Медь, ее сплавы, ртуть и амальгамы в качестве восстановителей в содержащих растворенный йод органических средах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Медь как восстановитель в водных, водноорганических и органических средах.

1.2. Ртуть как восстановитель в водных и органических средах.

1.3. Амальгамы металлов и их использование в химической практике.

1.3.1. Методы, получения амальгам.

1.3.2. Устойчивость амальгам.

1.3.3. Применение амальгам.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристика используемых реагентов, продуктов реакции, реагентов для анализов и прочих химических материалов.

2.2. Используемые методы перемешивания и их характеристики. Тип и размеры мешалок для перемешивания.

2.3. Принципиальные схемы используемых лабораторных установок и методика проведения эксперимента.

2.4. Балансовые характеристики окислительно-восстановительных процессов и стехиометрические уравнения последних.

2.5. Растворимость продуктов изучаемых окислительно-восстановитёль-ных процессов в различных органических средах. Стабильность получаемых продуктов (и их растворов) к воздействию атмосферного кислорода и других окислителей (например, Мп02).

2.6. Переработка реакционных смесей и вопросы утилизации входящих в их состав компонентов и композиций.

2.7. Химические и физико-химические методы контроля и их проверка на моделях и реакционных смесях.

2.8. Используемые методы и приемы статистической обработки результатов выполненного эксперимента.

ГЛАВА 3. УСТОЙЧИВОСТЬ МЕДИ И МЕДЬСОДЕРЖАЩИХ СПЛАВОВ К ВОЗДЕЙСТВИЮ МОЛЕКУЛЯРНОГО ЙОДА В ОРГАНИЧЕСКИХ ДИСПЕРСИОННЫХ СРЕДАХ.

3.1. Влияние способа и интенсивности механического перемешивания на кинетические закономерности процесса и их количественные характеристики.

3.2. Влияние природы дисперсионной среды на кинетические закономерности процесса.

3.3. Влияние начальных содержаний воды и других окислителя на количественные характеристики процесса. Температурный ход и его характеристика.

3.4. Влияние природы технического сплава на основе меди на количественные характеристики процесса.;.

ГЛАВА 4. ОКИСЛЕНИЕ РТУТИ МОЛЕКУЛЯРНЫМ ЙОДОМ В ОРГАНИЧЕСКИХ ДИСПЕРСИОННЫХ СРЕДАХ.

4.1. Основные продукты превращения, наиболее распространенные кинетические закономерности и их количественные характеристики.

4.2. Влияние начального содержания реагентов и дробного ввода окислителя.

4.3. Влияние природы дисперсионной среды и растворимости в ней продуктов окислительно-восстановительного процесса.

4.4. Температурный ход окислительно-восстановительного процесса и его количественная характеристика.

4.5. Влияние способа и интенсивности механического перемешивания на характеристики окислительно-восстановительного процесса.

4.6. Специфические проявления поверхности контакта фаз жидкость-жидкость. Режим протекания процесса, лимитирующие стадии, основные пути управления и их характеристики.

глава 5. взаимодействие молекулярного йода с амальгамами олова и меди в органических дисперсионных средах.:.:.

5.1. Кинетические и балансовые закономерности окисления амальгамы олова в органических дисперсионных средах.

5.2. Окисление ртути и меди молекулярным йодом при их совместном присутствии.

5.3. Кинетические и балансовые закономерности окисления амальгамы меди в различных органических средах. выводы.

Проводимые на кафедре ХТВМ Курского государственного технического университета исследования показали, что в содержащих растворенный йод органических средах с соизмеримыми и довольно высокими скоростями расходуются такие металлы как цинк, железо, никель, олово и свинец. Все указанные окислительно-восстановительные процессы развиваются по 1-5 и более периодам, имеющим однотипную структуру: этап следования кинетическому уравнению для необратимой реакции первого порядка, затем этап прогрессирующего самоторможения, этап полной остановки и скачкообразный переход к следующему периоду. Такое развитие характерно для диффузионного режима со сменяемой по ходу протекания лимитирующей стадией. Иногда последнее отсутствует. В таких случаях в указанной структуре периода исчезают этапы самоторможения и полной остановки.

