Межфазовые взаимодействия в технологии слюдокомпозитов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

120 01. 9 2

МИНИСТЕРСТВО НАУКИ, ВЫСШЕЙ ШКОЛЫ ' И ТЕШШЖОЛ ПОД-ГОШИ РОССИИ ИРКУТСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННОЙ УШВЕРСШ7Г

На правах рукописи

созшовл татина. владомирсша

мешэовне взшодййтвш б технологии слвдоксшшггов

02.00.04 - Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

•диссертации на соискание у^апой степени аандящма химических. каук

Иркутск - 1982

Работа выполнена на кафедре физики Иркутского ордена Трудового-Красного Зналенк политехнического института

Научные руководители: доктор технических наук, профессор 'Т.И.Шшпелова

доктор химических наук, профессор В.К.Воронов

Официальные ттттртрнтГг ннии^ш^ Р^^ппРдкой Академия

Технологических наук, доктор ;-

технических наук, профессор Б.А.Байбороцин

кандидат химических наук, доцент О.Л.Косинский

Бегущая организация: Иркутский институт геохимии СО РАН

Задала диссертации состоится "4" 1992 г.

в Н{Л- часов на заседании специализированного совета Д 063.32.02 по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора назгк при Иркутском государственном университете (664033, йркутск-ЗЗ, ул.Лермонтова,' 126, каб.430)

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотек Иркутского государственного университета.

Отзывы и замечания по работа просим направлять по ■ адресу: 664033, йркутск-ЗЗ, а/я 4020, МУС

Автореферат разослан "-V" Лч'^ - 1992 г.

Учений секретарь спсциалйзироганного совета кандидат химических наук

Т.Л.Петрова

^PC'Sâiîir

ОТШ XA РА К ТЕРИО Ш С Л РАБОТЫ

ТДОЛ ~

туальность тени. Слпяосодпегяйяо композит:! напяя тзиро-

•*sr?î=ri»ïio в различных областях гехшка как элег.гролзо-5тдп0и7ше материал», обладаклиг ducoxhmb диэлектрическими, кшлофязичссктлц а механическими свойствами. Однако потенциальные возможности материалов подобного класса используются далеко не полностью. Это.связано, прежде всего, со сложностью фиэшсо-хпмичегаах явлений. л производстве слидокошюзитов п недостаточной изученностью исходного сырья, кинетики процессов и фазовнх взаимодействий, прбгекакиих при высокой температуре в сттсчо "слйца-сяяззткчео".

Поэтому вши? пение общих закоЕОг.'зрйоетеЛ формирования л их теоретическое обоснование, позволашле из только совершенствовать существующие, но п находить новно иккеиернче реыенпя в производстве елвдокошозитой, является актуальной задачей.

Работа ишолнялаеь в соответствия с координаиионннм планом научно-исследовательских работ Ail СССР СО, программа "Сибирь", раздел С 4.2.1, Постановлением ШГГ и Госплана СССР, программа 0.Ц.033, Постановления СМ СССР 1Ь ПП 1003 от 18.01.86 г., Решения Ун 22 и Приказа Минвуза РСФСР .'3 48 от 23.03.81 г. '

Цель работа. Цель работа - установление закономерностей взаимодействий слюды со сачзушам в технология слюяовомяо-знтов. Задачи:

- уточнение механизма цегицроксилацяи слюци И его особенностей.в присутствии сз-тауодего;

- внгшлеиио закономерности ^излко-хячпчесянх взапмо-дейстппм мег.пу слпдой и разл'.ншаш сшзующши, применяемыми в современной технологии;

- разработка рекомендаций ло соворяюпегвоташю существующей л создали» иояор технологии.

Поставленные задачи решались с использованием методов ?ерчодпна>,<пчесчих и киантово-химических расчетов с применением кекллехса сопромешшх гязячеекчх методов (рентгено-;;'язогчй, термический, метпляограулчсскай анализы, ИК-спектро-скопил). Зл^т-1рр|;.т;зячес!с;'е и механические характеристики кгчпопитпп определяла по отшятртгас! методикам в соответствии

с существующими ГОСТа ли Экспериментальная часть работы выполнена в лаборатории Иркутского политехнического института я я? Нигнеудииской слидяной фаоригсе. __ ^Научная иовиана работы.

