Кулонометрия с электрогенерированными галогенами для определения азотсодержащих соединений и их комплексов с металлами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Условные обозначения и сокращения.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. КУЛОНОМЕТРИЯ: ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ И

НЕОРГАНИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Общие замечания.

1.2. Метрологические характеристики кулонометрического метода анализа.

1.3. Кулонометрический анализ органических соединений.

1.4. Кулонометрия неорганических соединений.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Приборы.

2.2. Электроды.

2.3. Растворы и реактивы.

2.4. Объекты исследования.

2.5. Методики проведения измерений.

Глава 3. В КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ С

ПРИМЕНЕНИЕМ 8-ОКСИХИНОЛИНА КАК РЕАГЕНТА

3.1. Кулонометрическое титрование 8-оксихинолина.

3.2. Кулонометрическое титрование оксихинолинового комплекса меди (II) электрогенерированным бромом.'.

3.3. Кулонометрическое определение нитроксолина.

Глава 4. КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ Cu(II) И

Ni(II) В ВИДЕ ИХ МЕРКАПТОХИНОЛИНАТОВ

4.1. Титрование 8-меркаптохинолина электрогенерированными галогенами.

4.2. Кулонометрическое титрование 8-меркаптохинолината Cu(II)

4.3. Кулонометрическое титрование 8-меркаптохинолината Ni(II)—

Глава 5. 2-АРОИЛ-4-АРИЛАЦЕТГИДРАЗИДИНЫ КАК

РЕАГЕНТЫ В КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ

5.1. 2-Ароил-4-арилацетгидразидины.

5.2. Кулонометрическое титрование ацилгидразидинов.

5.3. Комплексообразование 2-(4-метоксибензоил)-4-(2-нитрофенил)ацетгидразидина с ионами Ni(II).

Глава 6. АЦЕТИЛГИДРАЗОНЫ И ИХ КОМПЛЕСНЫЕ

СОЕДИНЕНИЯ С ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ: ОЦЕНКА 89 ВОЗМОЖНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ В КУЛОНОМЕТРИИ

6.1. Кулонометрическое исследование ацетилгидразонов.

6.2. Спектрофотометрическое изучение комплексообразования 93 ацетилгидразонов.

6.3 Кулонометрическое титрование комплекса меди (II) с 4-третбутилфеноксиацетилгидразоном салицилового альдегида.

Глава 7. ГИДРАЗИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ КАК 102 ОБЪЕКТЫ В ГАЛЬВАНОСТАТИЧЕСКОЙ КУЛОНОМЕТРИИ

7.1. Фосфорилацетогидразиды.

7.2 Гидразиды бензойных кислот.

7.2.1. Гидразид изоникотиновой кислоты.

7.3. Изоникотиноилгидразоны.

Актуальность темы. В решении проблем эколого-аналитического контроля, а также биомедицины и фармации важную роль продолжают играть методы электроаналитической химии, что обусловлено их надежностью, экспресностью, чувствительностью и сравнительно невысокой стоимостью аппаратуры. Большой интерес представляет сочетание методов извлечения комплексов металлов с органическими лигандами с последующим электрохимическим определением. Для кулонометрии такой спопоб сочетания методов сравнительно мало изучен.

Физиологическая активность некоторых органических соединений проявляется в виде комплексов с металлами. Поэтому поведение хелатов металлов в условиях кулонометрического титрования, как и реакции органических реагентов с электрогенерированными титрантами в сопоставимых условиях, несомненно, интересно и в научном и прикладном отношении.

Особенно важной является информация о поведении хелатов и органических реагентов - соединений, являющихся потенциальными лекарственными средствами. Выбранные модели для получения полезной информации о поведении органических соединений и их хелатов с металлами в условиях гальваностатической кулонометрии позволяет расширить круг решаемых задач с применением этого метода и привлечь внимание разработчиков кулонометрических анализаторов к созданию приборов для фармацевтического анализа (определение основного содержания лекарственной формы, контроль качества препаратов, выявления признаков фальсификации и т.д.).

Многие комплексные соединения металлов с органическими лигандами, как и исходные лиганды, обладают биологической активностью. Среди них найдено большое число физиологически активных соединений, в том числе и лекарств. Известны противоопухолевые комплексы некоторых металлов с тридентантными гидразонами. Определяя количество содержания упомянутых компонентов, как индивидуальных соединений, так и в присутствии других с применением простых, экспрессных и чувствительных методов, несомненно, актуально.

Цель работы: оценить аналитические возможности сочетания жидкостной экстракции с гальваностатической кулонометрией; установить особенности поведения органических реагентов и образованных ими комплексных соединений с металлами в процессе кулонометрического титрования; показать на модельных системах, что сочетание экстракции с кулонометрией повышает избирательность, снижает предел определения и в некоторых случаях позволяет осуществить такие определения, которые были бы недоступны классическому кулонометрическому титрованию, в том числе и таких, которые ранее в кулонометрии не изучались.

