Композиционные материалы тепло- и звукоизоляционного назначения на основе некоторых вторичных полимеров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

На правах рукописи

Тороян Рубен Альбертович

КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ ТЕПЛО- И ЗВУКОИЗОЛЯЦИОННОГО НАЗНАЧЕНИЯ НА ОСНОВЕ НЕКОТОРЫХ ВТОРИЧНЫХ ПОЛИМЕРОВ

02.00.06 - высокомолекулярные соединения

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

003453734

НАЛЬЧИК 2008

003453734

Работа выполнена б Майкопском государственном 1схноло1ИЧсском

университете.

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор Микитаев Абдулах Касбулатович

Официальные оппоненты •

доктор технических наук Данилова-Волковская Галина Михайловна

доктор химических наук Берикетов Ануар Султанович

Ведущая организация

Ростовский государственный строительный университет (г. Ростов-на-Дону)

Защита состоится « » г. в час. СО мин. На за-

седании Диссертационного Совета Д 212.076.09 при Кабардино-Балкарском государственном университете по адресу: 360004, КБР, г. Нальчик, ул. Чернышевского, 173, КБГУ, диссертационный зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кабардино-Балкарского государственного университета.

Автореферат разослан « -// » /С&ЯС^Сс? 2008 1

Ученый секретарь диссертационного совета

Борукаев Т.А.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Широкое применение полимерного сырья в различных отраслях народного хозяйства явилось причиной появления большого количества отходов, представляющих угрозу экологической обстановке. В рамках решения этой проблемы в России предпринимаются попытки их переработки в строительные тепло- и звукоизоляционные композиты. Сочетание различных полимеров и вспенивающих добавок приводит к созданию вспененного материала, свойства которого количественно и качественно отличаются от свойств каждого отдельного компонента.

Преимущества вспененного полимерного композита - пористого материала. заключается в уникальном сочетании тепло- и звукоизоляционных и конструктивных свойств, и ставят его в ряд с долговечными строительными тепло- и звукоизоляционными материалами. Причинами того, что промышленное производство пеноматериалов из вторичных полимеров до сих пор недооценено и не получило широкого применения в практике строительства, являются не эксплуатационные его характеристики, а технологические особенности переработки вторичных полимеров. Технология переработки полимерных отходов всегда была и остается достаточно сложной и дорогостоящей задачей по сравнению с другими материалами.

В связи с этим первоочередного решения требуют проблемы совершенствования технологии переработки полимерных отходов в тепло- и звукоизоляционный композит с использованием оптимальных составов и технологических приемов.

Весьма важным при этом является обеспечение условий создания оптимальной поровой структуры пенопластов, обуславливающей количество введенного вспенивающего агента

Цель работы. Разработка научно обоснованной и экономически целесообразной технологии получения композиционных материалов тепло- и звукоизоляционного назначения на основе вторичных полимеров.

Поставленная цель определила решение следующих задач:

1 Разработать и проанализировать теоретические основы оптимизации технологического процесса получения композиционных строительных теплом звукоизоляционных материалов с использованием метода планирования тксперимента с заданными свойствами полученных изделий

2 Получить композиционные материалы тепло- и звукоизоляционного назначения с различным содержанием вторичных полимеров

3 Исследорг.ть основные эксплуатационные характеристики разработанных композиционных материалов.

4 Разработать математическую модель и описание технологического процесса по переработке вторичных полимеров в тепло- и звукоизоляционный материал, позволяющую определить оптимальные значения коэффициентов теплопроводности и звукопоглощения.

5 Провести промышленные испытания и санитарно-гигиеническую экспертизу, полученных композиционных материалов.

Научная новизна работы:

• Теоретически обоснована и экспериментально доказана эффективность использования вспененных композиций, представляющих собой оптимально подобранные составы из вторичных полимеров для получения тепло-и звукоизоляционных композиционных материалов, удовлетворяющих по свойствам требования к ним.

• Получены многофакторные математические модели температурных режимов, давления формования и количества вспенивающего агента, позволяющие установить механизмы их влияния на коэффициенты тепло- и звукопоглощения, необходимые для оптимизации технологии производства тепло-и звукоизоляционных композитов.

• Установлены корреляционные зависимости между физико-механическими характеристиками тепло- и звукоизоляционных композитных материалов и составом, а также технологическими параметрами процесса.

Практическая значимость работы

На основании теоретических и экспериментальных исследований предложена комплексная технология переработки вторичных полимеров с получением товарной продукции востребованных высокоэффективных тепло- и звукоизоляционных композитов.

Результаты теоретических и экспериментальных исследований используются в производстве с существенным экономическим эффектом.

Объекты и методы исследования. Объектами исследования являются композиционные материалы на основе вторичных полимеров тепло- и звукоизоляционного назначения.

Свойства, полученных из отходов пластмасс строительных материалов тепло- и звукоизоляционных композиций, определяли с помощью регламентированных соответствующими стандартами методов испытаний. При постановке экспериментов и обработке опытных данных применяли методы планирования эксперимента и математической статистики, ИК-спектроскопию, термогравиметрический и рентгеноструктурный анализы.

Личный вклад автора состоит в выборе темы и методов исследования. анализе литературных источников, проведении экспериментальных исследований и обработке материала, обсуждении полученных результатов и формулировке выводов.

Основные положения, выносимые на защиту:

1 Технология переработки вторичных полимеров с получением тепло-и звукоизоляционных композитов

2. Экспериментальные данные способа переработки вторичных полимеров в тепло- и звукоизоляционных композитов, позволяющие выбрать оптимальные составы композиций.

3. Экономическое обоснование эффективности производства и применение тепло- и звукоизоляционных изделий из вторичных полимеров.

4 Технологию производства стройматериалов на основе композиционных материалов из вторичных полимеров.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на VI, VII, VIII, XII международных научно-практических конференциях «Актуальные проблемы экологии современного мира» и «Экологические проблемы современности» (г. Майкоп, 2003, 2005, 2006, 2007), V всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов, докторантов и молодых ученых «Наука XXI веку» (г. Майкоп, 2004).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 научных работ, в том числе три работы в реферируемом журнале, входящем в номенклатуру ВАК Получены два патента РФ на изобретение.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, основных выводов, списка использованной литературы, приложений. Работа изложена на 172 страницах машинописного текста, включает 5 приложений, содержит 37 рисунков и 23 таблицы. Библиографический список включает 142 наименований.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы, цели и задачи, сформулирована научная новизна и практическая ценность Изложены основные положения, выносимые на защиту.

В первой главе диссертации представлен обзор научно-технической и патентной литературы по проблеме образования и утилизации полимерных отходов

Дан анализ состояния изучаемой проблемы в России. Информационная база - это книги, периодические издания, патенты и авторские свидетельства, отчеты о НИР, нормативные документы, информационные издания, диссертации и авторефераты диссертаций.

Несмотря на усиленную разработку методов переработки и обезвреживания полимерных отходов в России до настоящего времени их доля велика. Проблема переработки и утилизации полимерных масс осложняется отсутствием единого органа централизованного сбора вторичных полимеров. Для охвата широкой сети потребителей необходима более углубленная разработка методов сбора и методов первичной переработки, чтобы полученный полуфабрикат имел своего потребителя.

Разработка технологии и оборудования для вторичной переработки полимерных материалов, вне зависимости от того, на каком уровне она производится, возможна при условии, если имеются данные по изменению свойств первичного полимера в процессе эксплуатации и при повторных пе-

реработках, а также времени эксплуатации изделий из вторичного полимерного сырья.

В завершении первой главы определены цели и задачи исследований.

Во второй главе определены объект и методы исследования. Объектом исследования являются полимерные отходы.

Исследования по переработки полимеров включали в себя несколько этапов'

I. На первом этапе проведен обзор литературы и патентов существующих технологий переработки и утилизации полимерных масс.

2 На втором этапе были проведены экспериментальные исследования по разработке технологии переработки вторичных полимеров в композиционные материалы тепло- и звукоизоляционного назначения.

3. На третьем этапе проводилась санитарно-гигиеническая и токсикологическая экспертиза тепло- и звукоизоляционных композиционных материалов на основе стандартов на продукцию и методов контроля.

