Мембраны химических сенсоров для анализа многокомпонентных жидких сред тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ.

1.1. Пленочные ПВХ ионоселективные электроды.

1.1.1. Теория селективности ИСЭ.

1.1.2. Влияние компонентов ионоселективной мембраны на электродные свойства и селективность сенсоров. Катионселективные и анионселективные сенсоры на основе различных мембраноактивных компонентов.

Мембраны на основе ионообменников.

Мембраны на основе нейтральных переносчиков.

1.1.3. Применение ИСЭ для анализа многокомпонентных жидких сред: особенности и ограничения.

1.2. Мультисенсорный химический анализ многокомпонентных объектов.

1.2.1. Хемометрический подход к анализу данных.

1.2.2. Математические методы обработки данных мультисенсорного анализа.

Методы распознавания образов в количественном анализе.

Метод множественной регрессии (ММР). . : :.

Метод дробных наименьших квадратов (ЦНК).

Анализ по основным компонентам (АОК).

Искусственные нейронные сети (ИНС).

1.2.3. Массивы сенсоров для анализа газовых сред.

1.2.4. Мультисенсорные системы типа «электронный язык» для количественного и качественного анализа водных сред, напитков и пищевых продуктов.

1.2.5. Параметры отбора сенсоров в состав мультисенсорной системы.

Селективность и перекрестная чувствительность.

Селективность.

Новые параметры. Перекрестная чувствительность.

1.3. Постановка задачи и методы ее решения.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Приготовление поливинилхлоридных пленочных мембран и изготовление сенсоров.

2.1.1. Компоненты мембран.

2.1.2. Изготовление сенсоров.

2.2. Приготовление растворов.

2.2.1. Приготовление индивидуальных градуировочных растворов.

2.2.1а. Приготовление растворов неорганических солей.

2.2.16. Приготовление водных растворов органических соединений.

2.2.2. Приготовление многокомпонентных растворов.

2.2.3. Приготовление модельных растворов крови.

2.3. Методики потенциометрических измерений.

2.3.1. Методика измерений с отдельными сенсорами.

2.3.2. Методика измерений коэффициентов селективности пленочных ПВХ сенсоров.

2.3.3. Методика измерений с массивом сенсоров.

2.4. Математическая обработка экспериментальных результатов.

2.4.1. Обработка градуировочных измерений с отдельными сенсорами.

2.4.2. Обработка измерений с массивом сенсоров в многокомпонентных растворах.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Потенциометрические свойства, селективность и перекрестная чувствительность фоновых мембран. Влияние химической природы растворителя пластификатора на возможность использования фоновых мембран в мультисенсорном анализе.

3.1.1. Потенциометрические свойства фоновых мембран на основе различных растворителей-пластификаторов.

3.1.2. Селективность фоновых мембран на основе различных пластификаторов.

3.1.3. Перекрестная чувствительность фоновых мембран на основе различных пластификаторов.

3.2. Потенциометрические свойства, селективность и перекрестная чувствительность мембран, обратимых к катионам, на основе различных МАК.

3.2.1. Потенциометрические свойства катиончувствительных мембран на основе различных МАК.

3.2.2. Оценка перекрестной чувствительности катиончувствительных мембран на основе МАК.

3.2.3. Селективность ПВХ катиончувствительных мембран на основе МАК. Сравнение коэффициентов селективности сенсоров с параметрами перекрестной чувствительности.

3.2.4. Влияние химической природы мембраноактивных компонентов и состава мембранной композиции на селективные свойства мембран и на возможность мембранной композиции на селективные свойства мембран и на возможность использования их в мультисенсорном анализе.

3.3. Электродные свойства аниончувствительных мембран.

3.3.1. Потенциометрические свойства мембран на основе различных обменников и нейтрального комплексона гексилового эфира п-трифторацетилбензойной кислоты (ГЭ).

3.3.2. Применение мультисенсорной системы для прямого потенциометри-ческого определения CI", SO42-, НСОз2-, Н2РО4" ионов и рН в двух- и многокомпонентных растворах.

3.3.3. Применение мультисенсорной системы для анализа модельных растворов крови.

3.4. Электродные свойства ПВХ мембран на основе металлопорфиринов и их аналогов.

3.4.1. Потенциометрические свойства ПВХ мембран на основе металло-порфиринов и их аналогов.

3.4.2. Перекрестная чувствительность мембран на основе металлопорфиринов и их аналогов.

3.5. Применение мультисенсорной системы типа "электронный язык" для идентификации напитков.