Все перечисленные выше металлы в ряду напряжений находятся левее водорода, а их взаимодействие с растворенным йодом протекает на твердой поверхности восстановителя, имеющей определенные размеры, форму и расположение в пространстве. Представляло интерес выяснить, как и насколько быстро будут развиваться аналогичные процессы с металлами правее водорода в ряду напряжений, а также какие коррективы внесет в процесс замена твердой поверхности восстановителя на жидкую. Не менее важно и интересно оценить, каково взаимное влияние нескольких аналогичных одновременно протекающих в одном реакторе процессов с разными металлами в качестве восстановителей. Такой подход послужил основанием для выбора в качестве восстановителей меди и ртути, а также их сплавов и амальгам. Полученные результаты проведенного комплексного кинетического эксперимента излагаются ниже.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. В литературе довольно мало сведений относительно взаимодействия меди и ртути с галогенами. А для органических дисперсионных сред такие данные отсутствуют практически полностью. Вместе с тем подобные процессы важны во многих отношениях и интересны как с точки зрения интенсификации указанных процессов, так и их замедления и непосредственного ингибирования. Результаты в первом направлении важны в плане технологических разработок способов получения йодидов металлов как целевых продуктов, тем более что такие йодиды находят широкое использование в разных областях техники и медицины. С их использованием можно получать и важные в практическом отношении соли металлов и различных карбоновых кислот. Ингибирование же рассматриваемых процессов представляет интерес в плане предотвращения коррозии металлов и сплавов, используемых в качестве конструкционных материалов. Кроме того, результаты подобных исследований могут быть использованы в качестве базовой основы тестов на активность металлов, сплавов и их компонентов к разрушению при контакте с растворами галогенов. С точки зрения сказанного выше тема диссертационной работы "Медь, ее сплавы, ртуть и амальгамы в качестве восстановителей в содержащих растворенный йод органических средах" является актуальной, а результаты ее разработки представляют интерес и в научном и в практическом плане.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Выполнить комплексные кинетические исследования взаимодействия меди, ее сплавов, ртути и амальгам с йодом, растворенным в органических и водноорганических средах, определить режим протекания, основные факторы управления и границы их применения, выявить аналогии и различия при переходе от твердой поверхности восстановителя к весьма плохо контролируемой жидкой, а также оценить взаимное влияние двух и более одновременно протекающих процессов с разными металлами в качестве восстановителей.

ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ:

1. Изучить кинетические закономерности взаимодействия меди и ртути с молекулярным йодом в органических и водноорганических дисперсионных средах в широком диапазоне варьирования условий протекания, определить структуру кинетического уравнения и границы его применимости, определить лимитирующие стадии, предложить схему механизма процесса.

2. Оценить влияние природы дисперсионной среды и ее компонентов, способа и интенсивности механического перемешивания, температуры и других факторов на характеристики каждого из указанных окислительно-восстановительных процессов в отдельности и при их совместном протекании. Выявить и обосновать основные пути управления.

3. Сопоставить и оценить восстановительные свойства бронзы и латуни, амальгам меди и олова в сходных условиях проведения окислительно-восстановительных процессов.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА выполненной работы заключается в

-доказательстве того, что медь и ртуть в рассматриваемых условиях являются более сильными восстановителями в сравнении с цинком, железом, никелем, оловом и свинцом, при этом замена жестко локализованной твердой поверхности восстановителя на неопределенно локализованную жидкую к принципиальным изменениям в кинетике протекания процесса не приводит;

- установлении отсутствия принципиальных изменений в закономерностях расходования йода в случае присутствия в системе нескольких металлов;

- предложенной обобщенной схеме механизма процесса, его лимитирующих стадий, позволяющих получить наблюдаемое на опыте кинетическое уравнение;

- подтверждении диффузионного режима протекания окислительно-восстановительных процессов, предопределяющего развитие последних по периодам с вполне определенной структурой

- оценке роли и возможностей дисперсионной среды и интенсивности механического перемешивания как фактора управления рассматриваемыми процессами;

- установлении и количественной оценке роли воды и температуры.

НАУЧНАЯ И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ работы состоит в том, что

- создана первичная научная база для технологического изучения окислительно-восстановительных реакций меди и ее сплавов, ртути и амальгам с йодом как окислителем и соответствующих разработок тестов на их основе;

- количественно охарактеризован диффузионный режим окисления йодом металлов, сплавов и амальгам, подтверждено мнение, что такой режим является не только доминирующим, но и практически несменяемым при переходе от одного металла к другому, а также при одновременном участии во взаимодействии нескольких металлов.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ. Использован кинетический метод исследования окисления рассматриваемых металлов, их сплавов и амальгам молекулярным йодом с использованием химических и физико-химических (спектрофотометрическое определение молекулярного йода и йодидов меди, олова и ртути, атомно-абсорбционное определение концентрации металлов, хроматографическое определение чистоты растворителей) методов входного, выходного и текущего контроля.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты работы докладывались на VI Российской научно-технической конференции "Материалы и упрочняющие технологии - 98" (Курск, 1998), II научно-технической конференции с международным участием "Медико-экологические и информационные технологии - 99" (Курск, 1999), III международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии-2000" (Курск, 2000), VIII Российской научно-технической конференции "Материалы и упрочняющие технологии-2000" (Курск, 2000), IV международной научно-технической конференции "Медико-экологические и информационные технологии - 2001" (Курск, 2001).

ПУБЛИКАЦИИ. По материалам исследований опубликовано 8 работ, из них 3 статьи. Полученные результаты и разработанные подходы легли в основу ряда методических разработок, используемых в КГТУ на кафедре ХТВМ в учебном процессе, в частности в лабораторном практикуме по кинетике сложных химических реакций.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Работа изложена на 169 стра9 ницах машинописного текста, состоит из 5 глав, включает 87 рисунков, 13 таблиц; список литературы содержит 144 источника.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ следующие положения:

- кинетические закономерности гетерогенного гетерофазного окисления меди и ее сплавов, ртути и амальгам молекулярным йодом в органических и водноорганических дисперсионных средах, а также пути управления такими процессами;

- обобщенная схема механизма процесса, диффузионный режим протекания, лимитирующая стадия и следующее из нее и совпадающее с полученным на практике кинетическое уравнение;

- сопоставительная характеристика восстановительных свойств бронзы и латуни, а также амальгам меди и олова в однотипных условиях;

- оценка роли способа и интенсивности механического перемешивания, а также природы дисперсионной среды, присутствия воды и других добавок и температуры в освобождении поверхности металла от отложений продуктов;

- главные факторы управления процессом с оценкой их возможностей и границ применимости.

