Сорбционно-атомно-абсорбционное определение Cu(II), Fe(III) и Zn(II) в природных водах с применением полимерных хелатных сорбентов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. ИОННОЕ СОСТОЯНИЕ МЕДИ, ЖЕЛЕЗА И ЦИНКА В РАЗЛИЧНЫХ ПРИРОДНЫХ СРЕДАХ.

1.2. СОРБЦИОННОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ИОНОВ ЭЛЕМЕНТОВ

1.2.1. Методы концентрирования ионов металлов на неорганических сорбентах.

1.2.2. Сорбция на полимерных хелатных сорбентах. выводы.

ГЛАВА II. МЕТОДОЛОГИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Реактивы, растворы и аппаратура.

2.2. Влажность и набухаемость исследуемых сорбентов.

2.3. Определение статической емкости сорбентов по иону натрия

CECNa).

2.4. Изучение кислотно-основных свойств ФАГ сорбентов.

2.5. Определение констант кислотно-основной ионизации.

2.6. Влияние рН среды.

2.7. Влияние времени на процесс сорбции.

2.8. Влияние температуры.

2.9. Определение сорбционной емкости по отдельным элементам.

2.10. Изотермы сорбции.

2.11. Десорбция элементов.

2.12. Исследование влияния магнитного поля на сорбционные способности сорбентов.

2.13. Исследование влияния ультрафиолетового облучения на сорбционные способности сорбентов.

2.14. Определение Кн комплексов элементов с полимерными хе-латными сорбентами.

2.15. Избирательность действия сорбентов.

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Влажность и набухаемость исследуемых сорбентов.

3.2. Определение статической емкости сорбентов по иону натрия (CECNa).

3.3. Кислотно-основные свойства ФАГ сорбентов.

3.4. Влияние рН среды.

3.5. Влияние времени на процесс сорбции.

3.6. Влияние температуры на процесс сорбции.

3.7. Определение сорбционной емкости по отдельным элементам.

3.8. Изотермы сорбции.

3.9. Избирательность действия сорбентов.

3.10. Исследование влияния магнитного поля на сорбционные способности сорбентов.

3.11. Исследование влияния ультрафиолетового облучения на сорбционные способности сорбентов.

3.12. Десорбция ионов элементов.

3.13. Исследование химизма комплексообразования сорбентов с ионами меди, железа и цинка.

3.14. Определение числа вытесняемых при сорбции протонов.

ГЛАВА IV. РАЗРАБОТКА И ПРИМЕНЕНИЕ НОВОГО СПОСОБА КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ, ЖЕЛЕЗА И ЦИНКА В АНАЛИЗЕ ПИТЬЕВЫХ И ПРИРОДНЫХ ВОД.

4.1. Разработка нового сорбционно-атомно-абсорбционного метода определения меди, железа и цинка в анализе питьевых и природных вод.

4.2. Предварительная подготовка пробы.

4.3. Оптимальные условия группового концентрирования ионов меди, железа и цинка.

4.4. Новый способ группового концентрирования меди, железа и цинка полимерным хелатообразующим сорбентом полистирол-азо-хромотроповая кислота.

4.5. Практическое апробирование нового способа концентрирования и определения меди, железа и цинка в питьевых и природных водах.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. Возрастающая с каждым годом техногенная деятельность вызывает увеличение токсичных веществ в окружающей среде. В связи с чем проблема мониторинга за состоянием окружающей среды в целом, и гидросферы, в частности, остается острой. Медь, железо и цинк наряду с кобальтом, никелем, ртутью, кадмием, свинцом и селеном относятся к элементам, вызывающим экологические проблемы при определенных концентрациях и, соответственно, подлежат контролю со стороны соответствующих служб. Современные физико-химические методы анализа не всегда позволяют выполнять прямое определение упомянутых элементов в малых концентрациях из-за влияния матричного состава пробы или низких их концентраций в тех или иных объектах. Использование методов предварительного концентрирования позволяет выделить элемент или группу элементов из большого объема раствора сложного химического состава, снизить предел обнаружения, устранить полностью или значительно уменьшить влияние макрокомпонентов, что повышает правильность и чувствительность анализа.

Основными недостатками наиболее часто используемых методов концентрирования меди, железа и цинка являются зависимость степени их извлечения от состава исходных проб, а в вариантах экстракционного концентрирования - токсичность используемых реактивов.

В этой связи одна из актуальных проблем современной аналитической химии это поиск и разработка новых эффективных способов выделения и концентрирования, в частности, меди, железа и цинка из природных, очищенных и сточных вод. Применяемые методы концентрирования должны быть экспрессными, надежными, избирательными и в месте с тем простыми. Этим требованиям отвечают сорбционные методы, особенно с применением полимерных хелатообразующих сорбентов, перспективность применения которых обеспечивает высокую избирательность и эффективность при количественном концентрировании определяемых элементов из растворов сложного состава.

Цель исследования. Разработка эффективного способа концентрирования и определения микроколичеств меди, железа и цинка в природных водах на основе исследования сорбционных свойств новых полимерных сорбентов на основе полистирола.

