Концентрирование хрома и висмута полимерными хелатными сорбентами и их определение в объектах окружающей среды тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Ионное состояние хрома и висмута в природных водах и их биологическое действие на живые организмы

1.2. Сорбционные методы концентрирования микроэлементов при их определении в объектах окружающей среды

1.2.1. Концентрирование на активных углях

1.2.2. Концентрирование методами соосаждения на органических и неорганических коллекторах

1.2.3. Концентрирование на искусственных неорганических сорбентах

1.2.4. Концентрирование на органических сорбентах

1.2.4.1. Концентрирование ионов металлов на модифицированных сорбентах

1.2.4.2. Сорбенты с комплексообразующими группами, привитыми к неорганической матрице

1.2.4.3. Сорбенты с комплексообразующими группами привитыми к органической матрице

1.3. Закономерности комплексообразования ионов металлов с органическими лигандами и полимерными хелатными сорбентами и устойчивость комллексов металлов с органическими лигандами

Глава 2. Оптимальные условия концентрирования Cr (III) и Bi (III) полимерными хелатными сорбентами

2.1. Используемые реактивы, растворы, аппаратура, отбор и хранение проб воды

2.2. Определение оптимальных условий сорбции

2.3. Кислотность среды

2.4. Влияние времени и температуры

2.5. Степень извлечения элементов

2.6. Сорбционная ёмкость сорбентов по отдельным элементам

2.7. Исследования физико-химических свойств

2.7.1. Определение статической ёмкости сорбента по иону натрия

2.7.2. Потенциометрическое титрование сорбентов

2.7.3. Определение констант кислотно-основной ионизации

2.8. Изотермы сорбции

2.9. Десорбция элементов

Глава 3. Физико-химические свойства полимерных хелатных сорбентов и обоснование химизма сорбции элементов

3.1. Определение констант устойчивости комплексов металлов с полимерными хелатными сорбентами

3.2. Оценка избирательности аналитического действия сорбентов

3.3. Обоснование химизма процесса сорбции

3.3.1. Кислотно-основные свойства ФАГ сорбента

3.3.2. Определение числа вытесняемых при сорбции протонов

Глава 4. Корреляция кислотно-основных свойств ФАГ сорбентов с параметрами сорбции элементов

4.1. Кислотно-основные свойства функционально-аналитических групп (ФАГ) сорбентов

4.2. Корреляционные зависимости в ряду изученных сорбентов

4.3. Корреляции между рКИ0Н ФАГ сорбентов и константами устойчивости полихелатов

4.4. Зависимости рНтах комплексообразования от рК ионизации ФАГ сорбентов и констант гидролиза ионов металлов

Глава 5. Разработка и применение новых способов концентрирования и определения хрома и висмута в объектах окружающей среды

5.1. Выбор объектов анализа и влияние макрокомпонентов на определение микропримесей

5.2. Разработка нового способа индивидуального концентрирования и выделения хрома и висмута из объектов окружающей среды

5.2.1. Предварительная подготовка проб объектов анализа (воды, почвы, ила)

5.2.2. Влияние и маскирование матричных элементов

5.2.3. Способ концентрирования хрома (III) и висмута (III) полистирол-азо-салициловой кислотой с последующим атомео-абсорбционным определением

5.3. Практическое апробирование нового способа атомно-абсорбционного определения хрома и висмута в объектах окружающей среды 111 Выводы 117 Список используемой литературы 122 Приложения

Актуальность темы. Важной аналитической задачей является контроль за содержанием элементов-токсикантов в природных объектах. Для этого в аналитической практике определения Сг и В1 применяются различные, но в основном фотометрические методы. Часто для проведения анализа конкретного объекта требуется предварительное концентрирование данных микроэлементов. Во многих случаях этого достигают посредством выпаривания больших объёмов проб. Концентрируются при этом не только те элементы, анализ которых необходимо провести, но и прочие элементы матрицы. Это снижает точность, воспроизводимость результатов анализа, а часто, из-за сильного влияния матричного состава пробы, не позволяет определить микроэлементы физическими методами напрямую.

Вышеуказанные обстоятельства диктуют необходимость искать и разрабатывать новые способы определения. В противном случае применяемые методы анализа зачастую не удовлетворяют современным требованиям по точности, чувствительности и экспрессности обнаружения следовых количеств элементов-токсикантов.

Выделить микроэлементы из большого объёма солевого раствора сложного состава, снизить предел обнаружения, устранить или хотя бы значительно уменьшить влияние мешающих компонентов позволяют методы предварительного концентрирования. Одним из важнейших таких методов является сорбционное извлечение микроэлементов из растворов полимерными хелатными сорбентами, содержащими соответствующие функционально-аналитические группы. Данные методы концентрирования обладают высокой эффективностью и избирательностью извлечения элементов из растворов, простотой в выполнении и удобством для последующего определения элементов различными методами.

При разработке методов концентрирования микроэлементов на полимерных хелатообразующих сорбентах большое внимание уделяется также поиску и изучению закономерных корреляций между строением и свойствами полимерных комплексообразующих сорбентов и ионов элементов с одной стороны и аналитическими характеристиками их комплексов с другой. Наличие подобных корреляций даёт возможность прогнозировать взаимодействие хелатных сорбентов с элементами и осуществлять целенаправленный синтез сорбентов с «настройкой на сорбируемый ион».

