Концентрирование урана, тория и церия полимерными хелатными сорбентами и их аналитическое определение в объектах окружающей среды тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Ионное состояние урана, тория и церия в объектах окружающей среды и их биологическое воздействие на живые организмы

1.2. Сорбционные методы концентрирования микроэлементов при их определении в объектах окружающей среды.

1.2.1. Концентрирование на активных углях.

1.2.2. Концентрирование на неорганических и органических со-осадителях.7.

1.2.3. Сорбция на синтетических ионитах

1.2.4. Концентрирование на органических сорбентах.

1.2.4.1. Сорбция на модифицированных сорбентах.

1.2.4.2. Сорбция на полимерных хелатных сорбентах.

1.3.Закономерности комплексообразования ионов металлов с органическими лигандами и полимерными хелатными сорбентами.

Выводы к главе 1.

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Используемые сорбенты, реактивы и аппаратура.

2.2. Методика изучения оптимальных условий сорбции элементов. 4В

2.2.1. Кислотность среды.

2.2.2. Влияние времени и температуры.

2.2.3. Определение сорбционной емкости сорбентов по изучаемым элементам.

2.2.4. Степень извлечения элементов и коэффициент концентривания.

2.3. Изучение избирательности аналитического действия сорбентов

2.4. Исследование физико-химических свойств полимерных хе-латных сорбентов.

2.4.1. Определение статической емкости сорбентов по иону натрия (СЕСма+).

2.4.2. Потенциометрическое титрование сорбентов.

2.4.3. Определение констант кислотно-основной ионизации.

2.5. Обоснование химизма процесса сорбции элементов.

2.6. Определение констант устойчивости комплесов ионов металлов с полимерными хелатными сорбентами.

Глава 3. ОПТИМАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ и(У1), ТЬ(1У), Се (Ш) и Се (IV) ПОЛИМЕРНЫМИ ХЕЛАТНЫМИ СОРБЕНТАМИ.

3.1. Оптимальная кислотность среды.

3.2. Зависимость степени сорбции от времени и температуры.

3.3. Сорбционная емкость сорбентов по изучаемым элементам.

3.4. Изотермы сорбции.

3.5. Избирательность концентрирования и последующего спек-трофотометрического определения ионов металлов.

Выводы к главе 3.

Глава 4. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ ХЕЛАТНЫХ СОРБЕНТОВ И ОБОСНОВАНИЕ ХИМИЗМА СОРБЦИИ ЭЛЕМЕНТОВ.

4.1. Кислотно-основные свойства функционально-аналитических групп (ФАГ) сорбентов.

4.2. Химизм процесса сорбции исследуемых элементов.

4.2.1. Определение числа вытесняемых при сорбции протонов

4.2.2. Изучение химизма сорбции элементов.

4.3. Константы устойчивости комплексов ионов металлов с полимерными хелатными сорбентами.

Выводы к главе 4.

Глава 5. КОРРЕЛЯЦИИ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ ФАГ СОРБЕНТОВ С ПАРАМЕТРАМИ СОРБЦИИ ЭЛЕМЕНТОВ.

5.1. Корреляции между кислотно-основными свойствами ФАГ сорбентов и pHso сорбции элементов.

5.2. Зависимость рНЮах комплексообразования от рК ионизации ФАГ сорбентов и констант гидролиза ионов металлов *

5.3. Корреляции между рК ионизации ФАГ сорбентов и константами устойчивости полихелатов.

Выводы к главе 5.

Глава 6. РАЗРАБОТКА И ПРИМЕНЕНИЕ НОВЫХ СПОСОБОВ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ УРАНА, ТОРИЯ И ЦЕРИЯ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ.

6.1. Выбор объектов анализа и влияние макрокомпонентов на определение микропримесей.

6.2. Разработка нового способа индивидуального концентрирования и выделения урана, тория и церия из объектов окружающей среды.

6.2.1. Предварительная подготовка проб объектов анализа (воды, почвы, ила).

6.2.2. Влияние и маскирование матричных элементов.

6.2.3. Способ концентрирования U(VI), Th(IV) и Ce(IV) сорбентом полистирол-азо-бензол-3-арсоно-4-1ЧГ,М - диуксусной кислотой с последующим их спектрофотометрическим определением.

6.3. Практическое апробирование нового способа сорбционно-спектрофотометричесского определения урана, тория и церия в объектах окружающей среды

Выводы к главе 6.

Выводы.

Актуальность темы

Уран, торий и церий относятся к группе токсичных элементов. Это вызывает необходимость строгого контроля за их поступлением в окружающую среду, что требует на практике использования сравнительно недорогих, доступных, экспрессных и высокочувствительных методов определения этих элементов. Для снижения предела обнаружения микроколичеств элементов любым методом требуется предварительное концентрирование ионов металлов из больших объемов воды. С этой целью еще часто используют выпаривание больших объемов проб, осаждение, соосаждение и т.д. При этом происходит концентрирование не только определяемых микрокомпонентов, но и матричных элементов, что снижает точность и воспроизводимость результатов. Прямое определение элементов физическими и физико-химическими методами также не всегда возможно из-за значительного влияния матричного состава пробы. Таким образом, применяемые методы анализа в ряде случаев не удовлетворяют современным требованиям по экспрессности, точности и чувствительности обнаружения следовых количеств элементов-токсикантов. Поэтому существует необходимость поиска и разработки новых способов их выделения и концентрирования.