В этой связи основными задачами исследований являлись:

- изучение физико-химических свойств новых полимерных хелатных сорбентов;

- установление зависимости полноты сорбции меди, железа и цинка исследуемыми сорбентами от влияния различных факторов, таких как кислотность раствора, продолжительность контакта сорбента с сорбатом, температуры, магнитного поля и ультрафиолетового облучения;

- изучение влияния матричных элементов вод на сорбцию ионов изучаемых элементов;

- выяснение вероятного химизма сорбции;

- разработка способа концентрирования микроколичеств меди, железа и цинка с последующим их атомно-абсорбционным контролем при анализе природных и питьевых вод.

Научная новизна заключается в том, что исследованы физико-химические и аналитические свойства ряда новых полимерных хелатных сорбентов, синтезированных на основе полистирола и органических реагентов, и их комплексов с медью, железом и цинком. Определены константы ионизации ФАГ сорбентов, оптимальные условия количественной сорбции и десорбции изучаемых ионов элементов. Установлены оптимальные условия индивидуального и группового избирательного концентрирования ионов исследуемых элементов из модельных смесей, реальных природных и питьевых вод с последующим атомно-абсорбционным определением.

Практическая ценность работы связана с тем, что проведенные исследования позволили разработать новые надежные и эффективные способы группового концентрирования и выделения микроколичеств меди, железа и цинка новыми сорбентами из природных и питьевых вод. Для определения индивидуальных элементов в элюатах-концентратах использован низкотемпературный режим атомно-абсорбционного метода. Метод апробирован на реальных объектах и внедрен при анализе природных вод в ГХЛ ФГУ "Дагводресур-сы".

На защиту выносятся:

1. Результаты исследования физико-химических и химико-аналитических свойств новых полимерных хелатообразующих сорбентов, их хелатов и условия взаимодействия исследуемых сорбентов с рассматриваемыми элементами.

2. Новый эффективный способ предварительного группового концентрирования и выделения суммы микроколичеств меди, железа и цинка исследуемыми сорбентами.

Апробация работы. Результаты работы доложены на Международной конференции по аналитической химии (Алматы, 1998 г.); IX Всероссийской студенческой научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии"(Екатеринбург, 1999 г.); Всероссийской научной конференции с международным участием "Актуальные проблемы химической науки и образования" (Махачкала, 1999 г.); Международной конференции молодых ученых "Успехи химии и химической технологии" (Москва, 2000 г.); Международная конференция по концентрированию в аналитической химии (Астрахань, 2001 г.); III Черкесовских чтениях (Саратов, 2002 г.), Международной конференции "Молодежь и наука - третье тысячелетие" (Москва, 2002 г), Всероссийской конференции "Актуальные проблемы аналитической химии" (Москва, 2002 г).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 11 работ в виде статей и тезисов, подана заявка на изобретение.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, трех глав экспериментальной части, выводов и списка литературы. Во введении обосновывается актуальность темы, цель работы, научная новизна результатов исследования. В литературном обзоре рассмотрены ионные состояния рассматриваемых элементов в различных природных объектах, рассмотрены способы выделения и концентрирования меди, железа и цинка из природных, питьевых и промышленных сточных вод, уделив особое внимание сорбционному концентрированию ионов перечисленных элементов полимерными хелатными сорбентами. Во второй главе приведен перечень оборудования и реактивов, использованных для проведения эксперимента, а также описаны методики проведения эксперимента. В третьей главе обсуждены результаты изучения сорбции ионов меди, железа и цинка новыми полимерными хелатообразующими сорбентами на основе полистирола: поли-стирол-азо-роданин, полистирол-азо-тиазан-дитион-2,4, полистирол-азо-тиофиллин, полистирол-азо-хромотроповая кислота. В четвертой главе описана разработка и применение методики извлечения микроколичеств меди, железа и цинка из питьевой и природных вод сложного химического состава с помощью нового полимерного хелатообразующего сорбента - полистирол-азо-хромотровой кислоты.

ВЫВОДЫ

1. На основании обобщения литературных данных по концентрированию и определению микроколичеств Си, Fe и Zn в водных растворах и объектах окружающей среды обоснована необходимость поиска новых полимерных хелатных сорбентов, позволяющих производить групповое количественное концентрирование ионов меди, железа и цинка из водных объектов сложного химического состава.

2. Определены влажность, набухаемость и сорбционная емкость по иону натрия ряда новых полимерных сорбентов на основе полистирола. Из данных потенциометрического титрования определены графически и рассчитаны по уравнению Гендерсона - Гассельбаха величины условных констант ионизации функционально-аналитических групп исследуемых сорбентов.

3. Установлены значения рН0ПТ и рН50 сорбции Си , Fe и Zn рассматриваемыми сорбентами, оптимальное время контакта сорбента с сорбатом, изучено влияние температуры на степень их извлечения из раствора, определена статическая емкость сорбентов.

4. Изучено влияние на степень извлечения ионов металлов магнитного поля и УФ-облучения. Показано, что в некоторых случаях УФ-облучение (А,=200 нм) и магнитное поле (Н = 6,8 104 А/м) оказывают существенное влияние на степень извлечения ионов изучаемых металлов.

5. Сделаны предложения о возможном химизме сорбции ионов меди, железа и цинка на исследуемых полимерных хелатных сорбентах, заключающийся в сорбции CuOFT, Fe(OH)2+ и ZnOH+ с образованием хелата за счет образования ковалентной связи с атомом азота и координационной связи с атомом серы для сорбентов полистирол-азо-роданин, полистирол-азо-тиазан-дитион-2,4; ковалентной связи с атомом азота и координационной связи с атомом кислорода для сорбента полистирол-азо-тиофиллин; ковалентной связи с атомом кислорода первой гидроксогруппы и координаци

92 онной связи с атомом кислорода второй гидроксогруппы для сорбента по-листирол-азо-хромотроповая кислота.