ЛИЧНЫЙ ВКЛАД АВТОРА. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, проведены необходимые расчеты, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации.

ВЫВОДЫ

1. Найдено, что окисление медн и ртути молекулярным йодом протекает в изученных органических средах и условиях в диффузионном режиме и лимитируется адсорбцией окислителя на поверхности металла, предопределяющей развитие процесса в соответствии с кинетическим уравнением для необратимой реакции первого порядка. Проведение процесса в условиях бисерной мельницы часто благоприятствует протеканию процесса, но не обеспечивает выхода его из диффузионного режима. Получены численные значения кинетических параметров в широких диапазонах варьирования условий Л проведения. Предложена схема механизма на основе которой выведено наблюдаете кинетическое уравнение.

2. Установлено, что переход от индивидуального металла к сплавам меди и амальгамам, а также замена жестко расположенной в пространстве твердой поверхности восстановителя на легко изменяемую жидкую (ртуть и амальгамы) не приводит к принципиальным особенностям в протекании окислительно-восстановительного процесса. Тот же диффузионный режим с лимитирующей стадией адсорбции окислителя, то, же развитие процесса по периодам, сопоставимы по величине кинетические характеристики. '

3. Показано, что в органических дисперсионных средах медь и ртуть как восстановители по своей активности не только не уступают другим, находящимся левее водорода в ряду напряжений металлов, но и часто намного

4. Подтверждено, что чаще всего развитие изученных окислительно-восстановительных процессов протекает по периодам со скачкообразным переходом от одного к другому. Последнему может предшествовать прогрессирующее самоторможение и даже остановка. Но их может и не быть. Наличие периодов предопределено эпизодическими срывами блокирующих поверхностных отложений под воздействием механических и гидромеханических факторов, либо другими кратковременными сбоями в соотношении скоропревосходит последние стей образования и разрушения поверхностных отложений.

5. Установлено, что многие особенности изученных окислительно-восстановительных процессов в большей степени определяются физическими свойствами солей-продуктов, чем природой металла-восстановителя. В частности, важное значение имеют растворимость и количественные характеристики растворения, гигроскопичность и способность разжижаться за счет ад(аб)сорбции воды, склонность образовывать защитные пленки, способность последних разрушаться под действие механических и гидромеханических факторов и т.д. Все это свидетельствует о важной роли стадии очистки поверхности от отложений продукта вплоть до лимитирования процесса на этапах самоторможения и полной остановки скачкообразных периодов.

6. Показано, что дисперсионная среда является важным фактором управления протекания окислительно-восстановительного процесса с участием меди и ртути в качестве восстановителей.

7. Константы скорости отдельных периодов с ростом температуры от О до 50 °С меняются в удовлетворительном соответствии с уравнением Арре-ниуса. В дальнейшем при ~50° они достигают максимального значения и начинают падать. Такие закономерности температурного хода характерна^для I/ процессов адсорбции, которая на этапе следования кинетическому уравнению первого порядка лимитирует рассматриваемый окислительно-восстановительный процесс.

1. Patel A.S. Kupferpaste als korrosionsschutz // Maschineiimarkt. 1991. 97, №43. P. 183.

2. Конев B.H., Петрухновская Н.Б. Влияние кристаллической структуры продукта реакции на скорость селенирования меди // Защита мет. 1992. 28, №4. С. 625-630.

3. Баканов В.И., Востокова Г.В., Райкова Н.С. Особенности анодного растворения меди в нейтральных и щелочных растворах // Ред. ж. Электрохимия. М. 1985. 9с. Деп. в ВИНИТИ 5.12.85, №8361В.

4. Цыганкова Л.Е., Жмырова Л.В., Вигдорович В.И., Тунгусова Л.И. Поведение меди в этиленгликолевых растворах хлоридов лития и аммония // Изв. вузов. Химия и хим. технол, 1985. 28, №10. С.88-91.

5. Неницеску К. Общая химия. М. Мир, 1968. 816 с.

6. Mladenovic S. Hemijsko poliranje metala // Zast. mater. 1991. 32, №4. С.147-150.

7. A.c. 1339163 СССР, МКИ С 23 F 1/18. Раствор для травления меди и медных сплавов / Певнева A.B., Гимашева И.М., Матерн А.И., Чупахин О.Н. №4065616/31-02; Заяв. 18.02.86; Опубл. в Б.И. 1987, №35. // РЖ Химия. 1988. 8 Л355П.

8. Тураев 3., Усманов И.И., Тухтаев С. Растворимость меди из отработанного промышленного катализатора растворами серной и фосфорной кислот // Ташкент, 1985. С.6. Деп. в ВИНИТИ 11.11.85, №7558-В.