В последние годы с целью предварительного концентрирования ионов металлов из больших объемов воды или других объектов окружающей среды нашли широкое применение сорбционные методы, особенно с использованием полимерных хелатных сорбентов (ПХС). Перспективность их применения связана с высокой избирательностью и эффективностью при количественном концентрировании из растворов сложного состава, простотой и удобством при подготовке проб для последующего определения элементов различными физико-химическими методами.

Однако в выборе и применении хелатных сорбентов все еще превалирует эмпирический подход с недостаточной разработкой теоретических и методологических основ целенаправленного синтеза и применения ПХС. Поэтому в данной работе большое внимание уделено установлению и изучению корреляций между строением и свойствами полимерных комплексообразующих сорбентов с одной стороны и аналитическими характеристиками их комплексов с другой. Наличие подобных корреляций между физико-химическими свойствами сорбентов и аналитическими параметрами сорбции дает возможность прогнозировать условия взаимодействия ПХС с изучаемыми нами ионами элементов. Последнее может служить теоретической основой целенаправленного синтеза, выбора и применения хелатных сорбентов в неорганическом анализе.

Цель работы

1. Изучение физико-химических свойств ПХС и определение оптимальных условий сорбции элементов для установления закономерных связей между строением, кислотно-основными характеристиками функционально-аналитических групп (ФАГ) сорбентов, гидролизом (рКг) ионов металлов и аналитическими параметрами сорбции.

2. Разработка и применение новых способов выделения и концентрирования микроколичеств урана, тория и церия при их определении в объектах окружающей среды.

Основные задачи исследований

- изучение физико-химических и аналитических свойств новых ПХС и процессов сорбции урана, тория и церия;

- установление количественных связей между строением хелатного сорбента, природой элемента и аналитическими параметрами сорбции;

- обоснование химизма комплексообразования урана, тория и церия с сорбентами;

- выбор и применение наиболее аналитически перспективных сорбентов для индивидуального концентрирования и выделения урана, тория и церия из объектов окружающей среды.

Научная новизна

Нами систематически исследована сорбция микроколичеств U (VI), Th (IV), Се (III) и Се (IV) группой новых полимерных хелатообразующих сорбентов. Установлены корреляции между кислотно-основными свойствами ФАГ (рКион) сорбентов, константами гидролиза ионов металлов, рШо, pHoirr сорбции и IgKycr хелатов. Корреляции описаны математическими уравнениями и подтверждены расчетами, позволяющими осуществлять целенаправленный прогноз выбора и применения хелатных сорбентов. Определены оптимальные условия раздельного концентрирования и выделения урана, тория и церия из природных и сточных вод, почвы и ила. Показана перспективность использования сорбента полисти-рол-азо-бензол-3-арсоно-4-1Ч,К-диуксусной кислоты для избирательного концентрирования исследуемых элементов токсикантов из объектов окружающей среды со сложным природным составом.

Практическая значимость работы

В результате проведенных исследований нами разработан экспрессный способ раздельного концентрирования микроколичеств урана, тория и церия с помощью ПХС применительно к анализу объектов окружающей среды. Предложенный способ предварительного концентрирования и последующего спектрофотометрического определения указанных элементов применен при анализе природных и сточных вод, почвы и ила в окрестностях г. Курска, водоема охладителя Курской АЭС, шламо-хранилища Михайловского ГОКа (КМА, г. Железногорск).

На защиту выносятся

1. Результаты исследования физико-химических свойств полимерных хелатных сорбентов - производных полистирол-азо-бензол-1М,М-диуксусной кислоты и условий их взаимодействия с ураном, торием и церием.

2. Установленные корреляционные зависимости между кислотноосновными свойствами ФАГ сорбентов, рКг ионов металлов и аналитическими параметрами сорбции (рНзд сорбции, рНтах сорбции, Кусг хелата).

3. Вероятный химизм реакций комплексообразования в процессе сорбции.

4. Новые методики предварительного концентрирования микроколичеств и, ТЪ, Се для последующего их определения в объектах окружающей среды (природных и сточных водах, почвах, ил ах).

Апробация работы

Результаты работы доложены на Всероссийских и международных конференциях и съездах: XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва - Санкт-Петербург, 1998 г.), "Спектрохимические методы анализа объектов окружающей среды" (Курск, 4-6 сентября 1995 г.), 1-й Российской научно-практической конференции "Актуальные проблемы медицинской экологии" (Орел, 14-18 апреля 1998 г.), VII Всероссийской конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (Саратов, 20-25 сентября 1999 г.), а также отчетных научных конференциях Курского государственного педагогического университета.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 6 статей и 3 тезиса докладов.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, пяти глав, выводов, списка использованной литературы (163 наименования) и приложений. Работа изложена на страницах машинописного текста, содержит 29 рисунков и 26 таблиц.

Выводы

1. Обобщены данные по применению в анализе объектов окружающей среды сорбционных методов концентрирования урана, тория и церия. Показаны преимущества использования хелатных сорбентов с ком-плексообразующими группами, привитыми к полимерной матрице посредством химической связи. Обоснована необходимость поиска новых полимерных хелатных сорбентов для индивидуального концентрирования и выделения U, Th и Се при анализе объектов окружающей среды со сложным составом.

2. Выбраны оптимальные условия хемосорбции (pH, время, температура) каждого из изучаемых элементов на семи полимерных хелатных сорбентах. Определена емкость сорбентов по исследуемым элементам в оптимальных условиях сорбции. Наиболее низкие значения рН0пт, pHso, Toot, Т° С и высокие величины CEC и R-макс отмечены у сорбента № 2 - полистирол-азо-бензол-3-арсоно-4-К,Ы-диуксусной кислоты. Изучена избирательность действия сорбентов по отношению к U (VI), Th (IV), Се (III) и Се (IV) с последующим спектрофотометрическим определением их на фоне больших количеств сопутствующих элементов.