намя чес:*, л х, кгантово-химячесяих и эксперименхалышх MeT0«öiT^rnretteBamaji0^4eHH новые научные результаты, относящиеся к дегидратации И^ёгш5тж№йахйй1_. слоистых материалов, а также к межфаэовым взаимодействиям в технологии слюнокомпозигов. При этом установлено:

- процесс дегидроксллации мусковита включает три последовательных этапа: изомерные перегруппировки гексагональной области, связанные с переходом гидроксилышх понов в позицию цнс-транс или более выгодную цис-дис ориентацию; протонирова-Ше; миграцию образовавшейся воды в мегслоевое пространство;

- увеличение скорости и снижение температурных интервалов дегидратации я дегидроксллации слада в присутствии связующего зависят от его состава.

2.В сдюдокер&чических электронагревателях (СКЭНах) защитной средой для ферронихрома служит микалекс. Защитная пленка на границе раздела ыегалл-мяхалекс создается за счет растворения продуктов окисления нихрома (шинелей) в размягченном стекле с образованием силикатов железа.

Для повышения влагостойкости СКЗНа при использования зго .во влалвых средах предложена обработка ого.поверхности крем-неорганическими огхонами производства (метилхлорейлан).

3. Предложен механизм взаимодействия слюды и связующего.

Практическая значимость работы. На основе выявленных физико-химических закономерностей взаимодействия между слюдой И связутада даны рекомендаций по совершенствованию существующей технологии производства елвдокомпозитов и утилизации промышленных отходов.

Разработан новый состав микалекса с лучшими электрическими и прочностными свойствами. Изобретение защищено авторским свидетельством (A.c. И I49IG52) и использовано в,конструкции измерителя температур ИТ-I на Красноярском металлургическом заводе.

Публикации. Содержание диссертации изложено в 19 печатных работах.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены и обсужден и на Всесоюзном семинаре по адгезии и взаимодействию расплавов с твердыми (разами (Киржач, 1986); научно-технической конференции "Применение сырьевых отходов для производства противокоррозионных материалов" (Горький, I9B7); Л Всесоюзном сеиинаре"Поверхлост1ше явления в расплавах и дисперсних системах" (Грозный, 1980); УТ Всесоюзной конференции "Физика диэлектриков я перспективы ее развития" (Томск, 1988); . II Всесоюзном совещании по рентгенографии минерального сырья" (Миасс, 1989); П региональной конференции Сибири и Дальнего Востока ''Проблемы утилизации иромишлеишх отходов строителъ-ных материалов" (Красноярск, 1989); Межреспубликанской конференции "Свойства поросиошх композиционных материалов и покрытий, технология их получения с применением импульсных нагрузок и обработки давлением" (Волгоград, 1989); научном семинаре "Метаны механики сплошной среды в теории разовых переходов" (Киев, 1990); на ХУ Международном конгрессе и генеральной ассамблее кристаллографов (Бордо, USO); на xi Всесоюзной конференции "Поверхностные явления в расплавах и технологиях новых материалов" (Киев, 199I).

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, библиографии и приложений. Изложена на 132 страницах машинописного текста, включает 34 иллюстрации, 17 таблиц, Д1 наименовании литературных источников, 2 приложения.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ I. Дегидроксилация слюды

При производства композиционных материалов на основа слюды предусматривается высокотемпературный нагрев, при котором природная слюда, утрачивая воду, переходит в соответствующий дегидроксилат, который при горячем прессовании вступает в химическое взаимодействие с компоненты« связующего материала. В результате образуются различные соединения, опроцелл-

ищие многие аяектропизическке свойства сдюдохсшозита. Лоэто-"У закономерности обезвоживания слюды представляют большой интерес в расшифролле ысхаиияма и кинетики физико-химических явл ошгознта.

Результата термоишачичёсБППЭта про-

цесс дегяцроксплащш ({яогопига происходит при температура—— па 180-2£Ю°С вишо, чем у мусковита, что согласуется с экспе-ряиепхашши Результата таких расчетов позволили

оценить термодинамические характеристика дегицроксилагоа различных слад, которые ь справочной литературе отсутствуют.