К числу органических соединений, потенциально значимых в биомедицине и фармации, способных вступать в реакции с электрогенерированными галогенами, относятся соединения, содержащие в своей структуре кратные связи, в том числе имеющие атом азота, а также бензольные или пиридиновые кольца, азотсодержащие фрагменты (8-гидроксихинолин, 8-меркаптохинолин, гидразоны и гидразиды карбоновых кислот). Интерес к упомянутым соединениям объясняется тем, что эти соединения находят широкое применение в фармакологии, в которой предъявляются высокие требования к чистоте препаратов. Поэтому необходимы надежные, чувствительные методы анализа. С другой стороны, эти соединения могут образовывать комплексные соединения с катионами тяжелых металлов, что также открывает возможность разработки новых способов кулонометрического определения тяжелых металлов в различных объектах.

В соответствии с целью исследования в работе поставлены следующие задачи:

• найти условия определения и оценить возможности кулонометрического титрования ряда органических соединений способных образовывать комплексы металлов, (8-гидроксихинолин и 8-меркаптохинолин, а также некоторые гидразоны, фармацевтически потенциально значимые) как модельные системы для кулонометрического титрования;

• найти условия кулонометрического титрования комплексных соединений исследуемых органических соединений с катионами Cu(II) и Ni(II) с применением галогенов в качестве титрантов;

• разработать новые способы определения этих металлов в некоторых объектах окружающей среды, основанные на сочетании экстракции с гальваностатической кулонометрией.

Научная новизна. Предложено сочетание жидкостной экстракции с гальваностатической кулонометрией, что позволяет дать название методу -экстракционно-кулонометрический.

Предложены способы определения 8-гидроксихинолина, 8-меркаптохинолина, ряда соединений 2-ацил-4-арилкарбгидразидинов, группы ацетилгидразонов, а также ряда фосфорсодержащих гидразонов и гидразидов карбоновых кислот с помощью гальваностатической кулонометрии с применением электрогенерированных галогенов как титрантов.

Установлен состав комплексных соединений Си (II) и Ni (II) с 4-трет-бутилфеноксиацетилгидразоном салицилового альдегида и 4-трет-бутилфеноксиацетилгидразоном 2-пиридин-альдегида, и фосфорсодержащими гидразонами.

Предложен экстракционно-кулонометрический способ определения меди (II) в виде 8-гидроксихинолината, а таюке Си (II) и Ni (II), используя в качестве реагента 8-меркаптохинолин.

Практическая значимость. Разработаны способы определения Си (И) и Ni (II), которые использованы при анализе поверхностных вод в районе Карабашского медно - обогатительного комбината Челябинской области и сточных вод предприятия в г. Казани. Полученные результаты сопоставимы и подтверждены данными других независимых методов.

Найденные условия кулонометрического титрования изученных органических соединений (8-гидроксихинолин, 8-меркаптохинолин, различные гидразоны) предлагается использовать при определении этих или структурно родственных соединений, содержащих кулонометрически активный в реакции с галогенами фрагмент, в различных фармпрепаратах. Разработан способ определения гидразида изоникотиновой кислоты (в таблетках «Изониазид»), З-метокси-4-оксибензилидеденгидразида изоникотиловой кислоты (в таблетках «Фтивазид») и 5-нитро -8-оксихинолина (в таблетках «Нитроксолин»). На защиту выносятся:

1. Результаты кулонометрического исследования 8-оксихинолина, а также разработанный способ определения оксихинолинового комплекса меди (II) электрогенерированным бромом.

2. Условия кулонометрического титрования 8-меркаптохинолина и его комплексов с ионами Cu(II) и Ni(II) и результаты определения меди (II) в различных водах Карабашского медносульфидного месторождения с помощью 8-меркаптохинолина методом гальваностатической кулонометрии.

3. Данные исследования 2-ароил-4-арилацетгидразидинов и комплексообразования 2-(4-метоксибензоил)-4-(2-нитрофенил) ацетгидразидина с ионами Ni(II);

4. Результаты исследования ацилгидразонов и их комплексных соединений с ионами Си (II) и Ni (II);

5. Способы кулонометрического определения гидразидов карбоновых кислот: фосфорилацетогидразидов, гидразидов бензойных кислот;

6. Способы определения фармацевтических препаратов в модельных растворах и лекарственных формах методом гальваностатической кулонометрии с помощью электрогенерированных галогенов.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на

- XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003 г.);

- Всероссийской научной конференции с международным участием "Электроаналитика-2005" (Екатеринбург 2005г.);

- II Международном симпозиуме "Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии" (Краснодар 2005г.);

- III Международной конференции "Экстракция органических соединений" (ЭОС-2005) (Воронеж 2005г.);

- International conference "Analytical Chemistry and Chemical Analysis (АС&СА-05)" (Kyiv, 2005);

- XIII научно - практической конференции Поволжского региона "Окружающая среда и здоровье населения" (Казань, 2005).

По материалам диссертации опубликовано 5 статей в журналах и тезисы 6 докладов.