3. На основании данных потенциометрического титрования по уравнению Гендерсона-Гассельбаха рассчитаны константы ионизации кислотно-основных групп сорбентов. Интерпретация результатов потенциометрического титрования проведена по аналогии с соответствующими мономерными реагентами. pKi у всех сорбентов соответствует диссоциации карбоксильной группы (за исключением сульфогруппы).

4. Для всех систем "элемент-сорбент" определено число протонов, вытесненных в результате хелатообразования. Обосновано предположение о вероятном химизме процесса хелатообразования в исследуемых системах. Способность хелатообразующих сорбентов к комплексообразованию обусловлена наличием в полимерном сорбенте химически активных ФАГ, содержащих электронодонорные атомы азота. Комплек-сообразование осуществляется за счет валентной связи иона элемента с атомом кислорода карбоксила Ы^-диацетатной группы, валентной или координационной связи с орто-заместителем и координационной связи с азотом Nдиацетатной группы.

5. Опытным путем установлены константы устойчивости комплексов ПХС с ураном (VI), торием (IV) и церием (III). В ряду ТЬ>и>Се устойчивость комплексов с ПХС понижается, что находится в соответствии с аналогичным рядом устойчивости комплексов данных элементов с мономерными органическими реагентами.

6. Сопоставление величины ДрКсооно) и ДрШо для орто-замещенных по-листирол-азо-бензол-4-М,М-диуксуеной кислоты указало на наличие линейных корреляций между этими параметрами. Корреляции описываются следующими уравнениями:

ДрК1=0,427-(ДрН5о)0-525, или ДрН5о=(ДрК1/0,427)1'905 (для урана (VI));

ДрК1=0,500(ДрН5о)1087, или ДрН5о=(ДрК1/05500)°'92 (для тория (IV));

ДрК1=0,562-(ДрН5о)0,964, или ДрН5о=(ДрК1/0}562)1'037 (для церия (III)); ДрК1=13,804'(ДрН5о)2,500, или ДрН5о=(ДрК1/13,804)0'400 (для церия (IV)). Корреляционные зависимости показывают, что аналитические свойства ряда изученных сорбентов находятся в определенной количественной зависимости от строения сорбента и природы заместителей. Данные корреляции позволяют изучить влияние орто-кислотного заместителя на рКион ^Ы-диацетатной группы и на аналитические параметры сорбции, а также осуществлять количественный прогноз такого параметра сорбции, как рШо от величины рЮ0001*.

7. Для систем "элемент - сорбент" теоретически рассчитаны величины рНтах образования комплекса. Проведено их сопоставление с экспериментально найденными интервалами величин рНот. Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность прогнозирования значения рН^« хелатообразования, исходя из величин ступенчатых констант гидролиза иона элемента и констант диссоциации ФАГ сорбента.

8. Установлены корреляционные зависимости рКсоон<1)-1§ КуСт, которые показывают, что прочность образующихся хелатов находится в количественной зависимости от кислотных свойств ФАГ сорбента. Корреляции линейны и описываются следующими уравнениями: для системы "иОг2+ - сорбенты" рКсооно) = -1,306* Куст + 8,!, или 1% Куст = (8,1 ~ рКсоон(1))/1,306; для системы "ТЬ4+ - сорбенты" рКсоон<1) = -1,905- Куст + 12,0, или Кует = (12,0 - рКсоощо)/! ,905; для системы "Се3+ - сорбенты" рКсоон(о = -0,922- \% Куст + 5,9, или ^ Куст = (5,9 - рКсоон<1))/0,922.

9. На основании сопоставления оптимальных условий сорбции, степени извлечения элементов, сорбционной емкости сорбентов, данных по избирательности аналитического действия по отношению к и(У1), ТЪОУ), Се(П1) и Се(ГУ) для практического использования предложен новый сорбент полистирол-азо-бензол-3-арсоно-4-Ы,К-диуксусная кислота.

10. Разработан новый способ предварительного концентрирования и спектрофотометрического определения урана, тория и церия в объектах окружающей среды (в воде, почве, иле). Методика апробирована при определении и(У1), ТЬ (IV) и Се (III, IV) в объектах окружающей среды, представленных из зон Курской области с различной степенью загрязнения. Новый способ предварительного концентрирования урана, тория и церия с последующим их спектрофотометрическим определением позволяет определять микроколичества изучаемых элементов в воде, почве и иле на уровне я-106-/?-10 7 %. Методика характеризуется хорошей воспроизводимостью 8г=0,02-0,10.

133

Новый способ предварительного концентрирования и спектро-фотометрического определения урана, тория и церия в объектах окружающей среды апробирован и внедрен (акты внедрения) в практику аналитических лабораторий Всероссийского научно-исследовательского института земледелия и защиты почв от эрозии, Муниципального унитарного предприятия "Производственное управление водопроводно-канализационного хозяйства" (г. Курск).

1. Мур Дж.В., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах. -М.: Мир, 1987. 286 с.

2. Брукс Р.Р. Загрязнение микроэлементами // Химия окружающей среды. М.: Химия, 1982. - С. 371-413.

3. Федеральный Закон. О защите населения и территорий от чрезвычайных ситуаций природного и техногенного характера. М., 1994. -26 с.

4. Вернадский В.И. Химические элементы, их классификация и формы нахождения в земной коре. Избр. соч. - М., 1954. - Т. 1.

