др. // Нефтепромысловое дело. 1983. - №7. - С. 18-19.

9. Тронов В.П. Исследование прочности адсорбционных пленок на границе раздела нефть- вода /В.П. Тронов, В.П. Орлинская, Л.А Золотухина и др.// Тр. ТатНИПИнефть.- Бугульма, 1977.- Вып.35.- С. 259267.

10. Исмагилов И.Х. Экспериментальные исследования и разработка технологии обезвоживания природных битумов месторождений Татарии./И.Х Исмагилов, В.П. Тронов, А.И.Ширеев, Р.З. Сахабутдинов// Нефтепромысловое дело:- обзорная информация.-1992.- Вып. 4- С.58.

11. Добросок И.Б. Анализ природных стабилизаторов не разрушенной части нефтяной эмульсии в процессе подготовки нефти./ И.Б Добросок, Е.А. Лапига, Л.З. Климова.// Нефтепромысловое дело.-1994.№7-8.- С.17-18.

12. П.Мавлютова М.З. сульфид железа как стабилизатор нефтяных эмульсий и стимулятор коррозии. /М.З. Мавлютова, Л.М. Мамбатова, И.И. Асфаган.// Тр. БашНИПИнефти.- Уфа, 1973.- Вып.37.- С. 124-127.

13. Петров А.А. Реагенты-деэмульгаторы для обезвоживания и обессоливания нефтей . Куйбышев: Куйбыш.кн.изд., 1965. -С.124.

14. З.Петров А.А. Механизм действия ПАВ как деэмульгаторов нефтяных эмульсий / А.А.Петров, С.И.Борисов, Ю.С.Смирнов // В кн.: Тр. Международного конгресса по поверхностно-активным веществам. М.: 1978. - Т.З. - С.972-984.

15. Левченко Д.Н. Выделение и исследование эмульгаторов нефтяных эмульсий // Химия и технология топлив и масел. 1970. - №10. -С.21-25.

16. Губайдуллин Ф.Р. Методы стабилизации работы установок подготовки нефти/ Ф.Р. Губайдуллин, Т.Ф. Космачева, В.П. Тронов, Р.З Сахабутдинов, И.Х. Исмагилов// Нефтяное хозяйство.-2003.-№2.- С.66-68.

17. Ширеев А.И. Основные причины повышения устойчивости 'нефтяных эмульсий в процессе добычи, сбора и внутрипромысловоготранспорта/ А.И. Ширеев, В.П. Тронов, И.Х. Исмагилов и др.// Тр. ин-та ТатНИПИнефть.-2000.- Вып.З.-С. 234.

18. Борисов С.И. О совместной подготовке нефти угленосного и девонского горизонтов / С.И.Борисов, А.А.Петров, Н.В.Веретенникова и др. // Нефтепромысловое дело. 1976. - №6. - С.30-31.

19. Петров А.А. Изучение устойчивости углеводородных слоев на границе с водными растворами деэмульгаторов / А.А.Петров, С.А.Бла-това // Химия и технология топлив и масел. 1969. - №5.-С.25-32.

20. Winniford R.S. The Eviense for Association of Asphaltene in Dilute Solutions // J.Ins.Petrol, 1963. V.49. - №475. - Р.215.(из п. 17.)

21. Дерягин Б.В. Поверхностные силы / Б.В.Дерягин, Н.В.Чураев, В.М.Муллер. М.: Наука, 1985. - С.198.

22. Колбановская А.С. Развитие дисперсных структур моделях нефтяных битумов // Колл.журнал. 1974. - Т.30. - №3. - С. 174-178.

23. Сафиева Р.З. Физико-химическая технология добычи, транспорта переработки тяжелых нефтей и природных битумов / Р.З.Сафиева,

24. Р.З.Сюняев, З.И.Сюняев // Проблемы комплексного освоения трудно извлекаемых запасов нефти и природных битумов: Сб тр.Международ.конф. Казань. - 1994. -Т.5. - С. 1594-1606.

25. Таубман А.Б., Корецкий А.Ф. Докл. АН СССР, 1958. - Т. 140. -' №5.- С.1128-1129.

26. Лутошкин Г.С. Сбор и подготовка нефти и газа. М.; Недра.-1979.-С. 14-35.

27. Антошкин А.С. Определение активного состояния нефтяного сырья / А.С.Антошкин, Г.Ф.Фищук, А.Н.Нестеров и др. // Химия и технология топлив и масел. 1987. - №3. - С.6-9.