3.5.1 .Принципы отбора сенсоров в состав мультисенсорной системы.

3.5.2. Применение "электронного языка" для распознавания сухого красного вина одного сорта, полученного от разных производителей и различных сортов сухого красного вина.

3.5.3. Применение "электронного языка" для анализа молока с различной тепловой обработкой и процесса порчи (скисания) молока.

ВЫВОДЫ.

Определение состава многокомпонентных сложных сред является сегодня актуальной задачей. Для ее решения широко применяется большое число мембранных ионоселективных электродов (ИСЭ). Потенциометрический метод анализа с использованием ИСЭ является достаточно простым и экспрессным, не требует сложного оборудования и предварительной пробоподготовки. Важнейшей характеристикой ИСЭ является селективность, т.е. способность к дискриминированию разных ионов, находящихся в анализируемом растворе. Традиционно разработка новых селективных электродов или химических сенсоров была направлена на повышение селективности путем введения в состав мембраны сенсора одного или нескольких мембраноактивных компонентов (МАК). Однако абсолютно селективных сенсоров для прямого потенциометрического определения многих ионов не существует, а на электродное поведение известных сенсоров при анализе многокомпонентных растворов существенное влияние оказывает состав сложной среды. Часто такое влияние трудно учесть, используя классические методы оценки селективности, что в свою очередь приводит к существенным систематическим ошибкам определения концентраций компонентов в сложных растворах.

В последние годы активно развивается направление, связанное с использованием для анализа сложных газовых и жидких сред массивов химических сенсоров в совокупности с математическими методами обработки данных. Использование массива химических сенсоров (мультисенсорной системы) позволяет успешно разрешить многие сложности, возникающие при использовании отдельных сенсоров. Так, массивы сенсоров с халькогенидными стеклянными мембранами были использованы ранее для многокомпонентного количественного анализа природных вод и технологических растворов, а также для идентификации различных напитков и пищевых продуктов. Такие системы были названы «электронным языком». Основными требованиями, предъявляемыми к сенсорам в составе «электронного языка», являются чувствительность к максимально большому числу компонентов -перекрестная чувствительность (ПЧ) и воспроизводимость электродных свойств. Только при наличии воспроизводимой чувствительности сенсоров, определяемой составом мембраны, мультисенсорная система будет давать достоверную информацию о составе исследуемой среды. Очевидна необходимость поиска 5 мембранных композиций, обладающих указанными характеристиками и пригодных для использования в составе мультисенсорной системы.

Цель настоящей работы состоит в изучении электродных свойств, селективности и перекрестной чувствительности химических сенсоров с различными по составу поливинилхлоридными (ПВХ) мембранами, установлении взаимосвязи между перекрестной чувствительностью и селективностью сенсоров и дальнейшем использовании сенсоров с высокой ПЧ в мультисенсорных системах типа «электронный язык» для количественного и качественного (идентификации) анализа многокомпонентных растворов.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Применение сенсоров с мембранами на основе поливинилхлорида (ПВХ) с различными растворителями-пластификаторами и активными веществами в мультисенсорных системах типа «электронный язык».

2. Критерии выбора ПВХ мембран для мультисенсорных систем на основе оценки их селективности (неселективности) методом смешанных растворов и методом оценки параметров ПЧ.

3. Результаты исследования электродных свойств сенсоров с ПВХ мембранами на основе металлопорфиринов и их чувствительность к ряду неорганических и органических веществ.

4. Результаты применения мультисенсорной системы типа «электронный язык» для многокомпонентного количественного и качественного (идентификации) анализа сложных по составу жидких сред.

ВЫВОДЫ.

1. Установлена зависимость свойств ПВХ мембран (всего 85 составов) на основе различных растворителей-пластификаторов и мембраноактивных веществ от их качественного и количественного состава, что позволяет применять сенсоры с такими мембранами в составе мультисенсорной системы типа «электронный язык» для многокомпонентного количественного и интегрального качественного (идентификации, распознавания) анализа сложных жидких сред.

2. Показано, что перекрестная чувствительность к различным компонентам-сложного анализируемого раствора определяется составом мембранной композиции (природой МАК в частности) и внутренним жидкостным заполнением и является критерием при отборе ПВХ сенсора для использования в составе мультисенсорной системы. Установлена корреляция между перекрестной чувствительностью различных по составу ПВХ мембран и их селективностью.

3. Показано, что электродные свойства ПВХ мембран на основе металлопорфиринов в значительной степени определяются природой и зарядом центрального атома металла. Наиболее перспективными для мультисенсорной системы являются сенсоры с ПВХ мембранами на основе тетрафенилпорфиринов переходных металлов восьмой группы кобальта и родия.