5. Аналитическая химия урана / П.Н. Палей, Н.И. Удальцова, С.Б. Саввин и др. М.: АН СССР, 1962. - 430 с.

6. Резников A.A., Муликовская Е.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных вод. М.: Госгеолтехиздат, 1970. - 189 с.

7. Wener G.D. Darstellung und Untersuch ung Von Actiniden (V) und-(VI)- Verbindung: Doctoral dissertation. Univ. of Munich. - 1982. - 302 p.

8. Земцова Л.И., Степанова H.A., Железнова Е.И. и др. Определение редких и радиоактивных элементов в минеральном сырье / Под ред. Г.В. Остроумова. М.: Недра, 1983. - 252 с.

9. Химия актиноидов / Под ред. Дж. Каца, Г. Сиборга, Л. Морса. -М.: Мир, 1991.-355 с.

10. Лидин P.A. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. М.: Химия, 1987. - 318 с.

11. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гиролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. - 192 с.

12. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник / Под ред. A.A. Потехина, А.И. Ефимова. С.-Пб.: Химия, 1994. - 432 с.

13. Воздух рабочей зоны. ГОСТ 12 1 005-76.

14. Перегуд Е.А. Санитарно-химический контроль воздушной среды. Л.: Химия, 1978. - 332 с.

15. Санитарные нормы проектирования промышленных предприятий. СН 2 45-71.

16. Эмсли Дж. Элементы. М.: Мир, 1993. - 256 с.

17. Грушко Я.М. Ядовитые металлы и их неорганические соединения в промышленных сточных водах. Л.: Медицина, 1972. - 175 с.

18. Беспамятное Г.П., Кротов Ю.А. ПДК химических веществ в окружающей среде. Справочник. Л.: Химия, 1985. - С. 70.

19. Гуськова В.Н. Уран. Радиационно-гигиеническая характеристика. М.: Атомиздат, 1972. - 216 с.

20. Москалев Ю.И. Минеральный обмен. М.: Медицина, 1985.288 с.

21. Алексахин P.M. Ядерная энергия и биосфера. М.: Энергоиздат, 1982.-215 с.

22. Перцов Л.А. Природная радиоактивность биосферы. М.: Атомиздат, 1964. - 312 с.

23. Галибин Г.П., Новиков Ю.В. Токсикология промышленных соединений урана / Под ред. Ю.И. Москалева. М.: Атомиздат, 1976. - 184 с.

24. Phillips C.S.G., Williams PJ.P. Inorganic Chemistry. Oxford, 1965. - P. 529.

25. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии / Под ред. А.Т. Пилипенко. Киев: Наукова думка, 1987.-829 с.

26. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных элементов в почвах. Изд-во АН СССР, 1957. - 237 с.

27. Павловская Н.А., Зельцер М.Р. Торий-232 и продукты его распада (биологические и гигиенические аспекты). М.: Энергоиздат, 1982. -70 с.

28. Ноздрюхина JI.P. Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека. М.: Наука, 1977. - 183 с.

29. Искра А.А., Бахуров В.Г. Естественные радионуклиды в биосфере. М.: Энергоиздат, 1981. - 124 с.

30. Бобовников Ц.И., Середа Г.А., Шулепко З.С. Радиоактивность атмосферы, почвы и пресных вод // Труды ИЭМ, ГУГМС М.: Гидро-метиздат, 1970. - № 5. - С. 136-142.

31. Тихомиров Ф.А., Кляшторин АЛ., Щеглов А.И. Радионуклиды в составе вертикального внутрипочвенного стока в лесных почвах ближней зоны Чернобыльской АЭС // Почвоведение. 1992. - № 6. - С. 38-41.

32. Стародомский В.Б. К вопросу распределения долгоживущих оскольчатых нуклидов в поверхностных водах суши // Гидрохим. материалы. 1967. - Т. 43. - С. 171-175.

33. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А., Шека З.А. и др. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наукова думка, 1966. - 493 с.

34. Золин В.Ф., Корнеева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии. М.: Наука, 1980. - 349 с.

35. Верхова О.А., Сорока В.Р. Биологическая роль лантаноидов // Успехи совр. биол. 1980. - № 3. - С. 365-381.

36. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982. - 288 с.

37. Devi P.R., Naidu G.R.K. Enrichment of trace metals in water on activated carbon//Analyst.- 1990.-Vol. 115.-№ ll.-P. 533-537.

38. Dobrowolski R., Mierzwa J. Application of activated carbon for the enrichment of some a heavy metals and their determination by atomicspectrometry // Vesnt. Solven. Kem. drus. 1992. - Vol. 39. - № 1. - P. 55-64.

39. Ramadevi P., Naidu G.R.K., Krishnamoorthy K.R. Preconcentration of trace metals on activated carbon and determination by neutron activation // Symp. Radiochem. and Radiat. Chem., Nagpur. Febr. 58, 1990: Prepr. Bombey, 1990. - P. RA-11-1 / RA-11-2.

40. Ambrose A J., Ebolon L., Jones P. Novel preconcentration technique for the determination of trace elements in the fine chemicals // Analytical Proceedings. 1989. - Vol. 26. - № 11. - P. 377-379.

41. Авторск. сведет. 1606903 СССР, МКИ5 G 01 N/28. Способ определения тяжелых металлов I А.И. Самчук, А.Т. Пилипенко, О.П. Ря-бушко и др; Заявл. 05.01.89, № 4632355/31-26; - Опубл. 15.11.90; Бюл. № 42.

42. Золотов Ю.А., Дорохова Е.Н., Фадеева В.И. и др. Основы аналитической химии. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения. М.: Высшая школа, 1996. - 383 с.