4 Дана экономическая оценка эффективности внедряемой технологии переработки полимерных отходов в тепло- и звукоизоляционный материал.

В третьей главе приведены результаты экспериментальных исследований по переработки отходов полимеров в строительный материал и предложена математическая модель их переработки; рассмотрена принципиально новая технологическая схема переработки отходов. Проведены экспериментальные исследования по переработке отходов пластмасс в тепло- и звукоизоляционный материал, детально охарактеризован технологический процесс переработки, проведен анализ физико-механических характеристик исследуемого композиционного материала на основе стандартов на продукцию и методов контроля.

Для оптимизации технологического процесса тепло- и звукоизоляционной композиции использовали метод планирования эксперимента. В качестве критерия оптимизации выбраны величины коэффициентов теплопроводности (Ух) и звукопоглощения (У0). В качестве влияющих факторов исследуемых критериев были выбраны - температура Х| °С; вспенивающий агент ПВХ - Х2, масс. %, давление Х^, МПа; План выбирали с учетом количества факторов исследуемой модели.

У= Ы, + Ь,х, + Ь2х2 + ЬзХз + Ь/гХ/Хг + Ь/3х,х3 + Ь73х2х3 + ЬизХ/хр}

Уравнения регрессии исследуемых композиций имеют вид-

Для теплоизоляции: Ь„=0,0604; Ь,= -0,0039; Ъ7 = -0,0101. Ь3= -0,0004;

Ь,2=-0,0019; Ь,3=0,0004; Ь»=0,0001. Ьт=0,0034.

Для звукоизоляции: Ь(>=0,603, Ь,= - 0,013; Ь2 = -0,133. Ь3= - 0,025;

Ь,3= - 0,008; Ь,3=0; Ъ2)=-0,01, Ь,23= 0,005.

Ул = 0.0604- 0.0039 х,-0.0101-х2- 0,0004-х3-- 0,0019-х/-х2 + 0,0004X,- х} + 0,0001-х2-х3 + 0.0034-х, х2-х3

У„ = 0,603 -0,013-х, -0,133-х2- 0.025-х3-- 0,008-х,-х2-0,01 -х2-х3 + 0,005-х! х2-х3

Многофакторный эксперимент позволяет получить независимые оценки для коэффициентов полинома второй степени и третьей степени При этом в матрице планирования произведение факторов рассматриваются как новая переменная и матрица X составляется по правилу, частота смены знака каждого последующего параметра вдвое меньше, чем предыдущего Из этого следует, что столбцы ее будут ортогональны.

На рис. 1, 2, представлена геометрическая зависимость коэффициентов тепло- и звукоизоляционных материалов от структурообразующих факторов X, Х: X,

190 1 95 200 205 210 215 220 225 Т.°С

' ' ■ ь

12 3 4 5 6 7 8 Р.МПа

Рис. I Зависимость коэффициента теплопроводности от температуры, вспенивающего агента ПВХ и давленияё

Из этого следует, что при увеличении температуры происходит термическое разложение отходов. Необходимо учитывать, что вспенивающим агентом являются ПВХ, при разложении образуется газ, который диспергирует в полимерном полуфабрикате и создает условия для выделения газовой

фазы непосредственно в объем отверждаемого продукта. Известно, что скорость реакции зависит от природы реагирующих веществ, их концентрации, температуры и давления. В результате воздействия температуры в интервале 220 "С и давления 7 МПа, смесь композиции приобретает вязкотекучее состояние, что способствует образованию закрытых ячеек и меняет свойство композиции в пользу теплоизоляции. При понижении температуры до 190 °С и уменьшении давления I МПа, характерна экстремальная зависимость теплоизоляции

3

ж

П'

м J

О 75

Ü.45V

0.75

Я 2,5 5 10 15 20 25 30 35

- 210 215 220 225 230 235 240 245

1 2 3 4 5 Б 7 8

Р, МПа

Рис. 2. Зависимость коэффициента звукопоглощения от температуры, вспенивающего агента ПВХ и давления

В результате повышения температуры до верхнего предела, молекулы газа приобретают большую скорость, за счет давления прилагаемого на композицию. С ростом температуры число активных молекул вспенивающего агента увеличивается, что, и приводит к резкому возрастанию процесса вспенивания Это, связано с тем, что молекулы газа, обладают достаточной энергией, чтобы создать возможность образования открытых пор, сообщающихся между собой.

При понижении температуры до нижнего предела, вспенивающий агент также подвергается деструкции. При поддержании процесса, при такой температуре смесь композиции приобретает вязкотекучее состояние, что ведет преимущественно к образованию закрытых ячеек, наполненных газом. При таком образовании ячеистого материала физические свойства его меняются.

Известно, что при воздействии температуры и давления в интервалах max и min, смесь композиции приобретает вязкотекучее состояние. К наи-

лучшему результату можно прийти, лишь снизив давление до 7 МПа и повысив температуру в пределах 220-240 °С и ПВХ до 30 %.

Разложение ПВХ начинается, как правило, уже на стадии плавления композиции и завершается при окончательном переходе всей массы в вязко-текучее состояние. Для вспенивания композиции необходимо нужное количество вспенивающего агента ПВХ. Из рисунков 1, 2 видно, что содержание ПВХ влияет на исследуемые факторы.

Пористость вспененных материалов составляет 80 %. Следовательно, именно пористость материала обуславливает его тепло- и звукоизоляционные свойства, и чем выше пористость материала, тем лучшей изолирующей способностью он обладает.

Изменение средней плотности вспененных материалов приводит к изменению исходной пористости, которая, в свою очередь, влияет на тепло и звукоизоляционные свойства вспененного композита. Так, если увеличить давление, прилагаемое на композицию в момент формования, то происходит уплотнение порообразований и ячеистая структура образуется в соответствии с заданными нами свойствами, при этом увеличивается разрушающее напряжение композиции. При уменьшении давления наблюдается обратная тенденция.

При сжатии вспененного материала, происходит увеличение площади контакта структурных элементов материала, при этом пористость ячеистой структуры уменьшается. Эти факторы приводят к уменьшению тепло и звукоизоляции материала, и увеличивают коэффициент теплопроводности и звукопоглощения композиции.

Априорные соображения в значительной степени подтвердились, поскольку значимыми оказались не только линейные эффекты факторов, но и некоторые парные взаимодействия. Из трех линейных эффектов выделились все факторы: Х| - температура, х2 - концентрация вспенивающего агента (ПВХ) и Хт - давление МПа.

Судя по количественной оценке коэффициентов, температура и вспенивающий агент (ПВХ) влияют несколько сильнее, чем давление. С увеличением температуры и содержания вспенивающего агента (ПВХ), коэффициент теплопроводности и звукопоглощения уменьшаются, коэффициенты регрессии имеют отрицательный знак, при этом давление Хт в выбранных интервалах варьирования не оказывает значимого влияния, поскольку линейный коэффициент Ьт незначим. Но влияние этого фактора проявилось в парных взаимодействиях.

К уменьшению (X, а) и росту тепло- и звукоизоляции будет вести одновременное увеличение Х|, х2 и уменьшение х3. Коэффициент Ьт имеет положительный знак. Это означает, что уменьшение коэффициента теплопроводности и звукопоглощения связано с насыщенностью композиции темпе-

ратурой. вспенивающим агентом (ПВХ) и уменьшением давления в одном направлении

Из сравнительного анализа структурообразующих факторов и количественного содержания полимеров в композиционных материалах можно сделать заключение, что увеличение ПВХ, температуры и уменьшение давления должно изменять коэффициент теплопроводности и звукопоглощения, при этом происходит уменьшение средней плотности и предела прочности при сжатии композиций.

Принципиальная аппаратурно-технологическая схема переработки отходов пластмасс с получением тепло- и звукоизоляционных материалов представлена на (рис. 3, 4):

Рис. 3. Принципиальная технологическая схема переработки отходов пластмасс в строительный материал

Первая и вторая стадии процесса (рис. 3) включают сортировку отходов по внешнему виду и их классификацию. В результате третьей стадии дробления, отходы пластмасс приобретают размеры (с! = 15 мм), достаточные для того, чтобы можно было осуществить четвертую стадию.