T.I. Квангоь'о-хкллчеекце яссленоБанне процесса s оги д о оке клации мус:-с ови Еа

На механазм цзгидроксилацнц слюд существуют две почка зрения:

I он'он' —~ИэО-> о'' - гомогенный и

П On' и* -- /,>s о - гегорогешшй механизмы

Для вияонешя этого вопроса бши-; проведена квактово-химические расчеты на примере элементарной ячейки мусковита, представленной анионом слюди, в которой отсутствует катион каляя (в целях упрощения расчета). Этот прием позволяет использовать достаточно надежно откалиброванные параметры атомов (водород, кремний, алхшний, кислород), форшрувдих решетку мусковита.

Расчет проведены на ЗИЛ ЕС 1061 и вычислительном комплексе "Эльбрус" по критерию полной энергии. При этом било установлено три наиболее устойчивые структуры ориентации гидро-ксилышх ионов (транс-транс ~ (а), цис-транс - (б) и цис-цис - (в).

Форма (а) наименее устойчива по сравнению с (б) на 4,1 кДк/моль и на 6,7 кДж/моль по сравнению с (в). Актива-циошше параметра внутренних переходов (а -*-б) и (б -*-в) различаются незначительно и составляют 8,3 кДд/моль и 10,9 кДд/ моль.

Предпочтительность цис-транс ориентации, по сравнению с транс-трапа объясняется наличием водородной связи 0-Н с мек~ атомним расстоянием 0,310 им и чнергиой нодородной связи

5,34 Kfisc/моль я ушгаиением невалентнах взаимодействий прогонов г-не, по сравнению с транс-ориентацией па величину энергии 8,0 ::Д/гЛ'сль. Ролее благоприятная картина наблэдается в цяс-цпс ориентация (з), чго делает ее болзз устойчивой по сравнению с «3 0»!ecr-:i:í (а) п (0).

Рассчлтбп* кривая потзнциальяой энергии внутримолекулярного перекоса протона от osaoü гилроксвльизй rgyrom к другой а ?а?яойкосг«$ о? расстояния нгщ.у положением кислорода гицро-ксвжп., ™ сторс.'.'у' мигрирует проток л аоястлаем яротопа по ;.iaiivmyrj его доясошм. :í¿i«cKí.*a.t&Foe значение потенциальной янерптн, рассчитанной с 0,03 iz;s охаживается равмад

100 s й Ведпчига сизигия активация* установ.татап:

Ш'.сппг-И'лентаяьк!'!! путем, составляет ICO кДкДюль.

Ut'pcnoc гпиро:гс!т:гьнг,:с и окон, рпссчяхашмй по аналогичной схемп, чозмо:;;ен л::ш- при опзргвп 157 кД^/модъ,

/'«зульгаги проведениях исследований поэволта-? утверждать, что д^уч предполагасмих механизмов образования молекулярной водч в процессе цагяярг&езяаадя tмусковита наиболее вероятным оказывается гетерогенный механизм, который предусматривает стации:

- переход гядрокс-льиих лопов в зозщт цис-трако йля dojroo внгодную - пле-д.'ге-орпентащ'ю;

- переход jrpererru w одной гпдрохеялъяой групш к другой г, о0¿азованием молекулярной вони, сгязапней с элементарной

сл.йди;

- уягрэдйя !лэле:г.ул водн тс пбрифчряя кристалла по кагалвм

^ехг'лэк'апосйсй ячейки с образогакисм ппочо^точшх водопод-нн* ermefr:

- в процессе петдрокеялацпи атоин адатйля октаэдричес-той rdsacva изменят- овсе ксопдчшщ"ош1ое число с б до 5»

1,2. Дегп?:роггсп.?ацяя слюда в присутствии связующего

С цель© кинскешт вхкяпия гезлачинх связугаих на процесс

дегпдгокеяладнп своди и производстве олэтдоколпочптоз провё-денл исследогоняя пегаэдокешшпя елвдя в среде ¿агашюле»-ногз стерла п адт?сх?с^оофатнсго связующего (АЖ> - соль ор-то'Т'ос(рорной кислоты).

Методами ¡Ж-спектроскопии, рентгенографии, термографии установлено, что наличие связующего (стекло, алюмохромфосфат) снижает температурите интервалы дегидратации й дещдроксила-ТИ1И и утютчнваег скорость их процессов, которая зави-

сит как от грир"^ ^т^лч ^доуппр*') 1 тяу и пу ппп-

тава связующего.