4. Разработанные ПВХ пленочные сенсоры с высокой перекрестной чувствительностью были включены в мультисенсорную систему типа «электронный язык», с применением которой был проведен многокомпонентный количественный анализ неорганического ионного состава модельных растворов крови, а также идентификация различные напитков и различных сортов одного напитка (сухое красное вино, молоко).

1. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир, 1985.-280С.

2. Eisenman G. Similarities and differences between liquid and solid ion exchangers and their usefulness as ion specific electrodes // Anal.Chem. 1968. - V.40. - P.310-320.

3. Sandblom J., Eisenman G., Walker L.G. Electrical phenomena associated with transport of oins and ion pairs in liquid ion exchange membranes // J.Phis.Chem. V.71. - P.3862-3870.

4. Sandblom J. Liquid ion exchange membranes with walkly ionised groups // J.Phis.Chem. -V.69. P.249-263.

5. Гиндин B.A., Иванов И.М., Чичолова Г.Н. Экстракционный ионообменный ряд // Изв. СО АН СССР. 1967ю - Вып.З. - С. 100-104.

6. Ciani S., Eisenman G., Szabo G.A., A theory for the effect of neutral carriers such as the macrotetralitde actin antibiotics on the electrical properties of bilayer membranes // J.Membrane Biol. 1969. - V.l. - P. 1-36.

7. Tarasevich V.N., Rakhmanko E.M., Kutas I.M Ionic association and self-association of higher quaternaty ammonium salts as studied by dc electric conductance method // Russ. J. Electrochem.-1995.-V.31.-P.533-536.

8. Nomura S. Incorporation of dodecylbenzensulfonic acid in a poly(vinyl chloride) matrix of chloride ion-selective membrane based on tetriary ammonium // Analyst.-1995.-V.120.-P.503-504.

9. Weghmann D., Weiss D., Amman D., Morf W.E., Pretsch E., Sugahara K., Simon W. Anion-selective liquid membrane electrodes based on lipophilic quaternary ammonium compounds // Microchim. Acta.-1984.-V3.-P.l-16.

10. Smirnova A. Membranes for chemical sensors selective to doubly charged anions // Fresenius J. Anal. Chem. -1998.-V361.- P.296-300.

11. Zhi-fang G., Qun J., Iia-Zhan L., Huia-yu S. A study of the relationship between the chemical structure of quaternary ammonium salts and the function of СЮ4—selective electrodes //Acta Chimia Sinica.-1983.-V.41.-P.302-308.

12. Нага H., Ohkudo H., Sawai K. Nitrate ion-selective coated wire electrode based on tetraoctadeylammonium nitrate in solid solvents and the effect of additives on its selectivity // Analyst.-1993.-V.118.-P.549-552.

13. Ozava S., Moyagi H., Shibata Y., Oki п., Kunitake Т., Keller W.E. Anion selective electrode based on long-chain methyltrialkylamonnoniuum salts // Anal.Chem.-1996.-V.68.-P.4149-42-52.

14. Рахманько Е.М., Ломако С.В., Ломако В.Л., Николаев Б.А. Применение пленочного хлорид-селективного электрода для анализа сыворотки крови // Ж. Аналит. Химии.-1999.-Т. 54.-С.550-554.

15. Егоров В.В., Борисенко Н.Д., Рахманько Е.М. Ионоселективные электроды для определения салициловой кислоты: особенности функционирования и применение в анализе // Ж. Анал. Химии.-1998.-Т.53.-С.855-861.

16. Eugster R., Rozatzin Т., Rusterholz В., Aebersold В., Pedrazza U., Ruegg D., Schmid A., Spichiger U., Simon W. Plasticizers for liquid potentiometric membranes of ion-selective chemical sensors //Anal.Chim.Acta.- 1994.-V.298.-P.1-13.

17. Bakker E., Buhlmann P., Pretsch E., Carrier-Based Ion-Selective Electrodes and Bulk Optoders. 1. General Characteristics // Chem. Rev.-1997- V.97- P.3083-3132.

18. Михельсон K.H., Лутов B.M., Грекович А.Л., Матерова Е.А., Дементьева Л.П. Электродные свойства мембран на основе смесей растворителей, связь мембранной селективности с сольватацией ионов // Электрохимия.-1984.-Т.20.-С. 1457-1464.

19. Смирнова А.Л. Карбонатселективный электрод на основе нейтрального комплексона гексилового эфира п-трифторацетилбензойной кислоты // Автореферат дис. на соиск. уч. ст. канд. наук. Л.-1989.-16с.