9. A.c. 1308554 СССР, МКИ С 01 В 25/45. Способ получения раствора од-нозамещенных ортофосфатов хрома и меди / Лецких Е.С., Музгина Е.В., Ильичева Е.Б., Середа Б.П. №3805059/23-26; Заяв. 31.07.84; Опубл. в Б.И. 1987, №17.

10. Gener M. Action de l'acide iodhydrique sur le cuivre // Bull. Union phys. 1989. 83, №714. P. 730-771.

11. Джабаров P.Д., Нахраманов X.T., Фаташев H.C., Подшибякина А.Л. Коррозионная стойкость сплавов на основе меди в среде, содержащей сероводород // Хим. и нефт. машиностроение. 1992, №5. С.9-10.

12. Talati J.D., Pafel A.S. Corrosion of copper by food colorants // Indian J.

13. Technol. 1988. 26, №12. P.588-594.

14. Eziorowski H., Mozer B. Raman spectroscopic studies of the interaction f oxalic acid and sodium oxalate used as corrosion inhibitors with copper // Chem. Phys. Lett. 1985. 120, №1. P.41-.

15. A.c. 1237635 СССР, МКИ4 С 01 G 3/10. Способ получения медного купороса / Саркисян P.C., Айвазян В.Т., Айрапетян С.Т.-№3812839/23-26; Заяв. 6.08.84; Опубл. 30.08.86, Бюл. №22.

16. Коррозия / под ред. Шрайера Л.Л. М. Металлургия, 1981. 632 с.

17. Fischer W. Kupferkorrosion durch Mikroorganismen // Wercst. und Kor-ros. 1992. 43, №5. P. 259-260.

18. Yuki R., Hosoya K. Influence of waterchemical mode of external systems of hot water of power stations on corrosion of copper pipes // Air-Cond. and Sanit. Eng. Jap. 1991. 65, №10. P. 685-690.

19. Drogowska M., Brossard L., Menard H. Dissolution of copper in ЫаНСОз and NaCl II J. Electrochem. Soc. 1993.140, №5. P.1247-1251.

20. Jardy A., Rosset R., Keddam M. Corrosion, passivation et protection du cuivre en solutions aqueuses. I. Mecanisme cyclique de la corrosion // Mem. et. Etud. Sei. Rev. Met. 1992. 89, №3. P.171-182.

21. Скалли Д. Основы учения о коррозии и защите металлов. М. Мир, 1978. 224 с.

22. Olstowka S.A., Manning M.A., Barkatt A. Copper dissolution and hydrogen peroxide formation in aqueous media // Corrosion. 1992. 48, №5. P.411-418.

23. Hulfquist G. Hydrogen evolution in corrosion of copper in pure water // Corros. Sci. 1990. 30, №6-7,P.l 12-118.

24. Kauffman J.W., Hauge R.H., Margrave J.L. Studies of reactions of atomic and diatomic Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu and Zn with molecular water at 15 К // J. Phys. Chem. 1985. 89, №16. P.3541-3547.

25. Ахметов H.C. Общая и неорганическая химия. M. Высш. школа. 1981.679с.

26. Семина Е.В., Мастрюкова И.Г., Зименкова Л.П. Исследование процесса травления меди в медно-аммиакатных растворах. // М, 1987. С.6. Деп. в

27. ОНИИТЭХИМ, Черкассы. 12.12.85, №1385-хп.

28. Gennero de Chialvo М.К., Arvia A J. The electrochemical behavior of copper in alkaline solutions containing sodium sulphide // J. Appl. Electrochem. 1985. 15, №5. P.685-696.

29. Souto R.M., Peres S.M., Borrero M. The kinetics of pitting corrosion of copper in alkaline solutions containing sodium perchlorate // Electrochim acta. 1991. 37, №8. P.1437-1443.

30. Dong S., Xie Y., Cheng G. Ciclic voltanimetric and spectroelectrochemical studies of copper in alkaline solution /I Electrochim acta. 1992. 37, №1. P. 17-22.

31. Абакумов Г.А., Черкасов B.K., Чечет Ю.В. Исследование растворения металлической меди в присутствии 3,5-ди-трет-бутилбензохинона-1,2 и хлористого лития в тетрагидрофуране // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. №2. С.292-296.

32. Hori Y., Murata A., Takahaski R., Suzuki S. Electrochemical reduction of carbon monooxid to hydrocarbons at various metal electrodes in aqueous solution // Chem. lett. 1987. №8. P.1665-1668.

33. Awad S.A., Zaki Z.A., Kassab A.A. Bayumi H.A. Corrosion behavior of copper in acid solutions // Corros. Prev. and Contr. 1990. 37, №3. p.73-77.

34. Sosaki Hitoshi, Nagi Tadao. Research of a way of copper powder reception with the help of disproportion reaction // Hokkaido daigaku kogakubu kenkyu kokoku. 1993. №162. P. 241-254.

35. Заявка 1330208 СССР, МКИ С 23 F 1/18. Раствор для травления изделий из меди / Хоботова Э.Б., Горобец С.Д., Ларин В.И., Грициан Д.Н. №3875303/31-02; Заяв. 01.04.85; Опубл. в Б.И. 1987, №30.