Состав исследуемых стекол приведен в табл.1.

Таблица I

Химический состав стекол

Оксиды № М1&03 ве03 /¿аг0 £аО ЛпО СаГг Р^ СаО

203 35 20,5 4,0 20,0 20,0 23 8,0 12,2 14,0 10,0 8,3 11,0 25 6,3 9,3 - - " - 11,0 4,2 4,2 4,2

2. Взаимодействие слвды со связующим

2.1. Фазовые превращения слвды при микане'ксообразовании

Вопроси кинетики и механизма взаимодействия слюды и стекла в условиях формирования микалекса являются основополагающими в технологии слюцокомпозитов. С этой целью была изучена кинетика растворения мусковита в стекле.

Математическую обработку кинетических зависимостей (рисЛ) производили с использованием известного соотношения

/гО-*)«, (I)

где </, - доля растворимой слюды, - скорость раст-

ворения слюды, тг - порядок реакции по контролируемой, фазе, К - константа скорости растворения слюды.

Предварительными опытами было установлено, что процесс растворения слюды в размягченном стекле имеет первый порядок по слюде, поэтому уравнение (I) можно представить в виде

~ (2)

Анализ полученных результатов свидетельствует о том, что взаимодействие мусковита с алшоборосиликатным стеклом является сложим фязяко-хк.ми чсск км процессом, включающим .две последовательно протекающие стадии, каждая из которых характссизу-

ется собственной константой скорости и соответствутаей величавой энергии активация (рис.2).

Рис.2. Температурная зависимость константы скорости растворения мусковита в стекле

40 £0 60 Время, мин.

Рис.1. Изменение количества не-растворенного мусковита З' отекле во времени яря различных тешера-турах. 1 - 600, 2 - 675, 3'- 700, 4"- 725, 5 - 750, 6 - 800°0

До температуры 700°С лимитирующей стаилем их взаимодейст-вия'является'-догидрокснлация слюды. Величина энергия активация 120 кДя/иоль. С повышением температуры мадией, определяющей суммарную скорость процесса, становятся разложение де~ гадроксилата с последующим взашодейоияом образовавпшхся продуктов с компонентами'сяекяа. Величина энергия активации этого процесса составляет 62 кДв/моль и описывается закономерностями' диффузионной кинетики.

Методом рентгенострузтурного анализа удалось проследить изменение количества образующихся фаз - сакидана и силлиманита" крн'Бзашодействия мусковита с 203 стеклом при температуре 750°С'и оценить влитие скси.гд алюминия на шоршшовакие образующихся ааз при мнжалексообразовашш.

Судя по характеру.кинетических кривых (рнс.З), скорость образования силлиманита меньше скорости образования санидина.. Отношение пвтенсивносэей санидина и силлиманита во времени изменяются. Этот-факт связан, прежде всего, с различными путями образования'этих'^аэ".-Беля саш{дйн язляотся продуктом разложения'(иж^диссоцдащит)1 доги,дпоксилата, то силлиманит обра-

SO 120 n 60 120 60 120

Время , мин

a d 6

Рис.3. Временная зависимость соотношения супы интенсивностей рефлексов: а - санидина и силлиманита х /¿13 ; б - мусковита и санидина zTt/ZIz ; в - мусковита и силлиманита EI, jsl3 ■ » I - мусковит+стекло, 2 - мусковит* стекло+ос StzQs 3 - мусковит + cmznok-y- /¡[гОв

зуется в результате последующего взаимодействия оксида алюминия с кремнеземом стекла. Поскольку диффузионные процессы, даже в размягченном стекле, имеют сравнительно невысокие скорости, образование силлиманита в этих условиях уступает скорости образования санидина.

. Полученные данные свидетельству»? о том, что аморфный оксид алюминия, входящий в расплав стекла при разрушении охта-эдрического слоя мусковита, также как и вводимый оксид алшй-ния, взаимодействуют с кремнеземом стекла, выполняя функции инертного наполнителя, тормозящего распад следы (рис,4). Дополнительное введение в исходную шихту оксида алюминия: оказывает положительное влияние на скорость образования силлзша-яита й во многом улучшает электрофизические и механические свойства получаемого композита. Если считать, что упрочняющими фазами микалекса является тугоплавкие санидин и силлиманит, so путями, обеспечивающими получение высококачественного ихл~ калекса, могут батъ оптимальный состав стекла и введение в исходную шихту соответствующих модификаторов.