20. Михельсон К.Н., Грекович А.,Л., Матерова Е.А., Деменьтьева Л.П. Калиевая селективность пленочных валиномициновых мембран, пластифицированных эфирами фталевой и адипиновой кислот // Электрохимия.-1982.-Т.18.-С.1241-1245.

21. Михельсон К.Н., Грекович А.,Л., Матерова Е.А., Филипов С.Ю., Влияние растворителя-пластификатора на электродную селективность пленочных валиномициновых мембран // Электрохимия.-1982-Т.18.-С.59-68

22. Pioda L.A.R., Stankova V., Simon W. Highly selective potassium ion responsive liquidmembrane electrode //Anal.Letters.-1969.-V.2.-P.665-674/

23. Eisenman G., Ciani S., Szabo M. Effects of Macrothetraliders Actin Antibiotic on Equilibriun extraction of Alkali metal Salts into Organic Solvents // J. Membraine Biol.-1969.-V. l-P.294-297.

24. Simon W., Pretsch E., Amman D., Morf W., Guggi M., Bissing R., Kessler M. Recent developments in the field of ion-selective electrodes // Pure Appl. Chem. 1975. - V.44 -P.613-627.

25. Erne D., Amman D., Zhukov A.F., Behm F., Pretsh E., Simon W. Lipophilic Diamides as Ionophores for Alkali and Alkaline Earth Metal Cations // Helv. Chem. Acta -1982.-V.65-P538-545.

26. Shefer U., Amman D., Pretsch E., Oesch U., Simon W. Neutral Carrier Based Ca2+-selective Electrode with Detection Limit in the Sub-Nanomolar Range // Anal Chem.-1986.-V.58-P.2282-2285.

27. Durselen L.F. J., Weghmann D., May K., Oesh U., Simon W. Elimination of the Asymmetry in Neutral Carrier-Based Solvent Polymeric Membranes Induced by Proteins // Anal. Chem.-1988.- V.60-P.1455 -1458.

28. Schulthess P., Shijo Y., Pham H.V., Pretsch E., Ammann D., Simon W. Hidrogen IonSelektive Liquid-Membrane Electrode Based on Tri-n-dodecylamin as Neutral Carrier // Analyt. Chim. Acta.-1981 .-V. 133.- P. 111 -116.

29. Spichiger U.E. History of the Development of Magnesium-Selective Ionophores and Magnesium-Selective Electrodes // Electroanalysis 1993.- V.5-P.739-745.

30. Bakker E., Buhlmann P., Pretsch E., Carrier-Based Ion-Selective Electrodes and Bulk Optoders. 2. Ionophores for Potentiometrie and Optical Sensors // Chem. Rev. -1998.-V.98- P. 1593-1687.

31. Schaller U., Bakker E., Pretsch E. Carrier Mechanism of Acidic Ionophores in Solvent Polymeric Membrane Ion-Selective Electrodes //Anal. Chem.-1995.-V.67-P.3123-3132.

32. Meier P.C., Morf W.E., Laubli M., Simon W. Evaluation of the optimum composition of neutral-carrier membrane electrodes with incorporated cation-exchanger sites // Anal. Chim. Acta.-1984.-V. 156.-P. 1 -8.

33. Suzuki K., Yamada H., Sato K., Watanabe K., Hisamoto H., Tobe Y., Kobiro K. Design and Synthesis of Highly Selective Ionophores for Litium Ion Based of 14-crown-4 derivatives for an Ion-Selective Electrode //Anal. Chem.-1993.-V.65-P.3404 -3410 .

34. Ohki A., Lu J.P., Huang X., Bartsch R.A. Alkali Metal, Alkaline Earth Metal, and Ammonium Ion Selectivities of Dibenzo-16-Crown-5 Compounds with Functional Side Arms in Ion-Selective Electrodes //Anal. Chem.-1994.-V.66-P.4332-4336.

35. Матерова E.A., Овчинникова C.A., Караван B.C., Ищуткина B.O. Селективные к ацетатному иону мембранные электроды на основе жидких анионообменных систем с рядом растворителей, содержащих трифторацетильную группу // Электрохимия.-1979.-Т.15.-С.1185-1188.

36. Ампилогова Н.А., Караван B.C., Белошапко М.И. Влияние эфиров п-трифторацетилбензойной кислоты на селективность ионообменной экстракции органических кислот // Ж. Анал. Химии.-1985.-Т.40.-С.895-899.