36. Ничипоренко Е.П., Петриченко А.П., Павленко Ю.Б. Защита металлов от коррозии. Харьков. Вшца шк. Изд-во Харьк. ун-та, 1985. 112 с.

37. Гагнидзе Ц.М., Арчвадзе К.Р. Влияние перекиси водорода на анодное растворение меди в сульфатно-аммониевом растворе I Тез. докл. Респ. конф. мол. химиков, поев. 70-летию Окт. Рев. Тбилиси. 1987. С. 15.

38. Нотоя Т. Specific corrosion of copper pipes // Metals and Technol. 1992. 62, №2. P.23-28.

39. Новый состав для травления меди / Miya Masamitsu, Tesuka Yasuyuki, Mai Kiyokazu // J. Metal Finish. Soc. Jap. 1987. 38, №8. P.339-340. // РЖ Химия. 1988. 6 Л306.

40. Tezuka Yasuyuki, Miya Masamitsu, Hashimoto Akio, Imai Kiyokazu. Dissolution of copper metal in a dimethylsulphoxid carbon tetrachloride mixture // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987. №21. P.1642-1643.

41. Мигай JI.А., Тарицына Т.А. Коррозионная стойкость материалов в галогенах и их соединениях. Справочник. М. Металлургия, 1988. 304 с.

42. А.с. 1328294 СССР, МКИ С 01 G 3/06. Способ получения смешанного гидроксохлорида гидроксида меди / Агальцов А.М., Гуцал Ф.П., Шикарев А.В., Березуцкий Г.А. №3478486/23-26; Заяв.ОЗ.08.82; Опубл. в Б.И. 1987, №29.

43. А.с. 1328295 СССР, МКИ С 01 G 3/06. Способ получения смешанного гидроксохлорида гидроксида меди (II) / Агальцов А.М., Гуцал Ф.П., Шикарев А.В., Зингерман Е.Л. №3480676/23-26; Заяв. 06.08.82; Опубл. в Б.И. 1987, №29. // РЖ Химия. 1988. 8 Л48П.

44. Хоришко Б.А., Парванов Б.Б., Диаф С. Коррозия меди, стали и цинка в условиях длительного контакта с растворами гипохлорита натрия // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. 1995. 38, №13. С.101-104.

45. Nakanishi К., Nishimoto Y. Activation enthalpy of diffusion for iodine in mixed solvents //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1977. 73, №11. P. 1840-1842.

46. Nakanisiti K. On the diffusivity of nonelectrolytes in infinitely dilute solut»,,11 rupm t»n 1070 <1 xfxi d711 плпuuu // Du.11. v/iiciii. jut. jap. 1> / о. л, ли. x . / i~>-/ a /.

47. Steppan J.J., Hall L.C., Roth J.A. A rotating ring-disk electrode investigation of copper electrochemistry in polyethylene glycol-water solutions // J. Electro-chem. Soc. 1991.138, №9. P. 2635-2643.

48. Алимарин Н.П., Ушакова Н.И. Справочное пособие по аналитической химии. М. Изд-во Моск. ун-та, 1977. 104 с.

49. Nakanishi К., Asakura S. Solubility of iodine in mixed solvents. A case study of preferential solvation in nonpolar and associated solutions // J. Phys. Chem. 1977. 81, №18. P.1745-.

50. Juznic K. On the kinetics of iodine hydrolysis // Vestn. Slov. Kem. drust.1977. №24, №1-2. С.51-54.

51. Комплексообразование в неводных растворах. М. Наука, 1989. 256 с.

52. Лурье Ю. Справочник по аналитической химии. М. Химия, 1989. 448 с.

53. Ксензенко В.И. Химия и технология брома, йода и их соединений. М, 1979. 426 с.

54. Неводные растворители / под ред. Ваддингтон Т. М. Химия, 1971.372 с.

55. Нифонтова Г.А., Лаврентьев И.П., Пономарев В.И. Окисление переходных металлов в жидкой фазе. Сообщение 7. Хлорокомплексы меда (П), содержащие диметилформамид // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982, №8. С. 16911697.

56. Черкасова Т.Г., Татаринова Э.С., Кузнецова О.А. Комплексные соединения меди и кадмия с диметилформамидом // Изв. ВУЗов. Химия и хим. тех-нол. 1991. 34, №12. С.35-38.

57. Реми Г. Курс неорганической химии. Т.1. М.: ИЛ., 1963. 920 с.

58. Заявка 0373249 ЕПБ; МКИ5 С 02 F 1/76, С 23 F 11/08. Biocide water treatment having reduced copper corrosion / Hoover R.L., Bush M.A.; Nalco Chemical Co. №88121040.5; Заявл. 15.12.88; Опубл. 20.06.90.

59. Morva I., Tegelhofova M. Production of organometallic compound by the explosion of a copper wire in xylene, water and their mixture // Acta phys. slov. 1986. 36, №3. P. 171-176.

60. Tetsumi T., Sumi M., Taiiaka M., Shono T. Reaction of copper powder with tetraalkilthiuram disulphides // Polyhedron. 1985. 4, №8. P. 1439-1442.