Четвертая стадия является одной из наиболее ответственных в процессе В результате полимерные отходы интенсивно смешиваются при температуре 100-130 °С и приобретают однородную массу

Пятая стадия необходима для измельчения полимерных отходов в крупнозернистую крупку (с! = 0,80 мм). Шестой стадией процесса является плавление и вспенивание гомогенизированной массы (10 = 220-240 °С).

На седьмом этапе вспененная масса при температуре < 100 °С направляется на формовочный узел. Восьмой заключительной стадией процесса является охлаждение готового изделия.

Рис 4. Аппаратурно-технологическая схема по переработке отходов пластмасс в тепло- и звукоизоляционную плиту. I - бункер-накопитель, 2 - конвейер, 3 - классификатор пластмассовых отходов, 4 - дробилка I, 5 - экструдер, 6 - дробилка II, 7 - плавильно-нагревательная печь, 8 - траспортер, 9 - формовочное устройство, 10 - станок для вертикальной обрезки, 11 - скруббер

Установлено, что коэффициент теплопроводности и звукопоглощения уменьшается с уменьшением плотности материала, как показано на рис. 5

Рис. 5, Зависимость коэффициента теплопроводности (а) и звукопоглощения (6) от плотности

Как видно из графиков, с увеличением плотности материала коэффициент теплопроводности и звукопоглощения также увеличивается, что объясняется увеличением доли полимера и уменьшением объема газа в структура:^ полученного материала. По сравнению с широко используемым для теплоизоляции стеклянным штапельным волокном, коэффициент теплопроводности предлагаемого материала составляет 0,041 Вт/(м-К), по сравнению с 0,047 Вт/(м'К) у стеклянного волокна при одинаковой плотности - 30 кг/м\ Это говорит о более эффективном использовании предлагаемой композиции Для теплоизоляции. Что касается звукопоглощения, то предлагаемый материал соответствует второму классу ГОСТ 23499-79 «Материалы и изделия с |ром гсльнме, звукопоглощающие и звукоизоляционные. Классификация и общие технические требования».

Зависимость прочности от плотности вспененных материалов показана на рис. б.

с

г

Ш

а л

□ о.

1Г,ии -1----^---,-у-ч-Г

О 30 40 30 60 70 80 Плотность, кг/м

Рис. 6. Зависимость прочности от плотности вспененных композитов: I - теплоизоляционная композиция; 2 - звукопоглощающая композиция

Возрастание прочности при увеличении плотности может быть представлено либо по экспоненциальному закону, либо по двум линейным: первый - от 30 до 50 кг/м1, второй - выше 50 кг/м3. Если сравнить прочность полученного материала с прочностью пенополистирола, то увидим, что при одинаковой плотности - 30 кг/м\ прочность предлагаемой композиции составляет 0,28 МПа, по сравнению с 0,20 МПа, соответственно в 1,4 раза больше. По сравнению со стеклянным штапельным волокном, при плотности - 60 кг/м3 прочность предлагаемого материала в 5 раз больше.

На рис. 7а представлены ИК-спектры образцов теплоизоляционного композита. Наиболее характерные полосы лежат в области 3422-3302 см'1 -сорбированная влага, также проявились полосы концевых гидроксильных групп 2920 см"', 2851 -С-Н связи у зр3-гибридизованного атома углерода в структурах, содержащих метиленовые (-СН2-) и метальные (-СНз) группы. Полосы, представленные областями 1635, 1539, 1473 см"1 - характерна для С-С связи ароматического кольца.

Также на рис. 76 представлены ИК-спектры для звукоизоляционных композитов

I То

| I Ь<

еч оо *

Е о чЧ

V

3

•|-очо и ОБ*

[я]

Ш>0

ЗООО 3400 1800~

Волновое число см*

1200

I ТЕЛ

ЗЬОО

3000

2400 1800

Волною« число см

1200

Рис. 7. ИК-спектры образов тепло- и звукоизоляционной композиции-а) теплоизоляционная композиция; б) звукоизоляционная композиция

На рис 8 представлены результаты термогравиметрического анализа образов тепло- и звукоизоляционной композиции

Т/С

Рис 8 Термогравиметрический анализ исследуемых композитов: I) теплоизоляционная композиция; 2) звукоизоляционная композиция.

Как видно из термогравиметрических кривых потеря массы образцами происходит в несколько этапов. На первом этапе, в интервале температур 50-120 "с. наблюдается удаление сорбированной влаги. Дальнейшее повышение температуры приводит к развитию процесса термоокислительной деструкции полимерных композитов. В интервале температур 250-800 °С наблюдается ступенчатое изменение массы образцов, что особенно явно выражено для образца I (рис. 8, кр. 1)

Сопоставление параметров деструкции композиций 1 и 2, в области протекания 250-500 °С показывает, что термическая стойкость образца 2 существенно выше, чем образца 1. Если для образца 1 суммарная потеря массы при t=350 °С составляет величину -30 %, то для образца 2 потеря массы при этой температуре составляет всего 10 %. Основные термодеструкционные процессы в этом случае протекают при более высокой температуре, а именно, в области 350-500 °С

По-видимому, более низкая термическая устойчивость теплоизоляционного композита (кривая 1) связано с большим разложением ПВХ в композиционном материале.

В таблице представлены физико-механических свойства тепло- и звукоизоляционных материалов от состава композиции.

В четвертой главе дано экономическое обоснование технологического процесса переработки отходов в строительный материал путем определения экономического эффекта, срока окупаемости капитальных затрат.

Таблица

Физико-механические свойства композиционных материалов на основе вторичных полимеров

Состав композиции, % масс.

Теплоизоляционные композиции Звукоизоляционные композиции

ПВХ 15 20 25 30 ПВХ 15 20 25 30

ПЭ 10 15 20 25 ПЭ 35 25 15 5

ПС 35 25 15 5 ПЭТ 40 45 50 55

ПЭТ 10 10 10 10 Натур, каучук 10 10 10 10

ПА-6 10 10 10 10 - - - - -

ФП 10 10 10 10 - - - - -

Натур, каучук 10 10 10 10 - - - - -

Прочность при сжатии, МПа

- 0,41 0.36 0,32 0,30 - 0,56 0,51 0,46 0,35

Коэффициент теплопроводности. X Коэффициент звукопоглощения, а

- 0.065 0.060 0,054 0.041 - 0,68 0.63 0.52 0.42

Проведенные испытания динамических характеристик образцов плит показали, что динамические характеристики материала отвечают требованиям СНиП 23-02-2003 «Тепловая защита зданий», ГОСТ 15588-86 «Плиты пенополистирольные. Технические условия», ГОСТ 10499-95 «Изделия теплоизоляционные из стеклянного штапельного волокна. Технические условия» и СНиП 23-03-2003 «Защита от шума», ГОСТ 23499-79 «Материалы и изделия строительные, звукопоглощающие и звукоизоляционные. Классификация и общие технические требования».

Результаты проведенных обобщенных теоретических, методических и жспериментальных исследований по проблеме переработки некоторых вторичных полимеров (ПВХ, ПЭ, ПЭТ, ПС, ФП, ПА-б, каучук), путем получения тепло-и звукоизоляционных композитов, позволяют сделать следующие выводы.

ВЫВОДЫ

1. На основе экспериментальных и теоретических исследований установлены корреляции между температурой предварительной термообработки, давлением и концентрацией вспенивающего агента на основные эксплуатационные характеристики тепло- и звукоизоляционных материалов, что позволило предложить технологию переработки некоторых вторичных полимеров в пеноматериап, позволяющую применять их в качестве строительного материала, как в гражданском, так и в промышленном строительстве.

2 Разработано математическое описание технологического процесса по переработке вторичных полимеров в тепло- и звукоизоляционные материалы, позволяющее определить оптимальные значения коэффициентов теплопроводности и звукопоглощения.

3. Получены многофакторные зависимости прочности, коэффициентов тепло- и звукопоглощения вспененной композиции от плотности материала, что позволило предложить оптимальные параметры изделий для заданной области применения.