28. Ekadawi N., Hunter R.J. Sedimentation of disperse and high particle concentrations. Collids and surfaces, 1985, V.15, р.147-159.( из n.24)

29. Sleicher C. A. Maximum stable drop size in turbulent flow. A. J. Cn.E. Journal., 1962, V.8, №4, p. 471-477.(из n.24)

30. Соломыков Б.А. Условия образования эмульсии на процесс деэмульсации / Гипровостокнефть. Недра, 1967. - Вып. 10. - С.56.

31. Позднышев Н.Т. Особенности подготовки тяжелых высоковязких ' нефтей // сер.Нефтепромысловое дело: Обзорная информация. - 1983.1. Вып.9. 32с.

32. Позднышев Г.Н. Разрушение стойких нефтяных эмульсий / Г.Н.Позднышев, М.В.Шмелев // Нефтяное хозяйство. 1977. - №2. - С.51 -54.

33. Колмогоров А.Н. О дроблении капель в турбулентном потоке. Дан, СССР. -1949. -Т.66. -№5.- С.825-828.

34. Левин В.Г. Физико-химическая гидродинамика. Физматгиз. -1959.-С.56.

35. Сюняев З.И., Сафиева Р.З., Сюняев Р.З. Нефтяные дисперсные системы. М., Химия, -1990, С.226

36. Васильева Л.Н. Переход эмульсионного течения в расслоенное в системах сбора нефти на промыслах / Нефтепромысловое дело. 1985. -№8.-С.16-19.

37. Гужов А.И. Совместное течение двух взаимно нерастворимых жидкостей / А.И.Гужов В.Д.Медведев, О.В.Клапчук // Сб.: Применение неньютоновских систем в добыче нефти. М.: ВНИИОЭНГ.- 1970. -С.187-199.

38. Левченко Д.Н. Технология обессоливания нефтей на • нефтеперерабатывающих предприятиях / Д.Н.Левченко, Н.В.Бергштейн,

39. Н.М.Николаева.-М.: Химия.-1985. С. 163.

40. Люстрицкий В.М. Влияние дисперсности на вязкость нефтеводных эмульсий / Нефтепромысловое дело. 1997. - №10-11. -С.35-37.

41. Курмаева А.И. Структурно-механические свойства дисперсных систем / А.И. Курмаева, В.П. Барабанов // Консп.лекций. Казань: КГТУ, 1993.-С.22.

42. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Изб. тр., М., Наука, 1979, -С. 384.

43. Coulalogion С.А., Tavlarides L.L. Drop size distributions and coalescence freguenciens of liquid dispersions in flow vessels A.J.Cn.E.Jornal, 1976. v.22. №2. -р.289-297.(из n.39)

44. Левченко Д.Н. Эмульсии нефти с водой и методы из разрушения. М.: Химия.- 1967. - С.20-34.

45. Банков Н.М. Сбор, транспорт и подготовка нефти / Н.М.Байков, Б.В.Колесникова, П.И.Челпанов М.: Недра.- 1975. - С.31-56.

46. Маринин Н.С. Подготовка высоковязких нефтей на месторождениях Крайнего Севера / Н.С.Маринин, М.Ю.Тарасов, Ю.Н.Савватаев и др. // сер.Нефтепромысловое дело: Обзорная информация. - 1983. - Вып. 18. - С.31.

47. Валиханов А.В. Оптимизация процессов сбора, транспорта и подготовки нефти / А.В.Валиханов, Р.Т.Булгаков, Э.И.Мансуров и др.: Казань, 1971.-С.56.

48. Coalescence in crud oil emulsions Investigated by light transmission / Miller//Coll. and Pollm.Scl. 1987. - V.265. -№4. - Р.342-346.(из n.440

49. Бабалян Г.А. Вопрос о механизме стабилизации и разрушения нефтяной эмульсии / Г.А.Бабалян, М.Х.Ахмадиев, Э.Г.Нуриева // Нефтяное хозяйство. 1976. - №3. - С.56-58.

50. Климова Л.З. Принцип подбора оптимального состава -высокоэффективного деэмульгатора водонефтяных эмульсий./ Л.З. Климова , Э.В. Калинина, Е.Г. Гаевой и др.// Нефтехимия.-1999.- том 39, №3. -С. 226-233.