6. На основании проведенных исследований разработан новый высокоэффективный и надежный способ группового выделения и концентрирования микроколичеств Си, Fe и Zn из природных вод с помощью нового полимерного хелатного сорбента — полистирол-азо-хромотроповая кислота, позволяющий с достаточной точностью (Sr = 0,02-0,04) определять микроколичества рассматриваемых ионов на уровне концентраций 1 п 10 - п 10 мг/л в пробах сложного химического состава. Правильность полученных результатов доказана на модельных растворах методом "введено-найдено" и реальных образцах воды - методом добавок.

7. Предлагаемый способ группового концентрирования и атомно-абсорбционного определения меди, железа и цинка в водах апробирован на реальных объектах и внедрен в ГХЛ ФГУ "Дагводресурсы" в качестве метода анализа природных вод.

1. Стоянов А., Андреев Г.,Дмитров Д. // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. Л.: Гидрометеоиздат. 1990. Вып. 8. С. 166.

2. Мартин Р. // Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир. 1993. С. 25.

3. Мур Дж.В. Рамамурти С. // Тяжелые металлы в природных водах. М.: Мир. 1987. С. 91.

4. Nriagy J.O. // Nature. 1979. V. 279. P. 409.

5. Роева Н.Н., Ровинский Ф.Я., Коконов Э.Я. Специфические особенности поведения тяжелых металлов в различных природных средах.// Журн. ана-лит. химии. 1996. Т.51. №4. С.385.

6. Петрухин В.А., Бурцева Л.В., Виженский В.А., Лапенко Л.А., Юшкан Е.И. // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. Л.: Гидрометеоиздат. 1984. Вып. 2. С. 71.

7. Бурцева Л.В., Лапенко Л.А., Кононов Э.Я., Юшкан Е.И. II Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1990. Вып. 8. С. 3.

8. Петрухин В.А., Бурцева Л.В. Лапенко Л.А., Чичева Т.Б., Виженский В.А. Комарденкова И.В. // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. Л.: Гидрометеоиздат. 1989. Вып. 5. С. 4.

9. Спозито Г. // Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир. 1993. С. 15.

10. Миклишанский А.З. // Геохимия. 1979. № 11. С. 1652.

11. Паремская Н.К. // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. Л.: Гидрометеоиздат. 1990. Вып. 6. С. 159.

12. Gibbs RJ. // Geological Society of America Bulletin. 1977. V. 88. P. 829.

13. Tessier A., Camphell P.G.C. // Canadian Journal of Earth Sciences. 1980. V. 17. P. 90.

14. Гаррелс P. // Минеральные равновесия. М.: ИЛ. 1962. 306 с.

15. Линник П.Н., Набиванец Б.И. // Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат. 1986. 270 с.

16. Линник П.Н. // Гидробиол. журн. 1984. Т. 20. № 1. С. 69.

17. Florence Т.М.// Water Res. 1977. V. 11.№8.Р.681.

18. Shiher J.G. //Water, Air and Soil Pollution. 1978. V. 13. P. 35.

19. Бингам Ф.Т., Перьа Ф.Д., Джерелл У.М. // Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир. 1993. С. 112.

20. Leckie J.O., Daviss J.A. // Copper in the Environment. New York: John Wiley. 1979. P. 89.

21. Hodgson J.F., Lindsay W.L., Trierweiller J.F. // Soil Sci. Soc. Am. Proc. 1966. V. 30. P. 723.

22. McBride M.B., BlasiakJ.J.//Soil Sci. Soc. Am. J. 1979. V. 43. P. 866.

23. Cox D.P. // Copper in the Environment. New York: John Wiley. 1979. P. 19.

24. Виженский B.A., Шныкин Б.А. // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. Л.: Гидрометеоиздат. 1990. Вып. 6. С. 22.

25. Остромогильский А.Х., Петрухин В.А., Кокорин А.О., Виженский В.А., Лапенко Л.А. // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. Л.: Гидрометеоиздат. 1990. Вып. 6. С. 15.

26. Миклишанский А.З. //Геохимия. 1979. № 11. С. 1652.

27. Паремская Н.К. // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. Л.: Гидрометеоиздат. 1990. Вып. 6. С. 159.

28. Baes C.F., Mesmer R.E. The hydrolysis of cations. New-York: Wiley-Interscience. 1976. 489 p.

29. Chau Y.K. Lum-Shue-Chan K. // Water Res. 1974. V. 8. № 6. P. 383.

30. Глаголева M. А. //ДАН СССР. 1958. Т. 121. № 6. С. 1052.

31. Hart ВТ. Davies S.H.R. // Austr. Joum. Mar. Freshwater Res. 1977. V. 28. №3. P. 397.

32. Lindsay W.L. // Chemical Equilibria in Soils. New York: John Wiley. 1979. P. 165.

33. Sposito G. Applied Environmental Geochemistry. New York: Academic Press. 1983. P. 123.

34. Loneragan J.F. // Trace Elements in Soil Plant-Animal Systems. New York. 1975. P. 109.

35. Шидловская-Овчинникова Ю.С. К вопросу о разработке методов количественного определения растворенного неионного железа в природных пресных водах. //Гидрохим. Материалы. 1963. Т. 35. С. 168-176.