61. Кузнецов Ю.И., Рылкина M.B., Андреева Н.П. Питтингообразование меди в растворах алкил- и олефинкарбоксилатов // Защита мет. 1992. 28, №4. С.575-586.

62. Заявка 313584 Япония; МКИ5 С 23 С 22/52. Обработка поверхности меди и медных сплавов // Йосида С., Кодама К. №64-148136; Заяв. 09.06.89;

63. Опубл. 22.01.91 //Кокай Токкё кохо. 1991. 4. Р.463-466.

64. Al-Kharafi F.M., Al-Hajjar F.H., Katrib A. Inhibition by heterocyclic compounds of corrosion of copper//Corros. Sci. 1990. 30, №8/9. P.869-875.

65. Lu F.F. Y., Shim S.H. Evaluation of organic inhibition on copper-studies by electrochemistry and surface anditical techniques // Corrosion '91. Cincinati, Ohio. 1991. P.14-16.

66. Sankarapapavinasam S., Pushparaden F., Ahmed M.F. Tosyl-hydrasine, 4-nitrobenzoyl-hydrozine and terephthalyl-hydrazine as inhibitors for the corrosion of copper and aluminium in sulphuric acid // J. Appl. Electrochem. 1991. 21, №7. P.625-631.

67. Prati Laura, Rossi Michele Molecular oxygen activation by copper: oxoethanoate and formate complexes from oxidation of ethane-1,2-diol // 10th FECHEM Conf. Organometall. Chem. 1993. P.204.

68. Реакции дифторйодацетилфторида с медью и серебром / Samejima Shunichi, Kumai Seisaku, Munekata Seiji, Yamabe Masaaki // J. Chem. Soc. Jap. 1985, №11. P. 2214-2216.

69. Кошелев В.И., Парамонова JI.H., Филиппов М.П. О некоторых зако

70. UAHiPnilArVTCTY и РШГГР'ЗР АттапиТТЛВ UQ raTTAFPUiHrrnpYWllAlinO II "Ж* Апгап VHTU 1 ОЙЙil V1TX vpll V V1 /1/V 1/ VimiVJV V/Ilui/llVlVl^ I1<J 1 iWlVX vIluillpU/VIlIlviAUl' // 7XV. V/|/l Ш1. /VIII»!. x^ w,т.22,№3. C.622.

71. Гладышев В.П., Левицкая C.A., Филиппова Л.М. Аналитическая химия ртути. М. Наука, 1974. 228 с.

72. Talasek R.T., Syllaios A.J. Reaction kinetics of HgixCdxTe/Br2-CH3OH // J. Electrochem. Soc. 1985. 132, №3. P.656-659.

73. Глинка Н.Л. Общая химия. M. Химия, 1973. 632 с.

74. Вредные вещества в промышленности. Справочник. Т.З. Неорганические и элементоорганические соединения. Л. Химия, 1977. 608 с.

75. Каррер П. Курс органической химии Л. Госхимиздат. 1962. 1216с.

76. Свойства неорганических соединений. Справочник. JI. Химия, 1983.392 с.

77. Носек М.В., Атаманова Н.М. Физико-химические исследования амальгамных систем // Тр. Ин-та хим. наук АН КазСССР. 1985. 65. С.3-19.

78. Назмутдинов P.P., Кузнецов А.М., Шаник М.С. Исследование хемо-сорбции воды на ртути и серебре // Тез. докл. 2 Всес. конф. по квант, химии тверд, тела. Лиелупе, 1985. С. 179.

79. Nicitas Р. A complete two-state multi-site adsorption isotherm for elec-trosorption of neutral organic compounds from solution // Electrochem. acta. 1985. 30, №11. P.1513-1519.

80. Турбанов К.Ю., Ермаков C.C., Красников Б.С. Адсорбционные явления на ртутных электродах в растворах, содержащих кадмий (III) и полиэтиле-нимин //Ж. прикл. химии. 1993. 66, №7. С. 1485-1492.

81. Donten M., Kublic Z. General characteristics of the copper-based mercury film electrode // J. Electroanal. Chem. 1985. 196, №2. P.275-290.

82. Иванов В.Д., Каплун M.M. Исследование адсорбционного накопления комплексов ванадия с пирокатехином на ртутном катоде // Ж. анал. хим. 1997. 52, №4. С.362.

83. Будников Г.К., Казаков В.Е., Поляков Ю.Н., Урмангеев Л.М. Вольт-амперометрия ионов тяжелых металлов на стационарных ртутных ультрамик-роэлектродах и их ансамблях // Ж. анал. хим. 1995. т.50, №2. С.196.

84. Шеховцова Т.Н., Чернецких C.B., Велкова Н.В., Долманова И.Ф. Тест-метод определения ртути на уровне ПДК с использованием пероксидазы, иммобилизованной на бумаге // Ж. анал. хим. 1995. т.50, №5. С.538.

85. Galus Z. Diffusion coefficients of metals in mercury // Pure and Appl. Chem. 1984. 56, №5. P.635-644.

86. Заявка 60-162738, МКИ С 22 С 1/00. Получение амальгамы натрия / Оцука Кадзуюки, Анкава Хидэаки, Канаи дзюн.- №59-16769; Заяв. 1.02.84; Опубл. 24.08.85 //РЖхимия. 1986. 23 Л15П.