37. Herman Н.В., Rechhitz G.A. Preparation and properties of a carbonat ion-selective membrane electrode // Anal.Chim.Acta.-1975.-V.76.-P.155-164.

38. Meyerhoff M.E., Pretsch E., Welti D.N., Sinom W. Role of trifluoroacetophenone solvents and quartenary ammoniun salts in carbonate-selective liquid membrane electrodes // Anal/Chem.-1987.-V.59.-P. 144-150.

39. Смирнова А.Л., Грекович A.JL, Матерова E.A. Исследование карбонатселективных мембран пленочного типа на основе нейтрального комплексона гексилового эфира трифторацетилбензойной кислоты // Электрохимия. 1985.-Т.21 .-С. 1335-1339.

40. Sokalski Т., Paradowski D., Ostaszewska J., Majzurawska M., Mieczkowski J., Lewenstam A., Hulanski A. Observations on the behavior of some trifluracetophenon derivatives as neutral carriers for carbonat ISEs // Analyst.-1996.-V.121.-P.133-138.

41. Khitrova V.L., Ivanenko N.B., Karavan V.S., Rakhmanko E.M., Smirnova A.L. Determination of Sulfate Ions in Natural Water with a Sulfate Selective Film Electrode // Russian Journal of Applied Chemistry .-1997.-V.70.-P.962-966.

42. Wuther U., Pham H.V., Zund R., Welti D., Funk R.J.J., Bezegh A., Amman D., Pretsch E., Simon W. Tin Organic Compounds as Neutral Carrier for Anion-Selective Electrodes // Anal. Chem.-1984.-V.56.-P.535-538.

43. Tsagatakis J., Chaniotakos N.A. Multiorganyltin compounds. Designing a novel phosphate-selective carrier // Helv.Chem.Acta.-1994.-V.77.-P.2191-2196.

44. Порфирины: структура, свойства, синтез // Аскаров К.А., Березин Б.Д., Евстигнеева Р.П. и др.-М.: Наука.-1985.-333с.

45. Коллмен Дж., Хигедас Л., Нортон Дж., Финке Р. Металлоорганическая химия переходных металлов. М.: Мир.-1989.-Т.1-504с.

46. Schulthess P., Amman D., Kraulter В., Caderas С., Stepanek R., Simon W. // Anal. Chem.-1985.-V.57.-P. 1379-1401.

47. Shaller U., Bakker E., Spichiger U.E., Pretsch E. Ionic additives for Ion-Selective Electrodes Based on Electrically Charged Carriers // Anal.Chem.-1994.-V.66.-P.391-396.

48. Kokufuta E., Nobusawa M. Uphill Transport of Dihidrogenphosphat Ion through a Liquid Membrane Containing Oxomolybdenum (V) Tetraphenylporphyrin Complex as Mobile Carrier // Chemistry Letters.-1988.-P.425-428.

49. Chaniotakis N.A., Chasser A.M., Meyerhoff M.E. Influence of Porphyrin Structure on Anion Selectivities of Manganese (III) Porphyrin Based Membrane Electrodes // AnaLChem. 1988.-V.60.-P. 185-188.

50. Abe H., Kokufuta E., Hydroxide Ion-Selective Polymeric Membrane-Coated Wire Electrode Based on Oxomolybdenum (V) Tetraphenylporphyrin Complex // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1990.- V.63.-P. 1360-1364.

51. Liu J., Masuda Y., Sekido E. Response properties of an ion-selective polymeric membrane phosphate electrode prepared with cobalt phtalocyanine and caracterisation of electrode process //J. Electroanal. Chem. -1990.-V.291.-P.67-79.

52. Li J.Z., Wu X. Ch., Yuan R., Lin H.G., Yu R.Q. Cobalt Phthalocyanine derivatives as Neutral Carriers for Nitrite-sensitive Poly(Vinyl Chloride) MembraneElectrodes // Analyst.-1994-V. 119.-P. 1363-1366.

53. Amemiya S., Bulhmann P. Umesawa Y., Jagessar R.C., Burns D.H. An Ion-Selective Electrode for Acetate Based on a Urea-Functionalized Porphyrin as a Hydrogen-Bonding Ionophore // AnaLChem. -1999.-V.77.- P. 1049-1054.

54. Papkovsky D.B., Ponomarev G.V., Wolfbeis O.S. Protonation of porphyrins in liquid PVC membranes: Effects of anionic additives and application to pH-sensing // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry.-1997.- V.104.-P.151-158.