36. Вернадский В.И. Очерки геохимии. M.-JL: Горгеонефтеиздат. 1934. 107 с.

37. Аристовская Т.В. Аккумуляция железа при разложении органо-минеральных комплексов гумусовых веществ микроорганизмами.// ДАН СССР. 1961. Т. 136. № 4. С. 954-957.

38. Кузнецов С.И. Роль микроорганизмов в круговороте веществ в озерах. М.: Изд. АН СССР. 1952. С. 250—269.

39. Oborn Е.Т., Hem J.D. Microbiologic factors in the solution and transport of iron. //Geol. Surv. Water-Supply Paper. 1961. № 1459. P. 213-235.

40. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши./ Под ред. д.х.н., проф. А.Д.Семенова. JL: Гидрометеоиздат. 1977. С. 155.

41. Брусиловский С.А. О миграционных формах элементов в природных водах. //Гидрохим. материалы. 1963. Т. 35. С. 3-16.

42. Инцкирвели JI.H. Исследование и определение форм железа в природных водах. Автореф. дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. М. 1975.31 с.

43. Соломин Г. А. Ионные равновесия железа в природных водах. //Гидрохим. материалы. 1967. Т. 43. С. 88-94.

44. Plumb R.H., Ir Lee G.P. A note on the iron-organic relationship in natural water. //Water Res. 1973. V. 7. № 4. P. 581-585.

45. Соколова Г.А. Сезонные изменения видового состава и численности железобактерий и круговорот железа в глубоком озере. //Тр. Всесоюз. гид-робиол. о-ва. 1961. Т. 11. С. 5-11.

46. Еременко В.Я. Спектрографическое определение микроэлементов (тяжелых металлов) в природных водах. Л.: Гидрометеоиздат. 1969. 109 с.

47. Никитина И.Б. Геохимия ультрапресных вод таежно-мерзлотных районов Алданского нагорья. Автореф. дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. М.: ИГАМ АН СССР, 1970. 20 с.

48. Семенов А.Д. Органические вещества в поверхностных водах Советского Союза. Автореф. дисс. на соискание ученой степени д-ра хим. наук. Новочеркасск.: Изд. ГХИ, 1971. 40 с.

49. Shapiro J. Iron in natural waters — its characteristics and biological availability as determined with the ferrigram. //Int. Ver. Theor. Angew. Lim-nol. 1968. V. 17. №1. P. 456-466.

50. Кононова M.M. Органическое вещество почвы. M.: Изд. АН СССР. 1963. 150 с.

51. Стивенсон Ф. Дж., Батлер Х.А. Органическая геохимия. Л.: Недра. 1974. 398 с.

52. Важенин И.Г., Цюрупа И. Г., Арсеньева Е.И. О химическом составе природных вод бассейна р. Выг в связи с почвенным покровом центральной Карелии. //Почвоведение. 1972. № 2. С. 44-55.

53. Резников А.А., Муликовская В.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных вод. М.: Гостехиздат. 1970. С. 134-146.

54. Алекин О.А. Основы гидрохимии. Л.: Гидрометеоиздат. 1970. 444 с.

55. Ambrose A.J., Ebdon L., Jones P. Novel preconcentration technique for the determination of trace elements in fine chemicals.// Anal. proc. 1989. V.26. №11. C. 377-379.

56. Scinner Cameron D., Cazagou Murielle, Blaise Joanne, Salin Eric D. Preconcentration of trace metals on activated charcoal direct sampl insertion probes:

57. Pap. 43rd Int. Conf. Anal. Sci. and Spectrosc.// ICP Inf. Newslett/ 1997. V. 23. №6. P. 469.- Англ.

58. Vanderborght В.М., Verbleck J., Van Grieken R.E. // Bull. Soc.Chim. Belg. 1977. V. 86. P. 221; РЖХим. 1977. 17Г209.

59. Vanderborght B.M., Van Grieken R.E. // Int. J. Environ. Anal. Chem. 1978, V. 5. P. 221; РЖХим. 1979. 4Г196.

60. Zhang Zhanxia, Hung Siewhuan// Abstr. Pap. Presented Pittsburg Conf. And Expo. Anal. Chem. And Appl. Spectrosc. Atlantic City. N.Y. March 8-13. 1982. s.l,s.a.650.

61. Dobrowolski R., Mierzwa J. Application of activated carbon for the enrichment of some heavy metals and their determination by atomic spectrometry//Vesth. Sloven. Kern drus. 1992. V.39. № 1. P. 55-64.

62. Lessi Pedro, Dias Filho Newton L., Moreira Jose C., Campos Joaquim T.S. Sorption and preconcentation of metal ions on silica gel modified with 2,5-dimercapto-l,3,4-thiadiazole.// Anal. chim. Acta. 1996. V.327. №2. P.183-190. -Англ.

63. Alikov Nariman M., Resnyanskaya Anna S. Sorption concentration by sorbent CB-1 in order to further determination of lead, copper, zinc, cadmium and mercury from water-solt sistem.//Int. Congr. Anal. chem. Moscow, 1997 P.24-Англ.