87. Пугачевич П.П. Работа со ртутью в лабораторных и производственных условиях. М. Химия, 1972. 320 с.

88. Ochodzki P., Wrona P.K. Properties and stability of supersaturated chromi-cum amalgam // J. Electroanal. Chem. 1990. 277. №1-2. P.225-235.

89. Болдырев B.B., Григорьева Т.Ф., Иванов Е.Ю., Петрачков Е.И. Тройные твердые растворы Cu-Sn-Hg // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. №6. С.81-84.

90. Кутолин С.А., Третьякова Г.С., Котюков В.И. Образование интерме-таллидов в амальгаме. Компьютерная модель как функция электронного строения и механизма синтеза // Тез. докл. 5 Всес. конф. по кристаллохимии интер-метал. соед. Львов. 1989. 223с.

91. Индык Л.И., Мельник В В., Сумароков С.Ю. Исследования по аттестации методики йодометрического определения меди в амальгамах // Харьк. ун-т., 1988. С.18. Деп. в УкрНИИНТИ, Харьков. 23.06.88, №1604-Ук88.

92. Дюжева Е.Б., Абрамова Н.С., Юрьева Е.В. Исследование неорганических соединений физико-химическими методами. Чебоксары. 1986. с.102-108.

93. Краев В.А., Хлыстова К.Б., Коршунов В.Н. Влияние внутренней структуры сложных высококонцентрированных висмутсодержащих амальгам на кинетические характеристики процесса электровыделения водорода // М, 1985. С.16. Деп. в ВИНИТИ 12.12.85, №8599-В.

94. Венгель П.Ф., Томашик В.Н., Мизецкая И.Б, Курбанов К.Р. Обменное взаимодействие теллурида ртути с оловом // Укр. хим. ж. 1986. 52, №4. С.359-362.

95. Томашик В.Н., Венгель П.Ф., Мизецкая И.Б. Исследование взаимодействия в некоторых системах интерметаллид теллурид ртути. // Ж. неорг. хим. 1984. 29, №3. С.815.

96. Томашик В.Н., Венгель П.Ф., Мизецкая И.Б. О взаимодействии HgTe с Си и Ag // Изв. АН СССР. Неорган, матер. 1987. 23, №10. С.1646-1648.

97. Коршунов В.Н. Электрохимические свойства амальгам актиноидов // Электрохимия. 1993. 29, №9. С. 1045-1061.

98. Коршунов В.Н. Амальгамные системы: строение и электрохимические свойства. М. Изд-воМГУ, 1990. 201 с.

99. Свшценко Н.М., Слепченко Н.М., Карбаинов Ю.А. / Изучение электрохимического поведения сложных амальгам на основе иттртя, бария, меди //тез. докл. конф. "Электрохим. методы анал.", 1994. М., 1993. С. 249.

100. Кондратьев В.В., Кравцов В.И., Мустафнн Р.В. Кинетика анодного растворения амальгамы олова и твердого олова в присутствии пирофосфат-ио-нов //Электрохимия. 1994. 30, №1. С. 5-9.

101. А. с. 1529095 СССР, МКИ4 G 01 N 27/46. Способ определения концентрации щелочного металла в потоке амальгамы / Чвирук В.П., Конева Н.В., Шевчук О.А. №4249437/24-25; Заявл. 25.05.87; Опубл. 15.12.89.

102. DontenM., Kublic Z. General characteristics of the copper-based mercury film electrode // J. Electroanal. Chem. 1985.196, №2. P. 275-290.

103. Buffle S., Bernhard J.P., Tercier M.L. Extension of the sensivity limit of amalgam electrodes in dilute aquatic media, based on the study of their oxidation process //J. Electroanal. Chem. 1987. 236, №1-2. P.67-86.

104. Binder L., Kordesch K. Pased zinc poder electrodes with redused mercury content //J. Electrochem. Soc. 1985. 132, № 8. P.342.

105. Таратин С.П., Демин C.B. Очистка ртути от примесей металлов // Хим. промышленность. 1987. №7. С.418-419.

106. Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии. М. Высш. шк., 1991. 303 с.

107. Urove G.A., Peters D.G. Electrochemical reduction of cyclohexanecar-bonil chloride at mercury cathodes in acetonitrile // J. Electrochem. soc. 1993. 140, №4. P.932-935.

108. Заявка 3437152 ФРГ, МКИ4 С 07 С 31/30. Veifahren zur katalytischen Herstellung von Alkflialkoholaten / Anschner R., Schmittinger P., Stephan R. №P3437152.4; Заяв. 10.10.84; Опубл. 17.04.86.

109. Пат. 4605545 США, МКИ С 01 В 17/66. Method for producing sodium dithionite / W.B. Dartington, C. Hoelcher; PPG Ind.-№736167; Заяв. 20.05.85; Опубл. 12.08.86; НКИ 423/516.