4.На основе проведенных исследований установлены оптимальные составы и условия получения тепло- и звукоизоляционных плит:

• Соотношение компонентов для теплоизоляционного материала (ПВХ -30 %. Г1Э - 25 %, натуральный каучук - 10 %, ПЭТ - 10 %, фенопласты -10 %. полиамид - 10 % и полистирол - 5 %).

• Соотношение компонентов для звукоизоляционного материала (ПЭТ - 55 %, ПВХ - 30 %, натуральный каучук - 10 % и ПЭ - 5 %).

• Время гомогенизации (смешения) и последующего вспенивания композиции составляет для получения тепло- и звукоизоляционных материалов - 30 минут.

• Температура смеси при вспенивании должна быть в пределах 220 -

240 "С

5 Анализ исследуемых основных функциональных характеристик звуко-и теплоизоляционных материалов (при плотности образца 30 - 80 кг/м1 и прочности на сжатие 0,28 - 0,60 МПа) показал, что коэффициент теплопроводности равен 0,041 - 0,075 Вт/(мК), а коэффициент звукопоглощения 0,42 - 0,75.

6 Методом ИК-спетроскопии, рентгеноструктурного анализа и оптической микроскопии изучены особенности строения и состава полученных композиционных материалов, показано различие в строении пор композитов: для теплоизоляционных материалов характерны поры закрытого типа, изолированные друг от друга; для звукоизоляционных материалов характерно строение пор в виде сложной системы объединенных между собой разветвленных туннелей.

7. Термогравиметрическим анализом показано, что для теплоизоляционной композиции 5 %-ая потеря массы наблюдается при температуре 250 °С, для звукоизоляционной композиции - 310 °С; 30 %-ая потеря массы для этих композиций составляют соответственно 350 и 400 °С; 75 %-ая потеря массы для обоих видов композиций наблюдается при температуре 500 °С.

8.Разработанные в рамках настоящего исследования тепло- и звукоизоляционные композиционные материалы на основе вторичных полимеров могут найти применение в строительной индустрии.

Список основных публикаций по теме диссертации;

1. Тороян P.A., Микитаев А.К., Беданоков А.Ю., и др. Основные способы переработки и утилизации полимерных отходов в строительный материал / Р А. Тороян, А.К. Микитаев, А.Ю. Беданоков, В.А. Борисов, Г.О. Молоканов, Ю.Е. Дорошенко // Пластические массы. - № 1. - 2008. - С. 53-56.

2. Тороян, P.A. Проблемы отходов пластмасс в Республике Адыгея. Перспективы их утилизации и переработки / P.A. Тороян, В И. Каблуков // Пластические массы. - № 2. - 2007. - С. 52-53.

3. Тороян, P.A. Способ переработки отходов пластмасс в строительный материал / В.И. Каблуков, P.A. Тороян // Экология и промышленность России -№ I -2007 - С. 20-21.

4 Способ переработки отходов пластмасс в строительный материал пат № 2302433 Рос. Федерация, МПК С 08 J 11/04 / В.В. Фомин, В И Каблуков. Р А Тороян, А.Н Ожев, патентообладатель Кубанский государственный аграрный университет. - № 2006117965/04, заявл. 24.05.06; опубл 10.07.2007. Бюл № 19 - 3 с

5 Способ изготовления строительного материала- пат №2302434 Рос. Федерация, МПК С08 L 23/06/ В.В. Фомин, В.И. Каблуков, Р.А Тороян, патентообладатель Кубанский государственный аграрный университет. -№ 2006117933/04; заявл, - 24.05.06; опубл. 10.07.2007. Бюл. № 19.-3 с.

6. Тороян, Р. А. Эколого-экономические аспекты переработки отходов пластмасс / В.И. Каблуков, Р А. Тороян // Материалы III Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы экологии в условиях современного мира».- Майкоп: ООО «Качество», 2003. - С 58-59.

7. Тороян, Р. А. Малоотходная технология переработки полимерных отходов / В.И Каблуков, P.A. Тороян // Материалы V Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов, докторантов и молодых ученых «Наука XXI веку» (I5 сессия). - Майкоп- ООО «Качество», 2004. -С. 220-221.

8. Тороян, Р.А Способ переработки отходов пластмасс в пеноматериал / P.A. Тороян, В И Каблуков // Материалы V Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы экологии в условиях современного мира» -Майкоп ООО «Качество», 2005 -С 370-371.

9. Тороян, P.A. Образование полимерных отходов в Республике Адыгея /РА. Тороян, В И Каблуков, В.А. Бердюкова // Материалы VI Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы экологии в условиях современного мира». - Майкоп: ООО «Качество», 2005. - С. 246-247.

10 Тороян, P.A. Утилизация отходов полиэтилентерефталата в строительный и звукоизоляционный материал / P.A. Тороян, В.И. Каблуков // Материалы VII Международной научно-практической конференции «Экологические проблемы современности». - Майкоп- ООО «Качество», 2006. -

JJZ-JJJ.

11. Тороян, РА Технология переработки отходов пластмасс в тепло-и звукоизоляционные материалы / P.A. Тороян, В.И Каблуков // Сбор. науч. тр аспирантов и студентов ЮРГТУ (НПИ) «Студенческая научная весна -2007» / Юж -Рос. гос техн. ун-т. - Новочеркасск: ЮРГТУ (НПИ), 2007. -С 327-329

В печать 06.11.2008 г. Тираж 100 экз. Заказ

Полиграфический участок ИПЦ КБГУ 360004, г. Нальчик, ул Чернышевского, 173.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ИСТОРИЯ ВОПРОСА И РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫ ПЕРЕРАБОТКИ ВТОРИЧНЫХ ПОЛИМЕРОВ.

1.1. Характеристика пластмасс и их использование.

1.2. Проблемы образования, утилизации и переработки вторичных полимеров.

1.3. Существующие способы утилизации и переработки вторичных полимеров.

1.4. Строительные тепло- и звукоизоляционные материалы на основе пластмасс.

1.5. Выводы по главе.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объект исследования.

2.2. Методы исследования.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПО ПЕРЕРАБОТКЕ ВТОРИЧНЫХ ПОЛИМЕРОВ В СТРОИТЕЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ: ТЕПЛО- И ЗВУКОИЗОЛЯЦИОННУЮ ПЛИТУ.

3.1. Математическое планирование и моделирование технологии переработки полимерных отходов в тепло- и звукоизоляционные композиты.

3.2. Разработка малоотходной технологии по переработке вторичных полимеров в тепло- и звукоизоляционные композиты.

3.3. Санитарно-гигиеническая и токсикологическая экспертиза тепло — и звукоизоляционных плит на основе стандартов на продукцию и методов контроля.

3.4. Анализ физико-химических характеристик тепло и звукоизоляционных плит.

3.5. Нахождение плотности образцов.

3.6.Определение теплопроводности.

3.7. Определение звукопоглощения.

3.8. Определение предела прочности при сжатии.

3.9. Определение коэффициента паропроницаемости.

3.10. Определение водопоглощения образцов.

3.11. Рентгеноструктурный анализ.

3.12. ИК-спектры тепло-и звукоизоляционных композитов.

3.13. Термогравиметрический анализ.

3.14. Выводы по главе.

ГЛАВА 4. ЭКОЛОГО-ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ПЕРЕРАБОТКИ ВТОРИЧНЫХ ПОЛИМЕРОВ.

4.1. Методика эколого-экономической оценки технологии переработки вторичных полимеров с получением товарной продукции.

4.2. Эколого-экономический расчет от внедрения технологии утилизации полимерных отходов в тепло - и звукоизоляционные плиты.

Актуальность темы исследования

Широкое применение полимерного сырья в различных отраслях народного хозяйства явилось причиной появления большого количества отходов, представляющих угрозу экологической обстановке. В рамках решения этой проблемы в России предпринимаются попытки их переработки в строительные тепло- и звукоизоляционные композиты. Сочетание различных полимеров и вспенивающих добавок приводит к созданию вспененного материала, свойства которого количественно и качественно отличаются от свойств каждого отдельного компонента.