51. Смирнов Ю.С. Химическое деэмульгирование нефти как основа ее промысловой подготовки/ Ю.С. Смирнов, Н.П. Мелошенко// Нефтяное хозяйство.-1989.-№2. -С.54.

52. Тундрий Г.А. Использование отечественного деэмульгатора СНПХ -4810 в процессе подготовки нефти/ Г.А. Тундрий, О.А.

53. Варнавская, JI.K. Хватова//Нефтяное хозяйство.-1998.-№2. -С.54.

54. Тузова В.Б. Использование деэмульгаторов типа СНПХ для подготовки нефти на объектах ОАО «Юганскнефтегаз»./ В.Б. Тузова, JI.B. Трофимов, О.А. Варнавская// Нефтяное хозяйство.-2002.-№11. -С.62

55. Борисов С.И. О совместной подготовке нефти угленосного и девонского горизонтов / С.И.Борисов, А.А.Петров, Н.В.Веретенникова и др. // Нефтепромысловое дело. 1976. - №6. - С.30-31.

56. Ширеев А.И. Технология деэмульсации угленосных нефтей и их смесей с девонскими / А.И.Ширеев, В.П.Тронов // Тр.ТатНИПИнефть. -Бугульма, 1975. Вып.28. - С.81-85.

57. Копылева Б.Б. Влияние ПАВ на свойства дисперсных систем и процессы их разделения / Б.Б.Копылева, В.Н.Белов, М.С.Бабурина М.: НИИТЭХИМ, 1983. - С.38.

58. Neuman M.J / Erdoll-Erdgass heltschrift. 1967. - № 1. - Р.87-89.(изп.52)

59. Петров А.А. Механизм действия ПАВ как деэмульгаторов нефтяных эмульсий / А.А.Петров, С.И.Борисов, Ю.С.Смирнов // В кн.: Тр. Международного конгресса по поверхностно-активным веществам. М.: 1978. - Т.З. — С.972-984.

60. Петров А.А. Коллоидные стабилизаторы нефтяных эмульсий / А.А.Петров, Г.Н.Позднышев // В кн.: Обезвоживание нефти и очистка сточных вод: Тр.Гипровостокнефть. М.: Недра, 1971. - Вып. 13. - С.3-8.

61. Water in crud oil emulsions from Norveglan shelf. Part 2. Chemical destabilization and Interfacial tensions // Coll. and Polim.Scl. 1990. - V.268. -№4. - Р.389-398.(из п. 56)

62. Тронов В.П. Классификация и оценка эффективности различных методов подготовки нефти / В.П.Тронов, Б.М.Радин, Г.Г.фахитов // Нефтяное хозяйство. 1973. -№5. - С.41-44.

63. Пелевин JI.A. О классификации методов и оценке эффективности методов подготовки нефти / Л.А.Пелевин, Г.Н.Позднышев, Р.И.Мансуров и др. // Нефтяное хозяйство. -1975. №3. - С.40-42.

64. Каспарьянц К.С. Оценка эффективности различных методов обезвоживания и обессоливания нефти / К.С.Каспарьянц, А.А.Петров // Нефтяное хозяйство. 1978. - №3. - С.43-48.

65. Тронов В.П. Использование кривых осаждения для расчетов отстойной аппаратуры при подготовке нефти / В.П.Тронов, А.К.Розенцвайг // Тр.ТатНИПИнефть Сбор, транспорт и подготовка нефти на месторождениях Татарстана.-1975. вып.ЗЗ. - С.24-30.

66. Канзафаров Ф.Я. Влияние обводненности нефти на распределение деэмульгатора в водонефтяном потоке / Ф.Я.Канзафаров,

67. Н.В. Сычкова, С.Г.Канзафарова и др.//Нефтяное хозяйство. -1992. №6. -• С.ЗО. .

68. Никитин Ю.М. Диагностика'предварительного обезвоживания нефти / Ю.М.Никитин, М.Н.Персиянцев, И.И.Редькин // Нефтяноехозяйство. 1995. - №8. - С. 13.

69. Мирошниченко Е.В. Применение маслорастворимых деэмульгаторов в виде нефтяных растворов / Е.В.Мирошниченко, Т.П.Федорищев, А.С.Феликсов и др. / Нефтепромысловое дело. 1980. №4. - С.38-39.