ВЫВОДЫ

1. Предложены способы экстракционно-кулонометрического определения Си (II) в виде комплексов с 8-оксихинолином и 8-меркаптохином и комплекса Ni (II) с 8-меркаптохинолином в природных и сточных водах с применением электрогенерированных галогенов.

2. 2-Ароил-4-арилацетгидразидины реагируют с электрогенерированными хлором и бромом. Предложен экстракционно-кулонометрический способ определения Ni (II) в виде его комплексного соединения с 2-(4-метоксибензоил)-4-(2-нитрофенил)-ацетгидразидином в природных водах.

3. Установлена возможность кулонометрического титрования ацетилгидразонов, которые образуют комплексные соединения с ионами Cu(II) и Ni(II), и кулонометрического определения комплекса меди (II) с 4-трет-бутилфеноксиацетилгидразоном салицилового альдегида, состав которого установлен спектрофотометрически.

4. В условиях гальваностатической кулонометрии гидразиды карбоновых кислот (фосфорилацетогидразиды, гидразиды бензойных кислот, гидразиды изоникотиновой кислоты) реагируют с галогенами. Найдены стехиометрические коэффициенты.

5. Предложены электрогенерированные кулонометрические титранты галогены и найдены условия определения фармпрепаратов -нитроксолина, фтивазида, изониазида и фосеназида, рекомендованного для клинической практики в качестве транквилизатора и антиалкогольного средства, Sr<0,05.

6. Установлено, что 4-третбутилфеноксильный фрагмент, содержащийся в ацилгидразонах, не взаимодействует с электрогенерированными галогенами, как и дифенилфосфорилметильная группа в ряду фосфорилацетогидразидов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Гальваностатическая кулонометрия остается одним из наиболее привлекательных методов определения различных соединений, прежде всего органических как в природоохранных объектах, так и в продуктах питания, фармпрепаратах и.т.д.

Сочетание жидкостной экстракции с гальваностатической кулонометрией повышает избирательность, снижает предел определения и в некоторых случаях позволяет осуществить такие определения, которые недоступны классическому кулонометрическому титрованию, в том числе и таких, которые ранее в кулонометрии не изучались

Использование в качестве титранта электрогенерированных соединений галогенов (Hal3~, Hal2, Hal*) обусловлено не только сравнительной простотой их получения, но и их способностью вступать в радикальные и окислительно-восстановительные реакции, а также реакции электрофильного замещения и присоединения по кратным связям, что позволяет охватить наиболее широкий круг органических соединений, в том числе содержащих атом азота в различных группировках (циклы, двойные связи ациклических фрагментов и т.д.)

1. Зозуля, А.П. Кулонометрический анализ Текст. / А.П. Зозуля. - JL: Химия, 1968.- 160 с.

2. Будников, Г.К. Основы современного электрохимического анализа / Г.К. Будников, В.Н. Майстренко, М.Р. Вяселев М.: Мир: Бином JI3, 2003. -592 с.

3. Агасян, П.К. Кулонометрический метод анализа Текст. / П.К. Агасян, Т.К. Хамракулов-М.: Химия, 1984. 167с.

4. Абдуллин, И.Ф. Электрогенерация и применение гипогалогенит-ионов для определения фармпрепаратов Текст. / И.Ф. Абдуллин, Г.К. Будников, Т.С. Горбунова // Журн. аналит. хим. 1997. - т. 52. - № 3. -с. 1-5.

5. Бадретдинова, Г.З. Электрохимическое генерирование йода, брома и их соединений для применения в кулонометрическом анализе: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.02 : защищена 20.06.85 / Бадретдинова Г.З. Казань., 1985.-149с.

6. Абдуллин, И.Ф. Гальваностатическая кулонометрия в анализе органических соединений и объектов в неводных и смешанных средах: Дисс. док. хим. наук. 02.00.02 : защищена 1995г. / Абдуллин И.Ф. М., 1995.- 298с.

7. Чернышева, Н.Н. Галогены как кулонометрические титранты: от анализа к обобщенным показателям: Дисс. канд. хим. наук. 02.00.02 : защищена 25.12.03 / Чернышева Н.Н. Казань., 2003.- 140с.

8. Абдуллин, И.Ф. Применение хлора, электрогенерированного в неводных средах, для определения некоторых компонент цветной пленки

9. Текст. / И.Ф. Абдуллин, Г.З. Бадретдинова, Т.К. Будников, Е.М. Пономарева //Журн. аналит. хим. 1989.- Т.44.- Вып.Ю.- С.1891-1894.

10. Деметрашвили, Х.Р. Кулонометрический способ определения диоксида марганца в природных объектах Текст. / Х.Р. Деметрашвили, Р.А. Деметрашвили // Georg. Eng. News.- 2002.- № 3.- С.143-145

11. Nematollahi, D. Electrochemical study of iodide in the presence of barbituric acid. Application to coulometric titration of barbituric acid Text. / D. Nematollahi, M. Hesari // Microchem. J.- 2001.- V.70.- № 1.- p. 7-11.