. Учитывая, что наибольший модифицирующими свойствами в технологии (мшдокомлозитов обладает оС •//¡¿из , была разработана методика ого определения, основанная на использовании

ЙК-чзпек троек опак.

В связи с ростом потребностей различных отраслей народного хозяйства в материалах повышенной нагревостойкостя возрос интерес я фдогопитовоку сырью, шевдему более высокую термостойкость по сравнении с мусковитом. Однако этот вопрос изучен недостаточно.

В результате'проведенного отноиений суш интенсивностей ренмш,0£взОЕОРО анализа лове-рефлексов мусковита (исходного дешш рогопита в разыяг-И прогретого при 750 С: I - ченного стекла установлено, что мусковит+стекло; 2 - мусковит на поверхносги кристаллов слюды стекло+собразуется слой санидина. Оксид ■ магния, выделяюидайся из октаэдрического слоя слюцн, взаимодействует с кремнеземом стекла, образуя энстатит, кляноанста-тит и форстерит ~ вещества, связ1зазэде частица слюды и стекла. При увеличении содержания фтора в слщв ее реакционная способность уменьшается.

Исследования, проведенные с Ковдорским, Арябдловскин флогопитами и искусственным фторфлогопптом (с содераанием фтора 0,74; 4,0; 7,0 ша.% соответственно) и различными.по химическому, составу стекла».« (табл.1) показывают, что стекло, не содержащее фтор, энергично взаимодействует с природными флогопитами и в меньшей мере - с искусственная фторфяогопатом. Стекло, содержащее фтор, взаимодействуя с флогопитом с наименьшим содержанием фтора, практически инертно по отношенлы к фторе одеряаиш слюдям.

При соответствующем подборе состава стекла или модификаторов флогопит моает успешно применяться в качество наполнителя для производства нагревостоШсзх электроизоляционных материалов. В связи с этим существует принципиальная возможность использования в такой технология комбинированного киполши'аад, представленного мусковитом и флогопитом.

20 Ч& 60

Время j мин.

Рас.4. Временная зависимость

Установлено, что процесс взаимодействия слюды со стеклом включает три стадии: I - деги.цр оксидация слюды с образованием соответствующего дегядроксилата; 2 - разложение образовавшегося дегидроксняата на санидин и оксид алшпния для мусковита и санйДЕК и оксид эдгная'для флогопита; 3 - взаимодейст-

пп^яояения дегп дро;ссялата с лица (m^os овита и флогопита) с гптттггчттпчп ргнмггпщннн! —гч--"" " гч1Нм0"о'гт'рм повнх химических соединений на границе меаду сохранившимися частицами слюци'М поверхностью стекла. Продукты взашодейот-вия слюды и стекла цементируют частицы слюды в стекла, придавая композиционному материалу термостойкость и механическую прочность.

Предложенный механизм позволяет наметить ряд практических путей совершенствования современного производства композиционных материалов:

- использование более термостойких слзод и стекол с повышенной температурой размягчения;

~ введение в микалексовую массу модификаторов, стимулирующих процесс кристаллизации тугоплавких фаз в контактной зоне;

~ совместное использование мусковита а флогопита в качестве наполнителя при "производстве шкалекси.

Исследована кинетика фазовых взаимодействий при модификации микелзксн оксидом'алшин"пе перикяазом, топливным шлаком» алвдянатои кальция (отходами промышленного, производства);. Доказано, что рациональным подбором состава шихты мокно не только значительно улучшить свойства микалекса, ко с более широко решать вопросы комплексного использования минерального сырья, проблемы экологического плана.

2,2. Взаимодействие шхрома с компонентами микалекса ' в слюдоксрампчесхих нагревателях (СКЭНах)

Слгодокерамические электронагревательные элемента (СКЗйк), разработанные научными сотрудниками КИИ, Нианеудинской слюдяной фабрикой и широко применяемые в народном хозяйстве, представляют собой конструкцию из нихромового сплава, задрессьан-ного при повыпенной температуре в микалексовую массу.