70. Зарипов А.Г. А.с. 910735 СССР, МКИ С 10 G 33/04. Способ деэмульсации нефти / А.Г. Зарипов, В.Д.Шамов, К.Н.Фаттахов и др. -Откр.изобр.пром.обр., товарн.знаки., 1982.- №9. С. 101.

71. Бурлаков И.А. А.с. 910734 СССР, МКИ С 10 G 33/04. Композиция для обезвоживания и обессоливания нефти / И.А.Бурлаков, Р.Г.Налбадьянов, Г.П. Белогорцев и др. Откр.изобр.пром.обр., 1982. -'№9.- С.101.

72. Тронов В.П. Высокоэффективные технологии и процессы очистки промысловых сточных вод на месторождениях Татарстана /

73. B.П.Тронов, Ф.А.Закиев, А.Д.Ли и др. // Нефтяное хозяйство. 1998. - №7.1. C.60:61.

74. Шмелев В.А. Некоторые особенности процесса предварительного обезвоживания нефти / В.А.Шмелев, В.Х.Шаймарданов // Нефтяное хозяйство. 1998. - №3. С.73-75.

75. Зарипов А.Г., Позднышев Г.Н., Пелевин J1.A. Подготовка нефти с рециркуляцией части нестабильного бензина / Нефтяное хозяйство. 1976. -№10. - С.38-41.

76. Митрофанов А.З., Грниятуллин И.И. Обезвоживание стойких эмульсий методом обращения фаз / Нефтепромысловое дело. 1981. - №7. - С.30-32.

77. Логинов В.В. Обезвоживание и обессоливание нефтей. М.: Химия.- 1979.-С.216.

78. Мелошенко Н.П. Внедрение новых отечественных деэмульгаторов марок «Дин» и «СТХ» в НГДУ «Первомайнефть»/ Н.П. Мелошенко, С.И. Борисов, О.С. Калинина и др.// Нефтяное хозяйство.-2003.-№3.-С.96-97.

79. Ишалин Э.Г. Исследование свойств водных растворов поверхностно-активных веществ и их композиций: адсорбционные свойства / Э.Г.Ишалин, И.Ю.Аверко-Антонович. Казань: КХТИ, 1990. -С!б-14.

80. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. М.: Химия.- 1989. -С.364.'

81. Чурножуков Н.И. Технология нефти и газа 3 часть.М.: Химия. 1978. С. 75-96.

82. Патент №1715824 РФ. Способ обезвоживания и обессоливания нефти / Хамидуллин Р.Ф., Хамидуллин Ф.Ф., Тронов В.П. и др. //Бюлл.изобр.№8. 1992.

83. Хамидуллин Р.Ф., Хамидуллин Ф.Ф., Хамидуллин М.Ф. Исследование процесса разрушения нефтяной эмульсии Онбийского месторождения / Нефтепромысловое дело. 1997. - №8-9. С.23-24.

84. Медведев В.Ф. Оптимизация нефтесборных систем при внутритрубопроводной деэмульсации нефти. М., ВНИИОЭНГ.- 1977.С.10.

85. Лутошкин Г.С. Задачник по курсу : Сбор и подготовка нефти, газа и воды к транспорту. М., МИНХ и ГП им. И.М. Губкина.- 1975.С.5.

86. Адельшин А.Б., Иванов Н.В. Обезвоживание нефти с применением гидроциклонов./Нефтяное хозяйство.- 1976.- №8. -С. 45-47.• 81. Адельшин А.Б. Обезвоживание нефтей в напорных гидроциклических установках / Нефтяное хозяйство. №4. 1988. - С. 54.

87. Борисов С.И. Методы управления технологическим процессом подготовки нефти/ С.И. Борисов, О.С. Калинина, Н.П. Мелошенко и др// Нефтяное хозяйство.-2003.-№1.-С.76-78.

88. Каспарьянц К.С., Кузин В.И., Григорьян Л.Г. Процессы и аппараты для объектов подготовки нефти и газа. М., Недра.- 1977.С.35.

89. Сорокин Я.Г. Особенности переработки сернистых нефтей и охранаокружающей среды. М.: Химия.- 1975. - С.58-59.

90. Кравченко И.И. Адсорбция ПАВ в процессах добычи нефти / И.И.Кравченко, Г.А.Бабалян. М.: Недра.-1971. - С.138.