110. Петрова Т.Н., Ефимов О.Н., Денисов Н.Т. Амальгамное восстановление азота в системе Т1(Ш)-Мо(П1)-пирокатехин в водных растворах // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. №12. С.2670-2674.

111. Кухаренко С.В., Баринов И.В., Стрелец В.В. Восстановление ацетилена амальгамой цинка, катализируемое циклопентадиенилкарбонильными комплексами молибдена / Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. №2. С.464-466.

112. Peter L.M., Wright G.A. Electrochemical kinetics of bismuth sulphide formation on bismuth amalgam / Electrochim. acta. 1987. 32, №9. P. 1353-1356.

113. Бухман С.П. Цементация амальгамами металлов.-Алма-Ата, 1986.207 с.

114. David F., Maslennikov A.G. Electrochemical reduction of actinide ions to amalgams in aqueous solution and some examples of its application // Int. Conf. Ac-tinides-89. Tashkent. 1989.P.365.

115. Князев Д.А., Левкин A.B. Разделение лития и натрия в амальгамных системах// Ж. неорг. хим. 1987. т.32, №4. С.1095-1096.

116. Князев Д.А., Цивадзе АЛО., Клинский Г.Д., Левкин А.В. Элементный обмен в некоторых амальгамно-неводных системах // Ж. неорг. хим. 1986. т.31, №1. С.25-27.

117. Цивадзе А.Ю., Левкин А. В., Князев Д.А., Клинский Г.Д. Разложение амальгамы лития в апротонных диполярных растворителях // Ж. неорг. хим. 1987. т.32, №7. С.1757-1759.

118. Цивадзе А.Ю., Левкин А.В. Обмен в системе амальгама лигия раствор йодвда калия в у-бутиролактоне. // Ж. неорг. хим. 1988. т.ЗЗ, №1. С.257-259.

119. Руководство по неорганическому синтезу. Т.4 / Под ред. rJBpayepa. М.: Иностр. лит-ра, 1985. 447 с.

120. Органикум. Практикум по органической химии. Т.1. М.: Мир, 1979.454 с.

121. Крель Э. Руководство по лабораторной перегонке. М. Химия, 1980.520 с.

122. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Т.З. Физические и физико-химические (инструментальные) методы анализа. М.: Химия, 1977. 488 с.

123. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Т.2. М.: Химия, 1969.1206 с.

124. Дорохова Е.Н., Прохорова Г.В. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа. М.: Высшая школа, 1991. 256 с.

125. Практикум по физико-химическим методам анализа / Под ред.Пет-рухина О.М. М.: Химия, 1987. 248 с.

126. Юнг Г. Инструментальные методы химического анализа. М.: Мир, 1989.608 с.

127. Посыпайко В.И., Козырева H.A., Логачева Ю.П. Химические методы анализа. М.: Высшая школа, 1989.448 с.

128. Практическое руководство по неорганическому анализу / В.Ф. Гил-лебранд, Г.Э.Лендель, Г.А.Брайт, Д.И.Гофман. М.: Химия, 1966. 480 с.

129. Мазор Л. Методы органического синтеза. М.: Мир, 1986. 584 с.

130. Коростелев П.П. Лабораторная техника химического анализа. М.: Химия, 1981.312 с.

131. Торчешников Н.С. Технический анализ и контроль в производстве неорганических веществ. М.: Высшая школа, 1986. 279 с.

132. Столяров В.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии. Л.: Изд. Ленин-го ун-та, 1973. 284 с.

133. Медь высокой чистоты: методы анализа. ГОСТ 27981.6-88. Изд. офиц. М. Изд-во стандартов, 1989.131 с.

134. Сплавы медно-цинковые: методы анализа. М. Изд-во стандартов, 1988.158 с.

135. Бронзы оловянные: методы анализа М. Изд-во стандартов, 1988.118 с.

136. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т.1. М.: Химия, 1965. С.269.

137. Реми Г. Курс неорганической химии. Т.2. М.: Мир, 1974. 776 с.

138. Барков С.А. Галогены и подгруппа марганца. Элементы VII группы периодической системы Д.И.Менделеева. М.: Просвещение, 1976. 112 с.

139. Брагинский Л.Н., Бегачев В.И., Барабаш В.М. Перемешивание в жидких средах. Л. Химия, 1984. 336 с.

140. Медведева Ж.В. Окисление железа и железосодержащих материалов молекулярным йодом в органических дисперсионных средах: Дис.канд. хим. наук: Курск, 2000. 162 с.

141. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1983.169224 с.

142. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: Химия, 1984.168 с.

143. Переверзева Ю.Л. Разрушение наиболее распространенных покровных металлов и покрытий на их основе под воздействием молекулярного йода в органических дисперсионных средах: Дис.канд. хим. наук: Курск, 2001.180 с.

144. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Т.2. М.: Химия, 1965.376 с.

145. Рамадан A.A., Хоурих М.А., Лабат Р. Потенциометрическое титрование меди (Б) и свинца (П) йодидом в неводных растворителях и контроль загрязнения медью // Жур. анал. хим. 1988, т.48, №8. С.1377-1388.

146. Столяров К.П. Химический анализ в ультрафиолетовых лучах. М.: Химия, Ленингр. отд. 1965. 176 с