Преимущества вспененного полимерного композита — пористого материала, заключается в уникальном сочетании тепло- и звукоизоляционных и конструктивных свойств, и ставят его в ряд с долговечными строительными тепло- и звукоизоляционными материалами. Причинами того, что промышленное производство пеноматериалов из вторичных полимеров до сих пор недооценено и не получило широкого применения в практике строительства, являются не эксплуатационные его характеристики, а технологические особенности переработки вторичных полимеров. Технология переработки полимерных отходов всегда была и остается достаточно сложной и дорогостоящей по сравнению с другими материалами.

В связи с этим первоочередного решения требуют проблемы совершенствования технологии переработки полимерных отходов в тепло- и звукоизоляционный композит с использованием оптимальных составов и технологических приемов.

Весьма важным при этом является обеспечение условий создания оптимальной поровой структуры пенопластов, обуславливающей количество введенного вспенивающего агента.

Степень разработанности проблемы

В период написания работы существовало ограниченное количество опубликованной современной информации на русском языке по проблеме утилизации пластмассовых отходов. Работы по данному вопросу публикуются в периодической печати. Следует отметить реферативный журнал «Пластические массы», «Экология и промышленность России», «Инженерная экология», «Экология и жизнь», которые дают обзор работ на тему отходов пластмасс и их утилизацию.

Подробно технологии утилизации пластмассовых отходов затрагивались в работах И.С. Кобозева, С.Ф. Мухарлямова /1998/, Д.Ф. Андрейцева /1978/, С.А. Вильниц, И.С. Очкур /1978/, Г.А. Питина, И.К. Микрюковой,

A.М.Шаргородского /1977/, З.С. Фриковой, С.С. Апонащенко, К.П. Козловского /1977/, А.И. Сошко, Е.И. Сембай, Я.Е. Шкарапата /1978/, А.И. Товтановского /1977/, Э.А. Бунакова /1975/, Г.А. Быстрова, В.М. Гальперина, Б.П. Титова /1982/, Е.Г. Любешкиной /1981/, Ч. Мантелла /1979/, О.М. Черп,

B.Н. Вишнеченко /1998/ и др. Цель и задачи исследования

Разработка научно обоснованной и экономически целесообразной технологии получения композиционных материалов тепло- и звукоизоляционного назначения на основе вторичных полимеров. Поставленная цель определила решение следующих задач:

1. Разработать и проанализировать теоретические основы оптимизации технологического процесса получения композиционных строительных тепло- и звукоизоляционных материалов с использованием метода планирования эксперимента с заданными свойствами полученных изделий.

2. Получить композиционные материалы тепло- и звукоизоляционного назначения с различным содержанием вторичных полимеров.

3. Исследовать основные эксплуатационные характеристики разработанных композиционных материалов.

4. Разработать математическую модель и описание технологического процесса по переработке вторичных полимеров в тепло- и звукоизоляционный материал, позволяющую определить оптимальные значения коэффициентов теплопроводности и звукопоглощения.

5. Провести промышленные испытания и санитарно-гигиеническую экспертизу, полученных композиционных материалов.

Объект и предмет исследования Объектами исследования являются композиционные материалы на основе вторичных полимеров тепло- и звукоизоляционного назначения.

Свойства полученных из отходов пластмасс строительных материалов тепло- и звукоизоляционных композиций определяли с помощью регламентированных соответствующими стандартами методов испытаний. При постановке экспериментов и обработке опытных данных применяли методы планирования эксперимента и математической статистики, ИК — спектроскопию, термогравиметрический и рентгеноструктурный анализы.

Методологическая и теоретическая основа исследования Методологической и теоретической основой исследования послужили работы ученых, посвященные проблемам по переработке и утилизации пластмассовых отходов, таких как проф. А.С. Гришин /2002/, Ф.Е. Никулин /1980/, П.П. Пальгунов, М.В. Сумароков /1990/, Г.А. Быстров, В.М. Гальперин, Б.П. Титов /1982/, Е.Г. Любешкина /1981/, А.И. Родионов и др. /1989/, В.И. Сметанин /2003/, Н.С. Торочешников, Кельцев, В.Н. Клушин /1981/, А.П. Хромов /1989/ и многих других отечественных и зарубежных ученных.

В работе также использовались законодательные акты РФ, касающиеся проблемы переработки отходов, материалы конференций, семинаров и региональных докладов по переработке полимеров.

Научная новизна работы

1. Теоретически обоснована и экспериментально доказана эффективность использования вспененных композиций, представляющих собой оптимально подобранные составы из вторичных полимеров для получения тепло- и звукоизоляционных композиционных материалов, удовлетворяющих по свойствам требования к ним.

2. Получены многофакторные математические модели температурных режимов, давления формования и количества вспенивающего агента, позволяющие установить механизмы их влияния на коэффициенты тепло- и звукопоглощения, необходимые для оптимизации технологии производства тепло- и звукоизоляционных композитов.

3. Установлены корреляционные зависимости между физико-механическими характеристиками тепло- и звукоизоляционных композитных материалов и составом, а также технологическими параметрами процесса.

Практическая значимость работы.

1. На основании теоретических и экспериментальных исследований предложена комплексная технология переработки вторичных полимеров с получением товарной продукции востребованных высокоэффективных тепло- и звукоизоляционных композитов.

2. Результаты теоретических и экспериментальных исследований используются в производстве с существенным экономическим эффектом.

Научные материалы диссертации также могут быть использованы при выработке решений законодательных органов федерального и муниципального уровней в области улучшения эколого-экономической ситуации и реализации новых техногенно-сырьевых ресурсов.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Технология переработки вторичных полимеров с получением тепло-и звукоизоляционных композитов.

2. Экспериментальные данные способа переработки вторичных полимеров в тепло- и звукоизоляционных композитов, позволяющие выбрать оптимальные составы композиций.

3. Экономическое обоснование эффективности производства и применение тепло- и звукоизоляционных изделий из вторичных полимеров.

4. Производство стройматериалов на основе композиционных материалов из вторичных полимеров приводит, как к экологическому, так и экономическому эффекту.

Апробация результатов работы Основные результаты работы докладывались и обсуждались на VI, VII, XII международных научно практических конференциях «Актуальные проблемы экологии современного мира» и «Экологические проблемы современности» (Майкоп, Качество, 2003, 2005, 2006 г.), V Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов, докторантов и молодых ученных «Наука XXI веку» (Майкоп, МГТУ, 2004 г).

По теме диссертации опубликованы следующие работы

1. Тороян Р.А., Микитаев А.К., Беданоков А.Ю., и др. Основные способы переработки и утилизации полимерных отходов в строительный материал / Р.А. Тороян, А.К. Микитаев, А.Ю. Беданоков, В.А. Борисов, Г.О. Молоканов, Ю.Е. Дорошенко // Пластические массы. - №1. - 2008. - С.53 - 56.

2. Тороян, Р.А. Проблемы отходов пластмасс в Республике Адыгея. Перспективы их утилизации и переработки / Р.А. Тороян, В.И. Каблуков // Пластические массы. - №2. - 2007. - С.52 — 53.

3. Тороян, Р.А. Способ переработки отходов пластмасс в строительный материал / В.И. Каблуков, Р.А. Тороян // Экология и промышленность России. - № 1. - 2007. - С. 20-21.

4. Способ переработки отходов пластмасс в строительный материал: пат. №2302433 Рос. Федерация, МПК С 08 J 11/04 / В.В. Фомин, В.И. Каблуков, Р.А. Тороян, А.Н. Ожев, патентообладатель Кубанский государственный аграрный университет. - №2006117965/04; заявл. 24.05.06; опубл. 10.07.2007. Бюл. №19. - 3 с.

5. Способ изготовления строительного материала: пат. №2302434 Рос. Федерация, МПК С08 L 23/06/ В.В. Фомин, В.И. Каблуков, Р.А Тороян, патентообладатель Кубанский государственный аграрный университет. - №2006117933/04; заявл. - 24.05.06; опубл. 10.07.2007. Бюл. №19. - 3 с.

6. Тороян, Р. А. Эколого-экономические аспекты переработки отходов пластмасс / В.И. Каблуков, Р.А. Тороян // Материалы III Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы экологии в условиях современного мира».- Майкоп: ООО «Качество», 2003. - С. 58-59.