Методами инфракрасной спектроскопии, рентгенографии, термографического и металлографического анализов изучена кинетика физико-химических процессов на границе "нихром-микалекс" при повшеншх температурах. Установлено, что окисление металла нагревателя начинается с диффузии ионов железа и образования феррошянелеи', С повышением температуры из сплава диффундирует хром с образошпзем оксида хрома. Разрыхление поверхности металла способствует проникновению вглубь частиц металла и окислению никеля. Параллельно с окислением нихрома .идет распад мусковита на санидин я оксид алюминия, взаимодействующего со стеклом с образованием силлиманита. На границе раздела металл-микалекс образуется силикат ;?.елеза Ре я 6,-о 4 Показано, что наибольшими пассивирующими свойствами, защищающими нихром от последующего его окисления в нагревательном элементе, обладают окислы хрома и силикаты железа, наличие которых в межфазном пространстве определяют долговечность и надежность работы СКЭНов.

С целью повышения влагостойкости нагревателей я сохранения сопротивления изоляции при длительной их эксплуатации во влажных средах предложен способ обработки поверхности СКЭНов кремнеорганичоскши отходами производства метилхлорсиланов.

2.3. Взаимодействие слюды с фосфатным связующим

Для выявления структурных изменений, происходящих в процессе обработки алвмохромфосфатом (АХФ) елвдобудаг и материалов на их основе проведены лабораторные исследования методами ШС и рентгенографии. Установлено,что рентгенограмма слюдобу-маги идентична рентгенограмме исходной слюды. Пропитка АХФ не снижает интенсивность дифракционных максимумов, что свидетельствует о сохранности кристаллов слюды в алюмохромфосфате. Мояпо полагать, что АХФ консервирует частицы слюды, и в то же время обеспечивает способность слюды.¡с взаимодействию со связующим.Методами Ж-спектроскопии п рентгенографии проведены исследования взаимодействия слюды с ортофосфорной кислотой и алюмохромфосфатом. Отмечено, что алюмохромфосфат в меньшей степени взаимодействует с флогопитами, особенно с природным высокофтористым Арябиловскш, чем ортофосфорная кислота. Про-

хгуздгилп гсг«аолействия, опреде-дяэдпгш электрофизические свсйс —1-1 —гтттт тГт-гТппт калия, шпвяаяяг. Результагн проведенных

ттг.улвоиатШ ппя«тД|1 и 11 гапрп^ппаипп'м. ЯСП0ЛЬЗШзиК2Я совофторисгото природного ¿ып 1н11ин 1111 щ|| ^|11||11"1 || кия сдшгякик бумаг я вомпозяцяошшх ?.г 'сериалов па его основе, ни увяупаадях по свош электрохохническиа харосхерястяш! сдажофкшш, оддучаюш на сткеЕНяесксЙ слщс.

В и в о п н

1. В результате провевешшх йссяодиванвй предложен мсхд-«ззм взаимодействия слюни со стеклом при и юсал ексообразива-кия. Установлено, что разрушение крясхал;»ческо'Л структуры слчщм в среде размягченного стекла п»чикается с одзйфовсБла-дки слзмк. Затем двойкой тетраэдричесшй слой свертывается в трехмерной каркас разновидности полевого шпата - оалчаэи. Ос-яобоягдаагйся при етга оксид алшвшш (для мусковита) к охеив ы&гвня (клл флогопита) взаимодействуют с компонентами стекла, образуя продукты (санкции, силлиманит в мусковитовом микалексе, энстатиг, форстерит во флогопптовом микалексе), которые определяй? влегтрофязитескяз свойства подущаемого хотозяга.