43. Никитина С.А., Степанов А.В. Повышение чувствительности лазерно-люминисцентного метода анализа урана в природных объектах // 3 Всес. конф. по химии урана. Москва, 12-14 ноября, 1985 / Тез. докл. -М., 1985. - С. 105-106. / Цит. по РЖХ. - 1986. - 8Г118.

44. Спицын В.И., Захаров М.А., Филиппов М.В., Бголева Т.Э. Извлечение урана из водных растворов кристаллическим фосфатом ниобия / Химия урана. М.: Наука, 1989. - С. 225-229.

45. Honda Т., Ol Т., Ossaka Т. а.о. Determination of Th and U in hot spring and crater lake waters by neutron activation analysis // J. Radional. and Nucl. Chem. 1990. - Vol. 139. -X» 1. - P. 65-77.

46. Keiichi O.K.I., Isoshi N., Ryoei I. Определение урана в морской воде методом твердофазной спектрофотометрии. PapJ Int. Congr. Anal. Sci. China, 25-31 Aug., 1991 //Anal. Sci. - 1991. 7 Pt. 2, suppl. 1123-1126. / Цит. по РЖХ. - 1992. - 21Г250.

47. Каралова 3.K. Современные методы определения тория в природных материалах // Журн. аналит. химии. 1973. - Т. 28. - № 7. - С. 1389-1402.

48. Sperling М., Yin X., Welz В. Determination of ultra-trace concentration of elements by means of on-line sorbent extraction graphite furnace atomic absorption spectrometry // Fresenius' J. Analytical Chemistry. 1992. -Vol. 343. - №9-10. - P. 754-755.

49. Elci L., Soylak M., Dogan M. Preconcentration of trace metals in river waters by the application of chelate adsorption on Amberlite XAD-4 И Fresenius' J. Analytical Chemistry. 1992. - Vol. 342. - № 1-2. - P. 175-178.

50. Рябчиков Д.И., Рябухин B.A. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука, 1966. - 380 с.

51. Мерисов Ю.И., Нужденова Л.Г. Способ концентрирования РЗЭ и иттрия // Научн. труды Гос. НИ и проект, ин-та редкомет. пром. 1975. -Т. 80.-С. 5-7.

52. Кузнецов В.И., Акимова Т.Г. Концентрирование актиноидов соосаждением с органическими соосадителями. М.: Атомиздат, 1968. -277 с.

53. Ryan D.E. Determination of seven trace elements in natural waters by neutron activation analysis after preconcentration with l-(2-pyridylazo)-2-naphthol // Anal. Chim. Acta. 1984. - Vol. 166. - № 1. - P. 189-197.

54. Баранов В.И., Морозова Н.Г. Физикохимические методы исследования почв. Адсорбционные и изотопные методы. М.: Наука, 1966. -С. 5.

55. Кузнецов В.И., Мясоедова Г.В. Органические соосадители для осаждения редкоземельных элементов // Тр. комис. по аналит. химии. -1958.-Т. 9.-С. 776.

56. Бреденфельд Н.В., Земская Н.Н. Селективная сорбция РЗЭ ка-тионитом КУ-2 из растворов сложного состава // Научн. труды Гос. НИ и проект, ин-та редко мет. пром. 1978. - Т. 83. - С. 62-72.

57. Кондратько МЛ., Мосесов А.В., Теодорович О.А. и др. Ионообменное разделение продуктов деления с носителями // Исследования по химии, технологии и применению радиоактивных веществ. Л., 1980. -С. 86-96.

58. Broekaert J.A.C., Hormann Р.К. Separation of yttrium and rare earth elements from geological materials // Anal. Chim. Acta. 1981. - Vol. 124.-№2.-P. 421-425.

59. Vladescu L., Voicu D. Separation et concentration du cerium (IV) au moyen des resines echangeuses de cations // Rev. roum. chim. 1979. - V. 24. -№6.-P. 881-885.

60. Shiceharu M., Katsuki K., Tokihiro К. a.o. Псевдоосаждение небольших пакетиков, содержащих амидоксимные волокна, для адсорбции урана из морской воды // J. Chem. Eng. Jap. 1990. - Vol. 23. - № 1. - P. 1823. / Цит. по РЖХ. -1991. - 2Л6.

61. Kyroba R., Oguma К., Mukal N., Iwamoto M. Anion-exchange enrichment and spectrophotometric determination of uranium in sea water II Talanta. 1987. - Vol. 34. - № 4. - P. 433-434.

62. Морошкина Т.М. Концентрирование малых количеств урана на ионообменных смолах с последующим спектральным его определением // Журн. аналит. химии. 1962. - Т. 17. - № 8. - С. 963-965.

63. Пензин Р.А., Стрелков С.А., Высокоостровская Н.Б. и др. Изучение сорбционно-селективных свойств смешанных катеонитов на основе сурьмы (V) по отношению к актиноидам // Радиохим. 1986. - Т. 28. -№ 1. - С. 59-64.

64. Paunescu N. Determination of uranium and thorium concentration in natural waters //J. Radioanal. and Nucl. Chem. Lett. 1986. - Vol. 104. - № 4.-P. 209-216.

65. Алимарин И.П., Медведева А.М. Количественное разделение тория и циркония на катионите КУ-2 в солянокислой среде // Журн. аналит. химии. 1967. - Т. 22. - № 3. - С. 436-438.

66. Чернихов Ю.А., Лукьянов В.Ф., Козлова А.Б. Аналитическая химия тория. Сообщение 2. Комплексонометрическое определение тория в монацитовых концентратах после отделения его на катионите КУ-2 // Журн. аналит. химии. 1960. - Т. 15. - № 4. - С. 452-454.