12. Verfahren zur Probenvorbereitung fur die Karl Fisher - Titration: Заявка 10251751 Германия, МПК 7, G 01 N 31/16? G 01 N 33/18/ ECH Elektrochemie Halle Gmb H, Hahn Michael. № 10251751.1; заявл 05. 11. 2002; Опубл. 19. 05. 2004. Нем.

13. Grunke, S. The influence of conductivity on the Karl Fischer titration Text. // Food Chemistry.- 2003.- V.82.- № 1- P.99-105.

14. Петров, С.И. Кулонометрическое определение воды в нефтепродуктах с помощью регенерированного реактива Фишера Текст. / С.И. Петров, Е.А. Зубанова // Заводская лаборатория.- 2002. Т. 68. -№ 7.- С. 10-12.

15. Cedergen, A. Progress in Karl Fischer Coulometry Using Diaphragm-Free Cells Text. / A. Cedergen, S. Jonsson // Anal. Chem.- 2001.- V.73.- № 22.-P.5611-5615.

16. Kato, H. Effects of the Cathode Current Density in the Karl Fischer Coulometric Titration Method Text. / H. Kato, Y. Fujimoto, M. Kakuda // Analyt. Shience.- 1992.- V.8, № 4.- P 575-577.

17. Larsson, W. Coulometric Karl Fisher titration of trace water in diaphragm free cells Text. / W. Larsson, A. Cedergren // Talanta.- 2005,- V.65.-№5.- P.1349-1354.

18. Lanz, M. Coulometric Karl Fisher titration with a diaphragm-free cell: Cell design and applications Text. / M Lanz, C.A. De Саго, K. Rtiegg, A. De Agostini // Food Chem.- 2006.- V.96.- № 3.-P.431-435.

19. Рясенский, C.C. Электрохимическая ячейка для потенциостатической кулонометрии. Текст. / С.С. Рясенский, И.П. Горелов, А.Н. Баранов // Завод, лаб.: Диагност, матер.- 2003.- т. 69.- № 9.- С. 20-22.

20. Рубан, В.Ф. Новый амперо-кулонометрический детектор для микромасштабной высокоэффективной жидкостной хроматографии. Текст. / Журн. аналит. химии.- 1998.- т. 53.- № 6.- С. 599-603.

21. Peyrat-Maillard, M.N. Determination of the antioxidant activity of phenolic compounds by coulometric detection. Text. / M.N. Peyrat-Maillard, S. Bonnely, C. Berset // Talanta.- 2000.- V. 51.- № 4.- P. 709-716.

22. Kirova-Eisner, E. New developments in coulometric titrations. Non -isolated counter electrodes Text. / E. Kirova-Eisner, D. Tzur, Dozortsev V"// Anal. Chim. Acta.- 1998.-V. 359.-P. 115-123.

23. Кричмар, С.И. Система для кулонометрического иод иодидного титрования на уровне Ю"10 Моль. Текст. / С.И. Кричмар, А.В. Дегтяренко // Завод, лаб.: Диагност, матер.- 2003.- т. 69.- № 9 - С. 22-24.

24. Donghong, W. Micro coulometric titration system Text. / W. Donghong, Ch. Weiring, Y. Dun, W. Guihia // The 7th Mechatronics Forum International Conference " Mechatronics 2000" (6-8 September 2000) Book Abstr. 2000.- P. 179.

25. Guenat, O.T. Universal coulometric nanotitrators with potentiometric detection Text. / O.T. Guenat, W.E. Morf, B.N. Van der Schoot, N.F. de Rooy // Anal. chim. acta.- 1998.- V.361.- №3.- P.261-272.

26. Colombo, С. Coulometric micro titrator with a ruthenium dioxide pH-electrode. Text. / C. Colombo, T. Kappes, P.C. Hauser // Anal. Chim. Acta.-2000.- Y.412.- № 1-2.- P.69-75.

27. Соколков, C.B. Портативные электрохимические анализаторы Текст. / C.B. Соколов, П.Н. Загороднюк // Рос. хим. журн.- 2001. т XLV.-№ 5-6.- с. 78-82.

28. Бабко, А.К. Физико химические методы анализа. Текст. / А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко, И.В. Пятницкий, О.П. Рябушко - М.: Высшая Школа, 1968.-335с.

29. Осипова Е.А. Электроаналитические методы и охрана окружающей среды Текст. / Е.А. Осипова // Соровский образ, журн.- 2001.- т.7 № 2.-С. 47-54.

30. Xingwang, Z. Flow injection chemiluminescence determination of hydrogen peroxide with in-situ electrogenerated Br2 as the oxidant Text. / Z. Xingwang, Y. Mei, Z. Zhang // Anal. Lett. 1999. V.32. - №15. - P.3013-3028.

31. Xingwang, Z. Flow-injection chemiluminescence determination of tetracyclines with in situ electrogenerated bromine as the oxidant Text. / Z. Xingwang, M. Yang, Z. Zhujun // Anal. chim. acta.- 2001. V. 440.- № 2.- P. 143149.