Цель работы. Разработка и внедрение в практику нового способа концентрирования микроколичеств хрома и висмута применительно к анализу жидко-фазных образцов, с использованием полимерных комплексообразующих сорбентов.

Основные задачи исследований.

- изучение химико-аналитических свойств хелатных сорбентов и процесса сорбции элементов;

- установление связи между строением хелатного сорбента и аналитическими параметрами процесса сорбции;

- обоснование химизма комплексообразования хрома и висмута с сорбентами;

- выбор и применение в анализе наиболее перспективного в аналитическом отношении сорбента для группового концентрирования и выделения хрома и висмута из природных вод.

Научная новизна. Систематически исследована сорбция микроколичеств хрома и висмута шестью синтезированными сорбентами. Установлены количественные корреляции между кислотно-основными свойствами ФАГ (рКион) сорбента и рН50 сорбции элемента. Корреляции описаны математическими уравнениями, позволяющими осуществить целенаправленный прогноз по выбору и применению хелатных сорбентов. Определены оптимальные условия группового концентрирования и выделения хрома и висмута из питьевых, природных и сточных вод. Показана перспективность использования сорбента полистирол-азо-салициловая кислота для избирательного концентрирования элементов-токсикантов из объектов окружающей среды со сложным солевым составом.

Практическая значимость. В результате проведённых исследований разработан экспрессный и надёжный способ группового концентрирования микроколичеств хрома и висмута полимерным хелатным сорбентом применительно к анализу питьевых, речных и сточных вод. На защиту выносятся.

1. Результаты исследований физико-химических характеристик хелатных сорбентов и аналитические параметры сорбции Сг и Вь

2. Экспериментально установленная корреляция кислотно-основных свойств ФАГ сорбентов и аналитических параметров сорбции элементов.

3. Вероятный химизм реакций комплесообразования.

4. Новый способ концентрирования и выделения хрома и висмута с использованием полистирол-азо-салициловой кислоты.

5. Сорбционно-атомноабсорбционные методики определения исследуемых металлов в различных типах вод, а также в почвенных и иловых растворах.

Апробация работы. Результаты работы доложены на 3-ей межрегиональной конференции "Проблемы экологии в практике педагогического образования и в производстве" (Белгород, 26 сентября-1 октября 1994 г.), на конференции "Фундаментальная и методическая подготовка будущего специалиста по экологии и охране природы " (Орёл, 22-24 ноября 1994 г.), на международном экологическом Форуме "Экологические проблемы провинции" (Курск, 4-8 июля 1995 г.), на международной конференции "Спектроскопические методы анализа окружающей среды " (Курск, 4-6 сентября 1995 г.), на Российско-американском конгрессе "Экологическая инициатива - 96", (Воронеж, 22-28 сентября 1996 г.), на международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 1521 июня 1997 г.), на XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, 25-29 мая 1998 г.), на VII Всероссийском координационном совещании «Актуальные проблемы реформирования химико-педагогического образования» (Курск, 21-23 сентября 1999 г.), на заседании Московского семинара по аналитической химии (Москва, 21 декабря 1999 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 7 статей, 6 тезисов докладов.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, четырёх глав экспериментальной части, выводов и списка литературы (157 наименований). Работа изложена на 140 страницах машинописного текста, содержит 25 рисунков и 20 таблиц.

ВЫВОДЫ

1. Обобщены данные по формам нахождения Сг и В1 в природных водах и их воздействия на растения, живые организмы и человека. У рассмотренных металлов отмечены кумулятивные, мутагенные и канцерогенные свойства, оценена их токсичность. Приведены данные по константам гидролиза ионов металлов и ПДК в водных объектах хозяйственно-питьевого водопользования. Обоснована необходимость разработки методов контроля за содержанием тяжёлых металлов в природных водах.

2. Рассмотрена эффективность применения в анализе природных вод сорбционных методов концентрирования тяжёлых металлов, представлены подробные данные по основным типам сорбентов, применяемых для этой цели. Рассмотрены методики концентрирования на активных углях и соосаждение на органических и неорганических коллекторах.

3. Приведены данные по использованию с целью концентрирования тяжёлых металлов органических сорбентов, классифицированных по способу закрепления комплексообразующего реагента на поверхности матрицы. Методы концентрирования сопоставлены по чувствительности, избирательности и сложности анализа. Показана перспективность применения хелатных сорбентов с комплексообразующими группами, привитыми к полимерной матрице.

4. Сорбенты с привитыми комплексообразующими группами классифицированы по типу применяемой полимерной матрицы, подробно рассмотрены методы концентрирования с использованием подобных сорбентов. Обоснована необходимость поиска новых полимерных хелатных сорбентов для концентрирования и выделения суммы металлов при анализе объектов окружающей среды со сложным составом.

5. Хелатные сорбенты на основе полистирол-азо-бензол-4-гидроксо с орто-замесгител я ми количественно концентрируют Сг (III) и В1 (III) из водных растворов при подходящих оптимальных условиях: для Сг (III) - рНопт от 3,5 до 9,0; Т = 20°С ± 1°С; т - 10-25 мин; К% = 100%; для В1 (III) - рН0ПТ от 3,5 до 6,0; Т = 20°С ± 1°С; т = 15-35 мин; 11% = 100%.