64. Velikorodny A., Morosanova E., Zolotov Yu. New sorbent and indicator powders for preconcentration and determination of trace metals in liquid sampls.// Int. Congr. Anal. chem. Moscow, 1997. P.33.-Англ.

65. Staykov A., Chebotaryov A. Sorption-atomic-emission determination of impurities in amorphous silica materials.// Int. Congr. Anal. chem. Moscow, 1997. Р.44.-Англ.

66. Zaporozhets O., Gawer O., Sukhan V. Silica gel modified with 1,10-phenantroline for Fe (II), Си (II) and Ag (I) ions determination in water.// Int. Congr. Anal. Chem.: Moscow, 1997. Р.68.-Англ.

67. Холнн Ю.В., Христенко И.В. Кремнезем, химически модифицированный бензоилгидроксиламином, в сорбции и твердофазном спектрофотометри-ческом определении Fe (Ш).//Журн. прикл. химии. 1997. Т.70. №6. С.939-942.

68. Kocjan R. Silica gel, modified with zincon as a sorbent for preconcentration or elimination of trace metals.// Analist. 1994. V.l 19. №8. P. 1863-1865.-Англ.

69. Брыкина Г.Д., Крысина JI.C., Смирнова И.П., Козырева Г.В., Болынова Т.А. Получение, свойства и практическое применение кремнеземов, химически модифицированных тиазольными азосоединениями.// Журн. аналит. химии. 1989. Т.44. №12. С.2186-2190.

70. Kubota Lauro Т., Moreira Jose С., Gashikem Yoshitaka. Adsorption of metal ions from ethanol on an iminosalicyl modified silica gel.// Analist. 1989. V.l 14. №11. P. 1385-1388-Англ.

71. Iamamoto M.S., Guashikem Y. Adsorption and pre-concentration of same metal ions from ethanol on silica gel modified with pyridinium ion.// Analist. 1989. V.l 14. №8. P. 983-985.-Англ.

72. Tong A., Akama Yoshifumi, Tanaka S. Pre-concentration of copper, cobalt and nickel with 3-methyl-l-phenyl-4-stearoyl-5-pyrazolone loaded on silica gel.// Analist. 1990. V.l 15. №7. P. 947-949.-Англ.

73. Kocjan R. Sorpcja metali na relu krzemionkowym modyfikowanym chromo-tropem 2B.// Chem. anal. 1991. V.36. №3. P. 473-481. Пол.; рез. англ.

74. Li К., Liu F., Dong W., Tong S. Preconcentration and separation of metal ions using l-(2-pyridylazo)-2-naphthol loaded on silica gel.// Acta Sci. Natur. Unif. Pekinensis. 1992. V.28. №2. P.202-208. -Англ.; рез. кит.

75. Tong Aijun, Akama Yoshifumi. Preconcentration of trace metals with 1-phenyl-2-methyl-4-stearoyl-5-pyrazolone loaded on silica gel./Int. Congr. Anal. Sci. Chida, 25-31 Aug., 1991//Anal. Sci. 1991. V.7. P.83-86.-Англ.

76. Fralic Donald, Zhao Yanfu, Ram Gerald J. Development of biosorbents based on silica and copolymers for preconcentration of aqueo metal ions.// Pittburg Confr. Presents PITTCON'92, New Orleans, 1992. P.247. -Англ.

77. Pyell U., Stork G. Characterization of a chelating silica gel with immobilized 2-amino-l-cyclopentene-l-dithiocarboxilic acid.// Fresenius' J. Anal. Chem. 1992. V.342. №4-5. P. 376-380.-Англ.

78. Тихомирова Т.П., Лукьянова М.В., Фадеева В.И., Кудрявцев Г.В., Шпи-гун О.В. Концентрирование некоторых переходных металлов на кремнеземе с привитыми группами иминодиуксусной кислоты.// Журн. аналит. химии. 1993. Т.48. №1. С.73-77.

79. Przeszlakowski Stanislaw, Maliszewska Malgorzata. Retention of same metal ions on silica gel modified with Alizarin Red S.// Chem. anal. 1992. V.37. №5. Р.545-550.-Англ.; рез. пол.

80. Soliman E.M. Synthesis, characterization and metal sorption studies of isatin and ninhydrin reagents immobilized on silica gel amine surface. Anal. Lett. 1998. V.31. №2. P.299-311 Англ.

81. Nakagowa Koichi, Maraguchi Kensaki, Ogota Toshio. Concentration of same metal ions using 2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-(N-propyl-N-sulphopropylami-no)phenol and C18 bonded silica gel.//Anal. Sci. 1998. V.14. №2. P.317-320.

82. Morosanova Е., Velikovodny A., Zolotov У. New sorbents and indicator powders for preconcentration of trace metals in liquid samples.// Int. Congr. Anal. Chem. Moscow, 1997. Fresenius' J. Anal. Chem. 1998. V.361. №3. P.305-308.-Англ.

83. Алиева Ж.А., Ахмедов C.A. Сорбционное концентрирование меди, кадмия и цинка и их атомно-абсорбционное определение.//Даг. гос. ун-т -Махачкала, 1997. 8с.-Библиогр.: Зназв.-Рус.-Деп. В ВИНИТИ 04.08.97. №2606-В97.