32. Li, J. Chemiluminescence detection with a liquid core waveguide determination of ammonium with luminol-hypochlorite reaction Text. / J. Li, P.K. Dasgupta//Anal. chim. acta.- 1999. V.398. - №1. - P. 33-39.

33. Абдуллин, И.Ф. Кулонометрия в функциональном анализе органических соединений Текст. / И.Ф. Абдуллин, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии.- 1992. Т. 47.- Вып. 6. - С. 1014-1022.

34. Абдуллин, И.Ф. Кулонометрический анализ органических соединений Текст. / И.Ф. Абдуллин, Г.К. Будников // Завод, лаб.: Диагн. матер.- 1998.- Т. 64,- № 1.- С. 1-11.

35. Mihajlovic, R. Coulometric generation of hydrogen ions by oxidation of mercury in y-butyrolactone and propylene carbonate Text. / R. Mihajlovic, Z. Stanic//Anal. Chim. Acta.- 2004.- V.516 -№ 1-2.- P.61-66.

36. Mihajlovic, R. Coulometric potentiometric titration of bases and acid in Y-butyrolactone carbonate Text. / R. Mihajlovic, Z. Stanic M. Antonijevic // Anal. Chim. Acta.- 2003.- V.497 -№ 1-2.- P. 143-154.

37. Костромин, А.И. Применение электрогенерированного иода (I) в кулонометрическом анализе для определения органических соединений

38. Текст. / А.И. Костромин, Г.З. Бадретдинова, И.Ф. Абдуллин, К.Г. Рзаев, Я.Д. Самуилов. // Журн. аналит. химии.- 1985. Т. 40.- Вып. 2.- С. 346-349.

39. Костромин, А.И. Электрогенерация соединений иода в уксусной кислоте для применения в кулонометрическом анализе Текст. / А.И. Костромин, Г.З. Бадретдинова, И.Ф. Абдуллин. // Журн. аналит. химии.-1983.- Т. 38.- Вып. 5.- С. 872-875.

40. Костромин, А.И. Электрогенерация иода (I) из иодида метила в уксусной кислоте в кулонометрическом анализе Текст. / А.И. Костромин, И.Ф. Абдуллин, Г.З. Бадретдинова, А.С. Вагизова // Журн. аналит. химии.-1985. Т. 40.- Вып. 8. - С. 1499-1501.

41. Абдуллин, И.Ф. Применение электрогенерированного ванадия (V) для определения 1-фенил-5-меркаптотетразола в кинофотоматериалах Текст. / И.Ф. Абдуллин, М.А. Буффатина, Г.К. Будников // Завод, лаб.: Диагн. матер. 1991.- Т. 57.- № 7.- С. 13-14.

42. Буфатина, М.А. Электрогенертрованные ионы металлов в органических средах как кулонометрические титранты в анализе органических соединений: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.02 : защищена 1990г/Буфатина М. А.-Казань., 1990.- 151с.

43. Деметрашвили, Х.Р. Определение сернокислого гидразина кулонометрической броматометрией. Текст. / Х.Р. Деметрашвили, Р.А. GEN// Georg. Eng. News.- 2003.- № 1.- С. 130-131.

44. Gu, J. Determination of the cyclodextrin inclusion constant with the constant current coulometric titration method Text. / J. Gu, J. Pan // Talanta.-1999.- V. 50.-№ 1.-P. 35-39.

45. Чернышева, Н.Н. Кулонометрическое определение алкалоидов пуринового ряда с помощью электрогенерированного хлора Текст. / Н.Н. Чернышева, И.Ф. Абдуллин, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии.- 2001.-Т.56.- № 7. С.745-747.

46. Зиятдинова, Г.К. Определение некоторых катехоламинов методами кулонометрического титрования и циклической вольтамперометрии Текст. / Г.К. Зиятдинова, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии.- 2005. Т. 60, № 7.-С. 753-758.

47. Зиятдинова, Г.К. Электрохимические методы оценки интегральной антиоксидантной емкости медико-биологических объектов: / Дисс. канд. хим. наук. 02.00.02 : защищена -09.06.05 / Зиятдинова Г.К. Казань, 2005.-187с.

48. Будников, Г.К. Электрохимическое определение глутатиона Текст. / Г.К. Будников, Г.К. Зиятдинова, Я.Р. Валитова / Журн. аналит. химии.-2004.- Т.59. № 6.- С.645-648.

49. Зиятдинова, Г.К. Определение сывороточного альбумина в крови методом гальваностатической кулонометрии с применением электрогенерированных окислителей Текст. / Г.К. Зиятдинова, Г.К.

50. Будников, В.И. Погорельцев / Журн. аналит. химии.- 2004.- Т.59.- № 7.-С.742-744.

51. Будников, Г.К. Определение некоторых жирорастворимых антиоксидантов методами кулонометрии и вольтамперометрии Текст. / Г.К. Будников, Г.К. Зиятдинова, Д.М. Гильметдинова // Журн. аналит. химии.-2004.- Т.59, № 7.- С.736-741.