7. Тороян, Р. А. Малоотходная технология переработки полимерных отходов / В.И. Каблуков, Р.А. Тороян // Материалы V Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов, докторантов и молодых ученых «Наука XXI веку» (Iя сессия). -Майкоп: ООО «Качество», 2004. - С. 220-221.

8. Тороян, Р.А. Способ переработки отходов пластмасс в пеноматериал / Р.А. Тороян, В.И. Каблуков // Материалы V Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы экологии в условиях современного мира». — Майкоп: ООО «Качество», 2005. - С. 370-371.

9. Тороян, Р.А. Образование полимерных отходов в Республике Адыгея / Р.А. Тороян, В.И. Каблуков, В.А. Бердюкова // Материалы VI Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы экологии в условиях современного мира». - Майкоп: ООО «Качество», 2005. - С.246-247.

10. Тороян, Р.А. Утилизация отходов полиэтилентерефталата в строительный и звукоизоляционный материал / Р.А. Тороян, В.И. Каблуков // Материалы VII Международной научно-практической конференции «Экологические проблемы современности». Майкоп: ООО «Качество», 2006. - С. 332-333.

11. Тороян, Р.А. Технология переработки отходов пластмасс в тепло- и звукоизоляционные материалы / Р.А. Тороян, В.И. Каблуков //Сбор, науч. тр. аспирантов и студентов ЮРГТУ (НПИ) «Студенческая научная весна - 2007» / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т.- Новочеркасск: ЮРГТУ (НПИ), 2007. - С. 327-329.

Структура диссертационной работы Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка литературы, приложений. Работа изложена на 172 страницах машинописного текста, включает 5 приложений, содержит 37 рисунков и 23 таблицы. Список используемой литературы включает 142 наименования.

Основные выводы:

1. На основе экспериментальных и теоретических исследований установлены корреляции между температурой предварительной термообработки, давлением и концентрацией вспенивающего агента на основные эксплуатационные характеристики тепло- и звукоизоляционных материалов, что позволило предложить технологию переработки некоторых вторичных полимеров в пеноматериал, позволяющую применять их в качестве строительного материала, как в гражданском, так и в промышленном строительстве.

2. Разработано математическое описание технологического процесса по переработке вторичных полимеров в тепло- и звукоизоляционные материалы, позволяющее определить оптимальные значения коэффициентов теплопроводности и звукопоглощения.

3. Получены многофакторные зависимости прочности, коэффициентов тепло- и звукопоглощения вспененной композиции от плотности материала, что позволило предложить оптимальные параметры изделий для заданной области применения.

4. На основе проведенных исследований установлены оптимальные составы и условия получения тепло- и звукоизоляционных плит:

• Соотношение компонентов для теплоизоляционного материала (ПВХ

- 30%, ПЭ - 25%, натуральный каучук - 10%, ПЭТ - 10%, фенопласты - 10%, полиамид - 10% и полистирол — 5%).

• Соотношение компонентов для звукоизоляционного материала (ПЭТ

- 55%, ПВХ - 30%, натуральный каучук - 10% и ПЭ - 5%).

• Время гомогенизации (смешения) и последующего вспенивания композиции составляет для получения тепло- и звукоизоляционных материалов - 30 минут.

• Температура смеси при вспенивании должна быть в пределах 220 -240 °С.

5. Анализ исследуемых основных функциональных характеристик звукоо и теплоизоляционных материалов (при плотности образца 30 - 80 кг/м и прочности на сжатие 0,28 - 0,60 МПа) показал, что коэффициент теплопроводности равен 0,041 - 0,075 Вт/(м-С°), а коэффициент звукопоглощения 0,42 — 0,75.

6. Методом ИК-спетроскопии, рентгеноструктурного анализа и оптической микроскопии изучены особенности строения и состава полученных композиционных материалов, показано различие в строении пор композитов: для теплоизоляционных материалов характерны поры закрытого типа, изолированные друг от друга; для звукоизоляционных материалов характерно строение пор в виде сложной системы объединенных между собой разветвленных туннелей.

7. Термогравиметрическим анализом показано, что для теплоизоляционной композиции 5%-ая потеря массы наблюдается при температуре 250 °С, для звукоизоляционной композиции - 310 °С; 30%-ая потеря массы для этих композиций составляют соответственно 350 и 400 °С; 75%-ая потеря массы для обоих видов композиций наблюдается при температуре 500 °С.

8. Разработанные в рамках настоящего исследования тепло- и звукоизоляционные композиционные материалы на основе вторичных полимеров могут найти применение в строительной индустрии.

9. Испытания образцов тепло- и звукоизоляционных плит показали, что при использовании отходов пластмасс в качестве тепло- и звукоизоляционного материала показатели плит соответствуют требованиям ГОСТш 15588-86 «Плиты пенополистирольные. Технические условия», 10499-95 «Изделия теплоизоляционные из стеклянного штапельного волокна. Технические условия» и 23499-79 «Материалы и изделия строительные, звукопоглощающие и звукоизоляционные. Классификация и общие технические требования».

В процессе реализации бизнес - проекта переработки отходов в строительный материал планируется перерабатывать до 5 тыс. тонн в год отходов пластмасс.

1. Абдрашитов, Я.М. Новые источники сырья для производства поливинилхлорида / Я.М. Абдрашитов, Ю.К. Дмитриев // Промышленность России. 2000. - №10-11 (42-43). - С. 100 - 102.

2. Абрамов Н.Ф. Перспективы селективного сбора твердых бытовых отходов Москвы / Н.Ф. Абрамов // Чистый город. 1998. - №1. - С. 32 - 39.

3. Алексеев, С.В. Экология человека / С.В. Алексеев, Ю.П. Пивоваров, О.И. Янушанец. М., 2002. - 770с.

4. Алыпайях, А.Р. Пути утилизации твердых бытовых отходов в условиях Сирийской Арабской Республики / А.Р. Алыпайях // Экология и промышленность России. 2003. - №12. — С. 15 — 16.

5. Аристархов Д.В. и др.. Экологически чистая технология переработки резиновых отходов / Аристархов Д.В. [и др.]. // Экология и промышленность России. 1996. - №10. - С. 33.

6. Безопасная технология в промышленности / Б.Н. Лакорин и др.. М.: Стройиздат, 1986. - 160с.

7. Березкин, Н.Г. Экологическая ситуация в Республике Адыгея: проблемы и перспективы ее улучшения / Н.Г. Березкин // Вестник «Человек, Среда, Здоровье» научно информационный, социально-гигиенический вестник. -1996.-Вып. 3.- С. 71.

8. Бондарев, А. На фронте ПВХ без перемен / А.Бондарев // Полимеры и Экология. -2003. №12 2(2). - С. 54-57.

9. Бурмистров, Г.Н. Облицовочные синтетические материалы: учеб. пособие / Г.Н. Бурминистров. — М.: Высшая школа, 1987. 176 с.

10. Ю.Бюстрем, Й. Комплексный подход к обращению с отходами / Й. Бюстрем, Т. Ефимова // Экология производства. 2005. - №5. - С. 32 -36.

11. П.Ван Кревлин Д.В. Свойства и химическое строение полимеров / Ван Кревлин Д.В.; под ред. А.Я. Макина. — М.: Химия,1976. 414 с.

12. Воробьев, В.А. Горючесть полимерных строительных материалов / В.А. Воробьев, Р.А. Адрианова, В.А. Ушков. М.: Стройиздат, 1978. - 225с.

13. Воробьев, В.А. Технология полимеров: учебник / В.А. Воробьев, Р.А. Андрианов М.: Высшая школа, 1980. — 303 с.

14. М.Временная методика определения предотвращенного экологического ущерба: разработана государственным комитетом Российской Федерации по охране окружающей среды. -М.: 1999.

15. Грибанов, А.П. Проблема захоронения и утилизации ТБО в Московском регионе / А.П. Грибанов // Инженерная геология. 1995. - №3. - С. 50 -55.

16. Гуль, В.Е. Экология производства и использование полимеров: учеб. пособие / В.Е. Гуль. М.: МГУПБ, 1998. - 36с.