6. Изучена зависимость степени сорбции хрома и висмута от рН, температуры раствора и времени группой новых полимерных хелатных сорбентов. Определены рН0ПТ, рН50, К.макс, СЕС, оптимальные температура и время сорбции, построены изотермы сорбции.

7. По результатам изучения избирательности действия ПХС по отношению к исследуемым ионам элементов наиболее селективным в выбранных условиях можно считать сорбент №2 . Полученные результаты подтверждают наибольшую аналитическую перспективность его дальнейшего использования для выделения и концентрирования изучаемых элементов из объектов окружающей среды.

8. На основании экспериментальных данных выбраны условия количественной десорбции Cr и Bi. Десорбция производится путём промывки на фильтре концентрата небольшими порциями (4-5 мл) минеральных кислот. Металлы элюируются 10 мл IM HCl.

9. Определены константы устойчивости комплексов полимерных хелатных сорбентов с хромом (III) и висмутом (III).

10. Концентрированию хрома (III) и висмута (III) не мешают многие элементы при их массовом избытке п*102 - п*104. Влияние мешающих сорбции элементов устраняется маскированием данных элементов.

11. Сравнение комплексообразующих свойств органических реагентов и аналогичных им полимерных хелатообразующих сорбентов указывает на то, что взаимодействие смещается в более кислую область. Это касается как всей области pH оптимального взаимодействия, так и значений рН50 сравниваемых реакций.

12. Определено число протонов, вытесняемых при сорбции каждого элемента. При сорбции хрома во всех случаях вытесняется один протон. Висмут вытесняет два протона, за исключением сорбента 1, где вытесняется один протон.

13. Сопоставление величины pKt и рН50 для производных полистирол-азо-3,4диоксибензола указало на наличие линейных корреляций между этими параметрами. Корреляционные зависимости показывают, что аналитические свойства ряда изученных сорбентов находятся в определенной количественной зависимости от строения ФАГ сорбента и природы заместителей. Данные корреляции позволяют изучить влияние орто-кислотного заместителя на рКи0Н гидроксогруппы и на аналитические параметры сорбции.

14. На основе экспери ментальных данных (рН оптимальной сорбции, число вытесненных протонов, ионное состояние элемента в растворе) для изучаемых систем "элемент - сорбент" предложены возможные структуры образующегося комплекса и теоретически рассчитаны величины рНтах его образования. Расчитанные величины сопоставлены с экспериментально найденными величинами интервала рН0ПТ, с экспериментально найденным числом протонов, вытесняемых при сорбции металла, а также с константами гидролиза металла и константами ионизации функционально-аналитических групп сорбентов. Полученные результаты хорошо согласуются друг с другом и позволяют создать более точную картину образования комплекса.

15. Установлены корреляционные зависимости рКг - Куст, которые показывают, что прочность образующихся хелатов находится в количественной зависимости от кислотных свойств ФАГ сорбента.

16. Разработан новый способ предварительного концентрирования и сатомно-абсорбционного определения хрома и висмута в объектах окружающей среды (в воде, почве, иле).

17. Разработанная методика апробирована при определении Сг(Ш) и В1(Ш) в объектах окружающей среды, представленных из зон Курской области с различной степенью загрязнения.

121

18. Новый способ предварительного концентрирования хрома и висмута с последующим их спектрофотометрическим определением позволяет определять микроколичества изучаемых элементов в воде, почве и иле на уровне /г1(Г6-/г1(Г7 %. Методика характеризуется хорошей воспроизводимостью «¡=0,02-0,10.

1. Перельман А.И. Атомы-спутники. М.: Наука, 1990. -175с.

2. Мур Дж.В., Рамамурти С. Тяжёлые металлы в природных водах. -М.: Мир, 1987. 286с.

3. Stanimirova I., Tsakovski S., Simeonov V. Multivariate statistical analysis of coastal sediment data// Fresenius J. Anal. Chem. -1999 -365, №6 -P.489-493.

4. Эмсли Дж. Элементы -M.: Мир, 1993. 253с.

5. Санитарные нормы допустимых концентраций химических веществ в почве САН ПиН 42-128-4433-87, М.: МЗ СССР -1987. -С.5-53.

6. Петрунина Н.С. Экология растений в районах с естественным обогащением почв тяжёлыми металлами: Дис. . канд. биол. наук. -М., МГУ, 1965. -128л.

7. Антонович В.П., Невская Е.М., Шелихина Е.И., Назаренко

8. B.А. Спектрофотометрическое определение констант гидролиза мономерных ионов висмута// Журн. неорг. хим. -1975. -20, №11.1. C.2968-2973.

9. Devi P.R., Naidu G.R.K. Enrichment of trace metals in water on activated carbon // Analyst. 1990. - Vol. 115. - № 11. - P. 533-537.

10. Родионова T.B., Иванов B.M. Атомно-абсорбционное определение меди, висмута, свинца, кадмия и цинка в морской воде после их кон центрирования диэтил и дибутилдитиофосфорной кислотами //Журн. аналит. хим. -1986. -41, №12. -С.2181-2185.

11. Ramadevi P., Naidu G.R.K., Krishnamoorthy K.R. Preconcentration of trace metals on activated carbon and determination by neutron activation // Symp. Radiochem. and Radiat. Chem., Nagpur. Febr. 5-8,1990: Prepr. Bombey, 1990. - P. RA-11-1 / RA-11-2.