2. На ооковэияз применения термодинамических, квавтово-агшеских' в окслерикерталышх методов исследования подучены ноше научные результата, относящиеся к процессу дег-идроаспл: аде сяоквтшс материалов. На прклоре ?.тусксЕйта установлено:

- цроцосс дегаадокейжщия вклоадо» ц?и а-гапа: I) язойер-'пяе перегрушйровпи гексагональной области, связанные' с переходом гпцроксияьных иолов в позицию цпо-хранс еле более т-аошси цнс-нно ориентацию, 2) иротокированиз, 3) мгорацяэ об-р*:г. окхзяеЯся водн в Мфаслозвое пространство;

- ш;с «еорегглескос обоснование экспериментально устаи« ;;епкк.;у -фаг.; у кзмеиекйя коорлйиахдаокиохч» «ела елябашяя оз 6,ки 6 црв легЕдпоконлацап слоасгах стаикогов;

• наличие связущего значительно снт;.-:••¡ет гегшоратуряае яв\ер»?лц.иегйзрататеи л ьетаЕрспсвла'зт слэкн я увеличивает

СЕУрОСТЬ 5751л НрОЦеССОВ,

3. Показано, чао для улучаюн'-'са электролизйчеоедх свойст: ежэдочежозитоз необходимо:

- использование солее термостойких слип и стекол с повышенной температурой размягчения;

- введение з микалексовую массу модифицирующих добавок, стимулирующих процесс кристаллизация тугоплавких фаз в контактной зоне.

Разработан новый состав микалекса с лучшими электрическими й прочностными свойствами (A.c. 1S 1491052). Изобретение использовано в конструкции измерителя температур Iii~I, внедренного з производство на Красноярском металлургическом заводе.

■1. Устаиоатено; дао в СКЗНах на границе раздела "металл-млкачекс" за счет растворения продуктов окисления нихрома в размягченном стзхле образуются силиката нелеза И шинели, которые защищают нихром от его-дальнейшего окисления.

Для повышения влагостойкости СКЭНов при их эксплуатация во влаашх средах предлоген способ обработки их поверхности ппйунесрганическими соединениями (отходами химического производства) .

5. Изучено взаимодействие слюды с фосфатным связующим в технологии листовых сяэдмссмпозатоа. Показано, что продуктами взаимодействия, определяздимя электрофизические свойства, являются фосфаты аламинзя, калия. Природный високофтористий флогопит может бить использован в производства жаростойких слю-яобумаг на алкмохромфосфатном связующем.

Основные результаты работи изложены а следующих публикациях:

1. Дробог H.H., Макаренко С.П., Созннова Т.В. Количественное определеше d в окиси алюминия / Иркутск, политехи.ин-т. - Иркутск. - 1978. - 4 с. - Библиогр.: 3 названия. - Деп. в ВИНИТИ, 24.03.1978, Я 1020-78 Дэп.

2. Дробот Н.М., Созинова Т.В., Яортяшшкова Е.В. Сопоставление кристаллооптяческого, рентгенографического и ЙК-спектроскопического методов количественного определения

cJ.- в глиноземе // Изв, ВУЗов. Цветная металлургия. -1980. - № 2. - 0.43-48.

3. Механизм взаимодействия мусковита со стеклом при получении микалекса / Дробот Н.М., Шашолова Т.И., Казакова 1.3», Созинова Т.В. // 1!эв, ВУЗов, Химия я хим.технология, -

1986. - Т.29, № 8. - С.85-88,

4. Кинетика термическими разложения мус*пиита Д1РИ щяа-тггчггттор.игнты / j'nrlr'r Н.Ч , 1!!»яя.ттр.я Т.Н., Козакова Д.З., Созинова Т.В., Леонова Н.В. - Нркугск.политехн.ин-т. - Ир-кутся. - 1985. - 5 е.; Библиогр.: 6 назв. - Деп. а ОНЙИТЭХИМ (Черкасti) 24.12.85, Л II89-XEI,

- 5. Взаимодействие флогопита со стеклом при образовании микалекса / Дробот Н.Ы., Шишелова Т.Н., Григорьева Т.Н., Созинова Т.В. // Изв. ВУЗов. Химия и хим.технология. - 1987. -Т.30, Л 6. - С.72-74.

6. Взаимодействие мусковита со стеклом при получении ох1-неупорного ышсалекса / Созинова Г.В., Дробот Н.1Л., Шишело-

ва Т.И., Лервушкина З.И. // Изв. ВУЗов. Химия и хим.технология. - 1988. - T.3I, Ii! 4. - С.84-8?.

7. Ыежфазовые взаимодействия на границе раздела мусковит-стекло при образовании микалекса / Шишелова Т.И., Дробот Н.Ы., Тюрин Н.1%, Созинова Т.В. // Адгезия расплавов и пайка материалов. - Киев, 1988, JS 20. - С.80-82.