52. Gyurcsanyi, R.E. Study of the determination of acetylcholine after enzymatic hydrolysis by triangle programmed coulometric flow titration Text. / R.E. Gyurcsanyi, Z. Feher, G. Nagy // Talanta.- 1998. V.47.- № 4.- P.1021-1031.

53. Широкова, В.И. Тенденции развития потенциостатической кулонометрии неорганических веществ. Текст. // Журн. аналит. химии.-2003.- Т.58.- № 9.- С.928-931.

54. Демкин, А.Н. Кулонометрическое определение микроколичеств серебра в растворах, содержащих поверхностно активные вещества. Текст. / А.Н. Демкин // Журн. аналит. химии.- 2003.- Т.58, № 3.- С.307-312.

55. Xiangguang, L. Определение микроколичеств As методом кулонометрического титрования Текст. // Fushun Petrol. Inst.- 1999.- V.19.-№ 1.- P.21-24.

56. Kozakova, Е. Flow-through coulometric determination of mercury in soils and soil extracts Text. / E. Kozakova, R. Bodor, J. Jursa, E. Beinrohr // Chem. Pap.- 2000.- V.54.- № 3.- P. 144-147.

57. Езерская, H.A. Кулонометрическое определение иридия во фторидно-хлоридных растворах Текст. / Н.А. Езерская, И.Н. Киселева // Журн. аналит. химии. 2001.- Т.58.- № 9.- С. 967-970.

58. Затдуллина, Г.К. Кулонометрическое определение меди в рисе и горохе Текст. / Г.К. Затдуллина, Г.Г. Мельченко, Н.В. Юникова // Пищ. тех.-1996.-№ 1-2.- С. 150-156.

59. Yoshizumi, A. Rapid and coulometric electrolysis for ion transfer at the aqueous/organic solution interface Text. / A. Yoshizumi, A. Uehara, M. Kasuno, Y. Kitatsuji, Z. Yoshida, S. Kihara // J. Electroanal. Chem.- 2005.- V.581, № 2.- P. 275-283.

60. Маркова, И.В. Кулонометрическое определение хрома(У1) и меди(П) при их совместном присутствии Текст. // Журн. аналит. химии.-2001.- Т. 56.- № 9.- С. 971-975.

61. Кабанова, O.JI. Кулонометрическое титрование бария, этилендиаминтетрауксусной кислотой с амперометрической индикацией Текст. //Журн. аналит. химии.- 1996.- Т.51.- № 6.- С. 623-626.

62. Shouan, D. Spectrophotometric and coulometric titration investigations of oxidation states and forms of ruthenium(IV) in hydrochloric acid solutions Text. / D. Shouan, Y. Xiaoyun // Anal. Chim. Acta.- 1997.- V.345. № 1-3.-P.243-247.

63. Lowinsohn, D. Coulometric titration in wine samples: studies on the determinations of S(IV) and the formation of adducts Text. / D. Lowinsohn, M. Bertotti // J. of Chem. Ed.- 2002.- V.79.-№ 1.- P. 103-105.

64. Демкин, A.M. Кулонометрическое определение платины и палладия при совместном присутствии Текст. // Электрохим. методы анал.: ЭМА — 99: 5 Всерос. конф. с участ. стран СНГ, Москва, (6-8 декабря, 1999г). Тез. докл. -М., 1999.- С.65.

65. Shouan, D. Precise coulometric titration of precious metals II. Determination of platinum (IV) with electrogenerated chlorocuprous ion in KC1 -Cu - EDTA buffer medium Text. // Talanta.- 1995. - V. 42.- № 1.- P. 49-53.

66. Демкин, A.M. Потенциостатическое кулонометрическое определение платины и палладия при их совместном присутствии Текст. // Журн. аналит. химии.- 2001.- Т.56.- № 11.- С. 1201-1206.

67. Леденина, А.П Достоинства метода кулонометрического титрования в ячейках с твердым электролитом Текст. / А.П. Леденина, Е.В. Маханова, Л.А. Колесникова //17 Менд.Съезд по общей и прикладной химии (21-26 сент., 2003г) Казань, 2003. Тез. докл.- С.24.I

68. Маркова, И.В. Потенциостатическое кулонометрическое определение висмута и меди в высокотемпературных сверхпроводниках типа Bi-Sr-Ca-Cu-O. Текст. // Журн. аналит. химии,- 1999. Т. 54. - № 8. - С. 856859.

69. Демкин, A.M. Кулонометрическое определение свинца (И) и (IV) в медь-висмутсодержащих высокотемпературных сверхпроводниках. Текст. // Журн. аналит. химии.- 2000. Т. 55. - № 2. - С. 195-201.

70. Chavdarova, R. Determination of non-stoichiometric oxygen in YBCO superconductors by coulometric titration Text. / R. Chavdarova, T. Nedeltcheva, L. Vladimirova // Anal. Chim. Acta.- 1997.- V.353.- № 2-3. -P.325-328.