12. Ambrose A.J., Edbon L., Jones P. Novel preconcentration technique for the determination of trace element in the fine chemicals//Analytical Proceedings. -1989. -26, №11. -P.377-379.

13. Бобовников Ц.И., Середа Г.А., Шулепко З.С. Радиоактивность атмосферы, почвы и пресных вод // Труды ИЭМ, ГУГМС.- М.: Гидрометиздат, 1970. № 5. - С. 136-142.

14. Кузнецов P.A., Усманова М.М. Применение предварительного (до облучения) концентрирования в нейтронно-активационном анализе// Журн. аналит. хим. -1985. -40, №6. -С.965-972.

15. Золотов Ю.А., Дорохова E.H., Фадеева В.И. и др. Основы аналитической химии. Кн 1. Общие вопросы. Методы разделения. -М.: Высшая школа. -1996. -383 с.

16. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. -М.: Химия, 1982. -284 с.

17. Ковальчук Л.И., Корюкова В.П., Смирнова Л.В., Шабанов Е.В. Химико-спектральное определение микроэлементов в морской воде с предварительным концентрированием на метатитановой кислоте // Журн. аналит. хим. -1979. -34, №6. -С. 1136-1139.

18. Новиков А.И. Соосаждение трёхвалентного хрома с гидроокисью железа// Журн. аналит. химии. 1962. - Т. 17. - № 9. -С. 1076-1081.

19. Лаврухина А.К. Изучение поведения ультрамалых количеств элементов. Сообщение II. К вопросу о механизме соосаждения радиоизотопов с гидроокисями //Журн. аналит. хим. -1957. -12, №1. -С.41-47.

20. Минчевски Е. Успехи в области анализа материалов высокой чистоты в Польше // Журн. аналит. химии. 1967. - Т. 22. -№ 2. - С. 244-254.

21. Чуйко В.Т., Шпикула В.М. Соосаждение следов висмута с основными солями меди//Журн. неорг. хим. -1963. -8,№5. -С. 15161519.

22. Остроумов Э.А., Волков И.И. Применение коричной кислоты в аналитической химии. Сообщение 1. Отделение железа, алюминия и хрома от марганца, никеля, кобальта и цинка// Журн. аналит. химии. 1983. - Т. 15. - №68. - С.719-722.

23. Бусев А.И., Песис A.C. Взаимодействие 4-антипириламида никотиновой кислоты с ионами висмута в присутствии иодида калия// Журн. неорг. химии. 1968. - Т. 13. - № 6. - С. 1581-1584.

24. Мясоедова Г.В. Органические соосадители // Журн. аналит. химии. 1966. - Т. 21. - № 5. - С. 596-605.

25. Шекуров В.Н., Киселёва Н.В., Половняк В.К. Изучение сорбционных свойств экстракта из лузги гречихи по отношению к ионам тяжёлых металлов//Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология -1998. -41, вып.З. -С.125-126.

26. Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Концентрирование следов элементов. -М: Наука, 1988. -268с.

27. Малофеева Г.И., Петрухин О.М. Хелатообразующие гетероцепные сорбенты на основе аминов различной основности и их применение для концентрирования металлов// Журн. аналит. хим. -1992. -47, №3. -С.456-465.

28. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Жарова и др. Органические хелатные сорбенты в неорганическом анализе. -В кн.: Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. -М.: Наука, 1980. -С.82-116.

29. Jambor J., Javorek T. Simultaneous sorption of metals with organic reagents as the preconcentration for the determination by AES // Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1993. - Vol. 58. - 1 8. - P. 18211831.

30. Porto V., Sarzanini C, Mentasti E., Abollino O. On-line preconcentration system for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry with quinolil-8-ol and Amberlite XAD-2 resin // Anal. Chim. Acta. 1992. - Vol. 258. - № 2. - P. 237-244.

31. Elci L., Soylak M., Dogan M. Preconcentration of trace metals in river waters by the application of chelate adsorption on Amberlite XAD-4/7 Fresenius' J. Analytical Chemistry. 1992. - Vol. 342. - №1-2. -P. 175-178.

32. Sperling M., Yin X., Welz B. Determination of ultratrace concentration of elements by means of on-line sorbent extraction graphite furnace atomic absorption spectrometry// Fresenius' J. Analytical Chemistry. 1992. - Vol. 343. - №9-10. - P. 754-755.

33. Van Geen., Boyle E. Automated preconcentration of trace metals from seawater and freshwater// Analytical Chemistry. -1990. -62, №15. -P.1705-1709.

34. Yang X., Jackwerth E.// Фэньси юрнсюэ = Analytical Chemistry. -1990. -18, №7. -P613-617.

35. Morosanova E., Velikorodny A., Zolotov Yu. New sorbents and indicator powders for preconcentration and determination of tracemetals in liquid samples // Fresenius' J. Analytical Chemistry. 1998. -Vol. 361. -1 3. - P. 305-308.

36. Kocjan R. Retention of heavy metals and their separation on silica gel modified with chromotrop 2B// Chemical Analysis. -1991. -36, №3. -P.473-481.

37. Kocjan R. Silisgel modified with zincon as a sorbent for preconcentration or elimination of trace metals// Analyst. -1994. -119, №8.-P. 1863-1865.