67. Золотое Ю.А., Кузьмин Н.М. Макроциклические соединения в аналитической химии. М.: Наука, 1993. - 320 с.

68. Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Концентрирование следов элементов. М.: Наука, 1988. - 268 с.

69. Малофеева Г.И., Петрухин О.М. Хелатообразующие гетероцеп-ные сорбенты на основе аминов различной основности и их применение для концентрирования металлов И Журн. аналит. химии. 1992. - Т. 47. -№ 3. - С. 456-465.

70. Jarobor J., Javorek Т. Simultaneous sorption of metals with organic reagents as the preconcentration for the determination by AES H Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1993. - Vol. 58. - № 8. - P. 1821-1831.

71. Porto V., Sarzanini C., Mentasti E., Abollino O. On-linepreconcentration system for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry with quinolii-8-ol and Amberlite XAD-2 resin // Anal. Chim. Acta. 1992. - Vol. 258. - № 2. - P. 237-244.

72. Morosanova E., Velikorodny A., Zolotov Yu. New sorbents and indicator powders for preconcentration and determination of trace metals in liquid samples // Fresenius' J. Analytical Chemistry. 1998. - Vol. 361. - № 3. - P. 305-308.

73. Tang F., Мао X. Аналитическая характеристика модифицированной смолы, содержащей хлорфосфоназо I и ее применение для концентрирования следов урана // Фэньси хуасюэ, Anal. Chem. 1986. - Vol. 14. - № 9. - P. 693-695. / Цит. по РЖХ. - 1987. - 6Г166.

74. Skorko-Trybula Z. Otrzymywanie I badanie wlasnosci analitycznych chelatujacego sorbentu celulozowego z ugrupowaniem 4-(2-pyridylazo)resorcinol // Chem. Anal. 1986. - Vol. 31. - № 5-6. - P. 523-527.

75. Сабри Массуд. Сорбционно-спектроскопические методы определения урана (VI): Автореф. канд. хим. наук. М., 1996. - 19 с.

76. Трутнева Л.М., Швоева О.П., Саввин С.Б. Иммобилизованный ксиленоловый оранжевый как чувствительный элемент для волокно-оптических сенсоров на торий (IV) и свинец (II) // Журн. аналит. химии. -1989.-Т. 44.-№10.-С. 1804.

77. Швоева О.П., Трутнева Л.М., Саввин С.Б. Иммобилизованный арсеназо I в качестве чувствительного элемента оптического сенсора для урана (VI) // Журн. аналит. химии. 1989. - Т. 44. - № 11. - С. 2084-2087.

78. Zolotov Yu.A. Chemical test methods of analysis // Proceeding of International Trace Analysis Symposium, 94 / 7th Japan-Russia Joint Symposium in Anal. Chem. ITAS, August, 23-28, 1994. - Japan. - P. 7-12.

79. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. -М.: Наука, 1984. 173 с.

80. Киселева И.Э. Групповое концентрирование и выделение микроэлементов (Ni, Со, Cd, V) из вмещающих пород полимерными хелатными сорбентами: Дис. канд. хим. наук. М.} 1990. - 146 с.

81. Чичуа Д.Г. Синтез, исследование и применение полимерных хе-латных сорбентов для концентрирования циркония в анализе природных и технических объектов: Дис. канд. хим. наук. М., 1993 - 135 с.

82. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др. Органические хелатные сорбенты в неорганическом анализе // Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1980.-С. 82-116.

83. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др. Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хе-латных сорбентов. М.: Наука, 1986. - 200 с.

84. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г., Чернова Н.В. Синтез, исследование и применение хелатообразующих сорбентов для концентрирования и определения микроколичеств элементов в природных и сточных водах // Журн. аналит. химии. 1992. - Т. 47. - № 5. - С. 787-793.

85. Дьяченко A.B. Групповое концентрирование элементов токсикантов Zn, Си, Со, Cd, Ni и Pb полимерными хелатными сорбентами при анализе объектов окружающей среды: Автореф. канд. хим. наук. М., 1998.-22 с.

86. Жамбын Оюун. Концентрирование микроколичеств лантаноидов из минеральных объектов полимерными хелатными сорбентами: Дне. канд. хим. наук. М., 1984. - 174 с.

87. Карпушина Г.И. Предварительное концентрирование элементов токсикантов свинца, цинка и кадмия полимерными хелатыми сорбентами в анализе природных и промышленных вод: Автореф. . канд. хим. наук. М., 1999. - 24 с.

88. Игнатов Д.Е. Групповое концентрирование меди, кобальта и никеля полимерными хелатыми сорбентами в анализе природных и промышленных сточных вод: Автореф. канд. хим. наук. М., 1999. - 26 с.

89. Басаргин H.H., Дьяченко A.B., Кутырев И.М. и др. Полимерныехелатные сорбенты в анализе природных и технических вод на элементы токсиканты // Заводская лаборатория. 1998. - Т 64. - № 2. - С. 1-6.

90. Басаргин Н.Н., Кутырев И.М., Дьяченко А.В. и др. Групповое концентрирование и атомно-абсорбционное определение микроколичеств тяжелых металлов при анализе объектов окружающей среды // Заводская лаборатория. -1997. Т. 63. - № 7. - С. 1-3.

91. Басаргин H.H., Оскотская Э.Р., Карпушина Г.И., Розовский Ю.Г. Групповое концентрирование и определение цинка, кадмия и свинца при анализе питьевых и природных вод // Заводская лаборатория. -1998.-Т.64. -№12. -С. 3-6.