84. Тихомирова Т.И., Шепелева Е.Н., Фадеева В.И. Сорбционно-атомно-абсорбционное определение токсичных металлов в молокопродуктах. // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. №4. С. 441-444.

85. Liu Chun-Ming, Guo Yi-hang, Zhao Xiao-liang, Ding Lan. Preparation of chelating cellulose filters and their application to the separation and enrichment of trace elements.//Chem. Res. Chin. Unif. 1995. V.l 1. №4. P.299-305.-Англ.

86. Shcherbinina N.I., Myasoedova G.V. Application of fibrous complexing sor-bents for trace metals preconcentration.// Int. Congr. Anal. Chem. Moscow, 1997. P.25.-Англ.

87. Starshinova N., Sedykh E., Shcherbinina N., Myasoedova G., Trutneva L. Sorption preconcentration for simultaneous ICP-AES determination of trace metals in solutions.// Int. Congr. Anal. Chem. Moscow, 1997. P. Зб.-Англ.

88. Hashemi P., Olin A. Application of a polyethyleneimine-agarose chelating adsorbent to the sampling, preconcentration and flame AAS determination of copper in tap water.// Inf. J. Environ. Anal. chem. 1996. V.63. №1. P.37-46. -Англ.

89. Huaiun "May" Guan, Kingston H.M. "Skip". On line sample preparation and selective preconcentration of transition metals from high concentrations of matrix elements.// Pittsburgh Conf. Presents PITTCON'96. Chicago, 1996. Р.370.-Англ.

90. Андреева И.Ю., Комарова H.B., Дрогобужская C.B., Казакевич Ю.Е. Влияние гуминовых веществ на сорбционное извлечение меди из вод волокном тиопан-21.//Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. №7. С.777-780.

91. Нагахиро Т., Уесуги К. Концентрирование меди на колонке с неоку-проином и тетрафенилборатом, нанесенным на нафталин.// Журн. аналит. химии. 1989. Т.44. №12. С.2191-2194.

92. Kuban Vlastimil, Komarek Josef, Zdrahal Zbynek. Determination of trace concentration of copper by fia-faac after preconcentration of chelating sor-bents.//Collect. Czechosl. cHem. Commun. 1989. V.54. №7. P. 1785-1794.-Англ.

93. Швоева О.П., Саввин С.Б., Трутнева Л.М. Иммобилизованный 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол и его аналитические свойства.// Журн. аналит. химии. 1990. Т.45. №3. С.476-480.

94. Мясоедова Г.В. Применение комплексообразующих сорбентов ПОЛИОРГС в неорганическом анализе.// Журн. аналит. химии. 1990. Т.45. №10. С.1878-1887.

95. Mendez R., Sivasankara Pillai V.N. Synthesis, characterization and analytical application of a hydroxamic acid resin.// Talanta. 1990. V.37. №8. P.591-594.-Англ.

96. Tsyzin G.J., Mikhura J.V., Formanovsky A.A., Zolotov Y.A. Cellulose fibrous sorbents with conformationally flexible aminocarboxilic groups for preconcentration of metals.// Microchim. acta. 1991. V.3. №1-3. P.53-60.-Англ.

97. Chan W.H., Lamleung S.Y., Cheng K.W., Yip Y.C. Synthesis and characterization of iminodiacetic acid-cellulose sorbent and its analytical and anviron-mental application in metal ion extraction.// Anal. lett. 1992. V.25. №2. Р.305-320.-Англ.

98. Zolotov Y.A., Tsyzin G.J., Formanovsky A.A. Sorbents with conformation-ally flexible aminocarboxilic groups for preconcentration of metals.// Pittsburgh Conf. Presents PITTCON'92. New Orleans, 1992. P. 1243.-Англ.

99. Baralkiewicz D., Cramowska H., Zerbe J., Siepak J. Concentration of trace amounts of Ni, Zn, Pb, Cd, Cu and Co from natural waters on amidoxime resin.// Chem. anal. 1992. V.37. №6. Р.641-649.-Англ.; рез. пол.

100. Tuerker A.R., Bag H., Erdogan B. Determination of iron and lead by flame atomic-absorption spectrometry after preconcentration with sepiolite.// Fre-senius J. Anal. Chem. 1997. V.357. №3. P.351-353.-Англ.

101. Chen Z. AAS determination of trace lead, cadmium and copper by preconcentration with phenylthiourea chelating cellulose.// Chem. J. Chin. Univ. 1992. Т.20.Р.198-Англ.

102. Дмитриенко С.Г., Алов H.B., Осколок К.В. Рентгено-флуоресцентное определение металлов на пенополиуретановых сорбентах.// Анализ объектов окружающей среды: Тез. докл. 4-ой Всеросс. конф. "Экоаналити-ка-2000" с межд. участием. Краснодар, 2000. С. 292.

103. Мясоедова Г.В., Никашина В.А., Молочникова Н.П., Лилеева Л.В. Свойства новых типов волокнистых сорбентов с амидоксимными и гидрази-диновыми группами. // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. №6. С. 611-615.

104. Басаргин Н.Н., Розовский Ю. Г. и др.- В кн.: Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1980. С. 82-116.

105. Мясоедова Г. В., Саввин С. Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984.173 с.