38. Schramel P., Xu L.-Q., Knapp G., Michaelis M. Application of an on-line preconcentration system in simultaneous ICP-AES// Microchimica Acta/ -1992/ -1, №3-6. -P191-201.

39. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Макроциклические соединения в аналитической химии. М.: Наука, 1993. - 320 с.

40. Bor-Jian Daih, Hsuan-Jung Huang. Determination of trace elements in seawater by flow-injection anodic stripping voltammetry preceded by immobilized quinolin-8-ol silica gel preconcentration// Analítica Chimica Acta. -1992. -258, №2. -P.245-252.

41. McLaren J.W., Azerdo M.A., Lam J.W., Berman S. An on-line method for the analysis of seawater by inductively coupled plasma mass-spectrometry// ICP Inf/ Newslett/ -1992/ -18? №5. -P.299.

42. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. -М.: Наука, 1984. -173с.

43. Киселёва И.Э. Групповое концентрирование и выделение микроэлементов (Ni, Со, Cd, V) из вмещающих пород полимерными хелатными сорбентами: Дис. . канд. хим. наук. -М., 1990. -146л.

44. Чичуа Д.Г. Синтез, исследование и применение полимерных хелатных сорбентов для концентрирования циркония в анализе природных и технических объектов: Дис. . канд. хим. наук. -М., 1993. -135л.

45. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др. Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хелатных сорбентов. М.: Наука, 1986. -200 с.

46. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Чернова Н.В. Синтез, исследование и применение хелатообразующих сорбентов для концентрирования и определения микроколичеств элементов в природных и сточных водах // Журн. аналит. химии. 1992. - Т. 47. -№ 5.- С. 787-793.

47. Дьяченко А.В. Групповое концентрирование элементов токсикантов Zn, Си, Со, Cd, Ni и Pb полимерными хелатными сорбентами при анализе объектов окружающей среды: Автореф. . канд. хим. наук. М., 1998. - 22 с.

48. Жамбын Оюун. Концентрирование микроколичеств лантаноидов из минеральных объектов полимерными хелатнымисорбентами: Дис. . канд. хим. наук. М., 1984. - 174 с.

49. Карпушина Г.И. Предварительное концентрирование элементов токсикантов свинца, цинка и кадмия полимерными хелатыми сорбентами в анализе природных и промышленных вод: Автореф. канд. хим. наук. М., 1999. - 24 с.

50. Игнатов Д.Е. Групповое концентрирование меди, кобальта и никеля полимерными хелатыми сорбентами в анализе природных и промышленных сточных вод: Автореф. . канд. хим. наук. М., 1999.-26 с.

51. Басаргин Н.Н., Дьяченко А.В., Кутырсв И.М. и др. Полимерные хелатные сорбенты в анализе природных и технических вод на элементы токсиканты // Заводская лаборатория. 1998.-Т 64.-№2.-С. 1-6.

52. Басаргин Н.Н., Кутырев И.М., Дьяченко А.В. и др. Групповое концентрирование и атомно-абсорбционное определение микроколичеств тяжелых металлов при анализе объектов окружающей среды // Заводская лаборатория. 1997. - Т. 63. - № 7. -С.1-3.

53. Басаргин H.H., Оскотская Э.Р., Карпушина Г.И., Розовский Ю.Г. Групповое концентрирование и определение цинка, кадмия и свинца при анализе питьевых и природных вод // Заводская лаборатория. 1998. - Т. 64. - № 12. - С. 3-6.

54. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Новые хелатные сорбенты иприменение их в аналитической химии // Журн. аналит. химии. -1982. Т. 37. - № 3. - С. 499-519.

55. Мясоедова Г.В., Щербина Н.И., Саввин С.Б. Сорбционные методы концентрирования микроэлементов при их определении в природных водах // Журн. аналит. химии. 1983. - Т. 38. - № 8. - С. 1503-1514.

56. Оскотская Э.Р., Басаргин Н.Н., Игнатов Д.Е., Розовский Ю.Г. Предварительное групповое концентрирование меди, кобальта и никеля полимерными хелатными сорбентами в анализе природных вод // Заводская лаборатория. 1999. - Т. 65. - № 3. - С. 3.

57. Yebra-Biurru М.С., Bermejo-Barrera A., Bermejo-Barrera М.Р. Synthesis and characterization of a poly(amino-phosphonic acid) chelating resin // Analitica Chimica Acta. -1992. -264, №1. -P.53-58.

58. Орешкин B.H., Цизин Г.И., Внуковская Г.Л. Сорбционно-атомно-абсорбционное определение следов металлов (Ag, Bi, In, Cd, Pb и Tl) в морских и речных водах с применением двухкамерного атомизатора порошков // Журн. аналит. Хим. 1994. -49, №7. -С.755-759.

59. Орешкин В.Н., Цизин Г.И., Внуковская Г.Л. Атомно-абсорбционное/атомно-флуоресцентное определение следов элементов в природных водах с использованием атомизатора-микроколонки для концентрирования // Журн. аналит. хим. 1999. -54, №11.-С. 1163-1166.

60. Michaelis M., Logistic K., Maichin В., Knapp G. Automated on-line chelation separation technique for determination of transition elements in seawater and salinary samples with ICP-AES // TCP Int. Newslett. 1992. - Vol. 17. -112. - P. 784.