91. Смирнов Ю.С. Синергетический эффект деэмульгирующего действия смеси деэмульгаторов катионоактивных АНП-2 и неионогенных блоксополимеров окисей этилена и пропилена / Ю.С.Смирнов, А.А.Петров // Тр.Гипровостокнефть. 1975. - Вып.ХШ. - С.201-206.

92. Демьянов А.А. Подготовка нефти на месторождениях с использованием силовых полей./ А.А Демьянов// Нефтепромысловое дело.- 1978.-№1.-С.11-13.

93. Синтез и испытания поверхностно-активных веществ для нефтяных пластов: методические указания к лабораторному практикуму /Сост. А.А. Гречухина; КХТИ.- Казань.- 1993.-С.30.

94. Мансуров Р.И, Каштанов А.А, Ручкина P.M. Подготовка ловушечных нефтей. М.: ВНИИОЭНГ.- 1985.-С.30.

95. Хамидуллин Р.Ф., Фасахов Р.Х., Гараева Н.С. Исследования процессов разрушения нефтепластовой эмульсии / Нефть и газ: Известия Вуз.- 2001.-№1-С. 26-33.

96. Ауфлем. И. X., Влияние асфальтенов и давления на стойкость эмульсии сырой нефти.- Трондхейм.: Норвежский университет науки и техники. -2002.

97. Эйрих Ф. Реология, теория и приложение. М.: Наука, 1962. -С.135-136. '

98. Овчинников П.Ф., Круглицкий Н.Н., Михайлов Н.В. Реология тиксотропных систем. Наукова думка 1972. -С. 120.

99. Тронов В.П. Прогнозирование вязкости водонефтяных эмульсий на стадии проектирования систем обустройства нефтяных месторождений / В.П.Тронов, А.И.Ширеев, И.М.Амерханов // Нефтяное хозяйство. 1986. - №2. - С. 50-53.

100. Тронов В.П. Влияние растворенного в нефти газа на реологические свойства эмульсии / В.П.Тронов, И.М.Амерханов, А.В.Тронов и др. // Нефтепромысловое дело. 1985. - №10. - С. 17-20.

101. Аванесян В.Г. Реологические особенности эмульсионных смесей. -М.: Недра. -1980.-С.43.

102. Гужов А.И. Совместное течение двух взаимно нерастворимых жидкостей / А.И.Гужов В.Д.Медведев, О.В.Клапчук // Сб.: Применение неньютоновских систем в добыче нефти. М.: ВНИИОЭНГ.- 1970. -С. 187-199.

103. Ричардсон Э. Динамика реальных жидкостей. -М.:Мир.-1965.1. С.7.

104. Пергушев Л.П. Исследование вязкости сырых нефтей. Нефтяное х6зяйство.-1999.-№3.-С.50-51.

105. Kynch G.J. Proc.Soc. (London). A 237 .-1956. -P. 90. (из n.99).

106. Эмульсии. Под ред. Ф. Шермана. -Л.:Химия.- 1972. С-348.

107. Фрагменты разработки морских нефтегазовых месторождений/ Мирзаджанзаде А.Х., Алиев Н.А., Юсифзаде Х.Б. и др./ Под.ред. академика А.Х. Мирзаджанзаде. Баку: Елм.- 1997.-С. 18.

108. Ахмадеев А.Г. Эффективность действия депрессорных присадок на свойства высокопарафинистой нефти/ А.Г.Ахмадеев, М.А Сафин и др.//Нефтяное хозяйство.-2003.- №3.-С.83-84.

109. Зорина С.Р. Поверхностно активные вещества при подготовке и транспорте нефти/ С.Р. Зорина, Б.Н. Мастобаев, Э.М Мовсумзаде, Т.В. Дмитриева// Химическая технология.- 2002.-№4.- С14-19.

110. Губин В.Е. Применение поверхностно-активных веществ (ПАВ) Для гидроперекачки мангышлакских нефтей/ В.Е. Губин, О.И.Целиковский//Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов.-1967.-№ 3. -С.5.

111. Шнерх С.С. Трубопроводный транспорт высоковязких и застывающих нефтей и нефтепродуктов/ С.С. Шнерх, А.Ф Филитов, М.Д Пайкуш и др.// М.: ВНИИОЭНГ. -1976. -С.63

112. Губин В.Е. Транспортировка вязких нефтей и нефтепродуктов по магистральным трубопроводам// Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. -1967.-№11.-С.З.

113. Жазыков К.Т. О вязкости парафинистых нефтей/ К.Т.Жазыков, Т.М.Бисенова // Нефтяное хозяйство. 1996. - №7. - С.48-49.