92. Оскотская Э.Р., Басаргин Н.Н., Игнатов Д.Е., Розовский Ю.Г. Предварительное групповое концентрирование меди, кобальта и никеля полимерными хелатными сорбентами в анализе природных вод // Заводская лаборатория. 1999. - Т. 65. - № 3. - С. 3.

93. Salikhov V.D., Kichigin O.V., Basargin N.N., Rozovsky Y.G. Preconcentration of Cerium (III) with Polymer Chelatic Sorbents in the Analysis of Environmental Samples // Ecological Congress International Journal. 1998. - Vol. 2. - № 3. - P. 5-9.

94. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Новые хелатные сорбенты и применение их в аналитической химии // Журн. аналит. химии. 1982. - Т. 37. -№3. - С. 499-519.

95. Мясоедова Г.В., Щербина Н.И., Саввин С.Б. Сорбционные методы концентрирования микроэлементов при их определении в природных водах // Журн. аналит. химии. 1983. - Т. 38. - № 8. - С. 1503-1514.

96. Yebra-Biurru М.С., Bermejo-Barrera A., Bermejo-Barrera М.Р. Synthesis and characterization of a poly(amino-phosphonic acid) chelating resin //Anal. Chim. Acta. 1992. - Vol. 264. - № 1. - P. 53-58.

97. Michaelis M., Logistic K., Maichin В., Knapp G. Automated online chelation separation technique for determination of transition elements in seawater and salinary samples with ICP-AES // TCP Int. Newslett. 1992. -Vol. 17. -№12. -P. 784.

98. Moss P., Salin E.D. Flow injection preconcentration coupled with direct sample insertion for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry //Applied Spectroscopy. 1991. - Vol. 45. - № 10. - P. 1581-1586.

99. Perng Sin-Y., Chen Shu-Xua, Kang Hsiao. Sea water analysis by ICP-AES, GF AAS and ICP-MS // ICP Inf. Newslett. 1992. - Vol. 17. - № 12.-P. 784-785.

100. Pesavento M., Biesuz R., Galiorini M., Profirno A. Sorption mechanism of trace amounts of divalent metal ions on a chelating resin containing iminodiacetate groups // Anal. Chem. 1993. - Vol. 65. - № 8. - P. 2522-2527.

101. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо III. М.: Атомиздат, 1971. - 352 с.

102. Басаргин Н.Н., Чернова Н.В., Розовский Ю.Г. и др. Атомно-абсорбционный анализ природных и сточных вод // Заводская лаборатория. 1991. - Т. 57. -№ 12. -С. 12-19.

103. Салдадзе К.Н., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980. - 336 с.

104. Херинг Р. Хелатообразующие ионообменники. М.: Мир, 1971.-263 с.

105. Адамович Л.П. Рациональные приемы составления аналитических прописей. Харьков: Изд-во ХГУ, 1966. - 67 с.

106. Салдадзе K.M., Пашков A.B., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. М.: Химия, 1960. - С. 85-92.

107. Мясоедова Г.В., Елисеева О.П., Саввин С.Б. Хелатные сорбенты в аналитической химии // Журн. аналит. химии. -1971. Т. 26. - № 11.-С. 2172-2187.

108. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1962. - 244 с.

109. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура. М.: Химия, 1968. - 388 с.

110. Салихов В.Д. Теоретическое исследование комплексообразования в ряде аналитических систем // Применение органических реагентов в фотометрическом анализе. Вып. 2. Курск: Изд-во КГПИ, 1969. - С. 35-46.

111. Салихов В.Д. Расчет pH максимального экстрагирования комплекса // Там же. С. 149-153.

112. Салихов В.Д. Математическое описание аналитических реакций ионов металлов, гидролизующихся по двум ступеням, с одно- идвухосновными органическими реагентами Н Журн. аналит. химии. -1979. Т. 34. - № 11. - С. 2101-2112.

113. Салихов В.Д. Зависимость pH максимального образования комплексов ионов металлов, гидролизующихся по трем ступеням, с одно-и двухосновными органическими реагентами И Журн. аналит. химии. -1981. Т. 36. -№ 1. - С. 16-29.

114. Салихов В.Д. Зависимость pH максимального образования комплексов ионов металлов, гидролизующихся по четырем ступеням, с одно- и двухосновными органическими реагентами // Журн. аналит. химии. -1981. Т. 36. - № 1. - С. 30-43.

115. Григорьев А.П., Федотова О.Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс. Ч. 2. М.: Высшая школа, 1977. - С. 172.

116. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 311 с.

117. Краткий справочник по химии. Киев: Изд-во АН УССР, 1963.- 455 с.

118. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Колориметрический анализ. М,-Л.: Госхимиздат, 1951. - 387 с.

119. КузнецовВ.И., Саввин С.Б., Михайлов В.А. Успехи аналитической химии урана, тория, плутония // Усп. химии. 1960. - Т. 29. - № 4. -С. 525-552.

120. Немодрук A.A., Кочеткова Н.Е. Фотометрическое изучение реакции тория с арсеназо III // Журн. аналит. химии. 1962. - Т. 17. - № 3.- С. 330-335.

121. Черкесов А.И., Жигалкина Т.С. Фотометрическое определение церия // Журн. аналит. химии. -1961.- Т. 16. № 3. - С. 364-365.

122. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Колпакова Н.Д. Комлексоны. -М.: Химия, 1970. С. 238.

123. Тростянская Е.Б., Нефедова Г.З. Нерастворимые поликомплек-соны // Журн. аналит. химии. 1965. - Т. 20. - № 8. - С. 775-780.

124. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.: Химия, 1964. - 180 с.

125. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская МЛ. Методы исследования ионитов. М.: Химия, 1976. - С. 163-166.

126. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и ком-плексонаты металлов. М.: Химия, 1988. - 544 с.

127. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. -М.: Мир, 1973.-360 с.

128. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. - 412 с.

129. Пешкова В.М., Громова М.И. Методы адсорбционной спектрометрии в аналитической химии. М.: Высшая школа, 1976. - С. 105113.

130. Новаковский М.И. Лабораторные работы по химии комплексных соединений. Харьков: Изд-во ХГУ, 1964. - 300 с.

131. Шлефер Г. Комплексообразование в растворах. М.: Химия, 1964.-304 с.

132. Пятницкий И.В., Сухан В.В. Маскирование и демаскирование в аналитической химии. М.: Наука, 1990. - 222 с.

133. Упор Э., Мохаи М., Новак Д. Фотометрические методы определения следов неоганических соединений: Пер. с англ. М.: Мир, 1985. -359 с.

134. Басаргин H.H., Зибарова Ю.Ф., Розовский Ю.Г., Карташова Л.Ф. Предварительное концентрирование золота новым хелатным сорбентом в анализе руд // Заводская лаборатория. 1997. - Т. 63. - № 4. - С. 8-10.

135. Черкесов А.И. Фталексоны. Саратов: СГПИ, 1970.- 211с.

136. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г., Занина И.А. Теоретические и практические вопросы применения органических реагентов в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1976. - С. 3-41.

137. Чернова Н.В. Групповое концентрирование микроколичеств Mil, Fe, Zn, Си и Pb полимерными хелатными сорбентами в анализе питьевых и природных вод: Дис. канд. хим. наук. М., 1992. - 142 с.

138. Oskotskaya E.R., Karpushina I.G., Ignatov D.E. a.o. Preconcentration of Trace Elements with Polymer Chelatic Sorbents // Ecological Congress International Journal. 1998. - Vol. 2. - № 1. - P. 35-36.

139. Оскотская Э.Р., Басаргин H.H., Карпушина Г.И., Розовский Ю.Г. Корреляция рН сорбции свинца с кислотно-основными свойствами полимерных хелатных сорбентов // Журн. неорг. химии. 1999. - Т. 44. -№5. -С. 716-718.

140. Басаргин Н.Н., Оскотская Э.Р., Розовский Ю.Г. и др. Корреляция кислотно-основных свойств полимерных хелатных сорбентов и pHso сорбции цинка и кадмия // Журн. неорг. химии. 1998. - Т. 43. - № 7. - С. 1120-1125.

141. Оскотская Э.Р., Басаргин Н.Н., Игнатов Д.Е., Розовский Ю.Г. Закономерности хелатообразования Си, Со, Ni полимерными хелатными сорбентами // Журн. неорг. химии. 1999. - Т. 44. - № 6. - С. 892-894.

142. Басаргин Н.Н. Исследование в области корреляционных зависимостей и прогнозирования аналитических свойств органических фотометрических реагентов: Автореф. д-ра хим. наук. М.: МГУ, 1975. -37 с.

143. Назаренко В.А., Бирюк Е.А. / Современные методы анализа. -М.: Наука, 1965.-С. 157-160.

144. Йорданов Н., Даиев Хр. Фотометрическое определение церия при помощи о-то ли дина // Журн. аналит. химии. 1960. - Т. 15. - № 14. -С. 443-445.

145. Канаев Н.А. Антипирин и некоторые ево произаодные как аналитические реагенты на четырехвалентный церий // Журн. аналит. химии. 1963. - Т. 18. - № 5. - С. 575-584.

146. Доклад о состоянии окружающей природной среды Курской области в 1997 году. Курск, 1998. - 70 с.

147. Мостовой В.И., Мухин В.И., Яковлев Г.В. Экспрессное определение урана и плутония в почве // Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51. -№12.-С. 1303-1308.

148. Немодрук А. А., Воротницкая Е.И. Экстракционно-фотометрический метод определения урана в почвах, илах, растениях, и тканях животных // Журн. аналит. химии. 1962. - Т. 17. - № 4. - С. 481485.

149. Немодрук А.А., Глухова Л.П. Определение микроколичеств урана в почвах, горных породах и минералах с применением арсеназо III И Журн. аналит. химии. 1966. - Т. 21. - № 6. - С. 688-691.

150. Medved J., Stresko V., Kubova J., Polakovicova J. Efficiency of decomposition procedures for the determination of some elements in soil by atomic spectroscopic methods // Fresenius J. Anal. Chem. 1998. - Vol 360. -№2.-P. 219-224.

151. Sandel E.B., Onishi H. Photometric Determination of Trace of Metals. General Aspects. Wiley: New York, 1978. - 420 p.

152. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984. - 448 с.

153. Левшаков Л.В. Экологогеохимическое состояние агропедоце-нозов в условиях лесостепи и региона КМА: Автореф. канд. с.-х. наук. Курск, 1998. - 21 с.1. АКТг. Курск14 октября 1999 г

154. Предложенная методика апробирована при исследовании черноземных, серых лесных почв и лесовидного суглинка.

155. Всероссийского научно-исследовательского института земледелия и защиты почв от эрозии, член-корреспондент Российской Академии сельскохозяйственных на) доктор сельскохозяйственных профессор

156. Начальник лаборатории хозяйстве питьевых вод МУП ПУ ВКХ1. Никулина В.К.1509. 1999 г.