61. Moss P., Salin E.D. Flow injection preconcentration coupled with direct sample insertion for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Applied Spectroscopy. 1991. - Vol. 45. - 1 10. -P.1581-1586.

62. Perng Sin-Y., Chen Shu-Xua, Kang Hsiao. Sea water analysis by ICP-AES, GF AAS and ICP-MS // ICP Inf. Newslett. 1992. - Vol. 17. -№ 12. -P. 784-785.

63. Pesavento M., Biesuz R., Galiorini M., Profirno A. Sorption mechanism of trace amounts of divalent metal ions on a chelating resin containing iminodiacetate groups // Anal. Chem. 1993. - Vol. 65. - 1 8. -P. 2522-2527.

64. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо III. -М.: Атомиздат, 1971. 352 с.

65. Басаргин Н.Н., Оскотская Э.Р., Розовский Ю.Г. и др. Корреляция кислотно-основных свойств полимерных хелатных сорбентов и рН50 сорбции цинка и кадмия // Журн. неорг. химии. -1998. Т. 43. - № 7. - С, 1120-1125.

66. Басаргин Н.Н., Чернова Н.В., Розовский Ю.Г., Петруновская Е.В. Атомно-абсорбционный анализ природных и сточных вод// Заводская лаборатория. -1991. -57, №12. -С. 19-20.

67. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Чернова Н.В., Раджабов Г. Групповое концентрирование и атомно-абсорбционное определение Mn, Fe, Zn, Си и Pb в питьевых и коллек горно-дренажных водах// Заводская лаборатория. -1992. -58, №3. -С.8-9.

68. Басаргин Н.Н., Сванидзе З.С., Розовский Ю.Г. Групповое концентрирование Си, Cd, Zn и Pb в анализе природных и сточных вод// Заводская лаборатория. -1993. -59, №2. -С.8-9.

69. А.с. 1678872 СССР. Способ группового извлечения Ni, Со, Cd, V из растворов / Н.Н. Басаргин, Ю.Г. Розовский, И.Э. Киселёва; -Заявл. 06.07.89, №4715823/31-02; -Опубл. 26.04.90, Бюл.№35

70. А.с. 1724709 СССР. Способ группового извлечения Mn, Fe, Zn, Си, Pb из питьевых и коллекторно-дренажных вод / Н.Н.

71. Басаргин, Н.В. Чернова, Ю.Г. Розовский; -Заявл. 21.06.90, №4877664/02/06321; -Опубл. 26.12.90, Бюл.№13

72. А.с. 1792923 СССР. Способ группового извлечения Си, РЬ, Со, Cd, Mn, Fe, Zn, Ni, Cr из природных и сточных вод/ Н.Н. Басаргин, Н.В. Чернова, Ю.Г. Розовский; -Заявл. 17.12.90, №4917163/05; -Опубл. 25.09.91, Бюл.№5

73. А.с. 2010770 СССР. Способ группового извлечения Mn, Fe, Zn, Си, РЬ из природных и сточных вод/ Н.Н. Басаргин, Н.В. Чернова, Ю.Г. Розовский; -Заявл. 21.06.90, №4841391/26; -Опубл. 18.09.91, Бюл.№7

74. Андреева И.Ю., Фадеева И.К., Бурлакова А.Ю., Дрогобужская С.В. Влияние некоторых органических соединений на сорбционное извлечение тяжёлых металлов при анализе вод// Вестник С.-Петербург, ун-та. Сер.4. -1994. -№1. -С. 107-111.

75. Arik N., Turker A.R. Investigation on the preconcentration of trace elements on polyacrylonitrile// Fresenius' J. Analytical Chemistry. -1991. Vol. 339. - №12. - P. 874-876.

76. Татьянкина Э.М. Сорбционно-атомно-эмиссионное определение микроэлементов в природных водах с использованием волокнистого сорбента тиопан-13 // Журн. аналит. хим. -1993. -48, №10. -С. 1664-1667.

77. Мясоедова Г.В. Применение комплексообразующих сорбентов ПОЛИОРГС в неорганическом анализе// Журн. аналит. химии. 1990. - Т. 45. - № 10. - С. 1878-1887.

78. Myasoedova G.V. Anwendung komplexbildendar sorptionsmittel in der anorganischen analyse // GIT. -1991. -35, №5. -P.423-424, 427-428, 431-432.

79. Myasoedova G., ShCherbinina N., Grebneva O. Application of fibrous materials filled with chelating sorbents to metal preconcentration in an on-line water analysis // Analytical Science. -1995. -11 ,№ 1. -P.181-182.

80. Щербинина Н.И., Ишмиярова Г.Р., Никитина И.Е. и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение меди, никеля, цинка и хрома в сточных водах //Журн. аналит. хим. -1990. -45, №4. -С.766-771.

81. Ishmiyarova G.R., Myasoedova G.V., Petrovskaya I.N. et al. Method of sorbent concentrate preparation for heavy-metals determination using ICP-AES and ETA-AAS methods /ДСР Inf. Newslett. -1991. -16, №11. -P.639-640.

82. Ишмиярова Г.Р., Щербинина Н.И., Седых Э.М. и.др. Сорбционное концентрирование Си, Pb, Со, Ni, Cd из морской воды и их электротермическое атомно-абсорбционное определение в суспензии сорбента// Журн. аналит. хим. -1988. -43, №11. -С.1981-1986.