106. Porto V., Sazzanini G., Abolino 0. et al. Preconcentration and inductively coupled plasma atomic emission spectrometric determination of metal ions with on-line chelating ion exchange //J. Analytical Atomic Spectrometry. -1992. V.7. №1. P. 19-22.

107. Yebra-Biurru M.C., Bermejo-Barrera A., Bermejo-Barrera M.P. Synthesis and Characterization of a poly (amino-phosphonic acid) chelating resin //Analitica Chimica Acta. 1992. V. 264. №1. P. 53-58.

108. Saxena R., Singh A.K., Sambi S.S. Synthesis of a chelation polymer matrix by immobilizing alizarin red-S on Amberlite XAD-2 and its application to the preconcentration ofPb, Cd, Zn and Ni //Analitica Chemica Acta. 1994. V.295. №1-2. P. 199-204.

109. Mijangos A.F., Galarza I.I., Apeztegula S.P., Djaz F.M. Recuperation de metales pesados con resinas selectivas (1). Experimentos en lecho fijo con disoluciones complejas.//Afmidad. 1991. V.48. №434. P. 227-231.-Исп.

110. Yebra-Biurrun M.C., Bermejo-Barrera A., Bermejo-Barrera M.P. Synthesis and characterization of a poly(aminophosphonic acid) chelating resin.// Anal, chim. acta. 1992. V.264. №1. Р.53-58.-Англ.

111. Pathak R., Rao G.N. Synthesis and metal sorption studies of p-tret-butylcalix8.arene chemically bound to polymeric support.// Anal. chim. acta. 1996. V.335. №3. Р.283-290.-Англ.

112. Michaelis M., Logistic K., Maichin В., Knapp G. Automated on-line chelation separation technique for determination of transition elements in seawater and salinary samples with ICP AES //ICP Inf. Newslett 1992. V.17. №12. P. 784.

113. Mir J., Jimenez M., Castillo J. Automatic determination of metals by ther-mospray chelate volatilization by flameless AAS previous preconcentration on chelating resin //Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc. Atlanta, 1993 P. 281.

114. Moss P., Salin E.D. Flow injection preconcentration coupled with direct sample insertion for inductively coupled plasma atomic emission Spectrometry //Applied Spectroscopy. 1991. V.41. №10. P. 1581-1586.

115. Pemg Sin-Y, Chen Shu-Xua, Kang Hsiao. Sea water analysis by ICP AES, Ge AAS and ICP - MS //ICP Inf. Newslett. 1992. V.17. №12. P. 784-785.

116. Pesavento M., Biesuz R., Gallorini M., Profimo A. Sorption mechanism of trace amounts of divalent metal ions on a chelating resin containiny iminodi-acetate groups //Analytical Chemistry. 1993. V.65. №8. P. 2522-2527.

117. Quigley M.N., Vemon F. Comparison of coprecipitation and chelating ion exchange for the preconcentration of selected heavy metals from sea-water //Analytical Proceedings 1991. V.28. №6. P. 175-176.

118. Parrish J.R. Chelating resins from 8-hydroxyquinoline.// Anal. Chem. 1982. V.54. №11. P. 1890-1892.

119. Басаргин H.H., Розовский Ю. Г. и др.- В кн.: Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1980. С. 82-116.

120. Басаргин Н.Н. Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хелатных сорбентов. М.: Наука. 1986. 200 с.

121. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Стругач И.Б. Корреляционные зависимости и прогнозирование аналитических свойств полимерных хелатных сорбентов и их комплексов с элементами //Журнал ВХО им. Менделеева. 1986. Т.31. №1. С.104-105.

122. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Чернова Н.В. Синтез, исследование и применение хелатообразующих сорбентов для концентрирования и определения микроколичеств элементов в природных и сточных водах //Журн. аналит. химии. 1992. Т. 47. №5. С. 787-790.

123. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Чернова Н.В. и др. Групповое концентрирование и атомно-абсорбционное определение Mn, Fe, Zn, Си и Pb в питьевых и коллекторно-дренажных водах //Заводская лаборатория. 1992. Т.58. №3. С. 8-9.

124. Басаргин Н.Н., Оскотская Э.Р., Карпушина Г.И., Розовский Ю.Г. Групповое концентрирование и определение цинка, кадмия и свинца при анализе питьевых и природных вод.// Заводская лаборатория. 1999. Т.65. №12. С. 9-13.

125. Басаргин Н.Н., Дьяченко А.В., Кутырев И.М., Розовский Ю.Г., Голос-ницкая В.А., Чичуа Д.Г. Полимерные хелатные сорбенты в анализе природных и технических вод на элементы-токсиканты. // Заводская лаборатория. 1998. Т.64. №2. С. 1-6.

126. Basargin N., Salikhov V., Oskotskaya E., Anikin V., Grebennikova R., Salikhiv D., Karpushina G., Ignatov D., Diachenko A., Rozovskij Y., Zi-barova Y.// Int. Congr. Anal. Chem. Moscow, 1997. Р.38.-Англ.

127. А.С. 1678872 СССР. Способ группового извлечения Ni, Со, Cd, V из растворов /Н.Н. Басаргин, Ю.Г. Розовский, И.Э. Киселева; Заявл. 06.07.89, №4715823/31 - 02; - опубл. 26.04.90, Бюл. №35.