55. Nagele M., Mi Y., Bakker E., Pretsch E. Influence of lipophilic inert electrolytes on the selectivity of polymer membrane electrodes // Anal.Chem.-1998.-V.70.-P. 1686-1691.

56. Шараф М.А., Иллмэн Д.Л., Ковальски Б.Р. Хемометрика. Ленинград: Химия. -1989. -270с.

57. Rutledge D. Chemometrics // Summer School "Sensors for food Applications". April 1829, 1999. - Marciana Marina, Italy.

58. Lindgren F., Geladi P., Wold S. A kernel algorithm for PLS // J. of Chemometrics. 1993. - V.7. - P.45-49.

59. Mendel J.M., Fu K.S. Adaptive leaning and pattern recognition systems; theory and applications. N.Y.: Acad. Press.-1970.-364p.

60. Vaihinger S., Gopel W. Multicomponent analysis in chemical sensing // Gopel W., Jones T.A., Kleitz M., Lundstrom I., Seiyama T. (eds.). Sensors: A Comprehensive Study V. 2/3. Chemical Sensors. Weinheim: VHC. 1990. -PI91-273.

61. Лоули Д., Максвелл А. Факторный анализ как статистический метод. М.: Мир.-1967. 144с.

62. Харман Г. Современный факторный анализ. М: Статистика. 1972. - 486с.

63. Горбань А.Н., Россиев Д.А. Нейронные сети на персональном компьютере -Новосибирск: Наука. 1996. - С.272.

64. Bos A. Artificial neural networks as a tool in chemometrics.- Enschede. The Netherlands.1993. 152 p.

65. Artificial neural network applications. Special issue on artificial neural network applications // Proceedings of the IEEE. 1996. - V. 84. - N 10. - P. 1355-1576.

66. Уидроу В., Стириз С. Адаптивная обработка сигналов. М.: Мир. - 1989. - 440с.

67. Hecht-Nielsen R. Theory of the back-propagation neural network // Neural Networks for Human and Machine Perception / ed. by Wechster H. Boston MA: Acad. Press. - 1992. -V.2. - P.65-93.

68. Gardner J., Bartlett P.N. A brief history of electronic noses // Sensors and Actuators B.1994.-V. 18-19.-P. 211-220.

69. Di Natale С. Electronic nose // Summer School "Sensors for food Applications". April 18-29, 1999. - Marciana Marina, Italy.

70. Moncrieff R.W. An instrument for measuring and classifying odours // J. Appl. Physiol. -1961. V.16. - P.742-747.

71. Persaud K., Dodd G.H. Analysis and discrimination mechanisms of the mammalian olfactory system using a model nose // Nature. 1982. - V.299. - P.352-355.

72. Singh S., Hines E.L., Gardner J.W. Fuzzy neural computing of coffee and tainted-water data from an electronic nose.//Sensors and Actuators B. 1996. - V. 30. - P. 185-190.

73. Di Natale C., Macagnano A., Davide F., D'Amico A., Paolesse R., Boschi T., Ferri G. An electronic nose for food analysis // Sensors and Actuators B. 1997. - V.44. - P.521-526.

74. Bourrounet B., Talou Th., Gaset A. Application of multi-gas -sensor device in the meat industry forboar-taint detection.//Sensors and Actuators B. 1995. - V. 27. - P. 250-254.

75. Moseley P., Norris J., Williams D. (eds.) Techniques and Mechanisms in Gas Sensing. Bristol: Adam Hilger. 1991. - 398p.

76. Holmberg M., Winquist F., Lundstrom I., Gardner J.W., Hines E.L. Identification of paper quality using a hybrid electronic nose // Sensors and Actuators B. 1995. - V. 26-27. - P. 246-249.

77. Neaves P.I., Hatfield J.V., A new generation of integrated electronic noses // Sensors and Actuators B. 1995. - V. 26-27. - P. 223-231.

78. Debeda H., Rebiere D., Pistre J., Menil F.Thick film pellistor array with a neural network post-treatment // Sensors and Actuators B. 1995. - V. 26-27. - P. 297-300.

79. Gibson T.G., Prosser O.C., Peace J., Hulbert J. From the laboratory to the factory: the use of electronic nose technology in on-line monitoring // Proceedings Eurosensors XII, September 13-16, 1998. V. 2. - P. 1131-1134.

80. Niebling G., Schlachter A. Qualitative and quantitative gas analysis with non-linear interdigitial sensor arrays and artificial neural networks // Sensors and Actuators B. 1995. - V. 27. - P. 289-292.