83. Седых Э.М., Мясоедова Г.В., Ишмиярова Г.Р., Касимова О.Г. рямой анализ сорбента-концентрата в графитовой печи// Журн. аналит. хим. -1990. -45, №10. -С. 1895-1903.

84. Sedych Е., Totsy Yu., Ishmiyarova G., Ostronova M. Methods for the analysis of sorbent concentrate in graphite furnace AAS //Atomic Spectroscopy. -1994. -15, №6. -P.244-249.

85. Chan W.H., Lam-Leung S.Y., Cheng K.W., Yip Y.C., Synthesis and characterization of iminodiacetatic acidcellulose sorbent and its analytical and environmental application in metal ion extraction //Analytical Letters. -1992. -25, №2. -P.305-320.

86. Евсеев A.B., Сухова Т.П. О возможности применения полифосфата целлюлозы для концентрирования металлов в пробах природных вод //Мониторинг фон. загр-я прир. сред. -1991. -№7. -С.247-250.

87. Caroli S., Alymonti A., Petrucci F., Horvath Zs. Online preconcentration and determination of trace elements by flow injection-inductively coupled plasma atomic emission spectrometry// Analitica Chimica Acta. -1991. -248, №1. -P.241-249.

88. Horvath Z., Alimonti S.C., Petrucci F. On-line flow-injectionanalysis system for the preconcentration of trace metals on chelating ion-exchangers for ICP-AES determination//ICP Inf. Newslett. -1991. -16, .594-595.

89. Onofrei Т., Odochian L., Dulman V. Си (II), Zn (II), Cd (II), Co (II) and Ni (II) sorption on p(benzylcellulose)-5-azo-8-hydroxyquinoline. Thermogravimetric characterization//Rev. Roum. Chim. -1990. -35, №5. -P.595-599.

90. Салдадзе K.M., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). -М.: Химия, 1980. -336 с.

91. Херинг Р. Хелатообразующие ионообменники. М.: Мир, 1971.-263 с.

92. Адамович Л.П. Рациональные приемы составления аналитических прописей. Харьков: Изд-во ХГУ, 1966. - 67 с.

93. Салдадзе K.M., Пашков A.B., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. -М.: Химия, 1960. -С.85-92.

94. Мясоедова Г.В., Елисеева О.П., Саввин С.Б. Хелатные сорбенты в аналитической химии // Журн. аналит. химии. 1971. - Т. 26. - № 11. - С. 2172-2187.

95. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1962. - 244 с.

96. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ.

97. Общие сведения и аппаратура. М.: Химия, 1968. - 388 с.

98. Салихов В.Д. Расчет рН максимального экстрагирования комплекса // Применение органических реагентов в фотометрическом анализе. Выпуск 2 (Учёные записки кафедры общей химии). -Курск, 1969. С. 149-153.

99. Салихов В. Д. Теоретическое исследование комплексообразования в ряде аналитических систем /У Применение органических реагентов в фотометрическом анализе. Вып. 2. -Курск: Изд-во КГПИ, 1969. С. 35-46.

100. Салихов В.Д. Математическое описание аналитических реакций ионов металлов, гидролизующихся по двум ступеням, с одно- и двухосновными органическими реагентами У/ Журн. аналит. химии. 1979. - Т. 34. - № 11. - С. 2101-2112.

101. Салихов В. Д. Зависимость рН максимального образования комплексов ионов металлов, гидролизующихся по трем ступеням, с одно- и двухосновными органическими реагентами /У Журн. аналит. химии. 1981. - Т. 36. - № 1. - С. 16-29.

102. Салихов В. Д. Зависимость рН максимального образования комплексов ионов металлов, гидролизующихся по четырем ступеням, с одно- и двухосновными органическими реагентами /У Журн. аналит. химии. 1981. - Т. 36. - № 1. - С. 30-43.

103. Яцимирский К.Б. Природа координируемых групп и устойчивость металлокомплексов/УЖурн. неорг. хим. -1986. -31 ,№ 1. -С.3-9.

104. Коростелёв П.П. Реактивы и растворы в металлургическом анализе. -М.: Металлургия, 1977. -400с.

105. Басаргин Н.Н. Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хелатных сорбентов. -М.: Наука, 1986. -200с.

106. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. -М.: Химия, 1964. -180 с.

107. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская H.JI. Методы исследования ионитов. -М.: Химия, 1976. -С.163-166.

108. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. -М.: Мир, 1973. -360 с.

109. Бек М., Надьпал И. Исследования комплексообразования новейшими методами. -М.: Мир, 1989. -412 с.

110. Пешкова В.М., Громова М.И. Методы абсорбционной спектрометрии в аналитической химии. -М.: Высш. школа, 1976. -С.105-113.

111. Упор Э., Мохаи М., Новак Д. Фотометрические методы определения следов неорганических соединений: Пер. с англ. -М.: Мир, 1985.-359 с.

112. Гогичайшвили Б.А., Джшчарадзе Г.Г., Сенергеладзе

113. М.Д. // Изв. АН ГССР. Сер. химия, 1978, т.4 №2 -сЛ 16.

114. Чернова Н.В. Групповое концентрирование микроколичеств Mn, Fe, Zn, Си и РЬ полимерными хелатными сорбентами в анализе питьевых и природных вод: Дис. . канд. хим. наук. -М., 1992. 142 с.