71. Preis, W. Oxygen exchange kinetics of Lao^Sro^FeOs^ by simultaneous application of conductivity relaxation and carrier gas coulometry Text. / W. Preis, E. Bucher, W. Sitte // Solid State Ionics.- 2004 V.175.- № 1-4. -P. 393-397.

72. Yoo, J. Determination of the equilibrium oxygen non-stoichiometry and the electrical conductivity of La0j5Sr0 6FeO3.x Text. / J. Yoo, C.Y. Park, A.J. Jacobson // Solid State Ionics.- 2004 V.175.- № 1-4. -P. 55-58.

73. Diethelm, S. Electrochemical characterization of oxygen nonstoichiometry and transport in mixed conducting oxides. Application to Ьао,4Вао,бЕео,8Соо,20зо Text. / S. Diethelm, J. Van herle // Solid State Ionics.-2004 V.174.- № 1-4.-P. 127-134.

74. Patrakeev, M.B. Oxygen nonstoichiometry and electron-hole transport in La2Ni0>9Co0,iO4+5 Text. / M.B. Patrakeev, E.N. Naumovich, V.V. Kharton, A.A. Yaremchenko, E.V. Tsipis, P. Nunez, J.R. Frade // Solid State Ionics.- 2005 -V.176.- № 1-2.-P. 179-188.

75. Bakken, E. Redox energetics of SrFeOs.s coulometric titration study Text. / E. Bakken, S. Stolen, T. Norby, R. Glenne, M. Budd // Solid State Ionics.-2004.- V.167.- № 3-4. -P.367 377.

76. Велик, B.M. Определение йодидов и бромидов методом потенциостатической кулонометрии Текст. / В.М. Велик, А.В. Дрозд // 5

77. Всерос. конф. по анализу объектов окр. ср. «Экоаналитика 2003» с междун. участием. С.-Петер., (6-10 октября, 2003г). Тез. докл. С-П: КОРОНА принт.-С. 166.

78. Viqar, N. Determination of Halides in drinking/waste water by coulometry Text. / N. Viqar, A. Riaz // 24th WEDC Conference " Sanitation and water or all". Islamabad. Pakistan.- 1998. P. 350-353.

79. Dosortsev, V. Coulometric titration of hydroxyurea Text. / V. Dosortsev, E. Kirova-Eisner//Microchem. J.- 1997.- V. 57.- № 1.- p. 96-109.

80. He, Z.K. Calibrationless determination of creatine and ammonia by coulometric titration Text. / Z.K. He, cB. Fuhrmann, U. Spohn // Analyt. Biochem.- 2000.- V.283.- № 2.- p 166-174.

81. Kaltin, S. A rapid method for determination of total dissolved inorganic carbon in seawater with high accuracy and precision Text. / S. Kaltin, C. Haraldsson, L.G. Anderson // Marine Chem.- 2005.- V.96.- № 1-2.- P. 53-60.

82. Trapp, T. Development of a coulometric CO2 gas sensor Text. / T. Trapp, K. Cammann, E. Schirmer, C. Berthold // Sensors & Actuat. В.- 1998.-V.50.- № 2.- P. 97-103.

83. Wiegran, К. Development of dissolved carbon dioxide sensor based on a coulometric titration Text. // Sensors & Actuat. В.- 1999.- V.57.- № 1-3.- P 120124.

84. Magonski, J. Undesired phenomena limiting applicability of the extraction-coulometric method with optical end-point detection for determining total inorganic carbon Text. / J. Magonski, K. Korzeniewski // Chem. Anal.-2002.- V.47.- P. 559.

85. Tran, T.T.M. Oxide and sulphide layers on copper exposed to H2S containing moist air Text. / T.T.M. Tran, C. Fiaud, E.E.M. Sutter // Corrosion Sci.- 2005.- V.47.- № 7.- p. 1724-1737.

86. Verral, R.A. Characterization of fuel oxidation in rods with clad-holes Text. / R.A. Verral, Z. He, J.F. Mouris // J.Nuclear Materials. 2005.- V.344.- № 1-3.-P. 240-245.

87. Виноградов, А.В. Оксихинолин. Текст. / А.В Виноградов, С.В. Елинсон. -М.: Наука, 1979.- 328 с.

88. Алиева, Р.А. Текст. / Р.А. Алиева, Ф.М. Чырагов, Д.Г. Гамбаров, К.Т. Махмудов // Каталог рефератов и статей Международный форум «Аналитика и Аналитики». Воронеж, 2-6 июня 2003. с.314

89. Hongzhen, L. Extraction with toluene and HPLC determination of aluminium in the form of an 8-hydroxyquinoline derivative Text. / L. Hongzhen,

90. H. Qing, К. Yufen, Z. Gongwei, В. Shuping, Т. Liching // J. Lig. Cromatorg. and Relat Technol. 2002.- V.26.- № 2.- P.273-283

91. Бабуев, М.А. Текст. / М.А. Бабуев, A.M. Магомедова, С.А. Ахмедов, С.Д. Татаева // Межд. конф. Концентрирование в аналитической химии. (26-29 нояб. 2001г.) Астрахань, 2001. Тез.докл С.4

92. Раменская, Л.М. Оценка эффективности использования 8-оксихинолина при удалении ионов тяжелых металлов из сточных вод текстильных предприятий Текст. / Л.М. Раменская // Текстильная химия.-1997.-№2(11).-С. 85-88.