17. Гумарова, Ж.Ж. О санитарно-эпидемиологической опасности твердых бытовых отходов / Ж.Ж. Гумарова, Н.В. Руссакова // Гигиена и Санитария. 2006.- №1.- С. 64 - 66.

18. Гущина, В.Д. Переработка полимерных отходов механическим способом / В.Д. Гущина // Экология и промышленность Россия. 1999. - №11. - С. 19-22.

19. Давыдова, Н.Г. Бомжи и безработные это тоже экологические проблемы / Н.Г. Давыдова // Экология и промышленность России. - 1996. - №10. - С. 33.

20. Двадцатый век: последние десять лет. 1990-1991: сб. статей из ежегодников State of the World / пер. с англ. Г.В. Сдасюк. М.: Прогресс -Пангея, 1992.-328с.

21. Дементьева, А.Г. Структура и свойство пенопластов / А.Г. Дементьева, О.Г. Тараканов. -М.: Химия, 1983. 176 с.

22. Дмитриева, Н.Р. Экструзионная переработка отходов потребления полиэтилена низкой плотности в изделие технического назначения: автореф. дис.на соиск. учен. степ. канд. /Н.Р. Дмитриева. — JL: 1990.

23. Дудаков, В. Что для немца хорошо, то и русскому пойдет. Ассоциация на мусорную тему / В. Дудаков // Деловой экологический журнал. 2004. -№1(4). -С. 26-29.

24. Защита от шума: СНиП 23-03-2003. Введ. 01. 01. 2004. - М.:Госстрой России: ГУЛ ЦПП, 2004. - 80 с.

25. Зубрев, Н.И. Совершенствование системы сбора ТБО, образующихся в пассажирских поездах / Н.И. Зубрев, А.В. Перепелкин // Экология и промышленность России. 2005. - №4. - С. 24 - 25.

26. Иванова, A.JI. Политика ЕС области обращения с отходами / A.JI. Иванова // Экология производства. 2005. - №10. - С 84 - 93.

27. Изделия теплоизоляционные из стеклянного штапельного волокна. Технические условия. ГОСТ 10499-95. Введ. 01. 07. 1996. М.: Изд-во стандартов, 1996

28. Инженерная защита окружающей среды / под общей ред. Ю.А. Бирмана, Н.Г. Вурдувой. М.: АСБ, 2002. - 296с.

29. Киселев, М. Я. Общая оценка ситуации в строительном комплексе в истекшем году и задачи на 2000 год. / М.Я. Киселев // Промышленность России. 2000. - №3 (35). - С. 16 - 27.

30. Конструкции из дерева и пластмасс: учеб. пособие / под ред. Ю.Н. Хромца. М.: Издательский центр «Академия», 2004. - 304с.

31. Контюч, В.А. Конференция ООН по окружающей среде и развитию «Рио-де-Жанейро»: Информобзор / В.А. Контюч. Новосибирск: 1992.

32. Коралева, О.А. Переработка отходов полимерных материалов / О.А. Коралева // Твердые бытовые отходы. 2005. - №5(5). — С. 9 — 10.

33. Красновский, А. Вторичные ресурсы экономики / А.Красновский. М.: Знание, 1990. - 62с.

34. Крюков, М.А. Завод по переработке несортированных ТБО / М.А. Крюков, А.В. Мельников // Экология и промышленность России. 2004. -№10. - С.12 - 14.

35. Кукушкин В.Д. и др.. Новые композиты на основе ПЭТ / В.Д. Кукушкин, В.А. Попов, В.Г. Семенов, О.М. Смирнов, С.А. Тулупов // Экология и промышленность России. 2002. - №9. - С. 20 - 22.

36. Леонтьев, Л.И. Отходы: воздействие на окружающую среду и пути утилизации / Л.И. Леонтьев, Ю.С. Юсфин, П.Н. Черноусов // Экология и промышленность России. 2003. - №3. - С. 32 - 35.

37. Липанов A.M., Денисов В.А., Дружакина О.П. Утилизация отходов поливинилхлоридного линолеума / A.M. Липанов и др. // Экология и промышленность России. 2002. - №10. — С.4 — 5.

38. Липик, В.Т. Технология сортировки бытовых полимерных отходов / В.Т. Липик, Н.Р. Прокапчук // Экология и промышленность России. 2005. -№4.-С. 11 - 13.

39. Локс, Ф. Упаковка и экология: учеб. пособие / Ф. Локс; пер. с англ. О.В. Наумовой; под ред. В.А. Наумова. -М.: Изд-во МГУП, 1999. 220с.

40. Лосева, Б.Н.Обработка и отделка деталей из пластмасс / Б.Н. Лосев, Г.В. Путинцев, К.Н. Стрельцова. Л.: Лениздат, 1966. - 235с.

41. Любешкина, Е.Г. Твердые бытовые отходы. Проблемы и решения / Е.Г. Любешкина // Пищевая промышленность. 2001. - №12. - С. 28 - 29.

42. Материалы звукоизоляционные и звукопоглощающие. Методы испытаний. ГОСТ 16297-80. Введ. 01.01.81 -М.: Изд-во стандартов, 1981.

43. Материалы и изделия строительные звукопоглощающие и звукоизоляционные. Классификация общие технические требования. ГОСТ 23499-79. Введ. 01.01.79-М.: Изд-во стандартов, 1979.

44. Материалы и изделия строительные. Методы определения сопротивления паропраницанию. ГОСТ 25898-83. Введ. 01.01.1984. М.: Изд-во стандартов, 1983.

45. Масленников, А. Вторичное использование полиэтилентерефталата / А. Масленников // Твердые бытовые отходы. 2005. - №5(5). - С. 10-11.

46. Масленников, А. Рынок вторичного сырья в России / А. Масленников // Вторичные ресурсы. 2001. - №3-4. - С. 67.

47. Материалы и изделия строительные полимерные отделочные на основе поливинилхлорида. Метод санитарно-химической оценки: ГОСТ 2615084. Введ. 1985-01-01. - М.; Госстандарт СССР: Изд-во стандартов, 1985. - 17с.

48. Мебель, древесные полимерные материалы. Метод определения выделения формальдегида и других вредных летучих химических веществ в климатических камерах: ГОСТ 30255 95. - Введ. 1996-01-07. - Минск: Межгос. Стандарт; Издательство стандартов, 1995. — 16 с.

49. Методические указания по газохроматографическому определению ацетона, метанола, бензола, толуола, этиленбензола, пентана, гексана, октана. М.: Госкомсанэпиднадзор России, 1996. — 6 с.

50. Методические указания по разработке проектов нормативов образование отходов лимитов на их размещение / Комитет РФ по охране окружающей среды. М.,

51. Методические указания к лабораторным и практическим занятиям по дисциплине «Экономика и прогнозирование промышленного природопользования ». Майкоп: МГТУ, 2006, - 77 с.

52. Методические указания по хромато-масс-спектрометрического определения органических веществ. МУК 4.1. 649 96 - М.: Госкомсанэпиднадзор России, 1996. - 8 с.

53. Методические указания по санитарно -гигиенической оценке полимерных строительных материалов, предназначенных для применения в строительстве жилых и общественных зданий. М.: МЗ СССР, 1970. - 43 с.

54. Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов РФ: пресс-релиз. Федеральная целевая программа «отходы» // Экология и промышленность России. 1996. - №11. - С. 31 - 33.

55. Михеев, О.В. Богатство второго круга: Вторичные ресурсы в экономике / О.В. Михеев. -М.: Экономика, 1989. 176с.

56. Михеев, Л.И. Новые экологические материалы из отходов / Л.И. Михеев // Экология и промышленность России. 1996. - № 7. - С. 45 - 46.

57. Мухарлямов, С.Ф. Разработка технологии переработки полимерных бытовых отходов: автореф. дисс.на соиск. учен. степ. канд. тех. наук / Мухарлямов Сабирхан Фаизрахимович. — Казань, 1998. 17 с.

58. Никулин, Ф.Е. Утилизация и очистка промышленных отходов / Ф.Е. Никулин. — Л.: Судостроение, 1980. 208с.