115. Назаренко В.А., Винковецкая С.Я. Исследование химизма реакций ионов многовалентных элементов с органическими реагентами. Сообщение 3. Взаимодействие галлия с ортодиоксиазосоединениями// Журн. аналит. химии. 1967. - Т. 22. -№2. - С. 181-186.

116. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г., Занина И.А. Теоретические и практические вопросы применения органических реагентов в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1976. - С. 3

117. Oskotskaya E.R., Karpushina I.G., Ignatov D.E. a.o. Preconcentration of Trace Elements with Polymer Chelatic Sorbents // Ecological Congress International Journal. 1998. - Vol. 2. - № 1. - P. 35-36.

118. Оскотская Э.Р., Басаргин H.H., Карпушина Г.И., Розовский Ю.Г. Корреляция рН сорбции свинца с кислотно-основными свойствами полимерных хелатных сорбентов // Журн. неорг. химии. 1999. - Т. 44. - № 5. - С. 716-718.

119. Оскотская Э.Р., Басаргин Н.Н., Игнатов Д.Е., Розовский Ю.Г. Закономерности хелатообразования Си, Со, Ni полимерными хелатными сорбентами // Журн. неорг. химии. 1999. - Т. 44. - № 6. -С. 892-894.

120. Басаргин И.И. Исследование в области корреляционных зависимостей и прогнозирования аналитических свойств органических фотометрических реагентов: Автореф. . д-ра хим. наук.-М.: МГУ, 1975. 37 с.

121. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Стругач И.Б. Корреляционные зависимости и погнозирование аналитических свойств полимерных хелатных сорбентов и их комплексов с элементами/УЖурнал ВХО им. Д.И. Менделеева. -1986. -31, №1. -С. 104-105.

122. Лесникович А.И., Левчик С.В. Корреляции в современной химии. -Минск: Университетское, 1989. -116 с.

123. Кузнецов В.И., Басаргин Н.Н. Прочность комплексов трёхзарядных ионов металлов с замещёнными салициловой кислоты// Журн. неорг. хим. -1962. -7, №4. -С.814-822.

124. Салихов В.Д. Расчёт рН максимального экстрагированиякомплекса//Применение органических реагентов в фотометрическом анализе. Выпуск 2 (Учёные записки кафедры общей химии). -Курск, 1969. -С.149-153.

125. Тютюнникова П.Д., Салихов В.Д. Использование расчётов рНтах для выяснения строения комплексов//Синтез и исследование свойств комплексных соединений. -Воронеж, 1975. -С.87-92.

126. Доклад о состоянии окружающей природной среды Курской области в 1997 году. Курск, 1998. - 70 с.

127. ГОСТ 24481-80. Вода питьевая. Отбор проб.

128. ГОСТ 2761-84. Источники централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. Гигиенические, требования и правила выбора.

129. ГОСТ 17-1-3-03-77. Охрана природы. Гидросфера. Правила выбора и оценки качества источников централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения.

130. ГОСТ 2874-82. Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством.

131. ГОСТ 17.1.5.5.04.81. Охрана природы гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод.

132. ГОСТ 17.1.5.05-85. Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков.

133. ГОСТ 4979-49. Вода хозяйственно-питьевого и промышленного водоснабжения. Методы химического анализа. Отбор, хранение и транспортировка проб.

134. ГОСТ 17.4.4.02.84. Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического и гельминтологического анализа.

135. Аринушкина Е.В. Руководство по химическому анализу почв. -М.: Изд. МГУ, 1970. С.407-408.139

136. Резников А.А., Муликовская Е.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных вод. М.: Госгеолтехиздат, 1970. - 189 с.

137. Medved J., Stresko V., Kubova J., Polakovicova J. Efficiency of decomposition procedures for the determination of some elements in soil by atomic spectroscopic methods // Fresenius J. Anal. Chem. 1998. -Vol 360. -№2. -P. 219-224.

138. Sandel E.B., Onishi H. Photometric Determination of Trace of Metals. General Aspects. Wiley: New York, 1978. - 420 p.

139. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984. - 448 с.

140. Пятницкий И.В., Сухан В.В. Маскирование и демаскирование в аналитической химии. М.: Наука, 1990. -222.

141. Дятлова Н.М., Темкина В .Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. -М.: Химия, 1988. -С.227-246.1. АКТг. Курск11 апреля 2000 г.

142. Зав. Центральной химической лабораторией Института геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН (ИГЕМ РАН) доктор химических наук, профессор Басаргин H.H.

143. Профессор кафедры химии Курского государственного педагогического университета кандидат химических наук Салихов В.Д.

144. Старший преподаватель кафедры химии Курского государственного педагогического университета Аникин В.Ю.

145. УТВЕРЖДАЮ» Директор научно-исследовательгожи1. И.А.Иванов" i1. АКТг.Курск27 марта 2000 г

146. Зав» Центральной химической лабораторией Института геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии (ИГЕМ РАН) Басаргин H.H.

147. Профессор кафедры химии Курского государственного педагогического университета кандидат химических наук Салихов В. Д. Старший преподаватель кафедры химии Курского государственного педагогического университета Аникин В.Ю.

148. Зам. директора НИИКожи по научной работе