93. Машковский, М.Д. Лекарственные средства. Текст. / М.Д. Машковский.// Т.2. Кишенев.: Картя Молдовеняскэ, 1990.- 528 с.

94. Банковский, Ю.А. Химия внутрикомплексных соединений меркаптохинолина и его производных. Текст. / Ю.А. Банковский. Рига.: Зинатне, 1978.- 492 с.

95. Китаев, Ю.П. Гидразоны Текст. / Ю.П. Китаев, Б.И. Бузыкин М.: Наука, 1974 - 415с.

96. Бузыкин, Б.И. Гидразидины Текст. / Б.И. Бузыкин, Н.Г. Газетдинова, Л.П. Сысоева // Химия гидразонов: сб.ст. М.: Наука.- 1977.-С.153-188.

97. Дударева, Г.Н. Фотометрическое определение никеля 2-бензоил-4-(2-нитрофенил)ацетгидразидином в природных водах Текст. / Г.Н. Дударева, А.В. Долгорев, Ю.П. Китаев, Б.И. Бузыкин, Л.П. Сысоева // Химия и технология воды. 1984.- Т 6.- №3.- С246-248.

98. Дударева, Г.Н Экспрессное определение никеля в сталях Текст. / Г.Н. Дударева, А.В. Долгорев, Ю.П. Китаев, Б.И. Бузыкин, Л.П. Сысоева // Зав. лаб.: Диагностика материалов 1984.- Т50.- №12.- С 5-6.

99. Дударева, Г.Н Фотометрическое определение никеля в асбестсодержащих материалах с ацетгидразидином Текст. / Г.Н. Дударева, Б.В. Кудрявцев, Г.И. Гузиева // Журн. аналит. химии. 1989.- Т44.- №5.- С 883-885.

100. Зеленин, В.В. Физиологически активные комплексы гидразонов / В.В. Зеленин, К.Н. Хорсеева, Л.А. Алексеев Текст. // Хим. фарм. журн. -1992,-Т26,-№5.- С30-36.

101. Дударева, Г.Н. N-ацил-ацетгидразидины новые реагенты для определения никеля (II). Текст. // Дисс. . канд. хим. наук. 02.00.02 : защищена 1984г/Г.Н. Дударева. - Иркутск., 1984.- 168с.

102. Козьминых, В.О. Синтез и биологическая активность замещенных амидов и гидразидов 1,4-дикарбоновых кислот (обзор) Текст.' / В.О. Козьминых // Хим. фарм. журн. - 2006.- Т40,- №1.- С9-17.

103. Бурдулене, Д. Синтез и противовоспалительная активность сукцинамидов, производных 4-аминоантипирина Текст. / Д. Бурдулене, А.

104. Палайма, 3. Стумбрявичюте, 3. Талайките // Хим. фарм. журн. - 1999.- ТЗЗ.-№4.- С20-22.

105. Шадыро, О.И. Синтез и противовирусная активность N-ацильных производных 4,6-ди-(/я/гега-бутил)-2-аминофенола Текст. / О.И. Шадыро, Сорокин B.JL, Г.А. Ксендзова // Хим. фарм. журн. - 2002.- Т36.- №.8- С. 1416.

106. Тарасова, Р.И. Синтез и фармакологические свойства фосфорилацетогидразонов и фосфорилацетогидразинов Текст. / Р.И. Тарасова, О.В. Воскресенская, И.И. Семина, Т.В. Курмышева, В.П. Балашов, В.В. Москва // Хим. фарм. журн. - 2002.- Т36.- №6.- С17-20.

107. Семина, И.И. Психотропная активность незамещенных производных фосфорилацетогидразидов Текст. / И.И. Семина, Е.В. Шиловская, Н.А. Тихонова, А.З. Байчурина, Р.И. Тарасова, Р.С. Гараев // Хим. фарм. журн. - 2002,- Т36.- №2,- СЗ-5.

108. Колла, В.Э. Фармакология и химия производных гидразина Текст. / В.Э. Колла, И.С. Бердинский Йошкар-Ола, 1976.- 160с.

109. Тарасова, Р.И. / Р.И. Тарасова, Н.А. Блюхерова, О.М. Калина, Г.Ф. Ржевская, Патент РФ №2062099 (1992); Бюл. Изобрет., №17 (1996).

110. Курмышова, Т.В. / Т.В. Курмышова, Р.И. Тарасова, В.П. Балашов, И.А. Маркелова // Некоторые вопросы теоретической и клинической медицины, Межвузовский сборник научных трудов, г. Саранск, 2000,- №1,-с51-52.