128. А.С. 1724709 СССР. Способ группового извлечения Mn, Fe, Zn, Си, Pb из питьевых и коллекторно-дренажных вод /Н.Н. Басаргин, Н.В. Чернова, Ю.Г. Розовский; Заявл. 21.06.90, №4877664/02/06321; - Опубл. 26.12.90, Бюл. №13.

129. Oskotskaya E.R., Basargin N.N., Degtyareva О.A., Senchakova I.N., Rozovskij Y.G Concentration of Aluminium and Titanium Using Polymeric

130. Chelatic.// Ecological Congress International Journal. 2000. Vol. 3. №3. P. 13-15.

131. Оскотская Э.Р., Басаргин H.H., Сенчакова И.Н., Розовский Ю.Г. Корреляция кислотно-основных свойств полимерных хелатных сорбентов и рН5о сорбции галлия и индия.// Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2000. Т.43. №2. С.48-50.

132. Оскотская Э.Р., Басаргин Н.Н., Сенчакова И.Н., Розовский Ю.Г. Закономерности хемосорбции алюминия и индия полимерными хелатными сорбентами.// Журн. неорг. химии. 2001. Т.46. №.2.

133. Басаргин Н.Н., Оскотская Э.Р., Сенчаков В.Г., Розовский Ю.Г. Закономерности хелатообразования в ряду полимерных хелатных сорбентов и их комплексов с ванадием, марганцем, хромом.// Журн. неорг. химии. 2001. Т. 46. №2.

134. Басаргин Н.Н., Оскотская Э.Р., Сенчаков В.Г., Розовский Ю.Г. Предварительное групповое концентрирование V, Мп и Сг полимерным хелатообразующим сорбентом и их определение в анализе природных и сточных вод. // Заводская лаборатория. 2001. Т. 67. №3.

135. Басаргин Н. Н., Салихов В. Д., Дорофеев Д. Н., Розовский Ю. Г. Корреляции между кислотно-основными свойствами полимерных хелатообразующих сорбентов (рКон) и константами Гаммета а.//Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2000. Т. 43. № 2.

136. Басаргин Н.Н., Гребенникова Р.В., Салихов В.Д., Розовский Ю.Г. Предварительное концентрирование и определение стронция -90 в природных и сточных водах Курского региона.//Заводская лаборатория. 2001. Т.67. №4. С. 3-5.

137. Басаргин Н.Н., Кичигин О.В., Салихов В.Д., Розовский Ю.Г. Определение урана (VI) и тория (IV) в природных и сточных водах после предварительного концентрирования полимерными хелатными сорбентами. //Заводская лаборатория. 1999. Т.65. №10. С. 17-19.

138. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Изд. АН СССР. 1962. 311 с.

139. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). -М.: Химия. 1980. 336 с.

140. Толмачев В.Н., Колесников Б.Н., Бобок Е.Б.//' Высокомолекулярные соединения. 1965. Т.7. №5. С. 1941-1945.

141. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская П.Л. Методы исследования ионитов. М.: Химия. 1976. С. 163-166.

142. Григорьев А.П., Федотова О.Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс. М.: Высш. шк. 1986. С.48.

143. Практикум по высокомолекулярным соединениям. М.: Химия. 1985. С.117.

144. Gustafson R.L., Fillius H.F., Kunin R.//Ind. Eng. Chem. Fundam. 1970. V.9. №2. P.221-229.

145. Игнатов Д.Д. Групповое концентрирование меди, кобальта и никеля полимерными хелатными сорбентами в анализе природных и промышленных сточных вод. Дис. канд. хим. наук. М.: Орловский гос. ун-т, 1999. 171 с.

146. Сенчаков В.Г. Предварительное групповое концентрирование ванадия, марганца, хрома полимерными хелатными сорбентами и определение их в природных и сточных водах. Дис. канд. хим. наук. М.: Орловский гос. ун-т, 2000. 117 с.

147. Сенчакова И.Н. Концентрирование алюминия, галлия и индия полимерными хелатными сорбентами в анализе природных и технических объектов (минералы, руды, стали и сплавы). Дис. канд. хим. наук. М.: Орловский гос. ун-т, 2000. 122 с.

148. Дорофеев Д.Н. Концентрирование свинца и марганца полимерными хелатными сорбентами и их определение в объектах окружающей среды. Дис. канд. хим. наук. М.: Курский гос. педагог, ун-т, 1999. 170 с.1. УТВЕРЖДАЮ»

149. Директор ФГУ "Дагводресурсы1. Т"1. Алиев А.Ю.1. АКТвнедрения методики группового концентрирования и выделения меди, желе за и цинка полимерным хелатным сорбентом полистирол-азо

150. Методика основана на концентрировании и выделении меди, железа и цинка новым полимерным хелатным сорбентом полистирол-азо-хромотроповая кислота, синтезированным в ЦХЛ ИГЕМ РАН с последующим их атомно-абсорбционным определением.

151. Данная методика отличается от известных в литературе по избирательности и надежности, обеспечивает полноту извлечения указанных элементов, достаточную правильность и воспроизводимость результатов анализа.

152. Предложенная методика позволяет определять n 10 мг/л меди, железа и цинка в анализируемых водах, что значительно ниже пределов обнаружения другими наиболее часто практикуемыми методами.хромотроповой кислотой в анализе природных вод.

153. Зав. гидрохимической лаборатории ^ МамедбековаЮР.1. Подписи удостоверяю1. Зав. отдела кадров