59. Новиков, Ю.В. Экология, окружающая среда и человек / Ю.В. Новиков. — М.: ФАИР ПРЕСС, 2000. - 320с.

60. Оценка экологической опасности мест размещения отходов на территории Республики Адыгея: отчет о НИР / Ин-т геоэкологии и прогнозирования чрезвычайных ситуаций при Ростовском гос. ун-те. Ростов н/Д., 2001. -93 с.

61. Паус, К.Ф. Полиэтиленовый воск из отходов / К.Ф. Паус, С.А. Поливанов // Экология и промышленность России. 2002. - №1. - С. 33 - 34.

62. Переработка вспененных термопластов / Ю.П. Ложечко и др.. Л.: Химия, 1979. - 144с.

63. Переработка отходов производства и потребления: справочное издание / под ред. Б.Б. Бобовича. — М.: Интермет Инжиниринг, 2000. 494с.

64. Пластмассы. Метод определения гигиенических показателей: ГОСТ 22648 77. - Введ. 1978-01-07. - М.: Госстандарт СССР: Издательство стандартов, 1978. - 33 с.

65. Полимерные и полимерсодержащие строительные материалы, изделия и конструкция: санитарные правила и нормы. — М.; Федеральный центр госсанэпилнадзора Минздрава РФ, 1999. — 12 с.

66. Полимерная тара и упаковка / под ред. С.В. Генеля. — М.: Химия, 1980. — 272с.

67. Померанцев, Э. Экологические проблемы производства, переработки, потребления и утилизации ПВХ и изделий из него / Э. Померанцев // Гигиена труда. 2005. - №4. - С.88 - 91.

68. Поташников, Ю.М. Утилизация отходов производства и потребления: учеб. пособие / Ю.М. Поташников. — Тверь.: ТГТУ, 2004. — 104с.

69. Предельно допустимые концентрации веществ, выделяющихся из материалов контактирующих с пищевыми продуктами // Бюллетень норм и метод докладов ГСЭН. 2000. - №2 С.81 -82.

70. Предельно допустимая концентрация загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. 2003. - №119. С.93 - 189.

71. Представление земельных участков для строительства нефтегазового комплекса, промышленности, транспорта, линии связи и электропередачи / Семинищиков А.А. и др.. М.: 2003. - 650с.

72. Программа экономического и социального развития Республики Адыгея на 2004 2008 годы // Советская Адыгея. - 2005. - 9 марта.

73. Производство линолеума и декоративной отделочной пленки: учеб. пособие / И.М. Васильев, С.А. Емельянова, A.M. Сторожинский. М.: Высшая школа, 1987. - 208 с.

74. Промышленные и бытовые отходы: хранение, утилизация, переработка /

75. A.С. Гришин, В.Н. Новиков. М.: Гранд: ФАИР - пресс, 2002. - 336с.

76. Пронина, JI. Материалы из полимеров в детских учреждениях / JI. Пронина, Д. Ярлушкин // Санитарно-эпидемиологический собеседник. — 2004. -№10.-С. 14-15.

77. Родионов, А.И. Техника защиты окружающей среды / А.И. Родионов,

78. B.Н. Клушин, Н.С. Торечешников. М.: Химия, 1989. - 515 с.

79. Рувинский, А.А. Математические модели и алгоритм в системах управления картонно-бумажным производством / А.А. Рувинский, Ю.А. Зак, P.M. Рейдманю М.: Лесная промышленность, 1971. - 232 с.

80. Руководство к лабораторным занятиям по гигиене труда: учеб. пособие / под ред. В.Ф. Кириллова. М.; Медицина, 1993. 336 с.

81. Санитарно-эпидемиологические требования к жилым зданиям и помещениям: санитарно эпидемиологические правила и нормативы. — М.; Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2001.- 23 с.

82. Санитарно эпидемиологические правила и нормативы к жилым зданиям и помещениям: СанПиН 2.1.2. 1002-00. - Утверждены главным санитарным врачем РФ 15.02.2000. - Введ. 2001 - 01 - 07.

83. Сапожникова, Г. Мусор городу докука / Г. Сапожникова // Вторичные ресурсы. - 2001. - №3-4. - С. 67.

84. Селезнев, А.В. Некоторые представления о свойствах поливинилхлорида и материалов на его основе / А.В. Селезнев // Экология и промышленность России. 2001. -№11. — С.35 - 37.

85. Систер, В.Г. Современные технологии обезвреживания и утилизации твердых бытовых отходов / В.Г. Систер, А.Н. Мирный. М.: АКХ им. К.Д. Памфилова, 2003. - 304 с.

86. Сметанин, В.И. Защита окружающей среды от отходов производства и потребления: учеб. пособие / В.И. Сметанин. М.: Колосс, 2003. - 230с.

87. Снакин, В.В. Экология и охрана окружающей среды: словарь справочник / В.В. Снакин; под ред. A.JI. Яшина. М.: Academia, 2000. -384 с.

88. Справочник по пластическим массам / под ред. М.И. Гарбара, М.С. Акутина, Н. М. Егорова. М.; Изд-во Химия, 1967. - 462 с.

89. Твердые промышленные и бытовые отходы, их свойства и переработка / А.А. Дрейер и др.. М.: Изд-во Союз Российских городов «Экология города» 1997. - с

90. Теория эксперимента: прошлое, настоящее и будущее / Ю.П. Адлер и др.. М.: Знание, 1982. - 64.

91. Тепловая защита зданий: СаНиП 23-02-2003. Введ. 2003-01-10. - М.; Госстрой России: ФГУПЦПП, 2004. - 26 с.

92. Терехина, М.П. Ю.Н. Елдашев. Разлагаемые пластики реклама или панацея / М.Н. Терехина, Ю.Н. Елдашев // Экология и жизнь. 2004. - №6 41. — С.19-22.

93. Техника защиты окружающей среды: учеб. пособие / Н.С. Торечешников и др.. — М.: Химия, 1981. 368 с.

94. Технология пластических масс / под ред. В. В. Коршак. М.: Химия, 1985 -560 с.

95. Технические и руководящие принципы идентификации и обоснованного регулирования пластмассовых отходов и их удаление. Женева. 9-13 декабря 2002 г.

96. Упаковочные материалы на основе полиолефинов и полистирольных пластиков: Обзор информации Сер. «Ламилиризационные пластмассы». / Т.А. Васильева, Г.Г. Гузенко, А.А. Михайлова. М.: НИИТЭХИМ, 1984. -46с.

97. Утилизация ПЭТ бутылок электронный ресурс. / Институт технологий оборудования и строительства < WWW. itos. ru.

98. Утилизация твердых отходов. В 2т. Т1 / под ред. Д. Вилсона;. сокр. пер. с англ. Э.Г. Тететрина, А.С. Скотникова; под ред. А.П. Цыганкова. — М.: 1985.-336с.

99. Хромато-масс-спектрометрическое определение фталатов и органических кислот в воде. М.: 1999.

100. Цуркан, М.А. Городские отходы и способы их утилизации / М.А. Цуркан, О.Д. Архип, А.П. Руссу. Кишинев: Штиинца, 1989. - 134с.

101. Шварц, Е.А. Девять лет после Рио и один год Иоганнесбурга, или что может сделать Россия, чтобы изменить мир к лучшему / Е.А. Шварц // Сибирский экологический вестник. — 2001. — №15 — 16.

102. Швецов, Г.А. Технология переработки пластмассовых масс: учебник / Г.А. Швецов, Д.У. Алимова, М.Д. Барышникова. М.: Химия, 1988. -512с.

103. Япония: проблемы утилизация отходов / И.С. Тихоцкая. — М.: Наука, Главная редакция восточной литературы, 1992. — 102с.

104. Plastics information Europe. Обзор мирового рынка специальных полимерных материалов электронный ресурс. / Обзор европейской индустрии пластмасс < WWW. Pie-rcc. ru.

105. Plastics information Europe. Древесно-полимерные композиты в Европе электронный ресурс. / WWW. Priroda. ord.

106. Pollock С. Mining urban wastes: The potential for recycling. Wash. 1987.

107. Brown L. Steate of the world: A Worldwatch inst. rep. on progress towand a sustainable Soc. N. Y. L., 1987.