114. Шамрай Ю.В. и др. / Обзор.информ.сер. Нефтепромысловое дело. 1987. - Вып.7. - С.57.

115. Саяхов Б.К. Применение противотурбулентной присадки FLO XL при транспорте западно казахстанской нефти по нефтепроводу Узень• Атырау- Самара/ Б.К. Саяхов, Р.З Закирова, С.А. Рзиев и др.// Нефтяное ,хозяйство.-2003.-№7.-С.114-116.

116. Хамидуллин Р.Ф. Исследование эмульсионных и реологических свойств нефти Иреляхского месторождения / Р.Ф.Хамидуллин, Н.С.Гараева, Р.Н.Дияшев и др. // Нефтяное хозяйство. 2001.- № 5. - С.80.

117. Хамидуллин Р.Ф. Исследование эмульсионных и реологических свойств нефти Верхнечонского месторождения (Иркутская область) при обезвоживании / Р.Ф.Хамидуллин, Н.С.Гараева, И.Н.Дияров и др. // Нефтепромысловое дело. 2001.- № 3. - С.34.

118. Новожилова О.Г. Регулирование реологических свойств высокопарафинистой нефти с помощью низкомолекулярных ПАВ / О.Г.Новожилова, Лан Ле Хоат, В.Н.Матвеенко // Нефтяное хозяйство. -1990. №10. — С.56.

119. Кожанбеков С.С. Исследование реологических свойств нефти, транпортируемой по магистральному трубопроводу в присутствии депресантов./ С.С Кожанбеков, В.Б. Сагитов, Дидух А.Г.// Нефтяное хозяйство.- 2003.- №2. -С 82-84.

120. Рахматуллина Г.М. Влияние реагента СНПХ-7912М на транспорт нефтяной эмульсии Узбекского месторождения / Г.М.Рахматуллина, Ф.В.Шарафутдинова, Н.В.Мясоедова и др. // Нефтяное хозяйство. 1999.-С.57-58.

121. Салимов З.С. Влияние механических воздействий на физические свойства высоковязкой нефти/ З.С. Салимов, А.С. Султанов и др.//Химия и технология топлив и масел.-2001.-№6. -С. 22-23.

122. Новицкий Б.Г. Применение акустических колебаний в химико-технологических процессах.- М.: Химия.- 1983.-С. 192.

123. Балабуткин М.А. Роторно- пульсационные аппараты в химико-фармацевтической промышленности.- М.: Медицина.- 1983.- С.159.

124. Кузнецов О.Л., Ефимова С.А. Применение ультразвука в нефтяной промышленности.-М.: Недра.- 1983.- С.46.

125. Вахитов Г.Г., Симкин Э.М. Использование физических полей извлечения нефти из пластов. М. .'Недра .-1985.-С.25.

126. Ефимова С.А., Шубин А.В. Влияние акустического поля на фазовую проницаемость пород в призабойной зоне пласта. // Ядерно-гёофизйч. геоакустич. Методы при определении фильтр.- емкостных свойств пород в залежах нефти и газа.//М., 1989.- С. 104-106.

127. Еникеев P.M. Влияние низкочастотного воздействия на вязкость нефти.//. Вопросы разработки и эксплуатации нефтяных и газовых месторождений Западной Сибири //Тюмень: ТПИ.- 1987.- С.21-26.

128. Носов В.Н., Зайцев Г.С (НГДУ Урайнефть) "Интенсификация притока нефти акустическим воздействием на продуктивные пласты" // Нефтепромысловое дело.- 1987.- №5.- С. 3-8.

129. Печков А.А., Кузнецов О.Л., Дрягин В.В. Устройство для акустического воздействия на призабойную зону продуктивных пластов. А.С. СССР № 1086137,1979.

130. Булавин В.Д., Курбатов П.А., Терехов Ю.Н./ Применение акустического воздействия при добыче и транспортировке тяжелых и высоковязких нефтей.

131. Большая советская энциклопедия.

132. Технологический регламент УПВСН НГДУ «ТатРИТЭКнефть».

133. Урьев Н.Б., Иванов Я.П. Структурообразование и реология неорганических дисперсных систем и материалов. М.: Химия.-1991. -С.110.

134. Маргулис М. А. Звукохимические реакции и солюминесценция. М.: Химия.- 1986.-С. 188.