81. Vlasov Yu., begin A. Non-selective chemical sensors in analytical chemistry: from "electronic nose" to "electronic tongue" // Fresenius J. Anal. Chem. 1998. - V.361. -P.255-260.

82. Otto M., Thomas J.D.R. Model studies on multiple channel analysis of free magnesium, calcium, sodium and potassium at physiological concentration levels with ion-selective electrodes // Anal. Chem. 1985. - V.57. - P.2647-2651.

83. Beebe K., Uerz D., Sandier J. Sparingly selective ion-selective electrode array for multicomponent analysis //Anal. Chem. 1988. - V. 60. - P. 66-71.

84. Beebe K., Kovalski B. Nonlinear calibration using projection persuit regression: application to an array of ISEs //Anal. Chem. 1988. - V. 60. - P. 2273-2278.

85. Van der Linden W.E., Bos M., Bos A. Arrays of electrodes for multicomponent analysis // Anal. Proceedings 1989. - V.26. - P.329-331.

86. Bos M., Bos A., Van der Linden W.E. Processing of signals from an ion-selective electrode array by a neural network .// Analytica.Chimica Acta. 1990. - V.233. - P.31-39.

87. Hartnett M., Diamondt D., Barker Ph.G. Neural Network based recognition of flow injection patterns. // Analyst. 1993. - V.l 18. - P. 347-354.

88. Власов Ю.Г., Легин А.В., Рудницкая A.M. Катионная чувствительность стекол системы Agí- Sb2S3 и их применение в мультисенсорном анализе жидких сред // Журнал аналитической химии. 1997. - Т.52. - С. 837-843.

89. Legin A.V., Bychkov Е.А., Selesnev B.L., Vlasov Yu.G. Development and analytical evaluation of mutisensor system for water quality monitoring. // Sensors and Actuators B. 1995.-V. 27. - P. 377-379.

90. Vlasov Yu.G., Legin A.V., Rudnitskaya A.M. Cross-sensitivity evaluation of chemical sensors for electronic tongue: determination of heavy metal ions // Sensors and Actuators B.- 1997.-V. 44.- P. 532-537.

91. Legin A.V., Rudnitskaya A.M., Vlasov Yu.G., Di Natale C., Davide F., D Amico A. Electronic tongue a new device for complex water media analysis // International congress on analytical chemistry. Moscow. Russia. June 15-21, 1997. - J-24.

92. Рудницкая A.M. Мультисенсорные системы на основе неселективных электродов для анализа многокомпонентных водных сред // Автореф. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. СПб.-1997.-16с.

93. Власов Ю.Г., Ермоленко Ю.Е., Легин А.В., Мурзина Ю.Г. Мультисенсорные системы для анализа технологических растворов // Журнал аналитической химии. -1999.-Т.54. -С. 542-549.

94. Legin A.V., Rudnitskaya A.M., Vlasov Yu.G., Di Natale C., Davide F., D'Amico A. Testing of beverage using electronic tongue // Sensors and Actuators B. 1997. - V. 44. - P. 291-296.

95. Legin A., Rudnitskaya A., Vlasov Yu., Di Natale C., Mazzone E., D'Amico A. Application of Electronic Tongue for Qualitative Analysis of Mineral Water and Wine // Electroanalysis. 1999. - V.ll. -N.ll-2 (in print).

96. Winquist F., Wide P., Lundsrom I. An electronic tongue based on voltammetry // Analytica Chimica Acta. 1997. - V.357. - P. 21-31.

97. Winquist F., Wide P., Lundsrom I. The combination of an electronic tongue and an electronic nose for classification of fruit juices. // Proceedings Eurosensors XII, September 13-16, 1998. V. 2. - P. 1087-1090.

98. Toko Т., Murata Т., Matsuno Т., Kikkawa Y., Yamafuji K. Taste map of beer by a multichannel taste sensor // Sensors and Materials. 1992. - V.4. - P. 145-151.

99. Kikkawa Y., Toko Т., Yamafuji K. Taste sensing of tomatoes with a multichannel taste sensor // Sensors and Materials. 1993. - V. 5. - P.83-90.

100. Fukunaga Т., Toko К., Mori S., Nakabayashi Y., Kanda M. Quantification of taste of coffee using sensor with global selectivity // Sensors and Materials. 1996. - V.8. - P. 4756.

101. Iiyama S., Suzuki Y., Ezaki S., Arikawa Y., Toko k. Objective scaling of taste of sake using taste sensor and glucose sensor // Mater. Sei. and Engineering. 1996. - V.4. - P.45-49.