8. Фазовые взаимодействия при получении композиционных материалов на основе слюц / Созинова Т.В., Воронов В.К., Дробот H.H., Шишелова Т.П. // У1 Всесоюз.конф. по физике диэлектриков: Тез. докл.конф., Томск 23-25 ноября 1988 г. - Томск, 1988. - С.107.

9. Дробог U.M., Шишелова Т.И., Федькович H.H., Созинова Т.В. Кинетика термического разложения мусковита при мшеа-лексообразовашщ // Еурн.прикл. химии. - 1988. - Ii 4. -C.SII-9I3.

10. A.c. В I49I852 (СССР). Состав .для изготовления микалекса / Шишелова Т.И., Перелелицын В.А., Дробот Н.М., Воронов В.К., Созинова Т.В. - & 42S0555/29-33; Заявл. 4.05.87; Опубл. 8.03.89, Бш. & 25.

11. Созинова Т.В., Шишелова Т.И., Дробот U.M. Влияние алюмината кальция на свойства микалекса )/ Свойства порошковых композиционных материалов и покрытий, технология их получения с применением импульсных нагрузок и обработки давлением: Тез.цокл.конф. - Волгоград, 1989. - 0.89.

12. Свойства композиционных материалов из слюдопласговнх бумаг о неорганическим связующим / Шишелова Т.И., Бодрова Г.И., Созинова Т.В, Дробот 4.U. fi Свойства порошковых композиционных материалов и покрытий«, технология их получения с применением "импульсных нагрузок я обработки давлением: Теэ. докл. нонф. - Волгоград IS89. - С.87.

13. Созинова Ï.B., Шишелова Т.П., Дробот Н.1Д., Тюрин Н.Г., Боброва Г.П. Фазовае взаимодействия слюцц при получении сле>~ дскомпозитов // ХП Всесоюзн. совет. по рентгенография-минерального сырья: Тез. докл. к совед. - Миасс, 10-15 июля

1989 г. - Миасс, 1989. - С.123.

14. Рентгенографическое и металлографическое изучение фазовых взаимодействий слюнокомпозята и нагревателя в СКЭНах / Донцова О,Г., Самойлова О.В., Созинова Т.В., Шишелова Т.И. // ХП Всесоюз. совей, по рентгенографии минерального сырья: Тез. докл. к соЕещ. - Миасс, 10-15 июля 1989 г. - Миасс, 1989. - С.124.

15. Боброва Г.И., Сорин B.C., Шишелова Т.И., Тюрин Н.Г., Созинова Т.В. Использование отходов слюды в производстве строительных материалов // Проблемы утилизации промышленных отходов в строительстве и промышленности строительных материалов: Тез. докл. копф. - Красноярск, 13-Г4 сентября 1989 г. -Красноярск, 1989. - С.56.

16. Chililranova X.V., Shiahelova T.I. and Sozinova T.V, РЬазе translocations in rausoovite micalox // XVth Internationa! Congress end General Assembly International Union of Crystallography. Bordeaux, Prance.-19-128 JuJy, 1930. (HC 20 10 CP). Abstracts Submit;, i'orn.

17. Shishelova T.I., Chilikano-va L.V., Sozinova T.V., and ïyurin N.G. Ifechanisa of the muscovite-glaoa interaction // XV t International Congress and General Assembly International Union of Crystallography. Bordeaux (Prance).-19-28 July, 1990 (HG 20 11 CP). Ab3tncts aubjRia. Form.

10. Созинова Т.В., Дробот il.f.i., Воронов В.К. Фазовые превращения, в нагревателышх олвдокерамичеоких элементах // Ш1Х - 1990. - Т.64. - № 4. - С.944. - Деп. в ВИНИТИ АН СССР, ^ 64ИС-ВП9 от 24.10.89.

IS. Сгойзпе г, нагревали® рдшдосйпш';; на.основе цркрод-ного фтор£догопига / Боброва Т.П., Новгородская Т.Н., Созп-нова х.В., т.н. // Лез. АН СССР, Пэоргаяятссздо

ПОП 1!П1*-ПО-92. ?/-ж.26

У