102. Katsube Т., UchidaH., Hatakeyama H., Maekawa H. Analysis of wine taste with an integrated SPV taste sensor // in Proc. of Intern. Meeting on Chemical Sensors IV. Gaithersburg. USA. July 22-25. 1996. -P.203.

103. Iiyama S., Yahiro M., Toko K. Quantitative sensing of mineral water with multichannel taste sensor // Sensors and Materials. 1995. - V.7. - P. 191-201.

104. Hayashi K., Toko K., Yamanaka M., Yoshihara H., Yamafuji K., Ikezaki H., Toykubo R., Satj K. Electric characteristics of lipid-modified monolayer membranes for taste sensors // Sensors and Actuators B. 1995. - V.23. - P. 55-61.

105. MatsunoT., Imada Y., Toko K., Yamafuji K. Neural network model with mean field output and its application for reconstruction of taste map // Sensors and Materials. 1995. - V.7. - P. 281-288.

106. IUPAC Recommendations for Nomenclature of Ion-Selective Electrodes // Pure Appl. Chem. -1976.-V.48.-P. 127-131.

107. Чарыков А.К., Тихонова Н.Б. Методы количественного оценивания селективности методик химического анализа // Журнал Аналитической Химии.- 1987.-Т.42.-С.398-406.

108. Belcher R. Specific and selective reactions // Talanta. 1965. - V. 12. - N 1. - P. 129.

109. Belcher R., BetteridgeD. Selectivity index // Talanta. 1966. - V. 13. - N 3. - P. 535-537.

110. Belcher R. Selectivity index // Talanta. 1976. - V. 23. - N 11/12. - P. 883-884.

111. Kaiser H. Zur Definition von Selektivität, Spezifität und Empfindlichkeit von Analysenverfahren. // Z. Anal. Chem. 1972. - V. 260. - N 3. - P. 252-260.

112. Fujiwara K., Mettard G.A., Foulk S.Y., Bayer S., Winefordner Y.D. Evaluation of selectivity in atomic absorption and atomic emission spectrometry.//Can. Spectrosc. -1980. -V. 25. -N 1. P. 18-24.

113. Inczedy J. Some remarks on the quantitative expression of the selectivity of an analytical procedure.//Talanta. 1982. - V. 29. - N 7. - P. 595-599.

114. Корыта И., Штулик К. Ионоселективные электроды. М.: Мир, 1989. -272с.

115. Bakker Е. Determination of Unbiased Selectivity Coeffitients of Neutral Carrier-Based Cation-Selective Electrodes // Anal.Chem.- 1997.-V. 69.- 1061-1069.

116. Гордон А., Форд Р. Спутник химика, М.: Мир.- 1976.-485с.

117. Havas J. Ion and molecule-selective electrodes in biological systems, Akademiai Kiado.-Budapest.- 1985.-324p.

118. Камман К. Работа с ионоселективными электродами. М.: Мир.- 1980.-283с.

119. Алагова З.С., Гиндин В.А., Михельсон К.Н., Шумилова Г.И. Сопоставление закономерностей влияния анионов на катионную функцию калий- и натрийселективных мембран // Электрохимия. -1988.-Т.24.-С.21-27.

120. Gupta, Vinod К., A PVC-based 12-crown-4 membrane potentiometric sensors for zink(II) ions. // Sensors and Actuators B.-1999. -V.55.- P. 195-200.

121. Стефанова O.K., Рождественская H.B., Нефелова M.B., Свердлова A.M., Скульский И.А. Электродные свойства ионоселективных мембран, содержащих нейтральный комплексообразователь нонактин//Электрохимия.- 1981-Т.17-С.182-186.

122. Дидина С.Е., Грекович А.Л., Матерова Е.А., Бычков А.С. Пленочный кальцийселективный электрод на основе диоктилфенилфосфорной кислоты // ЖАХ-1984.-Т.39-С 2031-2034.

123. Михельсон К.Н. Электрический потенциал мембран на основе жидких ионообменников, контактирующих с растворами, содержащими двух- и однозарядные ионы// Электрохимия.-1987.-Т. 13-С.443-450.

124. Дидина С.E., Шилин А.Г., Грекович А.Л., Вешев С.А., Матерова Е.А., Михельсон К.Н Исследование поведения кальцийселективных электродов в растворах хлорида кальция в присутствии однозарядных катионов // Электрохимия.-1987.-Т.23-С.588-594.

125. Amerine М.А., Ough C.S. Wine and Must Analysis. John Willey&Sons, Inc.-1974- 120p.

126. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: Химия. 1984. - 168с.